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No fracas, slo descubr 999 maneras de cmo no hacer una bombilla

Toms Alva Edison

Celdas electroqumicas

Celdas electroqumicas. Celda galvnica. Esquema. Notacin abreviada. Fuerza


electromotriz. Potencial estndar. Espontaneidad de las reacciones Redox.
Aplicaciones de la ecuacin de nerts .

Celdas electroqumicas

Celdas galvnicas o voltaicas, Celdas electrolticas,


- Ocurren reacciones qumicas - Utilizan una fuente externa de
espontneas para producir energa para lograr una reaccin
corriente elctrica. redox no es espontnea.
- Redox indirecta, reactivos no - Redox directa, reactivos en
estn en contacto. contacto.
- Ocurre el proceso de electrlisis.
Celdas electroqumicas
Celdas galvnicas o Celdas electrolticas,
voltaicas, nodo Oxidacin
nodo Oxidacin Ctodo Reduccin
Ctodo Reduccin nodo (+)
nodo (-) Ctodo (-)
Ctodo (+) E elctrica Equmica
E qumica E elctrica. Recibe W
Realiza W No espontneo
Espontneo 1 compartimiento

2 compartimientos

Celdas voltaicas o galvnicas


Elementos de una celda galvnica
1) Semicelda andica 4
(oxidacin) e- e-
1a) Electrodo andico e- V
e-
1b) Solucin andica 3 3
_ +
2) Semicelda catdica 5
(reduccin)
1a 2a
2a) Electrodo catdico
2b) Solucin catdica 1 2
1b 2b
2a
3) Conductor metlico 1a
4) Voltmetro
5) Puente salino

Electrodos
Conductor elctrico utilizado para hacer contacto
entre el conductor metlico y una solucin.

Pasivo o inerte: Activo:


Conductor elctrico Conductor elctrico
que No participa en la que participa en la
reaccin redox. reaccin redox.
Ejemplo: platino y Ejemplos: Cu, Zn,
grafito Ag, etc.
NODO (-)= electrodo
PUENTE SALINO donde ocurre la reaccin de
Dispositivo que permite el contacto oxidacin.
elctrico entre la celda de oxidacin CTODO (+)=
con la de reduccin cerrando el electrodo donde ocurre la
circuito e impidiendo la mezcla de las reaccin de Reduccin.
soluciones.
Solucin muy concentrada de un
electrolito KCl, NaNO3, etc.
Celda o pila galvnica

FEM

- +

CTODO
NODO (La plata
(El Cu se
-2 se reduce)
oxida)

Semicelda Semicelda
Puente
andica catdica
salino

Celda Galvnica - Produce un flujo espontneo de electrones.

-El electrodo de Cu se oxida (nodo), Movimiento de iones en el puente salino


los e- se liberan y fluyen por el - En la semicelda andica existe un
conductor externo hasta llegar al exceso de iones Cu+2, para neutralizarlos
electrodo de Ag (ctodo) donde los se utiliza el puente salino, los iones
iones 2Ag+ consumen los electrones cloruro (Cl-) fluyen para el nodo y
reducindose a 2Ag. contrarrestan este exceso.
- En la semicelda catdica se consumen
- Como en el electrodo de Cu se iones 2Ag+ y existe iones NO3- en exceso,
liberan e-, se carga negativamente. El para neutralizarlos se utiliza el puente
ctodo (Ag) se carga positivamente salino, los cationes K+ se mueven hacia la
por recibir los electrones. semicelda catdica.
Notacin abreviada de una celda

Cu(s) / Cu2+ (ac,1M) // Ag+1(ac,1M) /Ag(s)


nodo Ctodo
Solucin
andica Solucin
Catdica
Puente
salino

/ : Cambio de fase.
Se escribe el estado fsico, la concentracin y/o
presin para todas las especies involucradas.

Celda de Daniell

nodo ctodo

nodo
Celda galvnica con electrodo inerte

H2(g) -> 2H+ (ac)+2e-


Cu+2(ac) + 2e- -> Cu(s)
Cu+2(ac) + H2(g)->Cu(s)+2H+(ac)

Semirreacciones

Notacin de la celda

Pt(s) / H2(g, 1atm)/H+(ac, 1M) // Cu2+(ac, 1M)/Cu(s)


Electrodo inerte Electrodo

FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)


La diferencia de potencial o fuerza electromitriz (FEM) es la
fuerza con que los electrones fluyen del nodo hacia el ctodo.

Se representa como Ecelda y se mide en voltios.

E celda =E oxidacin +E reduccin

Si E celda = + reaccin es espontnea

Si E celda = - reaccin No es espontnea


Ered. Potencial estndar de reduccin de un electrodo
Es la tendencia de los electrodos a adquirir electrones
(reducirse). Se obtiene construyendo una celda galvnica con
un electrodo de referencia (estndar de H2) y otro
electrodo. La diferencia es el potencial de la otra sustancia.

Potenciales del hidrgeno:


E (V)
2H+(ac) + 2e-(ac) H2(g) 0
H2(g) 2H+(ac) + 2e- 0

EEHH como nodo

H2(g) -> 2H+ (ac)+2e-


Cu+2(ac) + 2e- -> Cu(s)
Cu+2(ac) + H2(g)->Cu(s)+2H+(ac)

Semirreacciones

Notacin de la celda

Pt(s) / H2(g, 1atm)/H+(ac, 1M) // Cu2+(ac, 1M)/Cu(s)


Electrodo inerte Electrodo
EEHH como ctodo

E de la celda= E nodo + E del ctodo

Si E celda = 0,763 volts y ENH = 0 volts

Entonces, el E oxidacin de Zn = 0,763 V.

Potenciales estndar de reduccin a 25oC Incrementa posibilidad de ser ag. reductor


Incrementa posibilidad de ser ag. oxidante
Analisis de los valores E
- El Li+1 es la especie que se reduce con ms dificultad (Ereduccin= -3,05 V), es el
agente oxidante ms dbil, en cambio, el F2 es la especie que se reduce ms
fcilidad (Ereduccin = +2,87 V), es el agente oxidante ms potente.

- El E oxidacin tiene la misma magnitud que el Ereduccin pero con diferente


signo.

Si: Ag+1(ac) + 1e- -> Ag(s) E reduccin = +0,8 V


Ag(ac) -> Ag+1 + 1e- E oxidacin = - 0,8 V

- El E es una Propiedad intensiva por lo tanto E no cambia.


Ag(ac) -> Ag+1 + 1e- E oxidacin = - 0,8 V
2Ag(ac) -> 2Ag+1 + 2e- E oxidacin = - 0,8 V
Mientras mas positivo sea el valor de E -> mayor ser la tendencia a que ocurra esa reaccin.

Espontaneidad de las
reacciones redox

G = -nFEcelda G = -nFE celda


No estndar estndar
n: es el nmero de electrones que se transfieren en la reaccin
F: es la constante de Faraday (carga elctrica de 1 mol de e-)
1F = 96500 C/mol = 96500 J/V mol e-
E: fem de la celda en condiciones no estndar

Si una reaccin es espontnea G < 0 y E >0


Ecuacin de Nernst
Potencial de reduccin de FEM: depende de la [ ] de
los reactivos y la [ ] de
un electrodo cuando las
condiciones no son las
E = Eo (RT) ln Q los productos.
estndar. nF Si la [ ] de los reactivos aumenta,
la fem tambin aumenta.
Nerts expresado log Si la [ ] de los productos
E = Eo (2,303RT)log Q aumenta, la fem disminuye.

nF Recuerde que:
T: temperatura en grados K
Nerts a 25 C (298 K)
R= 8,314J/(mol K) = 8,314 (V. C)/(mol K )
E = Eo 0,0592 log Q V: voltios
n C: Coulomb
Q: cociente de reaccin
F : constante de Faraday (96500C/mol de e-)

Ejercicios
Calcule G para la reaccin de reduccin de los iones zinc con
cobre metlico.

Se tiene una celda construda 25C con semiceldas de Cu+2


(0,012M)/Cu(s) y Al+3(0,3 M)/Al. Determine el potencial de la
celda y escriba las semirreacciones y la reaccin global. Denote
esta celda.
Celdas galvnicas de
concentracin
Cu (s) /Cu+2(ac,0,5M) //Cu+2 (ac,2M) /Cu (s)

Celdas hechas con el mismo material


pero con diferente concentracin inica:

nodo Cu (s) -> Cu +2 (ac,0,5 M) + 2e-

Ctodo Cu+2 (ac,2M) + 2e- -> Cu (s)

Cu+2 (ac,2M) -> Cu+2 (ac, 0,5M) E celda =0


La oxidacin ocurre en el lado ms diludo, luego la reduccin
ocurrir en el lado ms concentrado.

E = E - (0,0592) log [Cu+2(nodo)]


n [Cu+2( ctodo )]

E = - (0,0592) log [0,5] = 0,0178 V


2 [2]

Cuando la concentracin de los iones se igualan , E se hace


cero, y ya no ocurren cambios.
FEM y la constante de equilibrio(K)
E = Eo (RT) ln Q
nF
En el equilibrio se reduce a: E celda = RT ln K
nF
A 25 C

En el equilibrio log K = nE
o
E = E 0,0592 log Q E = O,
0,0592
n obtenemos la
expresin:

PROBLEMA
Suponga que forma parte de un Proyecto, cuyo objetivo ser
disear una celda cuya fem sea no menor de 2 voltios. Para tal
fin se ensaya con la siguiente celda, a 25 C:

Cd(s) / Cd2+(ac, 1M) // MnO4-(ac, 0,01M), H+(ac,1M), Mn2+(ac,2M) / Pt(s)

Determine
a) Las medias reacciones balanceadas, catdica y andica,
respectivamente
b) el valor de E, para las concentraciones indicadas, sealando
si la celda ofrece el voltaje requerido.