Degradacin de Iones Cianuro

de Efluentes de Lixiviacin con

Rayos Ultravioleta

Dr. HENRY GUSTAVO POLANCO

CORNEJO

Universidad Nacional San Agustn - Arequipa

AREQUIPA PERU
Septiembre 2007
ANTECEDENTES DE CONTAMINACIN
La minera es una actividad econmica de alto
impacto ambiental

Papel del cianuro en contaminacin

Filosofa de desarrollo sostenible y sustentable

Tecnologas limpias de tratamiento de efluentes

Inversin en control de contaminacin de cianuro

Problemtica

El uso del CNNa en la metalurgia del oro

Uso de variedad de procesos de carcter qumico

Se cumple con los estndares, pero generan productos de otro tipo
de toxicidad

Los procesos de degradacin biolgica natural, son lentos.

Objetivo

Evaluar la fotodegradacin de los iones cianuro en soluciones acuosas

a escala de laboratorio, empleando radiacin ultravioleta artificial (rayos
UV), como elemento degradante y perxido de hidrogeno como
acelerador de la reaccin de degradacin,.

Planteamiento

Los iones cianuro son factibles de ser degradados usando rayos

ultravioleta (UV) para producir compuestos de nitrgeno, como: nitritos,
nitratos o nitrgeno elemental y anhdrido carbnico, los mismos que
son elementos menos dainos que el ion cianuro. La velocidad de
reaccin de la degradacin del ion cianuro es factible de ser acelerada
agregando determinadas cantidades de perxido de hidrgeno al
proceso de fotodegradacin con rayos ultravioleta (UV).
 Por que la fotodegradacin es una alternativa?

Degrada la materia orgnica,

Disminuye costos de tratamiento

Es menos complejo que el tratamiento biolgico.

Destruye los contaminantes sin transportarlos a otro medio,

No genera residuos y no requiere de neutralizacin posterior.

Configuracin simple de equipos

Bajos requerimientos energa

No requiere ningn aditivo qumico.

 COMPORTAMIENTO QUMICO DEL ION
CIANURO EN EL AGUA
100
 El cianuro libre est 0

presente como HCN a

pH 8 menos ( puede 80 20
volatilizarse).

% FORMACIN CN-
% FORMACIN HCN
60 40
 A pH superior a 10,5 HCN CN-
est como CN-
40 60

 En condiciones
normales las 20 80
concentraciones de
HCN y CN- son iguales
a un valor de pH de 9 0
11
100
12
5 6 7 8 9 10
PH
Eh (Volts) Sistema C - N - H2O a 25 C
2.0

1.5
CNO(-a)
1.0

0.5

0.0

-0.5

-1.0
HCN(g) CN(-a)
-1.5
H 2 O L im
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
 TRATAMIENTO DE EFLUENTES CONTAMINADOS
OXIDACION QUIMICA
El proceso INCO SO2/AIRE fue introducido en 1994, la desventaja del
SO2 es su agresividad qumica. Degrada a cianato:
Clorinacin Alcalina: Utiliza el cloro como agente oxidante
Acidificacin Neutralizacin: Reciclado, Neutralizacin
y Regeneracin:
Procesos Qumicos
Bisulfito de Amonio
Metabisulfito de Sodio
Sulfito de Sodio
Bisulfito de Sodio
Tiosulfato de Amonio

Proceso de Descomposicin Natural

El medio ambiente hidroliza el in cianuro, produciendo

formiato de amonio:

CN- + 3H2O = HCOO- + NH4+ + OH-

 RADIACION ULTRAVIOLETA
Rayos X UV - UV - onda UV - onda UVC - onda Luz
vaco. corta media Larga visible
(UVC) (UVA)
100 nm 200 nm 254 nm 315 nm 400 nm 800 nm

Una molcula de oxgeno absorbe radiacin de longitudes de

onda en el intervalo entre 1600 y 2400 y se disocia en dos
tomos de oxgeno.
O2 + fotn = O + O

El, ozono se disocia fotoqumicamente por absorcin de

radiacin ultravioleta de longitud de onda entre 2400 y 3600

O3 + fotn O + O2

El oxgeno y el ozono estratosfricos absorben de 97 99% de

la radiaciones UV entre 150 y 300 nm, procedentes del sol.
 LA RADIACION ULTRAVIOLETA Y
DESCONTAMINACION

La radiacin UV se aplica en desinfeccin de agua desde 1901

El 90 % de la energa irradiada de las lmparas UV es en 253,7

nm, cerca del pico germicida efectivo de 265 nm.

Esterilizacin de Agua con Radiacin UV

Descontaminacin de alimentos con Rayos UV

Degradacin fotoqumica de tintas con rayos UV/H2O2

 Ventajas del Empleo de las Radiaciones UV

No se usan qumicos

Bajo costo de inversin

No se necesita tanque de almacenamiento.

No hay subproductos de formacin.

No hay cambio de: color, olor, pH, conductividad, etc.

Mediciones, sin necesidad de un operador.

Simplicidad y facilidad de mantenimiento.

Ms efectivo que el cloro contra los virus.

Compatible con todos los dems: filtracin, osmosis inversa,

intercambio inico.
 Degradacin del cianuro con rayos UV

La degradacin de iones cianuros mediante rayos UV no
producen compuestos txicos, como el cloruro de ciangeno,

La oxidacin es capaz de transformar el CN- en productos

como el cianato, CNO- (1000 veces menos txico)
.

U oxidar a CO2 y NO3-

CN- + 2 OH- + 2 h+ + 2 O2 = NO3- + CO2 + 3 H2O

Termodinmicamente es factible descomponer el cianuro a

cianato como compuesto intermedio y como CO2 como
compuesto final

Es necesario elevar el potencial del sistema con la adicin

del perxido de hidrgeno como oxidante.
Eh (Volts) Sistema C - N - H2O a 25 C
2.0

1.5
CO2(g)
1.0

0.5

0.0 CNO(-a)

-0.5

-1.0
HCN(g) CN(-a)
-1.5
H 2 O L im
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Diagrama de Eh vs. pH a 25C para el sistema H 2O-CN. Para la degradacin

de cianuro 10-3 M
 Variables del proceso de Degradacin
Longitud de onda: El H2O2 absorbe radiacin en el espectro
de longitud de onda de 190 a 280 nm, se considera 254 nm.

Intensidad de Radiacin: La velocidad de reaccin es

proporcional a la intensidad de la luz hasta cierta intensidad
especfica para cada proceso.

Oxidante: Se usar diferentes proporciones de H2O2: 1, 5,

10, 15, 25 ml por cada 500 ml de muestra

Tiempo: Se realizar monitoreo a diferentes tiempos en

funcin de la disminucin de cianuro en la solucin
investigada.

Alcalinidad: Se toma los mismos valores de la solucin

problema tal como vienen en el efluente.
Vista de equipo de Emisin de Rayos Ultravioleta
Vista de la disposicin de los tubos de emisin
de rayos ultravioleta
 PLANIFICACIN DE LAS PRUEBAS
EXPERIMENTALES

Pruebas sin uso de Oxidantes y sin variacin de Intensidad de Radiacin

Pruebas sin uso de Oxidantes y con variacin de Intensidad de Radiacin,0

Variables Mnimo Mximo

Tiempo, min 0 140
Altura, cm 21,0 41,0

Pruebas con uso de Oxidantes y sin variacin de Intensidad de Radiacin

Variables Mnimo Mximo
Tiempo, min 0 140
Vol Oxidante H2O2), ml 25,0 50,0
Variables Mnimo Mximo
Tiempo 15 90
Vol Oxidante H2O2) 1,0 15,0
 20 10.3
18 10.2
16 10.1 Variacin de
temperatura
14
Tem pera tura : C

10.0 con la
12 intensidad de
9.9 irradiacin sin

pH
10 la adicin de
9.8
8 oxidantes e
9.7 intensidad de
6 21 cm - C radiacin
41 cm - C 9.6 constante (21
4
cm de altura
21 cm - pH 9.5
2
41 cm - pH
0 9.4
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo: Minutos
 Resultados de las pruebas en tiempo total de 28 horas,
sin uso de oxidantes, altura de emisin 21 cm
100 30

90
25
80
% Degradacion ion cianuro

70 Degradacin
20

Temperatura: C
de Cianuro
60 CN libre en altura de
CN total emisin 21
50 15
C cm
40
10
30

20
5
10

0 0
0 240 480 720 960 1200 1440 1680
Tiempo: minutos
 100
90 Degradacin de
80 Cianuro en
% Degradacin de cianuro

soluciones, con
70 uso de
oxidante: 25 y
60
50 mL. y 21 cm
50 de altura de la
fuente de
40 emisin
CN total (25 ml de H2O2)
30
CN libre (25 ml H2O2)
20 CN total (50 ml de H2O2)
CN libre (50 ml H2O2)
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo: minutos
 110
100
90
80
%
% de degradacin

70 degradacin
60 de cianuro
con uso de
50 oxidante, con
40 15 y 1 ml de
H2O2 por
30 CN total (15 ml de H2O2)
500 ml de
CN libre (15 ml de H2O2) muestra,
20
CN total (1ml de H2O2) altura de
10 emisin 21
CN libre (1 ml de H2O2)
0 cm
0 15 30 45 60 75 90 105
Tiempo minutos
 100

90

80
% Degradacin de cianuro

70

60

50

40

30
15 mL
20 10 mL
5 mL
10 1 mL

0
0 15 30 45 60 75 90 105
Tiempo: minutos

Graficas comparativas de degradacin de cianuro libre con adiciones de

perxido de hidrgeno: 1, 5, 10 y 15 mL. Altura 21 cm
 100

90

80
% Degradacin de Cianuro
70

60

50

40

30 15 mL H2O2
10 mL H2O2
20
5 mL H2O2
10 1 mL H2O2

0
0 15 30 45 60 75 90 105
Tiempo: minutos

Graficas comparativas de degradacin de cianuro total con adiciones de

perxido de hidrgeno: 1, 5, 10 y 15 mL. Altura de fuente de emisin : 21 cm
 p=.05

TIEMPO 299.2301

1by3 32.57522

CON_H2O2 32.57522

1by2 -2.34513

ALTURA -2.34513

2by3 -1.

-50 0 50 100 150 200 250 300 350

Diagrama de Pareto para la degradacin de cianuro total

(Statistica 5.0)
 DISEO EXPERIMENTAL PARA DEGRADACION DE
CIANURO LIBRE
p=.0 5

TIEMPO 602.

1 *3 4.060606

C ON _ H 2 O2 4.060606

1 *2 -1.

AL TU R A -1.

2 *3 1.

-10 0 0 10 0 2 00 300 4 00 50 0 600 70 0

Efe cto s es tim ad os

Diagrama de Pareto para la degradacin de cianuro libre (Statistica 5.0)

 600

500
CN total
Concentracin: mg/L

400 CN libre
Velocidad
reaccin de
300
degradacin
de cianuro
200
libre

100

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo: minutos
 CONCLUSIONES

PRIMERA: Los iones de cianuro al estado libre y acomplejado
son descompuestos por accin de la radiacin ultravioleta. Las
reacciones son del tipo de fotooxidacin con intercambio de
electrones

SEGUNDA: La fuente de emisin de los rayos ultravioleta, que

determina la intensidad de irradiacin vara en 11,5 % la
potencia de irradiacin, entre 21 y 41 cm de altura, por lo que
la degradacin sin hacer uso de elementos oxidantes es 5,5 %
para los iones cianuro total y 7.3 % de cianuro libre en 140
minutos de exposicin. Si la exposicin se prolonga por 28
horas la degradacin es de 21,38 % para los cianuro total y
23,61 % para los iones cianuro libre a 21 cm de altura. Si la
altura de emisin se eleva a 31 cm la degradacin es de 2,04
% para los iones cianuro total y 3,58 para los iones cianuro
libre. A la altura de 41 cm la degradacin es de 1,50 y 3,33 %.

TERCERA: Utilizando la fuente de emisin a 21 cm de
altura y con el empleo de H2O2, se tiene una
degradacin es de 94,77 % para los iones cianuro total
en 140 minutos y 99,72 % de iones cianuro libre en 60
minutos. Cuando se disminuye la cantidad de H2O2 a
25 mL, la degradacin es de 91,05 para los iones
cianuro total y 99,71 % para los iones cianuro libre;
considerando menor cantidad de H2O2 y tiempo de
exposicin se tiene que la degradacin es de 74,77 %
para los iones cianuro total y 91,53 % para los iones
cianuro libre con 105 minutos de exposicin. Por lo
tanto, la influencia de la cantidad de H2O2 es menor en
los iones de cianuro libre que en los iones de cianuro
total.

CUARTA: El diseo experimental determina que las
variables tiempo, cantidad de H2O2 y la combinacin de
ellas es influyente en el proceso de degradacin. Sin
embargo, para la degradacin de los iones cianuro libre la
variable ms importante es el tiempo. Los modelos
obtenidos en el diseo experimental nos indican que es
posible degradar todos los iones cianuro (acomplejados y
libres) con la cantidad de 50 mL de H2O2 , con 160
minutos de exposicin a los rayos ultravioleta , usando una
altura de emisin de 21 cm.
MUCHAS GRACIAS