Celda galvnica

Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se puede

emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se realiza a travs de una
celda voltaica (o galvnica).

Son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la semireaccin de

oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo
de electrones (corriente elctrica) puede ser utilizado.

En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda

galvnica
Cmo funciona una celda galvnica?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda

catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones
que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos.
Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta
el electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica
producindose en ella la reduccin.

Aplicacin de celda galvnica

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico),

sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO 4, 1 M (solucin andica) y
una lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico), sumergido en una
disolucin de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solucin catdica).

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a

Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultneamente, pero en
recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, e -,
a travs de un alambre conductor metlico externo.

Las lminas de zinc y cobre son electrodos.

Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metlico y la
solucin de semicelda (andica o catdica). Si el electrodo no participan de la
reaccin redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo .
Cuando participa de la reaccin redox, como es este caso, se denomina electrodo
activo.

Recordemos que, El electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en

el que se lleva a cabo la reduccin es el ctodo.

Los electrones quedan libres a medida que el zinc metlico se oxida en el nodo;
fluyen a travs del circuito externo hacia el ctodo, donde se consumen conforme
el Cu2+(ac) se reduce.

Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la

concentracin de Zn2+(ac) en la solucin aumenta con el funcionamiento de la
celda. De manera similar, el electrodo de cobre gana masa y la solucin de Cu 2+
(ac) se hace menos concentrada a medida que el ste se reduce a Cu(s).

nodo (oxidacin) Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-

Ctodo (reduccin) Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una
celda voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo conforme el zinc
se oxida y fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen carga
negativa, adjudicamos un signo negativo al nodo. Por el contrario, los electrones
fluyen hacia el ctodo, donde se consumen en la reduccin del cobre. En
consecuencia, se confiere un signo positivo al ctodo porque parece atraer a los
electrones negativos.

Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del Zn introduce iones

Zn2+ adicionales en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione un
medio para neutralizar esta carga positiva, no podr haber mas oxidacin. De
manera similar, la reduccin del Cu 2+ en el ctodo deja un exceso de carga
negativa en solucin en ese compartimiento. La neutralidad elctrica se conserva
al haber una migracin de iones a travs un puente salino o como en este caso, a
travs de una barrera porosa que separa los dos compartimientos.

Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una

solucin muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO 3(ac), NH4NO3(ac),
NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la
celda ni con el material de los electrodos.
 El electrlito se suele incorporar en un gel para que la solucin de electrlito no
escurra cuando se invierte el tubo en U.

A medida que se produce la oxidacin y la reduccin de los electrodos, los iones

del puente salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la
celda.

Los aniones emigran hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.

De hecho, no se producir un flujo medible de electrones a travs del circuito

externo, a menos que se proporcione un medio para que los iones emigren a
travs de la solucin de un compartimiento al otro, con lo que el circuito se
completa.

Conclusin
La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.
Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el
ctodo positivo.
El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones en
solucin: Los aniones se mueven hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.
Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera
de vidrio poroso o por un puente salino.
La siguiente tabla incluye algunos Potenciales Estndar de Reduccin a 25C, a
los que se les suele llamar potenciales de media celda, y se pueden combinar
para calcular las fem de una gran variedad de celdas voltaicas.
 Puesto que el potencial elctrico mide energa potencial por carga elctrica, los
potenciales estndar de reduccin son propiedades intensivas.

Por tanto, la modificacin del coeficiente estequiomtrico de una media

reaccin no afecta el valor del potencial estndar de reduccin.

Por ejemplo, el Eored,

de la reduccin de 2 moles de Zn2+ es el mismo que para la reduccin de 1 mol

de Zn2+:

2 Zn2+ (ac, 1 M) + 4e- 2 Zn (s) Eored = - 0,76 V

Espontaneidad de las reacciones redox:

Si el clculo del voltaje para una reaccin, es una cantidad positiva, la

reaccin puede ocurrir espontneamente.
Si es una cantidad negativa, la reaccin no ocurre en el sentido
propuesto. La reaccin inversa s ser espontnea.

Aplicacin
Usando los potenciales estndar de reduccin que se incluyen en la tabla (pgina
4-10) calcule la fem estndar de la celda que se describe. Es espontnea la
siguiente reaccin?

Cr2O72- (ac) + 14H+ (ac) + 6I- (ac) 2Cr3+ (ac) + 3I2 (s) + 7H2O (l)

El primer paso para resolver este problema consiste en identificar las medias
reacciones que se llevan a cabo en el nodo y en el ctodo,

nodo 2I (ac) I2 (s) + 2e oxidacin

2-
Ctodo Cr2O 7 (ac) + 14H (ac) +6e- 2Cr3-(ac) + 7H2O (l)
+
reduccin

Observamos en la Tabla de Potenciales Estndar de Reduccin que:

 Eo (Cr2O72- / Cr3-) = 1,33 V Eo (I2 / I -) = 0,54 V

Usamos estos valores en relacin a las medias reacciones propuestas, en la

ecuacin Eocelda = Eoox + Eored

E0celda = ( - 0,54 ) + ( 1,33 ) = 0,79 V

E o celda es un valor positivo, la reaccin es espontnea y por lo tanto la

celda voltaica funciona.
Aunque la media reaccin del yoduro en el nodo se debe multiplicar por 3
(para efecto del balance) el valor de Eo red no se multiplica por 3.
Como hemos sealado el coeficiente estequiomtrico de una media
reaccin no afecta el valor del potencial estndar de reduccin, porque es una
propiedad fsica intensiva.
La siguiente tabla incluye algunos Potenciales Estndar de Reduccin a 25C, a
los que se les suele llamar potenciales de media celda, y se pueden combinar
para calcular las fem de una gran variedad de celdas voltaicas.
 Puesto que el potencial elctrico mide energa potencial por carga elctrica, los
potenciales estndar de reduccin son propiedades intensivas.

Por tanto, la modificacin del coeficiente estequiomtrico de una media reaccin

no afecta el valor del potencial estndar de reduccin.

Por ejemplo, el Eored,

de la reduccin de 2 moles de Zn 2+ es el mismo que para la reduccin de 1 mol de

Zn2+:

2 Zn2+ (ac, 1 M) + 4e- 2 Zn (s) Eored = - 0,76 V

Espontaneidad de las reacciones redox:

Si el clculo del voltaje para una reaccin, es una cantidad positiva, la

reaccin puede ocurrir espontneamente.
Si es una cantidad negativa, la reaccin no ocurre en el sentido propuesto.
La reaccin inversa s ser espontnea.

Usando los potenciales estndar de reduccin que se incluyen en la tabla (pgina

4-10) calcule la fem estndar de la celda que se describe. Es espontnea la
siguiente reaccin?

Cr2O72- (ac) + 14H+ (ac) + 6I- (ac) 2Cr3+ (ac) + 3I2 (s) + 7H2O (l)

El primer paso para resolver este problema consiste en identificar las medias
reacciones que se llevan a cabo en el nodo y en el ctodo,

nodo 2I (ac) I2 (s) + 2e oxidacin

2-
Ctodo Cr2O 7 (ac) + 14H (ac) +6e- 2Cr3-(ac) + 7H2O (l)
+
reduccin

Observamos en la Tabla de Potenciales Estndar de Reduccin que:

 Eo (Cr2O72- / Cr3-) = 1,33 V Eo (I2 / I -) = 0,54 V

Usamos estos valores en relacin a las medias reacciones propuestas, en la

ecuacin Eocelda = Eoox + Eored

E0celda = ( - 0,54 ) + ( 1,33 ) = 0,79 V

E o celda es un valor positivo, la reaccin es espontnea y por lo tanto la

celda voltaica funciona.
Aunque la media reaccin del yoduro en el nodo se debe multiplicar por 3
(para efecto del balance) el valor de Eo red no se multiplica por 3.
Como hemos sealado el coeficiente estequiomtrico de una media
reaccin no afecta el valor del potencial estndar de reduccin, porque es una
propiedad fsica intensiva.
Ecuacion de nerts

La Ecuacin de Nernst, nos permite calcular la FEM, que se genera en

condiciones diferentes al estndar.

Nernst, durante el desarrollo de su investigacin, para encontrar la FEM a

condiciones diferentes del estndar, La ecuacin de Nernst, se obtiene a partir
de la dependencia que existe entre la FEM de la celda y el cambio de energa
libre G en condiciones diferentes al estndar.

La ecuacin de Nernst se obtiene, a partir de la :

Aplicacin