4.4.

- Adsorcin
4.4.1.- isotermas de adsorcin
4.4.2.- Area superficial

Para que ocurra una reaccin cataltica, por lo menos uno y con frecuencia todos los
reactivos deben unirse a la superficie. Dicha unin se le conoce como adsorcin y se lleva
a cabo por dos procesos: adsorcin fsica y quimisorcin.
El fenmeno de adsorcin es el proceso por el cual atomos o molculas de una sustancia
que se encuentra en determinada fase, son retenidas en la superficie de otra sustancia,
que se encuentra en otra fase. Como resultado de este proceso, se forma una capa de
liquido o gas en la superficie de una sustancia solida o liquida.
La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a
concentrarse en la interfase, donde la composicin interfacial es diferente a las
composiciones correspondientes al seno de las fases.

El mecanismo exacto del proceso de adsorcin depende de que sustancia estn

involucradas.
La cantidad de material absorbido depende de las tasas de adsorcin y desorcin
de la sustancia, y el punto en el cual se alcance el equilibrio entre ambas. Cuanto
mayor sea la adsorcin y menor sea la desorcin, hallaremos mayor cantidad de
material adsorbido en equilibrio.
La mayora de los fenmenos de adsorcin son combinacions de estos tres tipos de
adsorcin, y muchas veces resulta difcil distinguit la fisisorcin. de la quimisorcin.
Una de las mas importantes aplicaciones de fenmeno de adsorcin a nivel
industrial, es de la extraccin de humedad del aire comprimido. En este proceso se
hace pasar el aire comprimido por un lecho de almina u otro material activo, que
retiene las molculas de agua por adsorcin.

Hay una clara diferencia entre el fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en el segundo

existe una penetracin fsica de una fase en la otra; sin embargo es factible que ambos
sucedan simultneamente, y en este caso puede ser muy difcil separar los efectos de
ambos fenmenos, inclusive un fenmeno puede afectar al otro.

El fenmeno de adsorcin es de particular relevancia en la ciencia de los coloides y

superficies. El proceso de adsorcin de tomos y molculas en las interfases, es una de
las principales formas en que las interfases de alta energa pueden modificarse para
disminuir la energa total del sistema.
 a) La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S), sin
embrago las diferentes caractersticas de las interfases slidas y lquidas hace
necesario un anlisis particular de cada caso.
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio
(termodinmica)
2) La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)

Segn sus caractersticas la adsorcin puede clasificarse en dos tipos:

a) Adsorcin fsica (fisisorcin): fuerzas de van der Waalls, H~ 20 KJ/mol, reversible
desorcin si T y P, no es de naturaleza especfica (sitios activos),
formacin de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.

b) Adsorcin qumica (quimisorcin): fuerzas anlogas al enlace qumico (atraccin

entre iones opuestos o coulombicas, coordinadas o covalentes), H~ 200 KJ/mol,
irreversible no hay desorcin si T y P a menos que sean cambios muy
drsticos, es de naturaleza especfica (sitios activos), formacin de monocapas, el
adsorbato puede perder su identidad.

Isotermas de adsorcin
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas adsorbido
por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin del gas. Tambin
puede definirse como la relacin en el equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido y la
presin del gas a temperatura constante.
Tipos de isotermas.
Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto diferentes
ecuaciones.

El tipo I es la forma de la isoterma de Langmuir y se observa para slidos

microporosos incluyendo zeolitas.
 El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme, hasta que
se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene. La gran mayora de los
procesos de quimisorcin muestran este tipo de isoterma.

El tipo II es el ms comn y aplicado a la ecuacin BET que tiene la forma

P 1 C1 P
= x
X (P0P) X max C X max C P 0

El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el proceso

contina con adsorcin en multicapas. Es un perfil frecuente en procesos de
adsorcin fsica en los cuales las interacciones son poco especficas. Para que se
produzca este tipo de comportamiento es necesario que la afinidad del adsorbato
por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad del adsorbato por s mismo.

El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el adsorbente y por s

mismo, o es ligeramente ms afn a s mismo que al adsorbente, por lo cual es una
vez que se ha adsorbido una molcula sta acta tambin como sitio libre para
 que otra molcula se adsorba. Esto conduce a un recubrimiento desigual, con
partes limpias, partes cubiertas con monocapa y partes cubiertas con multicapa.
Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

El tipo IV es de importancia ya que presenta el fenmeno de histresis; es decir, la

isoterma no sigue el mismo camino durante la desorcin.
La razn para esto es que la evaporacin del gas condensado en los poros finos
no ocurre tan fcilmente como la condensacin, ya que la molcula que se
evapora de una superficie curva (menisco) tiene mayor probabilidad de
recondensar que una molcula que se evapora de una superficie plana.

TIPO V: En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa

hasta alcanzar un "espesor de multicapa" mximo. Este comportamiento se
justifica postulando un adsorbente rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que
interacta dbilmente con el adsorbente.
Reaccin superficial

La tasa de adsorcin de la especie A sobre una superficie solida,

A+S AS

esta dada por:

C A S
(
r AD=k A P A C v
kA )
Despus de que el reactivo se adsorbe sobre la superficie puede reaccionar de diversas
maneras para formar el producto de reaccin. Las tres formas son:

1. Sitio nico. La reaccin de superficie puede ser un mecanismo de sitio nico, en el

que slo el sitio en el cual el reactivo se adsorbe participa en la reaccin
A+SBS
Como en cada paso el mecanismo de reaccin es elemental, la ley de velocidad
de reaccin superficial es
C B S
(
r s =k s C A S
ks )
 k s es la constante de equilibrio de reaccin en la superficie
Donde

K s =k s /ks

2. Sitio dual. La reaccin superficial puede ser un mecanismo de sitio dual, en el cual
el reactivo adsorbido interacciona con otro sitio (ya sea, ocupado o sin ocupar)
para formar el producto. Por ejemplo, A adsorbido puede reaccionar con un sitio
vaco adyacente para dar un sitio vaco y otro sitio sobre el cual el producto queda
adsorbido, para la reaccin genrica

A + S+ S B S+ S

La ley de velocidad de reaccin superficial correspondiente es

C B S C v
(
r s =k s C A S C v
ks )
Otro ejemplo de mecanismo de sitio dual es la reaccin entre dos especies
absorbidas, para la reaccin genrica
A S+ B C S+ D

La ley de velocidad de reaccin superficial correspondiente es

CC S C D S
(
r s =k s C A S C B S
ks )
Un tercer mecanismo de sitio dual es la reaccin de dos especies adsorbidas sobre
diferentes tipos de sitios S y S. Para la reaccin genrica
A S+ B S C S + D

La ley de velocidad de reaccin superficial correspondiente es

CC S C D S
(
r s =k s C A S C B S
ks )
3. Eley-Rideal. El tercer mecanismo es la reaccin entre una molcula adsorbida y
una molcula en fase gaseosa, para la reaccin genrica
A S+ B ( g ) C S
La velocidad de reaccin superficial correspondiente es:
CCS
(
r s =k s C A S PB
ks )
 Este tipo de mecanismo se conoce como mecanismo Eley-Rideal

rea Superficial

Existen algunos mtodos para el clculo del rea superficial, de los cuales nosotros
mostraremos dos de ellos.

El mtodo de B-E-T se basa en lo postulado antes, para lo cual hay una justificacin
considerable, esto es, que en la adsorcin de gases que presentan isotermas del tipo n el
punto B de la figura 20-5 corresponde al volumen adsorbido necesario para dar una capa
monomolecular del gas sobre la superficie. Este punto corresponde a Vm en la ecuacin
de BET. De ser as, el rea del slido para un peso definido de adsorbente est dado por

En esta ecuacin es el rea en Amstrong2, Po = 1 atm, To= 273.2K, R es la constante

de los gases, VB el volumen correspondiente al punto B, N es el nmero de Avogadro y S
es el rea ocupada sobre la superficie por una molcula de gas. La prctica general es la
de convertir a metros cuadrados por gramo o bien a acres por libra.

La siguiente grfica presenta datos experimentales de diversos compuestos a cierta

temperatura cada uno (Grfica de BET)