El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez
ms escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias
de la Salud e Ingeniera y Arquitectura. Esto tambin constituye un reto para los
profesores que, no solo deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta
disciplina, sino adems, inculcar el inters que nace del reconocimiento del papel que juega
la Qumica en la vida y en el desarrollo de las sociedades humanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya
que ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de
diferentes centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.
Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de
realizar una recopilacin de las pruebas propuestas en diferentes pruebas de Olimpiadas de
Qumica, con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez
inmersos en esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la
Comisin de Olimpiadas de Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad
Valenciana consider que poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a
disposicin de todos los profesores y estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de
utilidad. De esta manera, el presente trabajo se propuso como un posible material de apoyo
para la enseanza de la Qumica en los cursos de bachillerato, as como en los primeros
cursos de grados del rea de Ciencia e Ingeniera. Desgraciadamente, no ha sido posible por
cuestiones que no vienen al caso la publicacin del material. No obstante, la puesta en
comn de la coleccin de cuestiones y problemas resueltos puede servir de germen para el
desarrollo de un proyecto ms amplio, en el que el dilogo, el intercambio de ideas y la
comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta formacin, origen y
metodologa, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar el estudio de la
Qumica.
En el material original se presentan las pruebas correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (19962014) as como otras pruebas correspondientes a fases locales
de diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido solo las
cuestiones y problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase
Nacional. Se pretende ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores
interesados en impulsar este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona
que haya realizado la aportacin.
Las cuestiones que son de respuestas mltiples y los problemas se han clasificado por
materias, se presentan completamente resueltos y en todos ellos se ha indicado la
procedencia y el ao. Los problemas, en la mayor parte de los casos constan de varios
apartados, que en muchas ocasiones se podran considerar como problemas independientes.
Es por ello que en el caso de las Olimpiadas Nacionales se ha optado por presentar la
resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada apartado y, a continuacin, la
resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado completo y despus la resolucin de
todo el problema.
Los problemas y cuestiones recogidos en este trabajo han sido enviados por:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez y Octavio Snchez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel
F. Senz de la Torre (La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares),
Fernando Nogales (Mlaga), Joaqun Salgado (Cantabria).
Los autores
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 2
G = RT ln K
Sustituyendo:
H 40,7 kJ 10 J
S = = = 109 J
T 100+273 K 1 kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 3
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 4
a) Falso. Teniendo en cuenta que G = +20 kcal > 0, de acuerdo con el criterio de
espontaneidad, la reaccin no tiene lugar de forma espontnea. No obstante, de acuerdo
con la relacin existente entre G y K :
G = RT ln K
b) Verdadero. Teniendo en cuenta que G = +20 kcal > 0, de acuerdo con el criterio de
espontaneidad, la reaccin no tiene lugar de forma espontnea.
c) Falso. La propuesta es absurda.
de) Falso. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, la constante de equilibrio de una
reaccin solo cambia con la temperatura. El hecho de que sean gases ideales quiere decir
que se les puede aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 5
1.12. La temperatura de ebullicin normal del disulfuro de carbono es 319 K. Sabiendo que el
calor de vaporizacin de este compuesto es 26,8 kJ , calcule la presin de vapor a 298
K.
a) 0,270 kPa
b) 49,7 kPa
c) 372 kPa
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 6
d) 19,7 kPa
e) 101 kPa
(Datos. R = 8,314 J ; 1 atm = 1,0132510 Pa)
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Madrid 2012)
Cambiando unidades:
1,0132510 Pa 1 kPa
0,49 atm = 49,7 kPa
1 atm 10 Pa
La respuesta correcta es la b.
1.13. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC y HH, son 99; 83 y 104
kcal , respectivamente, el valor de H de la reaccin:
3 + 2 ser igual a:
a) 22 kcal
b) 22 kcal
c) 77 kcal
d) 77 kcal
e) 44 kcal
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2002) (O.Q.L. Asturias 2008)
(O.Q.L. Madrid 2011) (O.Q.L. Crdoba 2011) (O.Q.L. La Rioja 2013) (O.Q.L. Extremadura 2013)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 7
9
vap H:
8
7 vap H =
6
3 kJ
2,50E03 3,00E03 3,50E03 4,00E03 8,31410 0,77103 K =
1/T(K) molK
1
= 6,4 kJmol
La respuesta correcta es la d.
a) Falso. La velocidad de una reaccin no tiene que ver con el valor de su entalpa.
b) Falso. El valor de la constante de equilibrio de una reaccin no tiene que ver con el valor
de su entalpa.
c) Verdadero. Una reaccin exotrmica se caracteriza por:
H productos < H reactivos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 8
La respuesta correcta es la c.
H O(s) H O(l)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = SH2 O(l) SH2 O(s)
donde, SoH2 O(l) > SoH2 O(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
b) Falso. La ecuacin correspondiente a la disolucin de NaCl es:
NaCl(s) NaCl(aq)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S = SNaCl(aq) SNaCl(s)
donde, SoNaCl(aq) > SoNaCl(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
c) Verdadero. El movimiento de los electrones en un tomo a temperatura constante no
conduce a ningn aumento del grado de desorden y, por tanto, no conduce a ningn
aumento de entropa.
d) Falso. La ecuacin correspondiente a la evaporacin del H O es:
H O(l) H O(g)
donde, SoH2 O(g) > SHo 2 O(l) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
e) Falso. Suponiendo que la gasolina es octano, la ecuacin qumica ajustada
correspondiente a su combustin es:
Como existen ms moles de gas en productos que en reactivos se tiene que S > 0.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 9
46,6 kJmol 10 J
T = = 382 K 109 C
122 Jmol K 1 kJ
La respuesta correcta es la d.
I (s) I (g)
a) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la vaporizacin del I es:
I (l) I (g); H
I (s) I (l); H
I (l) I (g); H
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 10
I (s) I (g); H
Ecuacin termoqumica que coincide con la propuesta. No obstante, hay que considerar
que el iodo es una sustancia que 25 C y 101,3 kPa, condiciones estndar, ni se funde ni se
vaporiza, directamente sublima.
d) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la energa de enlace del I es:
2 I(g) I (g); H
Ecuacin termoqumica que no coincide con la propuesta.
e) Falso. La ecuacin termoqumica correspondiente a la atomizacin (disociacin) del I
es:
I (g) 2 I(g); H
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 11
1.21. Las entalpas de formacin, en condiciones estndar, del etino (g) y del benceno (l) son,
respectivamente, 227 kJ y 49 kJ . La variacin de entalpa, en las citadas
condiciones, para el proceso:
3 (g) (l) ser:
a) 178 kJ
b) 632 kJ
c) 276 kJ
d) 730 kJ
(O.Q.L. Murcia 1999) (O.Q.L. Murcia 2000)
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
3 C H (g) 6 C(s) + 3 H (g) H = 3 227 kJ
La respuesta correcta es la b.
(La cuestin propuesta en Murcia 2000 es la misma con diferencia de que el C H es gas).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 12
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 13
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 14
1.25. Si las entalpas de combustin estndar del carbono, hidrgeno y etano son 394, 286
y 1560 kJ , respectivamente, cul es la entalpa de formacin del etano, en kJmol1?
a) 3206
b) 2240
c) 1454
d) 880
e) 86
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Baleares 2008) (O.Q.L. Asturias 2009)
Sustituyendo:
H = 3 f Ho O + 2 f H
o
f Ho
Se obtiene,f Ho = 86 kJ .
La respuesta correcta es la e.
1.26. Asumiendo un comportamiento ideal para todos los gases, en cul de las siguientes
reacciones se cumple que la variacin de entalpa es igual a la variacin de energa interna?
a) 3 (g) + (g) 2 (g)
b) Fe(s) + 2 HCl(aq) (aq) + (g)
c) 2 (g) + (g) 2 (g)
d) (g) + (g) 2 HCl(g)
e) (s) + 6 (g) 6 (g) + 6 (g)
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Castilla y Len 2002)
n = 2 (3 + 1) = 2, por tanto, U H.
b) Falso. Para la reaccin:
n = 1 0 = 1, por tanto, U H.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 15
n = 2 (2 + 1) = 1, por tanto, U H.
d) Verdadero. Para la reaccin:
n = (6 + 6) 6 = 6, por tanto, U H.
La respuesta correcta es la d.
1.27. Suponiendo que se est examinando un polmero que experimenta una reaccin:
polmero producto
y se es capaz de determinar que a una temperatura dada, la reaccin es espontnea y
endotrmica. Qu consecuencia se deduce de esta informacin sobre la estructura del
producto?
a) El producto tiene una estructura menos ordenada que el polmero.
b) El producto tiene una estructura ms ordenada que el polmero.
c) El calor de formacin del polmero es ms positivo que el del producto.
d) Puesto que el proceso es endotrmico, la reaccin no puede tener lugar y no es espontnea.
e) No es posible la reaccin.
f) El polmero tiene una estructura ms desordenada que el producto.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Madrid 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 16
7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g)
2
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 17
siendo la entropa molar del CO solo ligeramente mayor que la del O , ya que son dos
gases de masas muy cercanas, mientras que la entropa molar del C tiene un valor muy
pequeo ya que se trata de un elemento de baja masa. Por tanto, el valor de S es
bastante pequeo. Consultando la bibliografa:
S = 213,7 JK 5,7 JK + 205 JK = 3 JK
d) Falso. La presencia del N no impide la combustin del carbono.
La respuesta correcta es la a.
1.32. Indique si cada uno de los siguientes procesos se producen con aumento o disminucin
de entropa:
1) 4 Fe(s) + 3 (g) 2 (s)
2) (aq) + (aq) AgCl(s)
a) negativo y negativo
b) negativo y positivo
c) positivo y negativo
d) positivo y positivo
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)
S = S S + S < 0
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 18
1.33. Cuando los xidos y se reducen por aluminio segn las reacciones
siguientes:
1) 3 (s) + 8 Al(s) 4 (s) + 9 Fe(s) = 800,1 kcal
2) (s) + 2 Al(s) (s) + 2 Fe(s) = 203,5 kcal
Cul es la cantidad de calor liberado por mol de Fe formado?
a) Mayor en 1 que en 2
b) Mayor en 2 que en 1
c) Igual en 1 que en 2
d) Nula
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)
1.34. Decida qu es siempre cierto para dos procesos 1 y 2 que tienen en comn los estados
inicial y final:
a) =
b) S = /T
c) = T
d) =
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)
1.35. Si la combustin del cido benzoico se realiza en una bomba calorimtrica a 25C, qu
se verifica?
a) Q < 0, W = 0, U < 0
b) Q = 0, W = 0, U = 0
c) Q < 0, W < 0, U > 0
d) Q < 0, W > 0, U < 0
(O.Q.L. Castilla y Len 2000) (O.Q.L. Asturias 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 19
1.37. La especie qumica con mayor entropa molar a temperatura ambiente es:
a) (g)
b) (g)
c) (g)
d) (l)
e) (l)
(O.Q.N. Barcelona 2001)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 20
Las especies con mayor entropa molar a temperatura ambiente son aquellas que
presenten estado gaseoso a dicha temperatura. De las propuestas las que presentan dicho
estado son CH , CCl y CH Cl.
Las tres especies gaseosas estn constituidas por cinco tomos uno de los cuales es el
carbono y el resto hidrgeno y cloro. Teniendo en cuenta que la entropa es una magnitud
extensiva, depende de la cantidad de sustancia, presentar mayor entropa la especie que
tenga menor masa molar, .
La respuesta correcta es la a.
1.38. Dados los valores de las entalpas estndar de formacin, H [CO(g)] = 110,5 kJ/mol
y H [ (g)] = 219,1 kJ/mol, cul es la entalpa de formacin del fosgeno ( ) a
partir de CO(g) y (g)?
a) +110,5 kJ/mol
b) 110,5 kJ/mol
c) +329,6 kJ/mol
d) 108,6 kJ/mol
e) 219,1 kJ/mol
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.L. Baleares 2010) (O.Q.L. Madrid 2011)
(O.Q.L.La Rioja 2013)
1.39. La reaccin:
(g) + 2 (g) CO(g) + 2 (g)
no es espontnea a 25 C pero s lo es a temperaturas superiores. Se tiene que cumplir que:
a) H > 0 y S > 0
b) H > 0 y S < 0
c) H < 0 y S < 0
d) H < 0 y S > 0
(O.Q.L. Murcia 2001)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 21
1.41. Por reaccin del propeno y el cloro se obtiene 1,2dicloropropano. Considerando las
energas de enlace de la tabla adjunta, medidas todas en las condiciones de reaccin, cul
debe ser la variacin de entalpa de la reaccin indicada?
Enlace CC CCl C=C ClCl
Energa (kJ ) 348 338 612 242
a) +612 + 242 + (2338) + 348 kJ
b) 612 242 (2338) 348 kJ
c) 612 + 242 + (2338) + 348 kJ
d) +612 + 242 (2338) 348 kJ
(O.Q.L. Murcia 2001)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 22
H = [2E + E ] [E + E ] =
H = [2 338 kJ + 348 kJ ] [ 612 kJ + 242 kJ ] =
= 612 kJ + 242 kJ 2 338 kJ 348 kJ
La respuesta correcta es la d.
a) Verdadero. De acuerdo con las leyes de los cambios de estado, mientras el N (l) se
encuentra a su temperatura de ebullicin normal, todo el calor que absorbe se emplea en
romper enlaces intermoleculares mantenindose constante la temperatura.
b) Falso. Por convenio, el calor de formacin de un elemento en su forma ms estable en
condiciones estndar es cero. El hierro en su forma ms estable en condiciones estndar es
slido.
c) Verdadero. La variacin de entalpa, H, se define como el calor intercambiado en un
proceso, medido a presin constante.
d) Falso. La condensacin es el proceso correspondiente al cambio de estado:
Vapor Lquido
Para ese cambio de estado de agregacin es preciso que se formen enlaces
intermoleculares o interatmicos y siempre que se forma un enlace se desprende energa.
Se trata de un proceso exotrmico.
Son correctas las respuestas a y c.
1.43. Si 0,200 moles de un gas ideal sufren una compresin adiabtica reversible desde 400
torr y 1000 mL a un volumen final de 250 mL. Qu se puede afirmar?
1) Q = W 2) E = H 3) E = Q 4) E = W
a) Solo la 1
b) Solo la 2
c) Solo la 4
d) Ciertas la 1 y la 3
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 23
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 24
La respuesta correcta es la b.
(En Castilla y Len 2007 se pregunta cul es cierta).
1.45. Mediante un ciclo, 1 mol de gas cloro, que estaba inicialmente a 100 C y 1 atm, realiza
un trabajo de 125 J. Qu se verifica?
1) E > 0
2) S < 0
3) El entorno cede calor al sistema
4) Faltan datos para verificar las respuestas
a) Todas
b) Solo la 2 y 4
c) Solo la 3
d) Solo la 1
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 25
U = H nRT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 26
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
La respuesta correcta es la d.
1.49. Una sustancia tiene un calor de condensacin de 1,46 kJ/g y un calor de sublimacin
de 4,60 kJ/g, cul es el calor de solidificacin en kJ/g?
a) 4,60 1,46
b) 4,60 + 1,46
c) 1,46 4,60
d) 4,60 + 1,46
e) Ninguna de las respuestas anteriores.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010)
A(l) A(s) H = ?
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 27
La respuesta correcta es la c.
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
1.51. Una taza de 137 g a 20,0 C se llena con 246 g de caf caliente a 86,0 C. El calor
especfico del caf es 4,0 J/gC y el de la taza 0,752 J/gC. Suponiendo que no hay prdida de
calor a los alrededores, cul es la temperatura final del sistema?
a) 79,9 C
b) 93,7 C
c) 98,4 C
d) 76,0 C
e) 53,0 C
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010) (O.Q.L. Extremadura 2013)
Teniendo en cuenta que la taza se comporta como un calormetro y aceptando que este es
un sistema aislado en el que no entra ni sale calor, Q = 0:
Q = Q + Q = 0
donde:
Q = calor absorbido por la taza para pasar de 20 C a T C,
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 28
m C T T m C T T = 0
Sustituyendo:
0,752 J 4,0 J
137 g T 20 C + 246 g T 86 C = 0 T = 79,7 C
gC gC
La respuesta correcta es la a.
1.52. Cuando una sustancia pura en fase lquida congela espontneamente, cul de las
siguientes afirmaciones es cierta?
a) G, H y S son todos positivos.
b) G, H y S son todos negativos.
c) G, H y son negativos, peroS es positivo.
d) G, S y son negativos, peroH es positivo.
e) S, H y son negativos, peroG es positivo.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Murcia 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
(O.Q.L. Castilla y Len 2013)
A(l) A(s)
1.53. Las entalpas estndar de formacin del vapor de agua y del nitrato de amonio slido
son 241,8 kJ/mol y 339,9 kJ/mol, respectivamente. Cul es la variacin de entalpa
estndar para la descomposicin de 16,0 g de nitrato de amonio slido para formar vapor de
agua y una mezcla de nitrgeno y oxgeno en fase gas?
a) 98,1 kJ
b) 57,5 kJ
c) 49,0 kJ
d) 28,8 kJ
e) 14,4 kJ
(O.Q.N. Oviedo 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 29
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
3
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H (g) H = 339,9 kJ
2
2 H (g) + O (g) 2 H O(g) H = 2 241,8 kJ
Sumando las ecuaciones se obtiene:
1
NH NO (s) N (g) + O (g) + 2 H O(g) H = 143,7 kJmol
2
Relacionando la entalpa con la cantidad de sustancia:
1 mol NH NO 143,7 kJ
16 g NH NO = 28,7 kJ
80 g NH NO 1 mol NH NO
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 30
d) 46,82 kJ
(O.Q.L. Murcia 2002)
1.58. La afinidad electrnica del iodo es 295 kJ/mol. Calcular la energa liberada al ionizar
152,4 g de tomos de iodo gas que se encuentran en estado fundamental.
a) 127 kJ
b) 354 kJ
c) 708 kJ
d) 12,7 kJ
(O.Q.L. Murcia 2002)
1.59. Por el hecho de que el proceso de transformacin de diamante en grafito tenga G < 0,
qu se puede afirmar?
a) Que los diamantes no son una inversin segura.
b) Que el proceso no es espontneo.
c) Que el proceso es espontneo aunque muy lento.
d) Que aunque se aumente mucho la temperatura, los diamantes seguirn siendo diamantes.
(O.Q.L. Murcia 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 31
1.60. Cuando reacciona 1 litro de nitrgeno, medido en condiciones normales, con el hidrgeno
necesario para formar amonaco, se liberan 4138,2 J. Cul es la entalpa de formacin del
amonaco?
a) 92,67 kJ
b) 46,34 kJ
c) 185,34 kJ
d) 307,9 kJ
(O.Q.L. Murcia 2002)
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 32
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 33
es un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
H T S < 0.
Son correctas las respuestas a y b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 34
Para que se cumpla la condicin de que G H es preciso que el valor del trmino TS
sea lo ms pequeo posible. Para que eso ocurra es necesario que exista el menor cambio
posible dentro del grado de desorden de un sistema, S.
El proceso de aluminotermia representado por la ecuacin qumica del apartado a) es el
que ms se ajusta a la condicin propuesta, ya que todas las sustancias, tanto reactivos
como productos, son slidas. Adems, existe el mismo nmero de moles en reactivos y
productos lo cual lleva a que esa diferencia de entropa sea an menor.
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 35
Se trata de un proceso en que se rompen enlaces y para ello hay que comunicar energa,
por tanto es proceso endotrmico. El contenido energtico de los productos es superior al
de los reactivos y el diagrama energtico que lo ilustra es el b.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 36
1.68. Dados los siguientes datos: (A) = 10 000 J/mol, (C) = 15 000 J/mol, (D) =
2 000 J/mol y
A + 2 B 2 C + D H = 12 000 J
Se puede calcular (B) que vale:
a) 5 000 J/mol
b) 2 500 J/mol
c) 5 000 J/mol
d) 17 000 J/mol
(O.Q.L. Baleares 2003)
Sustituyendo:
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 37
G = H TS
1) Verdadero. En un proceso espontneo, G < 0, por tanto, es posible que H < 0.
2) Verdadero. En un proceso espontneo, G < 0, por tanto, es posible que S > 0 siempre
que H < 0.
3) Falso. En un proceso espontneo, G < 0.
La respuesta correcta es la b.
1.71. Un proceso que se produce con desprendimiento de calor y disminucin del desorden
termodinmico es:
a) Espontneo siempre
b) Nunca espontneo
c) Espontneo a bajas temperaturas
d) Espontneo a altas temperaturas
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
1.72. La entalpa estndar de combustin del Al(s) es de 834,9 kJ por mol de Al. Si reacciona
Al con , en qu circunstancias se desprendern 1045 kJ?
a) Cuando se forman 1,252 moles de .
b) Cuando se forman 0,626 moles de .
c) Cuando reaccionan 0,299 moles de Al.
d) Cuando reaccionan 0,626 moles de Al.
e) Cuando se forman 2,543 moles de Al.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. Cantabria 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 38
1.73. A 291 K, las entalpas de formacin del amonaco en los estados gaseosos y lquidos son,
respectivamente: 46,05 y 67,27 kJ . A partir de estos datos, se puede afirmar que la
entalpa de vaporizacin del amonaco es:
a) 113,3 kJ
b) 6,67 kJ
c) 1,25 kJ
d) 1,25 kJ
e) 6,67 kJ
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. La Rioja 2006) (O.Q.L. Cantabria 2011)
(O.Q.L. Castilla y Len 2013) (O.Q.L. Murcia 2013) (O.Q.L. Cantabria 2013)
NH (l) NH (g)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 39
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 40
1.77. La energa interna molar de un gas ideal viene dada por la expresin
U = (a T) R a ln (a T) + b
donde a y b son dos constantes y R la constante de los gases.
Cul es la , del gas?
a) a/(a T)
b) a/(a T) + (a T)
c) a/(a T) R
d) ln (a/(a T)
e) a/(a T) T
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 41
Consultando la bibliografa:
1.81. Dada una reaccin qumica que se puede producir tanto de forma directa como inversa y
sabiendo que la reaccin directa es endotrmica, se puede afirmar que:
a) La energa de activacin de ambas ser la misma.
b) La energa de activacin de la inversa ser menor que la directa.
c) No se tiene informacin para afirmar nada respecto a la relacin entre sus energas de
activacin.
d) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.L. Murcia 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 42
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 43
Sustituyendo:
90 kJ 242 kJ 46 kJ
H = 4 mol NO + 6 mol H O 4 mol NH = 908 kJ
mol NO mol H O mol NH
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 44
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
El calor referido a 1 mol de NH es:
908 kJ
H = = 227 kJ/mol
4 mol NH
La respuesta correcta es la c.
1.86. Indique cul de las siguientes reacciones se produce con un cambio de entropa positivo:
a) Zn(s) + 2 HCl(aq) (aq) + (g)
b) O(g) + O(g) (g)
c) (aq) + (aq) (s)
d) CaO(s) + (g) (s)
e) (g) + O(g) (g)
f) (g) + 3 (g) 2 (g)
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2012)
bef) Falso. Ya que, aunque todas las especies son gaseosas, hay menos moles en
productos que en reactivos. Se cumple que:
r S < 0 i Soi productos < i Soi reactivos
c) Falso. Ya que, hay menos moles en productos que en reactivos y adems hay slidos en
productos y no reactivos. Se cumple que:
r S < 0 i Soi productos < i Soi reactivos
d) Falso. Ya que, hay menos moles en productos que en reactivos y adems hay slidos en
productos y gases en reactivos. Se cumple que:
r S < 0 i Soi productos < i Soi reactivos
La respuesta correcta es la a.
(En la cuestin propuesta en Castilla y Len 2012 se reemplazan b y c por e y f).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 45
b) Verdadero. Las fuerzas intermoleculares son las responsables de que una sustancian
que posee enlace covalente se mantenga en estado lquido, si la intensidad de estas
disminuye aumenta la cantidad de lquido que se evapora.
c) Verdadero. La condensacin es el cambio de estado de gas a lquido.
d) Falso. Si aumenta el rea de transferencia de energa lquidovapor, aumenta la
cantidad de lquido que se evapora.
La respuesta correcta es la d.
1.88. Razona en qu situaciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones
correspondientes a sus trminos entlpicos o entrpicos son las siguientes:
i) H > 0; S > 0
ii) H < 0, S < 0
iii) H < O; S > 0
iv) H > 0; S < 0
a) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
b) i) a T bajas; ii) a T altas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
c) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) nunca; iv) siempre espontnea.
d) i) a T bajas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004)
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
ii) Un proceso que se caracteriza por tener:
H < 0 se desprende calor (exotrmico)
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
iii) Un proceso que se caracteriza por tener:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 46
La respuesta correcta es la a.
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
1.90. La combustin de 90,0 g de cido oxlico (s), en una bomba calorimtrica cuya
capacidad calorfica es 4,60 kJ/C, produce un aumento de la temperatura desde 25,0 C
hasta 79,6 C. El calor de combustin del cido oxlico es:
a) 21,2 kJ/mol
b) 54,6 kJ/mol
c) 126 kJ/mol
d) 211 kJ/mol
e) 251 kJ/mol
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Baleares 2012)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 47
kJ
Q = 4,60 79,6 25 C = 251,2 kJ
C
En una bomba calorimtrica se mide el calor intercambiado a volumen constante, E, y
aqu se pide la entalpa, el calor medido a presin constante. La relacin entre ambas
funciones termodinmicas viene dada por la expresin:
H = E + nRT
No obstante, hay que hacer constar que el trmino nRT (trabajo) es muy pequeo
comparado con el trmino H (calor) motivo por el cual se suele considerar que H E.
Relacionando la masa de sustancia con la entalpa se tiene:
1 mol C H O 251,2 kJ
90 g C H O = 251,2 kJ
90 g C H O 1 mol C H O
La respuesta correcta es la e.
1.91. La entalpa estndar de formacin del agua lquida es 285,8 kJ/mol. Cul es la
energa necesaria expresada como cambio de entalpa estndar, para producir 3,5 L de
oxgeno gas, medidos a 22,5 C y 0,60 atm, por electrlisis del agua?
a) 24,8 kJ
b) 49,5 kJ
c) 58,0 kJ
d) 89,3 kJ
e) 138 kJ
(Dato. R = 0,082 atm L )
(O.Q.N. Luarca 2005)
1.92. Un lquido tiene un calor de vaporizacin molar de 22,7 kJ/mol y su punto de ebullicin
normal es 459 K. Cul es la presin de vapor, en mmHg, a 70 C?
a) 102
b) 7,48
c) 56,8
d) 742
e) 580
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. Luarca 2005)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 48
p vap H 1 1
ln =
p R T T
Teniendo en cuenta que un lquido hierve (T = T ) cuando su presin de vapor se iguala
a la presin atmosfrica (p = 1 atm), la expresin anterior queda como:
vap H 1 1
ln p = + ln p1
R T T
Sustituyendo:
22,7 1 1
ln p = 3 p = 0,134 atm
8,31410 459 273 70
Cambiando unidades:
760 mmHg
0,134 atm = 102 mmHg
1 atm
La respuesta correcta es la a.
1.93. Calcule la temperatura a la que para una reaccin es 1,0410 y los valores de
H = 83,2 kJ/mol y S = 246 J/molK.
a) 0,274 K
b) 307 K
c) 0,307 K
d) 274 K
e) No puede determinarse sin G.
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2013)
Sustituyendo:
10 J
83,2 kJ
1 kJ
T = = 273,9 K
J J
246 8,314 ln 1,0410
molK molK
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 49
1.94. A partir de las energas de enlace, C=O (707), O=O (498), HO (464) y CH (414) en
kJ/mol, calcule H (kJ/mol) para la siguiente reaccin:
(g) + 2 (g) (g) + 2 (g)
a) +618
b) +259
c) 519
d) 618
e) 259
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Baleares 2009)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
1.95. Para una reaccin qumica dada, se sabe que, a 25 C y 1 atm de presin, H = 20 kJ y
S = 80 J . Bajo estas condiciones, la reaccin es:
a) Exotrmica y espontnea
b) Endotrmica y no espontnea
c) Exotrmica y no espontnea
d) Endotrmica y espontnea
(O.Q.L. Murcia 2005)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 50
1.96. Puesto que las entalpas de formacin estndar de (g), (l) y (g) son 394,
286 y 16 kJ/mol, respectivamente, el calor de combustin de un mol de segn el
proceso:
(g) + 6 (g) 4 (g) + 4 (l) ser:
a) 2736 kJ
b) 696 kJ
c) +2736 kJ
d) 2704 kJ
(O.Q.L. Murcia 2005)
Sustituyendo:
H = 4 f Ho( o
) + 4 f H( ) f Ho( o
) + 6 f H(O2) =
394 kJ 286 kJ 16 kJ
= 4 mol CO + 4 mol H O 1 mol C H = 2736 kJ
mol CO mol H O mol C H
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la a.
1.97. Si para una reaccin dada H = 38,3 kJ y S = 113 J , puede decirse que se trata
de una reaccin:
a) Espontnea a cualquier temperatura.
b) No espontnea a cualquier temperatura.
c) Espontnea a temperaturas menores de 66 C.
d) Espontnea a temperaturas superiores a 66 C.
(O.Q.L. Murcia 2005)
El valor de las magnitudes H y S hace que el valor de la temperatura sea el que decida
la espontaneidad del proceso. Esta se determina con el valor de G y este se calcula
mediante la expresin:
H 38,3 kJ 10 J
T = = = 339 K 66 C
S 113JK 1 kJ
La temperatura es la correspondiente al equilibrio. Si T < 66 C, entonces, |H| < |TS| y
el valor G < 0 y la reaccin es espontnea.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 51
1.98. La reaccin:
A + 2 B C + 2 D tiene H = +25 kJ
Cul ser el valor de la energa de activacin?
a) 25 kJ
b) 25 kJ
c) Menos de 25 kJ
d) Ms de 25 kJ
(O.Q.L. Murcia 2005)
Sustituyendo:
H = 2 f H(o o
) + f H( O) f H(o o
) + 2,5 f H(O2)
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 52
H O(l) H O(g)
La variacin de entalpa correspondiente a este cambio de estado es, Hvap > 0, ya que se
trata de un proceso endotrmico en el que se rompen enlaces intermoleculares.
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
o o
r H = f Ho O(g) f H O(l) > 0 f H
o
O(g) > f H O(l)
La respuesta correcta es la a.
Reaccin I:
RTn = 2 1 + 2,5 = 1,5 RT
Reaccin II:
RTn = 1 + 3 1 + 1 = 2 RT
Teniendo en cuenta que en ambos casos se trata de reacciones de combustin, y que en
ellas E < 0, pero sin embargo en:
la reaccin I el trmino RTn < 0, por tanto el trmino H se hace menor
la reaccin II el trmino RTn > 0, por tanto el trmino H se hace mayor
La respuesta correcta es la b.
1.102. Cul es el calor de formacin del etano sabiendo que los calores de disociacin de los
enlaces CC (grafito), CC, CH, y HH, valen, respectivamente, 715; 347; 416 y 436 kJ/mol?
a) 105 kJ/mol
b) 105 kJ/mol
c) 345 kJ/mol
d) 345 kJ/mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 53
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
H = [6 E + 1 E ] [2 E + 3 E ] =
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 54
Las especies con mayor entropa molar a temperatura ambiente son aquellas que
presenten estado gaseoso a dicha temperatura. De las propuestas, las que presentan dicho
estado son O (g) y SnCl (g). Sin embargo, teniendo en cuenta que la entropa es una
magnitud extensiva, depende de la cantidad de sustancia, presentar mayor entropa la
especie que tenga mayor masa molar, SnCl . Por este motivo, es mayor la entropa molar
del SnCl (l), con una masa molar bastante mayor, que del O (g).
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 55
Si G < 0 y H < 0 para que se cumpla que a temperatura elevada |H| < |TS|, entonces el
valor de S > 0. Adems se trata de un proceso en el que aumenta el desorden ya que se
pasa una estructura slida ordenada a otra menos ordenada gaseosa.
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 56
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |H| < |TS|.
b) Verdadero. Un proceso que se caracteriza por tener:
H > 0, es decir, se absorbe calor (endotrmico)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 57
1.111. Teniendo en cuenta los enlaces que se rompen y que se forman en la reaccin:
2
se puede afirmar que la reaccin es:
a) Exotrmica
b) Endotrmica
c) Exoentrpica
d) Endoentrpica
e) Espontnea
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Se trata de una reaccin en el que hay que comunicar energa para romper un enlace NN
por lo que se trata de un proceso endotrmico.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 58
1.112. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJ y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos
CC de ~ 350 kJ , se puede afirmar que para la siguiente reaccin:
n = (g) (s)
a) S > 0 y H > 0
b) S > 0 y H < 0
c) S < 0 y H > 0
d) S < 0 y H < 0
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CC, mientras que se rompe 1 mol
de enlaces C=C.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de polimerizacin del
etileno es:
H = [2E ] [E ] = [2 350 kJ ] [ 600 kJ ] = 150 kJ
Atendiendo al signo de la entalpa de la reaccin, H < 0, se clasifica esta como exotrmica.
Respecto a la variacin de entropa de la reaccin, S:
S = S S = < 0 ya que S < S =
se pasa de una estructura gaseosa, del CH =CH ms desordenada, a otra slida, del
CH CH , ms ordenada.
La respuesta correcta es la d.
1.113. Las energas de Gibbs estndar de formacin del (g) y del (l) son
respectivamente, 209,3 y 124,5 kJ . Segn esto se puede decir que el valor de la energa
de Gibbs de la reaccin:
3 (g) (l) es:
a) 84,8 kJ
b) +84,8 kJ
c) +503,1 kJ
d) 503,4 kJ
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005)
Sustituyendo:
G = f Go 3 f Go =
124,5 kJ 209,3 kJ
= 1 mol C H 3 mol C H = 503,4 kJ
mol C H mol C H
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 59
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 60
1.114. Elija entre las siguientes reacciones, aquella en la que cabe esperar una mayor
disminucin de la entropa:
a) A(g) + 2 B(g) (g)
b) A(g) + 2 B(g) (l)
c) C(s) + D(g) CD(g)
d) A(g) + B(g) AB(g)
e) A(s) A(g)
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. Madrid 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 61
4,184 J
Q = 5,0 g 35,0 25,0 K = 209,2 J
gK
La respuesta correcta es la e.
La energa de enlace se define como la energa que se desprende cuando se forma un mol
de enlaces a partir de los tomos en estado gaseoso.
La energa de disociacin se define como la energa que se absorbe cuando se rompe un
mol de enlaces a partir de los tomos en estado gaseoso.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 62
1.120. Indique cul de las siguientes reacciones no corresponde a una reaccin de formacin:
a) 2 C(s) + 3 (g) (g)
b) (g) + (g) (g)
c) 2 C(s) + (g) (g)
d) C(s) + 2 (g) (g)
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)
1.121. Diga cules de los procesos indicados a continuacin tiene un cambio de entropa
mayor de cero:
a) Congelacin del bromo lquido.
b) Enfriamiento del nitrgeno lquido desde 100 C a 25 C.
c) Evaporacin de una cantidad de etanol a temperatura ambiente.
d) Licuacin del oxgeno.
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)
Br (l) Br (s)
C H O(l) C H O(g)
o
donde, So (g) > S (l) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
d) Verdadero. La ecuacin correspondiente a la licuacin del O es:
O (s) O (l)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 63
1.122. En la reaccin (g) + (g) para dar (g), diga cul de las siguientes
afirmaciones es cierta:
a) G = H + T S
b) S = 0
c) S > 0
d) S < 0
(O.Q.L. Castilla y Len 2005)
S = S (g) S + S
bc) Falso. Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, ya que hay
menos gases en los productos que en los reactivos.
d) Verdadero. Segn se ha justificado en el apartado anterior.
La respuesta correcta es la d.
1.123. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJ y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos
CC de ~ 350 kJ , se puede afirmar que esta reaccin es
a) Neutra trmicamente
b) Endotrmica
c) Exotrmica
d) La entropa aumenta
e) La entropa permanece constante
(O.Q.N. Vigo 2006)
n CH =CH CH CH
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces CC, mientras que se rompe 1 mol
de enlaces C=C.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin de polimerizacin del
etileno es:
H = [2E ] [E ] = [2 350 kJ ] [ 600 kJ ] = 150 kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 64
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 65
6,610 kJ 44 g C H
= 22,0 kJ
13,2 g C H 1 mol C H
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 66
40,7 kJ
S = = 0,109 kJ
100+273 K
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden en el sistema.
La respuesta correcta es la d.
1.128. A partir de la siguiente tabla de entalpas de reaccin, calcule la energa de red del
KF (s), definida en el sentido de formacin del retculo cristalino:
K(s) + (g) KF(s) H = 563 kJ
K(s) K(g) H = +89 kJ
K(g) (g) + H = +419 kJ
(g) 2 F(g) H = +160 kJ
F(g) + (g) H = 333 kJ
a) 818 kJ
b) 818 kJ
c) 898 kJ
d) 898 kJ
e) 228 kJ
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.N. Sevilla 2010)
1.129. Si se pegan dos trozos de papel con pegamento de accin rpida se observa que
durante el proceso de pegado estos se calientan de forma ostensible. Puede concluirse que:
a) Cuanto ms pegamento se ponga ms se calentarn.
b) El proceso es endotrmico.
c) El proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que el proceso de pegado no puede traer asociado un
aumento de temperatura.
(O.Q.L. Murcia 2006)
Si los trozos de papel se calientan en el proceso de pegado quiere decir que se trata de un
proceso exotrmico en el que aumenta la temperatura. Este aumento conlleva a su vez un
aumento en la agitacin trmica de las partculas del sistema que hacen que aumente el
grado de desorden del mismo. Por tanto, al aumentar la temperatura se registra un
aumento de la entropa del sistema.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 67
G = RT ln K
Sustituyendo:
3 kJ
G = 8,31410 100+273 K ln 0,00036 = 24,59 kJ
molK
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 68
H = [4 E ] [E + 2 E ]
76 kJ 724 kJ 436 kJ
1 mol CH = 4 mol CH E 1 mol C gr + 2 mol HH
mol CH mol C gr mol HH
Se obtiene, E = 418 kJ .
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 69
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 70
La respuesta correcta es la d.
1.140. Indica cules de los siguientes procesos implican un aumento de entropa del sistema:
1) Disolucin del NaCl en agua.
2) Congelacin del agua.
3) Evaporacin del etanol.
4) Disolucin del en agua.
5) Sublimacin del
a) 1, 2 y 3
b) 1, 3 y 4
c) 1, 3 y 5
d) 3, 4 y 5
e) 2, 3 y 4
(O.Q.L. Asturias 2006) (O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 71
NaCl(s) NaCl(aq)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S= SoNaCl(aq) SoNaCl(s)
donde, S= SoNaCl(aq) > SoNaCl(s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
2) La ecuacin correspondiente a la congelacin del agua es:
H O(l) H O(s)
o
donde, So (s) < S (l) , por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el
sistema.
3) La ecuacin correspondiente a la evaporacin del CH CH OH es:
CH CH OH(l) CH CH OH(g)
o
donde, So (g) > S (l) , S > 0. Se produce un aumento de entropa en el
sistema.
4) El N es un gas cuya solubilidad en agua es prcticamente nula, por tanto, se produce
puede considerar, sin gran error, que no existe variacin de entropa en el sistema.
5) La ecuacin correspondiente a la sublimacin del I es:
I (s) I (g)
La variacin de entropa correspondiente al proceso es:
S= So (g) So (s)
donde, So (g) > So (s) , por tanto, S > 0. Se produce un aumento de entropa en el sistema.
La respuesta correcta es la c.
(En Asturias 2006 se pregunta en cul disminuye la entropa).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 72
a) Verdadero. E < E
b) Falso. E es el mximo de energa del
proceso.
c) Falso. E E es la energa absorbida.
La respuesta correcta es la a.
c) 29,2 kJ
d) 29,2 kJ
(R = 8,314 J )
(O.Q.L. Madrid 2006)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 73
1 mol Si 592,7 kJ
100 g Si = 2117 kJ
28 g Si 1 mol Si
La respuesta correcta es la a.
1.145. Cuando el cinc es atacado por el cido sulfrico diluido se desprenden 143 kJ por cada
mol de cinc a 20 C y a presin constante. Qu energa se desprender a volumen constante?
a) La misma que a presin constante
b) 0 kJ
c) 14,3 kJ
d) 140,5 kJ
e) 145,4 kJ
(Dato: R = 8,314 J )
(O.Q.N. Crdoba 2007)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 74
8,710 3 kJ
E = 143 kJ 1mol 20+273 K = 145,4 kJ
molK
La respuesta correcta es la e.
1.146. Los calores de combustin de las dos formas alotrpicas del C, el grafito y el diamante
son a 298,16 K:
C(grafito) + (g) (g) H = 393,13 kJ
C(diamante) + (g) (g) H = 395,03 kJ
y las entropas molares estndar son: S C(grafito) = 5,73 J y S C(diamante) = 2,37
J .
Cul es la G para la transicin C(grafito) C(diamante), a esa temperatura?
a) 1,9 kJ
b) 2,9 kJ
c) 788,16 kJ
d) 0,9 kJ
e) 5 kJ
(O.Q.N. Crdoba 2007)
Sustituyendo en la expresin de G:
3,36 J 1 kJ
G = 1,9 kJ 298,16 K = 2,9 kJ
K 10 J
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 75
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 76
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 77
1.150. Cul de las siguientes afirmaciones es siempre correcta en una reaccin exotrmica?
a) No es necesario aportar calor para iniciar la reaccin.
b) Los productos de la reaccin poseen menos energa que los reactivos.
c) La reaccin transcurre sin necesidad de un catalizador.
d) La energa de activacin es negativa.
(O.Q.L. Murcia 2007)
1.151. En un sistema totalmente aislado y a volumen constante, el criterio del sentido
espontneo de una transformacin es que:
a) El desorden se haga mximo.
b) La energa de Gibbs se haga mnima.
c) La variacin de entalpa se haga negativa.
d) No hay ningn criterio sencillo para poder saber si el proceso es espontneo.
(O.Q.L. Asturias 2007)
1.152. Dados los siguientes datos indica cul sera del (s):
(s) + 6 (g) 4 (l) H = 304,0 kcal
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:
1 1
P (s) + 6 Cl (g) 4 PCl (l) H = 304,0 kcal
4 4
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 78
1.153. Si en una reaccin R P, se sabe que la energa de los productos es mayor que la de
los reactivos, se puede afirmar que:
a) La reaccin absorbe energa.
b) La reaccin es exotrmica.
c) La reaccin es espontnea.
d) Se necesita un catalizador para que se verifique la reaccin.
(O.Q.L. Madrid 2007)
Segn se observa en el diagrama energtico
correspondiente a una reaccin en la que los
productos tienen mayor energa que los reactivos
se trata de una reaccin endotrmica, aquella en la
que produce una absorcin de energa.
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 79
1.157. Determina la temperatura de ebullicin del agua a una presin de 100 mmHg si se
supone que la variacin estndar de entalpa se mantiene constante al variar la
temperatura.
a) 13 C
b) 83 C
c) 34 C
d) 52 C
e) 135 C
(Datos. (298 K) en kJ : (l)= 284,3; (v)= 241,8)
(O.Q.N. Castelln 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 80
H O(l) H O(v)
La respuesta correcta es la d.
1.158. El hierro se obtiene por reduccin del xido de hierro (III) mineral con carbn, que es
oxidado a dixido de carbono. Determina, haciendo uso de los datos termodinmicos, a partir
de que temperatura puede producirse el proceso, si la presin parcial del dixido de carbono
es 1 atm.
a) No puede determinarse sin conocer la entalpa del C y del Fe.
b) 1200 K
c) 2400 K
d) 818 K
e) 298 K
(Datos. ( )= 821 kJ ; ( )= 393 kJ ; S( )= 88,8 J
; S( )= 217,4 J ; S(C)= 5,72 J ; S(Fe)= 27,12 J )
(O.Q.N. Castelln 2008)
Sustituyendo:
393 kJ 821 kJ
H = 3 mol CO 2 mol Fe O = 463 kJ
1 mol CO 1 mol Fe O
La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
S = i Soi productos i Soi reactivos
Sustituyendo:
217,4 J 27,12 J
S = 3 mol CO + 4 mol Fe
K mol CO K mol Fe
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 81
88,8 J 5,72 J J
2 mol Fe O + 3 mol C = 565,92
K mol Fe O K mol C K
Relacionando las ecuaciones que permiten calcular la temperatura de equilibrio se
obtiene:
G = H TS
H
T =
G = RT ln K S R ln K
463 kJ 10 J
T = 1
= 818 K
565,92 JK 1 kJ
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 82
Se trata de un proceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |H| |TS| 0.
Proceso (IV) se caracteriza por tener:
H > 0, es decir, se absorbe calor (endotrmico)
Se trata de un proceso espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple que
|H| |TS| 0.
La respuesta correcta es la e.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 83
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 84
H TS < 0.
d) Verdadero. De acuerdo con lo expuesto en el apartado anterior.
e) Falso. Los datos aportados no proporcionan informacin para predecir la cintica de la
reaccin.
La respuesta correcta es la d.
1.162. Un sistema recibe una cantidad de calor de 3000 cal y el sistema realiza un trabajo de
5 kJ. Cul es la variacin que experimenta su energa interna? (1 cal = 4,18 J).
a) Aumenta en 8000 J
b) Disminuye en 2000 J
c) Disminuye en 7540 J
d) Aumenta en 17540 J
e) Aumenta en 7540 J
(O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010) (O.Q.L. Extremadura 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 85
1.163. La variacin de entalpa para una reaccin qumica es 94,6 kJ/mol y la variacin de
entropa 181,1 J/mol K. Supuestas constantes las magnitudes anteriores con la
temperatura, seala la temperatura a partir de la cual dicha reaccin es espontnea:
a) T > 500 K
b) T < 500 K
c) T < 200 K
d) No se puede calcular
(O.Q.L. Murcia 2008)
1.164. Si eres aficionado a la leche chocolateada y has observado el proceso que supone
aadir a la leche el polvo, quizs te hayas dado cuenta de que durante el mismo se produce
un aumento de temperatura. Se podra afirmar:
a) Que ese aumento de temperatura se dar en mayor medida cuanto ms polvo
chocolateado aadas.
b) Esto es consecuencia de que el proceso es endotrmico.
c) Esto es consecuencia de que el proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que este proceso no puede traer asociado un aumento de
temperatura.
(O.Q.L. Murcia 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 86
1.165. Puede darse el caso de dos reacciones qumicas, una exotrmica y otra endotrmica,
con la misma energa de activacin?
a) No, las reacciones exotrmicas se caracterizan por poseer energas de activacin positivas
y en las endotrmicas esta siempre es negativa.
b) S, siempre que una reaccin sea la reaccin inversa de la otra.
c) S, porque el carcter exo o endotrmico de una reaccin es independiente de su energa
de activacin.
d) S, siempre que se trate de reacciones catalizadas en disolucin.
(O.Q.L. Murcia 2008)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 87
1.167. Sabiendo que a 40 C la presin de vapor del agua es 55,3 mmHg, la presin de vapor a
35 C es:
a) 40,0 mmHg
b) 202 mmHg
c) 50 mmHg
d) 42,0 mmHg
(Datos. ( ) = 44,0 kJ y se considera constante para este intervalo de
temperatura; R = 8,314 J )
(O.Q.L. Madrid 2008)
La respuesta correcta es la d.
1.168. La cantidad de energa necesaria para calentar una masa de hielo de 2,0 kg desde 0 C
hasta 25 C es:
a) 209 J
b) 889 kJ
c) 680 kJ
d) 209 kJ
1 1 1 )
(Datos del 2 : = 4,18 J ; = 3,410 J
(O.Q.L. Madrid 2008)
donde:
Q = calor absorbido por el hielo para fundirse
Q = calor absorbido por el agua aumentar la temperatura
queda como:
Q = m H + m C T
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 88
La respuesta correcta es la b.
La respuesta correcta es la a.
1.170. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del HCl(g) a 298 K es 92,31
kJ , calcula la entalpa estndar de la siguiente reaccin:
2 HCl(g) (g) + (g)
a) 92,31 kJ
b) 184,62 kJ
c) 92,31 kJ
d) No se puede calcular solo con este dato.
(O.Q.L. Madrid 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 89
a) Falso. En la ecuacin correspondiente a la combustin del CO, al final hay menos moles
de gas que al principio, por tanto se cumple que:
H O(l) H O(s)
o
donde, So (s) < S (l) , por tanto, S < 0. Se produce un descenso de entropa en el
sistema.
c) Falso. En la ecuacin correspondiente a la formacin de precipitado de AgCl(s), se forma
un slido cristalino a partir de disoluciones acuosas, por tanto se cumple que:
La respuesta correcta es la d.
1.172. Para una reaccin espontnea, indica cul de las siguientes proposiciones es cierta:
a) Es siempre una reaccin exotrmica.
b) Se realiza siempre con aumento de entropa.
c) Puede ser endotrmica o exotrmica.
d) Provoca siempre una disminucin de la entropa del universo.
(O.Q.L. Castilla y Len 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 90
Sustituyendo:
242 kJ 90 kJ 46 kJ
H = 3 mol H O + 2 mol NO 2 mol NH = 454 kJ
mol H O mol NO mol NH
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
El calor referido a 250 g de NH es:
1 mol NH 454 kJ
250 g NH = 3338 kJ
17 g NH 2 mol NH
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 91
La respuesta correcta es la d.
G = H T S
1.176. En la reaccin:
(s) + 2 C(s) + 2 (g) (g) + 2 CO(g)
se sabe que H = 33 kJ y S = 226 J . Calcula a partir de qu temperatura ser
espontnea la reaccin.
a) A partir de 100 K
b) A partir de 250 K
c) A partir de 146 K
d) A partir de 300 K
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2008)
H 33 kJ 10 J
T = = = 146 K
S 226 JK 1 kJ
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 92
1.177. Calcula el calor de combustin del carbono a monxido de carbono, sabiendo que los
calores de combustin del carbono a dixido de carbono y el de combustin del monxido de
carbono son, respectivamente, 393,5 kJ y 283 kJ.
a) 110,5 kJ
b) 221,6 kJ
c) 340,0 kJ
d) 123,5 kJ
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 93
e) Falso. Teniendo en cuenta que n = moles gas productos moles gas reactivos, en la
reaccin indicada se tiene que: n = 1 3 = 2.
La respuesta correcta es la a.
1.179. Escoge la respuesta adecuada para completar la frase. La reaccin de descomposicin del
amonaco gaseoso, (g), es:
1 3
(g) (g) + (g) H = 45,9 kJ
2 2
La ecuacin y el valor de la entalpa demuestran que la formacin del (g):
a) Desprende 45,9 kJ por cada mol de formado.
b) Desprende 23 kJ por cada mol de empleado.
c) Absorbe 45,9 kJ por cada mol de formado.
d) Absorbe 23 kJ por cada mol de empleado.
(O.Q.L. La Rioja 2008)
1.181. Para una reaccin endotrmica, que se realiza en una sola etapa, se ha determinado el
calor de reaccin (H= 100 kJ). De los siguientes valores para la energa de activacin, cul
se puede descartar con seguridad?
a) 125 kJ
b) 150 kJ
c) 59 kJ
d) 102 kJ
(O.Q.L. Baleares 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 94
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 95
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 96
vap H 1 1
ln p2 = + ln p1
R Teb T2
Sustituyendo:
35,76 1 1
ln p2 = 3
p2 = 0,071 atm
8,314 10 99,2+273 30+273
La respuesta correcta es la c.
1.187. En la zona levantina ha sido habitual utilizar botijos para refrescar el agua en verano.
Este efecto se basa en la idea de que el recipiente es poroso, lo que permite que una pequea
cantidad de agua acceda a la superficie y all se evapore. Por tanto el proceso de
evaporacin:
a) Ha de ser exotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Se produce y tiene lugar una disminucin de la entropa.
d) Le quita calor al agua del interior y por tanto esta se refresca.
(O.Q.L. Murcia 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 97
La respuesta correcta es la d.
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones dadas se pueden reescribir como:
1 1
FeO(s) Fe(s) + O (g) H = 544,0 kJ
2 2
3 1
Fe O (s) 2 Fe(s) + O (g) H = 1648,4 kJ
2 2
3 Fe(s) + 2 O (g) Fe O (s) H = 1118,4 kJ
Sumando todas se obtiene:
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 98
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones dadas se pueden reescribir como:
5 1
2 CO (g) + H O(l) C H (g) + O (g) H= 2243,6 kJ
2 2
2 C(s) + 2 O (g) 2 CO (g) H = 2 393,5 kJ
1
H (g) + O (g) H O(l) H = 285,8 kJ
2
Sumando todas se obtiene:
2 C(s) + H (g) C H (g) H = 49,0 kJ
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 99
Q = Q + n RT Q Q = n RT
Sustituyendo:
8,31410 3 kJ
n RT = 0 1+ 298 K = 3,7 kJ/mol
molK
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 100
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 101
1.197. Un estudiante mezcla 100 mL de disolucin de NaOH 0,5 mol con 100 mL de
disolucin de HCl 0,5 mol en un recipiente aislado y se observa un incremento de
temperatura de . Cuando se repite el experimento usando 200 mL de cada disolucin se
observa un cambio de temperatura . Si el calor no es absorbido ni por los alrededores ni
por el recipiente donde ocurre la reaccin la relacin entre y es:
a) =
b) = 0,5
c) = 2
d) = 4
(O.Q.L. Valencia 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 102
Como se puede
observar en la grfica,
la pendiente de la
recta es directamente
proporcional a .
En este caso, se obtiene
que H es:
La respuesta correcta es la a.
1.199. Cuando se sale de la ducha siempre se siente fro porque se evapora agua de la
superficie de la piel. Por tanto el proceso de evaporacin:
a) Es endotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Implica una disminucin de la entropa.
d) Solo se produce si se est al sol.
(O.Q.L. Murcia 2010)
Una reaccin de formacin es aquella en la que se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran en su forma ms estable en condiciones estndar.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 103
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 104
La respuesta correcta es la c.
1.203. Cul de las siguientes reacciones representa la entalpa estndar de formacin del
propano medido a 25 C y 1 atm?
a) 3 C(s) + 8 H(g) (g)
b) 3 C(s) + 3 (g) (g)
c) (g) + (g) (g)
d) 3 C(s) + 4 (g) (g)
(O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
Una reaccin de formacin es aquella en la que se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran en su forma ms estable en condiciones estndar.
a) Falso. Se parte de una forma no estable del hidrgeno, H(g), por tanto, no se puede
clasificar como reaccin de formacin.
b) Falso. La estequiometra no es la adecuada..
c) Falso. Se parte de un compuesto C H , por tanto, no se puede clasificar como reaccin
de formacin.
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 105
La respuesta correcta es la b.
1.205. Cuando el cambio de entalpa es positivo para la disolucin de soluto en agua en un vaso
de acero, cul de las siguientes afirmaciones se observar?
a) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
b) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
c) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
d) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
(O.Q.L. Asturias 2010)
Si H > 0, se trata de un proceso endotrmico, por tanto se absorbe calor desde medio y
por lo que baja la temperatura y el vaso de acero se siente fro.
Es el caso de las sustancias que se emplean para preparar mezclas frigorficas (KCl, NH Cl,
NH NO , etc)
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 106
H 40000 Jmol
T = = = 1000 K
S 40 Jmol K
Si T > 1000 K, se cumple que:
La respuesta correcta es la d.
1.207. La reaccin:
4 Ag(s) + (g) 2 (s) es exotrmica.
Cul es la afirmacin correcta?
a) Es espontnea a cualquier temperatura.
b) Es espontnea solo a temperaturas bajas.
c) Es espontnea solo a temperaturas altas.
d) Es no espontnea a cualquier temperatura.
(O.Q.L. La Rioja 2010)
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en vila 2009).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 107
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
Sustituyendo:
S = 2 SoNO SoN2 + SoO2 =
H 181 kJ 10 J
T = = = 7328 K
S 24,7 JK 1 kJ
Para T > 7328 K, se cumple que G < 0 y la reaccin es espontnea.
La respuesta correcta es la c.
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 108
170,7 kJ 156,1 kJ
r H = 1 mol Cu O 2 mol CuO = 141,5 kJ
mol Cu O mol CuO
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la a.
1.212. Si la variacin de entalpa de formacin del agua lquida es 285,84 kJ. El valor de H
para la reaccin 2 (l) 2 (g) + (g) ser:
a) 285,84 kJ
b) +285,84 kJ
c) +571,68 kJ
d) 571,68 kJ
(O.Q.L. Castilla y Len 2010) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 109
1.213. Si un proceso transcurre en varias etapas, la variacin de entalpa del proceso global:
a) Es el producto de las entalpas de las etapas individuales.
b) Es la suma de la entalpa de la etapa inicial y final.
c) Es la suma de las entalpas de las etapas individuales.
d) Es la diferencia entre la entalpa de la etapa inicial y final.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2012)
8,31410 3 kJ
U = 89,2 kJ 3 0 298 K = 97 kJ
molK
La respuesta correcta es la b.
a) Falso. n = (2 3) = 1
b) Verdadero. n = (2 2) = 0
c) Falso. n = (3 2) = 1
d) Falso. n = (2 1) = 1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 110
La respuesta correcta es la b.
1.217. Un gas ideal absorbe una cantidad de calor de 1000 cal y, simultneamente se
expande realizando un trabajo de 3 kJ. Cul es la variacin de energa interna?
a) +4000 J
b) 2000 J
c) +7180 J
d) +1180 J
e) Ninguna de las anteriores.
(Dato. 1 cal = 4,18 J)
(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Valencia 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 111
G = H T S
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 112
1.220. Para la reaccin exotrmica 2 NO(g) + (g) 2 (g) que tiene lugar a presin y
temperaturas constantes, qu expresin de las siguientes es correcta?
a) > 0
b) <
c) =
d) >
e) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. Valencia 2014)
Como el volumen que ocupan los productos es menor que el que ocupan los reactivos
W > 0, ya que corresponde a una energa que entra en el sistema.
En este caso se cumple que:
<
La respuesta correcta es la b.
1.221. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC, C=C y HH, son 414, 347,
623 y 435 kJ , respectivamente, el valor de H de la reaccin:
1,3butadieno + 2 butano ser (kJ )
a) 594
b) 297
c) 234
d) +594
(O.Q.L. Asturias 2011) (O.Q.L. Galicia 2014)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 113
H = [4E + 2 E ] [2 E + 2 E ]
H = [4 414 kJ + 2 347 kJ ] [2 623 kJ + 2 435 kJ ] = 234 kJ
La respuesta correcta es la c.
Sustituyendo:
1675,7 kJ 12,4 kJ 825,5 kJ
H = 1 mol Al O + 2 mol Fe 1 mol Fe O = 825,4 kJ
mol Al O mol Fe mol Fe O
La variacin de entalpa correspondiente a 5,00 g de Fe O es:
1 mol Fe O 825,4 kJ
5,00 g Fe O = 25,8 kJ
159,6 g Fe O mol Fe O
La respuesta correcta es la a.
Se trata de cuatro cambios de estado. Tres de ellos son endotrmicos (H > 0) ya que se
absorbe calor para romper enlaces intermoleculares: fusin, sublimacin y vaporizacin.
El cuarto, condensacin, es exotrmico (H < 0) ya que se desprende calor al formarse
enlaces intermoleculares.
La respuesta correcta es la a.
1.224. Cul de las siguientes reacciones tiene el mayor valor de S positiva en condiciones
estndar?
a) (g) + CO(g) (g) + (g)
b) (s) (g) + CaO(s)
c) (g) (aq)
d) (l) (s)
(O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011) (O.Q.L. Asturias 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 114
1.225. Cules son los signos de H y S para una reaccin espontnea solamente a bajas
temperaturas?
a) H es negativa, S es negativa
b) H es positiva, S es negativa
c) H es positiva, S es positiva
d) H es negativa, S es positiva
(O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. Asturias 2013) (O.Q.L. Madrid 2013)
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 115
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 116
1.227. Dada una reaccin qumica que comienza espontneamente al subir la temperatura a
83 C puede decirse que:
a) Es endotrmica.
b) La energa de activacin vara con la temperatura.
c) A 25 C el valor de G es positivo.
c) A 48 C la reaccin es rapidsima.
(O.Q.L. Murcia 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 117
Para que en una reaccin fase gaseosa exista aumento de entropa debe cumplirse que:
S > 0 i Soi productos > i Soi reactivos
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 118
La respuesta correcta es la b.
1.233. El carbn reacciona con el vapor de agua para producir monxido de carbono e
hidrgeno. Las entalpas normales de formacin del monxido de carbono y del vapor de
agua son, respectivamente, 110,52 y 241,82 kJ. Las entropas normales del hidrgeno gas,
monxido de carbono gas, carbono slido y vapor de agua son, respectivamente, 130,68;
197,67; 5,74 y 188,82 J/molK. Con estos datos:
a) La reaccin es espontnea ya que G a 25 C es mayor que cero.
b) La reaccin no es espontnea ya que G a 25 C es mayor que cero.
c) La reaccin es espontnea ya que G a 25 C es menor que cero.
d) La reaccin no es espontnea ya que G a 25 C es menor que cero.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)
Sustituyendo:
110,52 kJ 241,82 kJ
H = 1 mol CO 1 mol H O = 131,30 kJ
1 mol CO 1 mol H O
La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
S = i Soi productos i Soi reactivos
Sustituyendo:
130,68 J 197,67 J
S = 1 mol H2 + 1 mol CO
Kmol H2 Kmol CO
188,82 J 5,74 J J
1 mol H2 O + 1 mol C = 133,79
Kmol H2 O Kmol C K
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 119
1.234. Cul ser la variacin de entalpa libre al comprimir 2,5 moles de gas ideal desde la
presin de 1 atm a 1,5 atm y a la temperatura de 25 C?
a) 1,51 kJ
b) 0,21 kJ
c) 2,51 kJ
d) 1,58 kJ
(Dato. R = 8,31410 kJ )
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)
La entalpa libre se refiere al trabajo til, que en el caso de expansin isotrmica de un gas
ideal puede calcularse por medio de la expresin:
V2
W = nRT ln
V1
Como p V = p V , tambin se puede escribir:
p1
W = nRT ln
p2
Sustituyendo:
kJ 1 atm
W = 2,5 mol 8,31410 298 K ln = 2,51 kJ
molK 1,5 atm
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 120
U = H nRT
1.236. Un proceso que se produce con liberacin de calor y disminucin del desorden
termodinmico (G = H TS):
a) Es espontneo.
b) No es espontneo.
c) Es espontneo a bajas temperaturas.
d) Es espontneo a altas temperaturas.
e) Es espontneo a temperatura ambiente.
(O.Q.L. Cantabria 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 121
1.237. Indique cul es relacin existente entre la variacin de entalpa (H) y la variacin de
energa interna (U) de la siguiente reaccin:
(s) + 3 C(s) SiC(s) + 2 CO(g)
a) Son iguales
b) H = U RT
c) H = U 2RT
d) H = U + RT
e) H = U + 2RT
(O.Q.N. El Escorial 2012)
La respuesta correcta es la e.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 122
1.239. Uno de los pasos en la sntesis del cido sulfrico es la oxidacin del dixido de azufre:
2 (g) + (g) 2 (g)
Si la reaccin ocurre a temperatura y presin constantes:
a) El sistema realiza un trabajo sobre el entorno.
b) El sistema no realiza trabajo.
c) Se realiza un trabajo sobre el sistema.
d) El sistema solo realiza trabajo si absorbe calor.
e) El sistema solo realiza trabajo si la reaccin es exotrmica.
(O.Q.N. El Escorial 2012)
1.240. Un gas se calienta a volumen constante. Seale la afirmacin correcta para este
proceso:
a) La variacin de entalpa del proceso es igual al calor absorbido por el gas.
b) La variacin de energa interna es igual al trabajo realizado en el proceso.
c) La energa interna aumenta.
d) El gas realiza un trabajo a costa del calor que absorbe.
e) La temperatura del proceso permanece constante.
(O.Q.N. El Escorial 2012) (O.Q.L. Madrid 2013)
abd) Falso. La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + pV. En los
procesos en que intervienen solo slidos o lquidos puros (fases condensadas), como
V = 0, el trmino pV se anula y entonces H = U.
c) Verdadero. La variacin de energa interna (U) en un proceso a volumen constante
coincide con el calor absorbido por el sistema en esas condiciones, y como Q > 0, entonces
U >0.
e) Falso. Al absorber calor las molculas del gas se agitan de forma ms desordenada con
lo que aumenta su temperatura.
La respuesta correcta es la c.
1.241. La energa interna de un sistema aumenta en 500 J cuando absorbe 700 J en forma de
calor:
a) El sistema no realiza trabajo.
b) El sistema realiza 200 J de trabajo.
c) Se realizan 200 J de trabajo sobre el sistema.
d) El sistema realiza 1200 J de trabajo.
e) Se realizan 1200 J de trabajo sobre el sistema.
(O.Q.N. El Escorial 2012)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 123
U = Q + W
Si el sistema modifica su energa interna es que entra o sale energa de l en forma de calor
o trabajo.
El signo negativo del trabajo quiere decir que es el sistema el que realiza un trabajo
sobre el entorno.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 124
Sustituyendo:
393,5 kJ 285,8 kJ 708,8 kJ
H = 1 mol CO2 + 1 mol H2 O + 1 mol NaCH3 COO
mol CO2 mol H2 O mol NaCH3 COO
483,4 kJ 285,8 kJ
1 mol CH COOH + 1 mol NaHCO = 833,1 kJ
mol CH COOH mol NaHCO
b) Verdadero. Se trata de un proceso espontneo. En estos, el valor de G < 0.
c) Falso. Segn se ha justificado en el apartado anterior.
d) Falso. Como se observa en la ecuacin qumica, se trata de una explosin no de una
combustin, por lo que no se requiere oxgeno.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 125
Todos los productos son gaseosos, y adems, el nmero de moles de productos es muy
superior al de reactivos, por tanto, r S > 0.
c) Falso. Se trata de un proceso exotrmico, r H < 0, por tanto, la entalpa de los
productos es inferior a la de los reactivos.
d) Falso. Como se observa en la ecuacin qumica, se trata de una explosin no de una
combustin, por lo que no se requiere oxgeno.
La respuesta correcta es la b.
= 158,84 kJ
La respuesta correcta es la d.
(Similar a la cuestin propuesta en
Murcia 2010).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 126
1.246. Al hacer una reaccin a volumen constante, se desprendieron 100 kJ. Si la misma
reaccin se realiza a presin constante se desprenden 90 kJ. El trabajo desarrollado en esta
reaccin ser de:
a) 10 kJ
b) 90 kJ
c) +10 kJ
d) +90 kJ
(O.Q.L. Asturias 2012)
100 kJ = 90 kJ + W W = 10 kJ
El signo negativo del trabajo quiere decir que es el sistema el que realiza un trabajo
sobre el entorno.
La respuesta correcta es la a.
En este caso:
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 127
G = 0 proceso en equilibrio
1.249. Indica cules de las siguientes sustancias tienen una entalpa estndar de formacin
igual a cero:
1) (g) 4) C(diamante) 7) (g)
2) (g) 5) (g) 8) (l)
3) C(grafito) 6) (s) 9) I(g)
a) 3, 6, 8
b) 3, 5, 9
a) 3, 5, 6, 8
a) 1, 2, 5, 7, 9
(O.Q.L. Asturias 2012)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 128
De las especies propuestas, las nicas que son elementos en su forma ms estable en
condiciones estndar son:
La respuesta correcta es la a.
1.250. Una reaccin es endotrmica con una H = 100 kJ/mol. Si la entalpa de activacin de
la reaccin directa es 140 kJ/mol, cul es la entalpa de activacin de la reaccin inversa?
a) 100 kJ/mol
b) 40 kJ/mol
c) 140 kJ/mol
d) 240 kJ/mol
(O.Q.L. Asturias 2012)
= 40 kJ/mol
La respuesta correcta es la b.
1.251. A partir de las energas de enlace II: 151 kJ , HH: 436 kJ y HI: 279
kJ y teniendo en cuenta el proceso:
(g) + (g) 2 HI(g)
se puede decir que la obtencin del ioduro de hidrgeno es:
a) Endotrmico y con variacin de entropa positiva.
b) Endotrmico y con variacin de entropa negativa.
c) Exotrmico y con variacin de entropa positiva.
d) Exotrmico y con variacin de entropa negativa.
(O.Q.L. Asturias 2012)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = i Ei enlaces formados i Ei enlaces rotos
En la reaccin propuesta se forman 2 moles de enlaces IH, mientras que se rompen 1 mol
de enlaces II y 1 mol de enlaces HH.
Considerando que la energa de enlace es energa desprendida en la formacin de un mol
de enlaces (negativa), la variacin de entalpa asociada a la reaccin es:
H = [2 E ] [E + E ]
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 129
La variacin de entropa, S > 0, ya que aunque hay los mismos moles de gas en reactivos
que en productos, el producto posee ms entropa por tratarse de un compuesto.
La respuesta correcta es la a.
A(s) A(g)
Se trata de un proceso endotrmico (H > 0) ya que hay que comunicar calor para
romper los enlaces intermoleculares.
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden (S > 0), ya que se pasa de estado
slido, ms ordenado, a un gas en el que existe ms desorden.
La respuesta correcta es la c.
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 130
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 131
1.254. Las entalpas estndar de combustin del formaldehdo (metanal), = (g) y del
cido frmico (metanoico), HCOOH(l), son 563 y 270 kJ/mol, respectivamente. Cul es la
entalpa estndar, en kJ/mol, para la siguiente reaccin?
= (g) + (g) HCOOH(l)
a) 833
b) 293
c) +293
d) +833
(O.Q.L. Galicia 2012) (O.Q.L. Madrid 2012)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 132
1.258. Cul de los siguientes procesos fsicos o qumicos puede considerarse como un proceso
endotrmico?
a) Evaporacin del agua
b) Combustin de la gasolina
c) Disolucin del cido sulfrico en agua
d) Congelacin del etanol
e) Todos los procesos anteriores son endotrmicos.
(O.Q.N. Alicante 2013)
cd) Falso. Ambos procesos son exotrmicos ya que se forman enlaces intermoleculares
por lo que se desprende calor.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 133
La respuesta correcta es la a.
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
De acuerdo con la ley de Hess se pueden reescribir las ecuaciones de la siguiente forma:
H O(g) H O(l) H = 44 kJ
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 134
1.261. Para la combustin del alcohol etlico que se representa en la siguiente ecuacin:
(l) + 3 (g) 2 (g) + 3 (l) H = 1,37103 kJ
Cules de las siguientes afirmaciones son correctas?
I. La reaccin es exotrmica
II. La variacin de entalpa podra ser diferente si se formara agua gas
III. No es una reaccin de oxidacinreduccin
IV. Los productos de la reaccin ocupan ms volumen que los reactivos
a) I, II
b) I, II, III
c) I, III, IV
d) III, IV
e) I
(O.Q.N. Alicante 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 135
b) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin B, el valor de G > 0 para T < T ,
por tanto esa reaccin a temperaturas menores que T es no espontnea.
c) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin C, el valor de G > 0 para T > T ,
por tanto esa reaccin a temperaturas mayores que T es no espontnea.
d) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin D, el valor de G < 0 a cualquier
temperatura, por tanto esa reaccin siempre es espontnea.
e) Verdadero. Segn se observa en la grfica, para la reaccin B, el valor de G < 0 para
T > T , por tanto esa reaccin a temperaturas mayores que T es espontnea.
La respuesta correcta es la e.
Para la segunda propuesta:
a) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin A, el valor de G > 0 a cualquier
temperatura, por tanto esa reaccin siempre es no espontnea. Esto solo ocurre en las
reacciones en las que H > 0 y S < 0.
be) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin B, el valor de G disminuye al
aumentar la temperatura. Esto solo ocurre en las reacciones en las que H > 0 y S > 0.
c) Verdadero. Segn se observa en la grfica, para la reaccin C, el valor de G aumenta al
aumentar la temperatura. Esto solo ocurre en las reacciones en las que H < 0 y S < 0.
d) Falso. Segn se observa en la grfica, para la reaccin D, el valor de G < 0 a cualquier
temperatura, por tanto esa reaccin siempre es espontnea. Esto solo ocurre en las
reacciones en las que H < 0 y S > 0.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 136
H
S =
T
El valor adecuado para la entropa es:
S = 60,4 J
La respuesta correcta es la a.
U = QV
La respuesta correcta es la c.
6,0 kJ 46 g HCOOH
= 276,0 kJmol
1 g HCOOH 1 mol HCOOH
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 137
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 138
La respuesta correcta es la a.
1.270. Las reacciones siguientes son todas espontneas a la misma presin y temperatura:
(1) (l) + 25/2 (g) 8 C (g) +9 (g)
(2) BaO(s) + C (g) (s)
(3) FeS(s) + 2 (aq) +4 (l) (aq) + (g)
(4) HCl(g) + (l) (aq) + (aq)
Indique las que son forzosamente exotrmicas.
a) Todas
b) Solo 1 y 4
c) Solo 1 y 3
d) Solo 1, 2 y 4
e) Solo 3 y 4
(O.Q.N. Oviedo 2014)
Se trata de un proceso en el que aumenta el desorden, S > 0, por tanto, de acuerdo con
la expresin anterior se cumple:
G < 0
H < 0 a temperatura ambiente, ya que G >> S
S > 0
Se trata dela combustin de un hidrocarburo, un proceso que es siempre exotrmico.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 139
Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, S < 0, por tanto, de acuerdo con
la expresin anterior se cumple:
G < 0
H < 0 a cualquier temperatura
S < 0
Se trata de un proceso exotrmico.
La respuesta correcta es la a.
1.271. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del (g) y del (l) son,
respectivamente, 393,5 y 285,8 kJ/mol, y que la entalpa de combustin del cido actico
(cido etanoico) lquido es de 875,4 kJ/mol (produciendo agua lquida), la entalpa de
formacin estndar de este ltimo es:
a) 483,3 kJ/mol
b) 196,1 kJ/mol
c) 123,4 kJ/mol
d) 23,3 kJ/mol
e) +312,3 kJ/mol
(O.Q.N. Oviedo 2014)
Sustituyendo:
H = 2 f Ho( o
) + 2 f H( O) f H(o o
) + 2 f H(O2)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 140
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del O (g), ya que por convenio, las entalpas
de formacin de los elementos en su forma ms estable en condiciones estndar son nulas.
La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Baleares 2005).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 141
1 kJ
TS = 298 K 217 Jmol = 64,7 kJ
103 J
El proceso ser espontneo (G < 0) siempre que el calor desprendido en el proceso
sea mayor que 64,7 kJ.
La respuesta correcta es la b.
en el que las flechas indican los cambios del sistema durante el proceso y las longitudes de las
flechas representan magnitudes relativas de q y w, se puede afirmar que (E representa la
energa interna del sistema:
a) U > 0
b) U < 0
c) U = 0
d) Es un proceso endotrmico
e) Es un proceso espontneo
(O.Q.N. Oviedo 2014)
La respuesta correcta es la a.
1.275. Una determinada marca de cerveza tiene un contenido en etanol del 6,0% en volumen.
Si se bebe una jarra de cerveza de 250 mL, la masa de sudor que deber evaporarse para
eleiminar la energa producida por la combuestin del etanol es:
a) 8,72 g
b) 10,9 g
c) 157 g
d) 196 g
e) 245 g
(Datos. (combustin del etanol) = 1371 kJ ; (vaporizacin del agua) = 41
kJ . Densidades (g ): cerveza = 1,0; etanol = 0,8. Suponga que el sudor estuviese
constituido solo por agua).
(O.Q.N. Oviedo 2014)
donde:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 142
m H = 0 + m H = 0
m H + m H = 0
Sustituyendo:
6 mL C H O 0,8 g C H O 1 mol C H O 1371 kJ
250 mL cerveza +
100 mL cerveza 1 mL C H O 46 g C H O 1 mol C H O
1 mol H O 41 kJ
+ m g H O = 0 m = 157 g
18 g H O 1 mol H O
La respuesta correcta es la c.
1.276. Cuando un gas se disuelve en agua sin que se produzca una reaccin qumica, en la
mayora de los casos, el proceso es:
a) Endotrmico y disminuye la entropa.
b) Endotrmico y aumenta la entropa.
c) Exotrmico y disminuye la entropa.
d) Exotrmico y no vara la entropa.
e) No se puede estimar sin conocer los valores termodinmicos de la entalpa y entropa del
gas y el lquido.
(O.Q.N. Oviedo 2014)
1.277. El aluminio es un reactivo eficaz para la reduccin de ciertos xidos metlicos, como
en el caso de la reaccin:
2 Al(s) + (s) (s) + 2 Fe(s)
Atendiendo a los datos de la tabla adjunta:
Sustancia (kJ )
(s) 1582
CuO(s) 127
CaO(s) 604
(s) 956
ZnO(s) 318
Indique los xidos que podran ser reducidos por el aluminio.
a) Solo CuO y ZnO
b) CuO, y ZnO
c) CaO, y ZnO
d) CaO, CuO y ZnO
e) CaO, y CuO
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 143
Sustituyendo
1582 kJ 127 kJ
G = 1 mol Al O 3 mol CuO = 1201 kJ
mol Al O mol CuO
No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Cu(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G < 0, se trata de un proceso espontneo.
Sustituyendo
1582 kJ 604 kJ
G = 1 mol Al O 3 mol CaO = 230 kJ
mol Al O mol CaO
No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Ca(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G > 0, se trata de un proceso no espontneo.
Sustituyendo
1582 kJ 956 kJ
G = 2 mol Al O 3 mol SiO = 296 kJ
mol Al O mol SiO
No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Si(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G < 0, se trata de un proceso espontneo.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 144
G = f Go 3 f Go
Sustituyendo
1582 kJ 318 kJ
G = 1 mol Al O 3 mol ZnO = 628 kJ
mol Al O mol ZnO
No se tienen en cuenta el valor de G del Al(s) y Zn(s) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Como se cumple que G < 0, se trata de un proceso espontneo.
La respuesta correcta es la b.
1.278. Para la siguiente reaccin llevada a cabo a 25 C, la variacin de entalpa es menor que
cero y la de entropa es mayor que cero.
a) Para que la reaccin sea espontnea es necesario aumentar la temperatura.
b) La reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
c) Para que la reaccin sea espontnea es necesario disminuir la temperatura.
d) La reaccin no es espontnea en ningn caso.
(O.Q.L. Castilla y Len 2014)
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 145
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 146
1.282. Teniendo en cuenta que la reaccin siguiente se lleva a cabo de forma espontnea a
temperatura ambiente:
HCl(g) + (g) N (s)
Indique cul de las siguientes afirmaciones es cierta:
a) La reaccin es endotrmica.
b) La reaccin es muy lenta a temperatura ambiente.
c) La reaccin es exdotrmica.
d) El enunciado es falso ya que, a cualquier temperatura, la reaccin no es espontnea.
(O.Q.L. Valencia 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 147
En esta reaccin el valor de S < 0 (disminuye el desorden), por tanto, para que el reaccin
sea espontnea a temperatura ambiente (baja) es necesario que H < 0, es decir, que la
reaccin sea exotrmica.
La respuesta correcta es la c.
Cada molcula de agua presenta cuatro enlaces intermoleculares del tipo enlace de
hidrgeno que es preciso romper para cambiar el estado de agregacin de esta sustancia.
Sin embargo, la agitacin trmica de estas molculas es mucho mayor a 100 C que a 0 C,
por este motivo, el calor latente de vaporizacin del agua es mayor que el calor molar
latente de fusin.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 148
La respuesta correcta es la d.
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas del enunciado se pueden
reescribir como:
1.288. La cristalizacin del acetato de sodio, a partir de una disolucin sobresaturada, ocurre
espontneamente y es la base de los dispositivos conocidos como Magic Heat usados para
calentar bebidas. Respecto a las variaciones de entropa y entalpa en el proceso, se puede decir:
a) S < 0 y H > 0
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 149
b) S < 0 y H < 0
c) S > 0 y H > 0
d) S > 0 y H < 0
(O.Q.L. Asturias 2014)
1.289. Para una reaccin endotrmica que se realiza en una sola etapa se ha determinado
que el calor de reaccin vale 55 kJ. Cules de los siguientes valores de energa de activacin
se pueden descartar con seguridad?
Experiencia Eactivacin reaccin directa (kJ) Eactivacin reaccin inversa (kJ)
1 15 70
2 45 10
3 60 5
4 75 20
5 85 25
a) 1
b) 2 y 5
c) 1, 2 y 5
d) 2, 3, 4 y 5
(O.Q.L. Asturias 2014)
H = E E
Experiencia 1:
H = 15 kJ 70 kJ = 55 kJ
Experiencia 2:
H = 45 kJ 10 kJ = 35 kJ
Experiencia 3:
H = 60 kJ 5 kJ = 55 kJ
Experiencia 4:
H = 75 kJ 20 kJ = 55 kJ
Experiencia 5:
H = 85 kJ 25 kJ = 60 kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 150
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 151
La respuesta correcta es la c.
(Cuestin similar a la propuesta en CastillaLa Mancha 2011).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 152
La respuesta correcta es la c.
1.292. Suponga que 1 mol de un gas ideal se expande isotermicamente hasta alcanzar el
doble de volumen. Cul es la variacion en la energa de Gibbs del proceso?
a) R ln 1/2
b) R ln 2
c) RT ln 1/2
d) RT ln 2
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 153
G = RT ln K
despejando K :
G 98,26
K = exp = exp = 1,71017
RT 8,31410 298
2.2. En una empresa pretenden saber la temperatura a partir de la cual la combustin del
monxido de carbono ser espontnea. Qu temperatura les aconsejara? Podra decirles qu
ocurrira a 25,0 C?
Calcule la constante de equilibrio a 25,0 C.
(Datos. (kJ ): CO(g) = 110,5; (g) = 393,5.
S (J ): CO(g) = 197,6; (g) = 213,6; (g) = 205,0. R = 8,314 J )
(Asturias 1995)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 154
393,5 kJ 110,5 kJ
r H = 1 mol CO 1 mol CO = 283,0 kJ
mol CO mol CO
Se calcula S a partir de las entropas molares de productos y reactivos:
r S = S productos S reactivos
H 283,0 kJ 103 J
T = = = 3278 K
S 86,5 JK 1 kJ
Como se dedduce a partir del valor de la temperatura, la reaccin es espontnea para
cualquier valor menor de 3278 K.
G = RT ln K
despejando K :
G 257,7
K = exp = exp = 4,71049
RT 8,31410 298
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 155
105
2
Energa Potencial / kJ
4
Energa Potencial / kJ
Energa Potencial / kJ
Energa Potencial / kJ
304 3
394,4
259 259 280
259
Energ
105 105
Energ
Energ
105 21
Energ
1 21
Coordenada de reacci
reaccin Coordenada de reacci
reaccin Coordenada de reacci
reaccin Coordenada de reacci
reaccin
(Canarias 1997)
394,4 kJ 137,3 kJ
r G = 1 mol CO 1 mol CO = 257,1 kJ
mol CO mol CO
Se trata de una reaccin espontnea a 25 C ya que el valor de rG < 0.
No se tiene en cuenta el valor de G del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Para determinar si la reaccin es endotrmica a 25 C es necesario conocer el valor de
H de la reaccin.
r H = i Hi productos i Hi reactivos
393,5 kJ 110,5 kJ
r H = 1 mol CO 1 mol CO = 283,0 kJ
mol CO mol CO
Se trata de una reaccin exotrmica a 25 C ya que el valor de rH < 0.
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) Para determinar el valor de S de la reaccin a 25 C se utiliza la expresin:
G = H TS
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 156
2.4. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por
el que le proporcionan a este la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales.
La ecuacin de combustin de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
(s) + (g) (g) + (g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al da equivale a una ingesta de 856 g
de glucosa, calcula:
a) La masa de que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
b) La energa que se suministra al organismo.
c) El volumen de aire, medido a 17 C y 1 atm, que se necesita para la total combustin de la
cantidad indicada.
(Datos. (kJ ): (s) = 1260; (g) = 393,5; (g) = 241,8
Constante R = 0,082 atmL . El aire contiene un 21% en volumen de oxgeno)
(Murcia 1998)
c H = 2552 kJ
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La energa suministrada:
2552 kJ
4,76 mol C H O = 1,21104 kJ
mol C H O
c) Relacionando C H O con O :
6 mol O
4,76 mol C H O = 28,5 mol O
1 mol C H O
Considerando comportamiento ideal:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 157
90 kJ 242 kJ 46 kJ
r H 4 mol NO + 6 mol H O 4 mol NH 908 kJ
mol NO mol H O mol NH
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cul de
ellos es el reactivo limitante:
1 mol O
5 g O = 0,16 mol O
32 g O 0,16 mol O
= 0,55
1 mol NH 0,29 mol NH
5 g NH = 0,29 mol NH
17 g NH
Como se observa, la relacin molar entre O y NH es menor que 5/4, lo cual quiere decir
que sobra NH , por lo que se gasta todo el que es el reactivo limitante y que
determina la cantidad de calor desprendido.
1 mol O 908 kJ
5 g O = 28,4 kJ
32 g O 5 mol O
2.6. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifique la respuesta que obtenga interpretando cada una de las ecuaciones:
(l) + 580 kJ (aq)
(l) + 15 kJ (g)
(g) + 96 kJ Br(g)
(g) 351 kJ (aq)
(Canarias 1998)
Br(g) + e Br (g) + AE
De acuerdo con la ley de Hess s que se puede calcular la afinidad electrnica del bromo a
partir de las ecuaciones qumicas propuestas que se pueden reescribir para obtener la
ecuacin qumica problema.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 158
Br (g) Br (l) + 15 kJ
La ecuacin anterior corresponde a un cambio de estado, la condensacin del bromo (g).
Br(g) Br (g) + 96 kJ
Esta ltima ecuacin corresponde a la disolucin del ion bromuro (g).
2.7. Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y
agua lquida son: 126,1; 393,7 y 285,9 kJ , respectivamente. Calcula la variacin de
entalpa en la reaccin de combustin total de 3 kg de butano.
(Canarias 1998)
c H = 2878,2 kJ
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
De acuerdo con el signo negativo de la entalpa se trata de un proceso exotrmico en el
que se libera calor.
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de C H que se quema:
1 mol C H 2878,2 kJ
3000 g C H = 1,5105 kJ
58 g C H 1 mol C H
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 159
2.9. Mediante la fotosntesis las plantas transforman el dixido de carbono y el agua en hidratos
de carbono, como la glucosa, obteniendo la energa necesaria de la luz solar.
Considerando la reaccin:
6 (g) + 6 (l) (s) + 6 (g)
y sabiendo que a 25C y 1 atm:
(g) (l) (s) (g)
(kJ ) 393,5 285,8 1273,3 0
S (J ) 213,6 69,9 212,1 205
En estas condiciones, determinar:
a) La energa solar mnima necesaria para la formacin de 9 g de glucosa por fotosntesis.
b) Se trata de un proceso espontneo? Razone y fundamente su respuesta.
(Murcia 1999) (Cantabria 2014)
r H = H productos H reactivos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 160
212 J 205 J
r S = 1 mol C H O + 6 mol O
K mol C H O K mol O
69,9 J 213,6 J J
6 mol H O + 6 mol CO = 258,9
K mol H O K mol CO K mol
La variacin de energa de Gibbs:
2802,5 kJ 258,9 J 1 kJ kJ
r G = 25+273 = 2879,7
mol Kmol 103 J mol
sabiendo que las entalpas de formacin de (l) , (l) y (l) son, respectivamente,
89,7; 135,44 y 143,5 kJ .
Si la energa del enlace CCl es 322 kJ , la del enlace ClCl es 243 kJ , la del
enlace C=S es 477 kJ y la del enlace SCl es 255 kJ , estima la del enlace entre los
tomos de azufre en el .
(Valencia 1999) (CastillaLa Mancha 2011)
Sustituyendo:
135,44 kJ 143,5 kJ 89,7 kJ
r H = 1 mol CCl + 1 mol S Cl 1 mol CS = 368,6 kJ
mol CCl mol S Cl mol CS
No se tiene en cuenta el valor de H del Cl (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La variacin de entalpa asociada a una reaccin tambin se puede calcular a partir de las
energas de enlace mediante la expresin:
r H = H enlaces formados H enlaces rotos
Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:
Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 161
2.11. Calcula la variacin de energa interna para el proceso de fusin de un mol de hielo a
0 C y 1 atmsfera de presin, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440
caloras.
(Datos. Densidad del hielo a 0 C = 0,92 g/ ; densidad del agua lquida = 1,00 g/ .
Constante R = 0,082 atmL/molK = 1,98 cal/molK)
(Valencia 1999)
H O(s) H O(l)
La variacin de energa interna de un proceso viene dado por la ecuacin:
Q = calor intercambiado por el sistema
U = Q pV
pV = trabajo realizado contra el sistema
1 cm3 1 cm3 1 L
pV = 1 atm 18 g 18 g = 1,610 atmL
1 g 0,92 g 103 cm3
Cambiando unidades
cal
1,98
1,610 atmL molK = 0,03 cal
atmL
0,082
molK
Sustituyendo en la expresin de U:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 162
De acuerdo con la ley de Hess se puede
escribir:
f H = s H + ED + I + AE + U
Despejando U y sustituyendo:
U = 204,6 kcal
La respuesta correcta es la c.
2.13. La reaccin de la termita produce hierro por reduccin del trixido de dihierro con
aluminio. Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 400 kcal y el
del trixido de dihierro 200 kcal , calcule:
a) El calor liberado en la fabricacin de 1 kg de hierro por la reaccin de la termita.
b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0 C a 100 C utilizando el calor liberado
al formarse un mol de xido de aluminio por la reaccin de la termita?
(Dato. Calor especfico del agua = 1,00 cal )
(Castilla y Len 2000)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 163
cal
Q = m C T = m 1 100 0 C
gC
2.14. Para la descomposicin del xido de plata, a 298 K y 1 atm, segn la ecuacin qumica:
(s) 2 Ag(s) + (g)
se sabe que H = 30,6 kJ y S = 60,2 J .
Calcule:
a) El valor de G para esa reaccin.
b) La temperatura a la que G = 0. (Suponga que H y S no cambian con la temperatura y
que se sigue estando a 1 atm).
c) La temperatura a la que ser espontnea la reaccin.
(Murcia 2000)
H 30,6 kJ 103 J
T = = = 508 K
S 60,2 JK 1 kJ
c) Como se observa en el apartado anterior, se obtiene un valor absurdo de T, lo cual
quiere decir que la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 164
2.15. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una
fraccin molar de sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/ , que ha de tomar para
compensar las necesidades extra de energa al disputar una etapa de 6 horas.
(Datos. ( ) = 393,5 kJ/mol; ( ) = 285,8 kJ/mol; ( ) = 2225
kJ/mol; frmula de la sacarosa: )
(Extremadura 2000)
285,8 kJ 393,5 kJ
r H = 11 mol H O + 12 mol CO 1 mol
mol H O mol CO
2225 kJ
C H O
mol C H O
Se obtiene, r H = 5640,8 kJ.
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Relacionando el consumo energtico de la carrera con la entalpa de reaccin se obtiene la
cantidad de sacarosa que se necesita para la carrera:
40 kJ 60 min 1 mol C H O
6 h = 2,55 mol C H O
min h 5640,8 kJ
Para relacionar el nmero de moles de soluto con el volumen de disolucin es preciso
saber el volumen que ocupa una cierta masa de disolucin.
Una disolucin de C H O cuya fraccin molar de soluto es 0,02:
0,02 mol C H O
0,02 mol C H O + 0,98 mol H O
contiene 0,02 moles de C H O y 1 0,02 moles de H O.
342 g C H O
0,02 mol C H O = 6,84 g C H O
1 mol C H O
24,48 g disolucio n
18 g H O
0,98 mol H O = 17,64 g H O
1 mol H O
1 mL disolucin
24,48 g disolucio n = 18,1 mL disolucio n
1,35 g disolucin
El volumen de bebida energtica que se necesita para la carrera es:
18,1 mL disolucio n
2,55 mol C H O 2315 mL disolucin
0,02 mol C H O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 165
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 166
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 167
4163 kJ
Q2 = 14,5 mol C H = 60364 kJ Qt = 2,01105 kJ
mol C H
5468 kJ
Q3 = 18,2 mol C8 H18 = 99518 kJ
mol C8 H18
Se obtiene, f H = 144 kJ .
19
C H (l) + O (g) 6 CO (g) + 7 H2 O(l)
2
286 kJ 393 kJ
4163 kJ = 7 mol H O + 6 mol CO f H
mol H O mol CO
Se obtiene, f H = 197 kJ .
19 mol O
n2 = 14,5 mol C H = 137,8 mol O nt = 457,3 mol O
2 mol C H
25 mol O
n3 = 18,2 mol C8 H18 = 227,5 mol O
2 mol C8 H18
Relacionando O con aire en condiciones normales:
22,4 L O 100 L aire
457,3 mol O = 4,9104 L aire
mol O 21 L O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 168
393,5 kJ 285,8 kJ 85 kJ
H = 2 mol CO + 3 mol H O 1 mol C H = 1559,4 kJ
mol CO mol H2O mol C H
393,5 kJ 285,8 kJ 104 kJ
H = 3 mol CO + 4 mol H O 1 mol C H = 2219,7 kJ
mol CO mol H O mol C H
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 169
2.20. Un quemador industrial, alimentado con aire como comburente, consume 24 kg por
hora de butano como combustible. Cul es la potencia energtica de este dispositivo?
Cul es la composicin de los gases emitidos a la atmsfera?
(Datos. Entalpa de combustin del butano = 689,98 kcal/mol.
Composicin aproximada del aire atmosfrico: = 20 % y = 80 %)
(Galicia 2001)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 170
10743 mol N /h
100 = 86,7 %
1653 mol CO /h + 10743 mol N /h
2.21. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25 C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de
agua a volumen constante es 57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante
del vapor de agua entre 25 C y temperaturas muy elevadas es de 0,68 cal/gC.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Baleares 2001)
Q = n f H
n c H = mH2 O CV T
Q = mH2 O CV T
2.22. Determina la entalpa de formacin del cido actico a partir de las siguientes
reacciones:
a) C(s) + (g) (g) H (kJ ) = 393,3
b) (g) + (g) (l) H (kJ ) = 285,5
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas pueden reescribirse:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 171
25
C H (l) + O (g) 8 CO (g) + 9 H O(l)
2
De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = H productos H reactivos
Se obtiene, H = 5470,3 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) La variacin de energa interna se calcula por medio de la expresin:
U = H nRT
[n C T] + [n H] + [n H] = 0
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 172
Sustituyendo:
1 mol H O kJ kJ 5470,3 kJ
100 g H O 75,210 75 K + 40,6 + nC8 H18 = 0
18 g H O molK mol mol
1 L C H 103 mL C H
5,410 kg C H = 6,8 mL
0,79 kg C H 1 L C H
2.24. Se colocan 0,6325 g de cido benzoico (slido a temperatura ambiente) en una bomba
calorimtrica (calormetro adiabtico que funciona a volumen constante). En la bomba,
rodeando al reactor, hay 2 L de agua a una temperatura inicial de 25,00 C. La capacidad
calorfica del calormetro (excluyendo el agua) se ha determinado en un experimento
anterior y es de 44,366 caloras/grado.
Tras la combustin completa de los 0,6325 g de cido benzoico la temperatura del agua
alcanza los 26,97 C.
a) Calcule la energa interna de combustin por mol de cido benzoico.
b) Calcule la entalpa de combustin por mol de cido benzoico.
(Datos. Capacidad calorfica del agua a 25 C = 4,184 J ; densidad del agua a 25 C =
0,998 g ; R = 8,3143 J )
(Castilla y Len 2001)
mH O CH2 O T + kcal T + n QV = 0
2
Sustituyendo:
10 mL 0,998 g 4,184 J
QH2 O = 2 L 26,97 25,00 K = 16452 J
1 L 1 mL gK
cal 4,184 J
Qcal = 44,366 26,97 25,00 K = 366 J
K 1 cal
1 mol C6 H5 COOH
Q = 0,6325 g C6 H5 COOH Q
122 g C6 H5 COOH V
1 mol C6 H5 COOH
16452 J + 366 J + 0,6325 g C6 H5 COOH Q = 0
122 g C6 H5 COOH V
Se obtiene, QV = U = 3243,88 kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 173
b) La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen
constante (U) viene dada por la expresin:
H = U + n RT
2.25. El anlisis elemental de un compuesto determin que este estaba formado nicamente
por carbono, hidrgeno y nitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por , y y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presin y temperatura. El anlisis volumtrico de dicha mezcla arroj los siguientes
resultados: 27,74 % de dixido de carbono, 48,53 % de agua y 6,93 % de nitrgeno.
a) Determinar la frmula emprica del compuesto.
b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 g , cuando la
presin es de 748 Torr y la temperatura de 27 C, cul es su frmula molecular?
c) Se sabe que las entalpas de formacin del (g) y del (l) son, en condiciones
estndar, 394,76 y 286,75 kJ , respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g
del compuesto, tambin en condiciones estndar, se desprenden 1249,82 kJ. Cul es la
entalpa de formacin del compuesto en dichas condiciones?
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Murcia 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 174
394,76 kJ 7 286,75 kJ
1743,9 kJ 2 mol CO mol H O Ho
mol CO 2 mol H O
Se obtiene, H o = 49,25 kJ .
No se tienen en cuenta los valores de H del O (g) y N (g) ya que por convenio estos
valores son nulos.
2.26. Las entalpas normales de combustin del hidrgeno gaseoso, carbono slido, metano
gaseoso y etano gaseoso (en kJ ) son, respectivamente, 285,8; 393,5; 889,5 y
1558,3; siendo (l) y (g) los productos de estas reacciones. Calcular:
a) La entalpa estndar de formacin del metano y etano gaseosos.
b) H de la reaccin:
(g) + (g) 2 (g)
c) G de la reaccin anterior. Es espontnea esta reaccin?
(Datos. Sustancia (g) (g) (g)
S (J ) 186,3 229,6 130,7)
(Canarias 2002) (Crdoba 2005)
H = H productos H reactivos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 175
285,8 kJ 393,5 kJ
889,5 kJ = 2 mol H O + 1 mol CO Ho
mol H O mol CO
Se obtiene, Ho = 75,6 kJ .
Se obtiene, H o = 86,1 kJ
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) La entalpa de la reaccin:
S = S productos S reactivos =
2.27. A 25 C los calores de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son 68,31 y
94,03 kcal , respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el
agua queda en estado lquido es de 310,61 kcal . Calcular el calor de formacin del
acetileno.
(Baleares 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 176
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
25
C H (l) + O (g) 8 CO (g) + 9 H O(l)
2
b) La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
r H = H productos H reactivos
Para el etanol:
285,8 kJ 393,5 kJ 277 kJ
c H = 3 mol H O + 2 mol CO 1 mol C H OH
mol H O mol CO mol C H OH
Se obtiene, H o = 1367,4 kJ .
Para el octano:
285,8 kJ 393,5 kJ 249,9 kJ
c H = 9 mol H O + 8 mol CO 1 mol C H
mol H O mol CO mol C H
Se obtiene, H o = 5470,3 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
c) Relacionando en la gasolina el precio con su potencia energtica:
0,900 1 L C H 1 mL C H 114 g C H 1 mol C H
= 2,710
L C H 10 mL C H 0,7025 g C H 1 mol C H 5470,3 kJ kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 177
8,110 0,7984 g C H OH 10 mL C H OH
= 0,647
g C H OH 1 mL C H OH 1 L C H OH L
mH O CH2 O T + n QV = 0
2
Sustituyendo:
cal 1 kcal 1 mol C6 H5 COOH
18840 g H2 O 0,998 3 0,632C + 1,89 g C6 H5 COOH Q = 0
g C 10 cal 122 g C6 H5 COOH V
b) La relacin entre el calor molar a presin constante (H) y el calor molar a volumen
constante (U) viene dada por la expresin:
H = U + n RT
Siendo, n = moles de gas en productos moles de gas en reactivos
Para la combustin de un mol de cido benzoico:
15 kcal kcal
nRT = 7 1,9872103 25+273 K = 0,3
2 molK mol
c H = 767,1 kcalmol + 0,3 kcalmol = 767,4 kcal
(Problema similar al propuesto en Castilla y Len 2001 solo que aqu se omite la capacidad
calorfica del calormetro).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 178
(Valencia 2002)
Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:
Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = (ECC + 5ECH + ECO + EOH ) (EC=C + 4ECH + 2EOH ) =
= (ECC + ECH + ECO ) (EC=C + EOH )
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
83 kcal 99 kcal 86 kcal
11 kcal = 1 mol CC + 1 mol CH + 1 mol CO
mol CC mol CH mol CO
147 kcal
1 mol C=C + 1 mol OHEOH
mol C=C
Se obtiene, EOH = 110 kcal .
2.31. Calcula la afinidad electrnica del cloro a partir de los siguientes datos:
Energa de sublimacin del calcio: 46 kcal/mol
Primer potencial de ionizacin del calcio = 6,1 eV
Segundo potencial de ionizacin del calcio = 11,9 eV
Energa de disociacin del enlace ClCl = 58 kcal/mol
Energa reticular del = 513 kcal/mol
Entalpa de formacin del = 179 kcal/mol
(Datos. 1 eV = 1,610 J; 1 J = 0,24 cal; Nmero de Avogadro, L = 6,02210 )
(Valencia 2002)
58 kcal 1 kJ kJ
E = = 241,7
mol 0,24 kcal mol
513 kcal 1 kJ kJ
U = = 2137,5
mol 0,24 kcal mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 179
179 kcal 1 kJ kJ
Ho = = 745,8
mol 0,24 kcal mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 180
H O(l) H O(g)
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = H enlaces formados H enlaces rotos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 181
2.35. a) Con los datos aportados en la siguiente tabla, calcule el calor necesario a presin
constante y a volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K
segn la reaccin:
(s) MgO(s) + (g)
Sustancia (kJ ) S (J )
(s) 1096,2 65,7
MgO(s) 601,6 26,8
(g) 393,5 213,4
b) Con los datos aportados en el apartado a), calcule la variacin de energa de Gibbs a dicha
temperatura. Es espontneo el proceso?
(Dato. Constante R = 8,3 J )
(Crdoba 2003)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 182
H = H productos H reactivos
393,5 kJ 601,6 kJ
H = 1 mol CO +1 mol MgO 1 mol
mol CO mol MgO
1096,2 kJ
MgCO = 101,1 kJ
mol MgCO
Relacionando la masa de sustancia con la entalpa de la reaccin:
1 mol MgCO 101,1 kJ
121 g MgCO = 145 kJ
84,3 g MgCO 1 mol MgCO
La relacin existente entre el calor medido a volumen constante, U, y el calor medido a
presin constante, H, viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas = 1 0 = 1
Sustituyendo:
kJ kJ
nRT = 1 0 8,3103 25+273 K = 2,5
molK mol
U = 101,1 kJmol 2,5 kJmol = 98,6 kJ
2.36. Suponga que el carbn est formado exclusivamente por carbono, el gas natural por
metano y la gasolina por hexano. Cuando se queman:
a) Cul de estas sustancias produce mayor cantidad de energa por kg de combustible?
b) Cul de estas sustancias produce mayor contaminacin (cantidad de ) por kg de
combustible?
c) Qu cantidades de estas tres sustancias se requieren para obtener una misma cantidad de
energa, por ejemplo 1000 kJ? En este caso, qu combustible produce mayor contaminacin?
(Datos. (kJ ): = 394; = 286; = 75; = 225)
(Valencia 2003)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 183
a) Combustin de C (carbn):
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 184
1 kg C 103 g C
Carbo n 1000 kJ = 30,5 g C
32833 kJ 1 kg C
1 kg CH 103 g CH
Gas natural 1000 kJ = 18,0 g CH
55688 kJ 1 kg CH
1 kg C H 103 g C H
Gasolina 1000 kJ = 20,8 g C H
48151 kJ 1 kg C H
Relacionando estas diferentes masas de sustancia con los moles de CO que producen:
1 mol C 1 mol CO 44 mol CO
Carbo n 30,5 g C = 111,8 g
12 g C 1 mol C 1 mol CO
1 mol CH 1 mol CO 44 mol CO
Gas natural 18,0 g CH = 49,5 g
16 g CH 1 mol CH 1 mol CO
1 mol C H 6 mol CO 44 mol CO
Gasolina 20,8 g C H = 63,9 g
86 g C H 1 mol C H 1 mol CO
Como se observa, el C(carbn) es la sustancia cuya combustin produce mayor
contaminacin ( ) por cada 1000 kJ.
(Datos. Entalpas de formacin (kcal ): (g) = 94; (l) = 68,3; (g) = 24,8.
Constante R = 8,3 J ; 1 J = 0,24 cal)
(Valencia 2003)
Sustituyendo:
68,3 kcal 94 kcal 24,8 kcal
H = 4 mol H O + 3 mol CO 1 mol C H
mol H O mol CO mol C H
U = H n RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 185
kJ kJ
nRT = 3 6 8,3103 25+273 K = 7,4
molK mol
U = 2210,0 kJmol 7,4 kJmol = 2202,6 kJ
a) Procedimiento experimental 1
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
QH2 O = calor absorbido por las disoluciones aq
Q = QH2 O + Q = 0
Q = calor desprendido en la reaccio n
m C T + Q = 0
Sustituyendo:
1 g H O J
100 + 8 mL H O 4,18 35,8 23,8 C + Q = 0
1 mL H O gC
Se obtiene, Q = 5417 J
Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de HCl que se consumen se
obtiene la variacin de entalpa del proceso:
Procedimiento experimental 2
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 186
393,2 kJ 285,6 kJ
2878,6 kJ = 4 mol CO + 5 mol H O f H
mol CO mol H O
Se obtiene, H o = 122,2 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.40. Explica, justificando las respuestas, si las siguientes reacciones son espontneas:
a) 2 (g) 2 (g) + (g) H = 50,5 kcal
b) 3 (g) + (g) 2 (g) H = 22,1 kcal
c) (g) 2 (g) H = 13,9 kcal
d) (g) + 2 (g) 2 (g) H = 16,2 kcal
(Canarias 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 187
2.41. Sabiendo que las entalpas de combustin a 25 C de C(s), (g) y (l) son
393,5; 285,8 y 1366,8 kJ , respectivamente. Calcule:
a) La entalpa de formacin del etanol, (l).
b) La variacin de energa interna.
c) G a esa temperatura.
(Datos. Entropas molares estndar (J ): C(s) = 5,7; (g) = 130,6; (g) = 205;
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 188
De acuerdo con la ley de Hess las ecuaciones anteriores se pueden reescribir de forma que
sumadas proporcionen la ecuacin inicial:
Se obtiene, H o = 277,6 kJ .
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 189
Sustituyendo:
285,6 kJ 393,1 kJ 82,9 kJ
H = 3 mol H O + 6 mol CO 1 mol C H = 3298,3 kJ
mol H O mol CO mol C H
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La variacin de energa interna asociada a una reaccin se calcula mediante la expresin:
U = H n RT
donde, n = moles gas en productos moles de gas en reactivos
15 kJ kJ
nRT = 6 8,3103 25+273 K = 3,7
2 molK mol
U = 3298,3 kJmol 3,7 kJmol = 3294,6 kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 190
Como se observa, la relacin molar es mayor que 2, lo cual quiere decir que sobra H , por
lo que se gasta todo el CO que es el reactivo limitante y que determina la cantidad de
CH OH obtenido.
1 mol CH OH 32 g CH OH
2,64 mol CO = 84,6 g CH OH
1 mol CO 1 mol CH OH
Al ser el rendimiento del proceso del 68 %:
84,6 g CH OH real
84,6 g CH OH teo rico = 57,4 g
100 g CH OH teo rico
b) Relacionando la masa de metanol con la entalpa de la reaccin:
1 mol CH OH 1454 kJ
1 g CH OH = 22,7 kJ
32 g CH OH 2 mol CH OH
c) Sea la reaccin de combustin del metanol:
Como se observa, se pasa de 2 moles de lquido y 3 moles de gas en los reactivos, a 6 moles
de gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la
entropa aumenta, S > 0.
d) Para que un proceso sea espontneo se debe cumplir que a p y T constantes, G < 0.
La energa de Gibbs, G, est relacionada con H y S por medio de la ecuacin:
G = H T S
2.44. Indica, razonando cada respuesta, como variar la entropa (si aumenta o disminuye)
en los siguientes procesos:
a) Solidificacin del agua.
b) Formacin del tetracloruro de carbono: C(s) + 2 (g) (l)
c) Descomposicin del amonaco: 2 (g) (g) + 3 (g)
(Canarias 2005)
H O(l) H O(s)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 191
2.45. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a) Calcula la entalpa de formacin del benzo()pireno ( ) haciendo uso de la ley de
Hess y sabiendo que las entalpas de formacin del dixido de carbono y del agua son,
respectivamente, 393 y 242 kJ . La entalpa de combustin del benzo()pireno es
16 370 kJ .
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energa se consume en este proceso?
(Canarias 2005)
2.46. Es difcil preparar algunos compuestos de forma directa a partir de sus elementos. Para
estos compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo
reaccionar el compuesto con exceso de (g) para formar (g) y (l).
Calcular la entalpa estndar de formacin de los siguientes compuestos:
a) Etanol (l) ( )
Entalpas de formacin a 25 C (kJ ) Entalpa de combustin a 25 C (kJ )
(g) (l) (l)
393,5 285,8 1365,6
b) Ciclohexano (l) ( )
Entalpas de formacin a 25 C (kJ ) Entalpa de combustin a 25 C (kJ )
(g) (l) (l)
393,5 285,8 3920,0
(Almera 2005)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 192
a) La entalpa de la reaccin de combustin del etanol (l) puede calcularse a partir de las
entalpas de formacin de productos y reactivos:
r H = H productos H reactivos
Se obtiene, H o = 278,8 kJ .
285,8 kJ 393,5 kJ
3920,0 kJ = 6 mol H O + 6 mol CO H o
mol H O mol CO
Se obtiene, H o = 155,8 kJ .
En ambas reacciones no se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio
este valor es nulo.
2.47. Por diversas razones de ndole econmico, poltico y social, algunos pases llevan varios
aos aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de
los ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico
con la propia gasolina. La ventaja es que el alcohol se puede obtener por fermentacin de
azcares (por ejemplo, glucosa) obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del
alcohol como combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es
fuertemente exotrmica, aunque ciertamente no lo es tanto como la del etano, ya que el
etanol est parcialmente oxidado respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se
aporta y basndose en sus conocimientos responda a las siguientes cuestiones.
a) Escriba y ajuste las reacciones qumicas a las que se ha hecho mencin, es decir, combustin
de etano, combustin de etanol y oxidacin de etano a etanol.
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del
etano y para la oxidacin de etano a etanol.
c) Calcule los calores de combustin por gramo de etano y de etanol.
d) Calcule cuanto consumira un automvil circulando con etanol puro respecto a lo que
consumira si lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es
48 kJ/g . Y si lo hiciese con etano?
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra
transformarse etanol en etano?
Datos. Etano (g) (g) (g) (g)
(kJ ) 84,7 0 393,5 241,8
(J ) 229,5 205 213,6 188,7
Combustin etanol
, H (kJ ) 1235,0
, (J )
217,68
(Murcia 2005)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 193
7
C H (g) + O (g) 2 CO (g) + 3 H O(g)
2
La ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etanol es:
Se obtiene, H = 1427,7 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
La ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin del etanol es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 194
kJ
48 g
g gasolina
1 con C H consume casi lo mismo
kJ g gasolina
47,6
g C H
e) Para conocer si a 1200 K se tiene lugar de forma espontnea este proceso:
es necesario calcular el valor de G de dicha reaccin. Si este valor es < 0 el proceso ser
espontneo.
La expresin que permite calcular G es:
G = H T S
El valor de H es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la
reaccin inversa, H = 192,7 kJmol .
Para calcular el valor de S es necesario conocer previamente la entropa molar del
etanol. Este valor se puede calcular a partir del valor S de la reaccin de combustin del
etanol y de las entropas molares del resto de los componentes de la misma.
S = S productos S reactivos
2.48. Con los datos de las siguientes sustancias en estado gaseoso responda razonadamente a
las cuestiones planteadas
(g) (g) (g) (g)
(kJ ) 393,5 241,8 125,7 0
S (J ) 213,7 188,8 310,2 205,1
a) Escriba la reaccin de combustin del butano.
b) Calcule la entalpa de combustin del butano.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 195
c) Calcule la variacin de energa libre estndar para la combustin del butano contenido en
una bombona comercial.
d) Calcule la energa media del enlace O H.
e) Determine el nmero de bombonas de butano comercial que haran falta para calentar el
agua de una piscina con capacidad para 50 desde 14 C a 27 C.
(Datos. Una bombona de butano comercial contiene 13,6 kg de butano.
Energas medias de enlace (kJ ): = 346; = 730; = 487; = 413
Suponga que el agua tiene densidad = 1000 kg/ y calor especfico = 4,18 kJ )
(Castilla y Len 2005)
c H = 2657,3 kJ
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
188,8 J 213,7 J
r S = 5 mol H O + 4 mol CO
K mol H O K mol CO
310,2 J 13 205,1 J J
1 mol C H + mol O = 155,45
K mol C H 2 K mol O K mol
La variacin de energa de Gibbs:
2657,3 kJ 155,45 J 1 kJ kJ
r G = 298 K 3 = 2703,6
mol Kmol 10 J mol
10 g C H 1 mol C H 2703,6 kJ
13,6 kg C H = 6,34 kJ
1 kg C H 58 g C H 1 mol C H
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 196
Reescribiendo la ecuacin qumica de forma que se vean todos los enlaces existentes:
Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = 8 EC=O + 10 EOH 3 ECC + 10 ECH + 6,5 EO=O
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
730 kJ
2657,3 kJ = 8 mol C=O + 10 mol OHEOH
mol C=O
346 kJ 413 kJ 487 kJ
3 mol CC + 10 mol CH + 6,5 mol C=O
mol CC mol CH mol C=O
Se obtiene, EOH = 515 kJ .
e) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
QH2 O = calor absorbido por agua
Q = QH2 O + Q = 0
Q = calor desprendido en la combustio n
m C T + n H = 0
Sustituyendo:
10 kg H O kJ 2657,3 kJ
50 m H O 4,18 27 14 C + n = 0
1 m H O kgC mol C H
Se obtiene, n = 1022,5 mol
58 g C H 1 kg C H 1 bombona
1022,5 mol C H = 4,4 bombonas
1 mol C H 10 g C H 13,6 kg C H
2.49. Durante la fotosntesis las plantas verdes aprovechan la energa de la luz para elaborar
azcares a partir de dixido de carbono y agua, liberando oxgeno de acuerdo con la
reaccin:
6 (g) + 6 (l) (s) + 6 (g)
En este proceso las plantas verdes se comportan como mquinas muy poco eficientes en la
conversin de la energa luminosa en energa qumica, porque solo aprovechan el 5% de la
energa luminosa que reciben.
La glucosa ( , de nombre sistemtico 2,3,4,5,6pentahidroxihexanal,
H O
C cuya frmula desarrollada se indica en la figura para la forma L) elaborada
durante la fotosntesis queda en la planta como energa qumica almacenada
H-C-OH y cumple las tres siguientes funciones:
OH-C-H Materia prima para elaborar otras molculas orgnicas (protenas, hidratos
de carbono, etc.) que formarn las races, tallos, hojas, flores y frutos.
H-C-OH
H-C-OH
CH2OH
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 197
Para realizar la sntesis de las sustancias que se indican en el apartado anterior tambin se
requiere energa, que la planta obtiene al descomponer, durante la respiracin celular, parte
de la glucosa obtenida.
Parte de la glucosa permanecer en la planta como sustancia de reserva para transformase
en otras sustancias, como almidn, aceite, etc.
Se ilumina una ramita de una planta acutica con una lmpara de 100 W. De toda la energa
luminosa emitida por la lmpara, solo el 1 % llega a la planta, y esta solo aprovecha el 5 %
de la energa que le llega. Calcula el incremento de peso experimentado por la planta
durante un da, gracias a la fotosntesis, suponiendo que el 50 % de la glucosa sintetizada se
consume en la respiracin para obtener energa.
Datos de energas de enlace en kcal :
C=O OH CC CH CO O=O
178 110 83 99 86 118
1 cal = 4,18 J.
(Valencia 2005)
Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = 5ECC + 7ECH + 5ECO + 1EC=O + 5EOH + 6EO=O 12EC=O + 12EOH =
= 5ECC + 7ECH + 5ECO + 6EO=O 11EC=O + 7EOH
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
Energa desprendida con los enlaces formados:
83 kcal 99 kcal 86 kcal 118 kcal
5 mol CC + 7 mol CH + 5 mol CO + 6 mol O=O
mol CC mol CH mol CO mol O=O
Energa absorbida con los enlaces rotos:
178 kcal 110 kcal
11 mol C=O + 7 mol OH
mol C=O mol OH
Se obtiene, H = 482 kcalmol
Cambiando unidades:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 198
2.50. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano
( ). Las entalpas estndar de formacin del agua gaseosa, el dixido de carbono y el
octano son 242 kJ/mol, 394 kJ/mol y 250 kJ/mol, respectivamente. Calcule:
a) El calor producido en la combustin de 2 L de gasolina.
b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada
100 km.
(Cdiz 2005)
Se obtiene, H = 5080 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
El calor desprendido al quemarse 2 L de octano:
7,1310 kJ 5 L C H kJ
= 1783
2 L C H 100 km km
2.51. Hacer un esquema del ciclo de BornHaber para el LiF(s) y calcular su energa reticular.
Datos:
Calor de formacin del LiF(s) (kJ ) = 617
Energa de disociacin del (g) (kJ ) = 154
Afinidad electrnica del F(g) (kJ ) = 328
Energa de ionizacin del Li(g) (kJ ) = 520
Calor de sublimacin del Li(s) (kJ ) = 161
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 199
(Almera 2005)
617 kJ 161 kJ 154 kJ
U LiF = 1 mol LiF 1 mol Li mol F
mol mol mol
520 kJ 328 kJ
1 mol Li 1 mol F U LiF = 1047 kJ
mol mol
2.52. Los diamantes constituyen un material de gran importancia industrial (tcnicas lser,
puntas de perforadoras industriales, etc.), adems tienen gran importancia en joyera.
Determina las entalpas de formacin del diamante, obtenido a partir del grafito y de la
hulla, respectivamente. En cul de los casos es menor la entalpa?
(Datos. Entalpa de combustin C(grafito) = 393,05 kJ
Entalpa de combustin C(diamante) = 394,93 kJ )
(Canarias 2006)
Para la formacin del diamante a partir del grafito, de acuerdo con la ley de Hess se
puede escribir:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 200
2.53. En el proceso de reaccin del oxgeno con el cobre para formar xido de cobre(II) se
desprenden 2,30 kJ por cada gramo de cobre reaccionado, a 298 K y 760 mmHg. Calcule:
a) La entalpa de formacin del xido de cobre(II).
b) El calor desprendido cuando reaccionan 100 L de oxgeno, medidos a 1,5 atm y 27 C.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Cdiz 2006)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 201
2 H O(g) 2 H O(l) H = 2 44 kJ
N H CH (l) + 2 O (g) CO (g) + 2 H O(l) + N (g) H = 989,6 kJ
Se obtiene, H o = 24,5 kJ
No se tiene en cuenta el valor de H del N (g) ya que por convenio este valor es nulo.
d) Relacionando la masa de dimetilhidracina y la entalpa de reaccin:
1 mol N H CH 1803,2 kJ
10 g N H CH = 310,9 kJ
58 g N H CH 1 mol N H CH
e) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
Q = calor absorbido por el calormetro
Q = Q + Q = 0
Q = calor suministrado
donde:
Q = k T = k 1,78 K
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 202
Sustituyendo
kJ 1 mol N H CH 1803,2 kJ
4,8 29,55 25 K + m g N H CH = 0
K 58 g N H CH 1 mol N H CH
Se obtiene, m = 0,7 g .
b) Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
Q = calor absorbido por el hielo para fundirse
Q = Q + Q = 0
Q = calor desprendido en la combustio n
donde:
Q = m H
Q = m H
Sustituyendo:
334 kJ 0,792 g CH OH 1 mol CH OH 725 kJ
m + 103 mL CH OH = 0
kg 1 mL CH OH 32 g CH OH 1 mol CH OH
Se obtiene, m = 53,7 kg
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 203
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 204
Se obtiene, f Ho = 52,1 kJ .
Se obtiene, f Ho OH = 278,1 kJ .
En ambas reacciones no se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio
este valor es nulo.
c) La variacin de energa interna de una reaccin se calcula por medio de la ecuacin:
U = H nRT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 205
La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = H enlaces formados H enlaces rotos
Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
H = 4EC=O + 4EOH EC=C + 4ECH + 3EO=O
Sustituyendo en la ecuacin de la entalpa y teniendo en cuenta que las energas de enlace
se consideran negativas ya que la formacin de un enlace es un proceso exotrmico:
745,39 kJ 460,64 kJ
H = 4 mol C=O + 4 mol OH
mol C=O mol OH
651,58 kJ 414,57 kJ 494,14 kJ
1 mol C=C + 4 mol CH + 3 mol O=O
mol C=C mol CH mol O=O
Se obtiene, H = 1031,8 kJ
El valor obtenido a partir de las energas de enlace es inferior al que se obtiene a partir de
las entalpas de formacin, 1411,8 kJ. Esto es debido a que los valores de las energas de
enlace utilizados son valores promedio y no los vaores experimentales que se obtienen
cuando se mide la entalpa de combustin con una bomba calorimtrica.
El problema propuesto en 2008 es el mismo solo que con las entalpas expresadas en
kcalmol y la energa interna calculada a 298 K. Las soluciones son:
2.57. El cido actico se obtiene industrialmente por reaccin del metanol ( ) con
monxido de carbono.
a) Escribe y ajusta la reaccin anterior.
b) Indica si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza 87 % con 30 kg monxido de carbono de riqueza 70 %. El rendimiento de la reaccin
es del 80 %.
(Datos. (kJ ): metanol = 238; cido actico = 485; monxido de carbono = 110)
(Asturias 2006)
Se obtiene, H = 137 kJ .
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 206
239,1 kJ 110,5 kJ
= 1 mol CH OH 1 mol CO = 128,6 kJmol1
mol CH OH mol CO
No se tiene en cuenta el valor de H del H (g) ya que por convenio este valor es nulo.
El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:
S = S productos S reactivos =
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 207
G = H T S
128,6 kJ 331,7 J 1 kJ
G = 298 K = 29,7 kJmol1
mol Kmol 103 J
H = 12 f H o + 10 f H o 4 f H o
Sustituyendo
1541,3 kJ 393,5 kJ 285,8 kJ
4 mol = 12 mol CO + 10 mol H O 4 f Ho
mol mol CO mol H O
Se obtiene, f Ho = 354 kJ .
No se tienen en cuenta el valor de H del N (g) y O (g) ya que por convenio estos valores
son nulos.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 208
d) Para determinar la espontaneidad de la reaccin de descomposicin de la nitroglicerina
es necesario determinar el signo de G. La variacin de energa de Gibbs se calcula
mediante la siguiente expresin:
G = H T S
Conocido el valor de la entalpa (proceso exotrmico), H < 0, es necesario evaluar de la
entropa de dicha reaccin. Como se trata de un proceso en el que se pasa de un lquido a
una gran cantidad de gases, aumenta el desorden, por tanto, S > 0. En este caso, a
cualquier temperatura se cumple que < 0, por tanto, se trata de un proceso
espontneo.
e) Relacionando la masa de nitroglicerina y la entalpa de reaccin:
1 mmol C H N O 1541,3 J 1 cal
0,6 mg C H N O = 0,97 cal
227 mg C H N O 1 mmol C H N O 4,18 J
2.60. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y
279,0 kcal .
a) Escribe las reacciones de combustin del etanol y del etanal ajustadas.
b) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del etanol lquido en exceso
de oxgeno para dar etanal y agua, ambos compuestos en estado lquido.
c) Cul de las dos sustancias producir ms calor en el proceso de combustin?
(Canarias 2007)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 209
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones anteriores se pueden reescribir como:
c) Segn se observa con las entalpas de combustin, el etanol desprende, por mol, ms
calor que el etanal.
2.61. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientes procesos:
a) Congelacin del agua.
b) Demolicin de un edificio.
c) Condensacin de amonaco gaseoso.
d) Separacin de los componentes de una mezcla.
(Canarias 2007)
H O(l) H O(s)
NH (g) NH (l)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 210
C + H = 94,52 kcal .
b) El volumen de que se desprenden en este proceso en condiciones normales.
(Cdiz 2007)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 211
2.64. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlica de aspecto pulverulento). A partir de los siguientes datos determina por debajo de
qu temperatura se produce la peste del estao:
(kJ ) S (J )
Sn(blanco) 0,00 51,55
Sn(gris) 2,09 44,14
(Canarias 2008) (Galicia 2013) (Castilla y Len 2014)
Sn(blanco) Sn(gris)
En primer lugar se debe determinar la entalpa de reaccin, que puede calcularse a partir
de las entalpas de formacin de los reactivos y productos:
H = H productos H reactivos
44,14 J 51,55 J J
S = 1 mol Sn gris 1 mol Sn blanco = 7,41
Kmol Kmol K
La variacin de energa de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la
expresin:
G = H T S
Considerando que H y S son independientes de la temperatura, cuando se alcanza el
equilibrio se cumple que r G = 0, lo que permite calcular la temperatura a la que se
alcanza este:
H 2,09 kJ 103 J
T = = = 282 K
S 7,41 JK 1 kJ
Se obtiene, T = 282 K (8,9 C), temperatura por debajo de la cual se produce la peste del
estao, el Sn blanco se transforma espontneamente en Sn gris .
(En Galicia 2013 se pregunta en forma de cuestin multirespuesta).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 212
2.65. Calcula el calor de formacin del amonaco si se sabe que la reaccin entre el hidrgeno
y el nitrgeno para dar este compuesto es exotrmica y que el calor desprendido en la
reaccin de obtencin de un litro de amonaco a 25 C y 1 atmsfera, aumenta 1,3 C la
temperatura de 0,5 kg de agua.
(Dato. Calor especfico del agua = 4,180 J )
(Baleares 2008)
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
Q = calor absorbido por el agua
Q = Q + Q = 0
Q = calor desprendido en la reaccio n
donde:
Q = m C T
Sustituyendo:
J
500 g H O 4,180 1,3 K + Q = 0 Q = 2717 J
g K
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de gas es:
1 atm 1 L
n = = 4,110 mol NH
0,082 atmLmol K 25+273 K
Relacionando el calor desprendido con el nmero de moles de NH :
2717 J1 kJ
= 66,4 kJ
4,110 mol NH 10 J
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 213
2219,8 kJ 40 kJ real
x mol C H = 1,79105 kJ x = 201,6 mol C H
1 mol C H 100 kJ teo rico
44 g C H 1 kg C H
201,6 mol C H 8,87 kg C3 H8
1 mol C H 10 g C H
b) La ecuacin qumica correspondiente a la combustin del C H (g) es:
Relacionando C H con O :
5 mol O
201,6 mol C H 1008 mol O
1 mol C3 H8
Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 214
Se obtiene, f Ho = 75,4 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 215
238 kJ 393,5 kJ
1 mol CO = 1 mol CO f HoCO f HoCO = 110,5 kJ
mol CO mol CO
b) Suponiendo comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
H = H productos H reactivos
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.70. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturas y no espontneo a temperaturas altas.
a) (g) + 3 (g) (g) + (g) = 238 kJ
b) (s) + 6 (g) 6 (g) + 6 (l) = 2816 kJ
c) CaO(s) + 3 C(s) (s) + CO(g) = +462 kJ
d) (g) + 3 (g) 2 (l) = +230 kJ
(Canarias 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 216
En esta reaccin, < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.
En esta reaccin, > 0, ya que hay ms moles de gas y lquido en productos que
reactivos, por tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es
espontnea a cualquier temperatura.
En esta reaccin, < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es no espontnea a
cualquier temperatura.
CH OH(l) CH OH(g)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 217
H = H productos H reactivos =
201,20 kJ 236,64 kJ kJ
= 1 mol CH OH(g) 1 mol CH OH(l) = 37,44
mol CH OH(g) mol CH OH(l) mol
La variacin de entropa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
S = S productos S reactivos =
238 J 127 J J
= 1 mol CH OH(g) 1 mol CH OH(l) = 111
Kmol CH OH(g) mol CH OH(l) mol K
La espontaneidad del proceso viene determinada por el valor de G, que a su vez se
calcula por medio de la expresin:
G = H T S
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 218
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir de
forma que proporcionen la ecuacin deseada:
Se obtiene, H = 642,2 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del N (g) ya que por convenio este valor es nulo.
d) La entalpa de una reaccin se puede calcular (de forma aproximada) a partir de las
energas de enlaces de las sustancias que intervienen en la reaccin:
H = H enlaces formados H enlaces rotos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 219
H = nC T
10 J 33,6 J 29,1 J
642,2 kJ = 4 mol H O + 1 mol N T
1 kJ Kmol H O Kmol N
Se obtiene, T = 3928 C, por tanto la temperatura final que alcanzan los gases del cilindro
es:
T = T + T T = 25 C + 3928 C = 3953 C
V = 4 m 4 m 3 m = 48 m
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles de aire es:
1 atm 48 m 10 L aire
n = = 1964,3 mol aire
0,082 atmLmol mol 25+273 K 1 m aire
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa coinciden las composiciones
volumtrica y molar. Las cantidades de N y O son respectivamente:
78 mol N
1964,3 mol aire = 1532,2 mol N
100 mol aire
22 mol O
1964,3 mol aire = 432,1 mol O
100 mol aire
La cantidad de O consumido en la combustin de 1 kg de C H es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 220
10 g C H 1 mol C H 5 mol O
1 kg C H = 113,6 mol O
1 kg C H 44 g C H 1 mol C H
Mientras que la cantidad de N despus de la combustin permanece constante, la
cantidad de O que queda en la habitacin es:
432,1 mol O inicial 113,6 mol O gastado = 318,5 mol O exceso
Las cantidades de CO y H O formados en la combustin de 1 kg de C H son,
respectivamente:
10 g C H 1 mol C H 3 mol CO
1 kg C H = 68,2 mol CO
1 kg C H 44 g C H 1 mol C H
10 g C H 1 mol C H 4 mol H O
1 kg C H = 90,9 mol H O
1 kg C H 44 g C H 1 mol C H
El nmero total de moles de gas en la habitacin es:
1532,2 mol N
318,5 mol O
nt = 2009,8 mol aire hmedo
68,2 mol CO
90,9 mol H O
La composicin del aire en la habitacin despus de la combustin es:
1532,2 mol N 318,5 mol O
100 = 76,2 % 100 = 15,8 %
2009,8 mol aire 2009,8 mol aire
68,2 mol CO 90,9 mol H O
100 = 3,4 % 100 = 4,5 %
2009,8 mol aire 2009,8 mol aire
La variacin que experimentan los gases iniciales es:
N = 78,0 % N inicial 76,2 % N final = 1,8 %
O = 22,0 % O inicial 15,8 % O final = 6,2 %
2.74. En la obtencin del xido de calcio se utiliza con cierta frecuencia el proceso siguiente:
(s) + (g) CaO(s) + (g)
Si se conoce que:
( ) = 76 kJ
( ) = 794,96 kJ
Electroafinidad del O (O/ ) = 133,4 kJ
Electroafinidad del ( / ) = 845,4 kJ
Energa de disociacin del = 498 kJ
Primera energa de ionizacin del Ca = 586 kJ
Segunda energa de ionizacin del Ca = 1130,2 kJ
Energa reticular del CaO = 3480 kJ
Energa de sublimacin del Ca = 167,4 kJ
a) Calcule H de la reaccin en condiciones estndar.
b) Cul ser la U (energa interna) que experimenta el proceso?
(Valencia 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 221
H = H productos H reactivos
Se desconoce la entalpa de formacin del CaO y su valor puede calcularse por medio del
ciclo de BornHaber ya que se trata de un compuesto inico:
De acuerdo con la ley de Hess se puede plantear:
EO2
f H = sub H + + I +I + A +A + UCaO
2
Despejando f H y sustituyendo:
f H = 167,4 + 249 + 1716,2 + 712 3480 kJ =
= 635,4 kJ
Sustituyendo en la expresin de H:
76 kJ 635,4 kJ
H= 1 mol Cl O + 1 mol CaO
mol Cl O mol CaO
794,96 kJ
1 mol CaCl = 235,56 kJ
mol CaCl
No se tiene en cuenta la entalpa de formacin del
O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
2.75. A 25 C y 1 bar de presin (aprox. 1 atm), la entalpa de combustin del etano, (g),
es 1558,3 kJ y las entalpas de formacin del (g), (l) y (g) son,
respectivamente, 52,2; 285,5 y 393,1 kJ . A partir de estos datos, calcula:
a) La entalpa de formacin del etano a 25 C.
b) El calor de hidrogenacin del eteno para dar etano a 25 C.
c) La variacin de energa interna para la reaccin anterior a 25 C.
(Dato. Constante R = 8,3 J )
(Crdoba 2009)
Se obtiene, f Ho = 84,4 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 222
1150,0 kJ 285,8 kJ
1 mol C H O = 3 mol H O + 4 mol
1 mol C H O mol H O
393,5 kJ
CO f Ho
mol CO
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 223
Se obtiene, f Ho = 1281,4 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 224
2.77. La oxidacin de la glucosa tiene lugar en el cuerpo humano segn la siguiente ecuacin:
(aq) + 6 (aq) 6 (aq) + 6 (l)
Suponiendo que las entalpas no se modifican cuando se pasa de 25 C a la temperatura del
cuerpo humano (36 C), calcula la cantidad de energa liberada cuando se oxidan 20 g de
glucosa.
Datos:
i) (s) (aq) H = 25,08 kJ
ii) (g) (aq) H = 41,8 kJ
iii) (g) (aq) H = 62,7 kJ
iv) Hformacin de la glucosa (s) H = 1358,7 kJ
v) C(s) + (g) (g) H = 393,13 kJ
vi) (g) + (g) (l) H = 285,6 kJ
(Baleares 2010)
De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir de
forma que permitan calcular la entalpa de la reaccin problema:
2.78. El carbonato de magnesio es un slido blanco que existe en la naturaleza como mineral.
El de alta pureza se utiliza como anticido y como aditivo para la sal de mesa, para que
escurra mejor. Adems, el carbonato de magnesio, ms conocido comnmente como tiza, es
utilizado para secar las manos en la escalada, gimnasia y halterofilia.
a) Al disolver 0,203 g de magnesio en 100 g de cido clorhdrico diluido en un vaso de
poliestireno la temperatura del cido ascendi 10,2 C. Calcula el calor liberado en el
experimento y, a partir de este dato, la variacin de entalpa estndar de la reaccin en kJ/kg
de magnesio.
Dato. Calor especfico de la disolucin resultante despus de la reaccin 4,20 kJ .
b) En un experimento semejante se hizo reaccionar carbonato de magnesio slido con exceso
de cido clorhdrico y se encontr que la variacin de entalpa de la reaccin era de 90,4 kJ
por cada mol de carbonato de magnesio.
Utilizando alguno de los datos anteriormente obtenidos y las entalpas de formacin del
(l) = 285,8 kJ y del (g) = 393,5 kJ , calcula la entalpa de formacin
del (s).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 225
(Asturias 2010)
donde:
1 kg H O J
QH2 = mH2 O CH2 O T = 100 g H O 3 75,5 10,2 C = 4,284 kJ
10 g H O kgC
4,284 kJ + Qr = 0 Qr = 4,284 kJ
4,284 kJ 10 g Mg
= 21 103 kJ
0,203 g Mg 1 kg Mg
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 226
Considerando que el proceso tiene lugar en un sistema aislado en el que no entra ni sale
calor, Q = 0, luego:
QH2 = calor absorbido por el agua
Q = QH2 + Q = 0
Q = calor desprendido en la combustio n
donde:
1 mol H O J
QH2 = mH2 O CH2 O T = 18 g H O 75,5 23 18 K = 1049 J
18 g H O molK
g 3,5 g C H O + y g H O
0,802 =
mL V mL
V = , 96 %
y g H O
1 gmL
4 = 100
V mL
2.80. El cuerpo humano toma la energa que necesita, entre otras formas, a partir de
azcares (proceso de combustin). Calcula la cantidad mxima de energa que aportara al
organismo de una persona la ingesta de una barra de chocolatina de 180 g, que contiene un
60 % de sacarosa ( ) como nico nutriente.
(Datos. ( ) = 2221,9 kJ ; ( ) = 393,5 kJ ; ( ) =
285,8 kJ )
(Canarias 2010)
Se obtiene, H = 5643,9 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Relacionando la cantidad de C H O con la entalpa de reaccin se obtiene la cantidad
de energa en forma calor que se obtiene:
60 g C H O 1 mol C H O 5643,9 kJ
180 g chocolatina = 1782 kJ
100 g chocolatina 342 g C H O 1 mol C H O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 227
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 228
2.81. Calcule los calores de formacin del y del NaOH en estado slido sabiendo que:
Na(s) + (l) NaOH(aq) + (g) H = 183125,8 J
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 229
1 m3 C H 800 kg C H 10 g C H 1 mol C H
8 L C H = 56,1 mol C H
10 L C H 1 m3 C H 1 kg C H 114 g C H
El calor desprendido en la combustin de esta cantidad de sustancia es:
5080 kJ
56,1 mol C H = 2,85 kJ
mol C H
b) Relacionando moles de octano con O y con aire en condiciones normales:
25 mol O 22,4 L O 100 L aire
56,1 mol C H = 7,5104 L aire
2 mol C H mol O 21 L O
c) Relacionando moles de octano con CO :
8 mol CO
56,1 mol C H = 448,8 mol CO
1 mol C H
Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
2.83. Haciendo uso de los calores de formacin del agua lquida, (l) = 285,9
kJ y del vapor de agua, (g) = 241,8 kJ . Calcula:
a) La entalpa molar de condensacin del agua.
b) El calor intercambiado cuando una molcula de agua vapor pasa al estado lquido.
(Dato. Constante L = 6,02210 )
(Canarias 2011)
H O(g) H O(l)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 230
(Baleares 2011)
2.85. La urea, CO , es una sustancia soluble en agua, que sisntetizan muchos seres
vivos para eliminar el exceso de nitrgeno.
a) Ajusta la reaccin de formacin de la urea, CO (s), a partir de amoniaco,
(g), y dixido de carbono, (g), sabiendo que en la misma se produce (l). Cul es
la entalpa de esta reaccin?
b) Calcula la entalpa de disolucin de la urea en agua.
(Datos. Entalpas de formacin estndar (kJ ) (g) = 46,11; (g) = 393,51;
(l) = 285,83; CO (s) = 333,19; CO (aq) = 319,20)
(Cantabria 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 231
dis H = 13,99 kJ
2.86. Las entropa estndar del agua gas y el agua lquida son respectivamente, 188,64 y
69,87 J . Indicar cmo variar la espontaneidad de un sistema agua lquida agua
vapor a las temperaturas de 0 C, 27 C, 100 C y 127 C. Suponer que los valores de la
entalpa no cambian al variar la temperatura.
(l) (g) H = 44 kJ
(Canarias 2012)
188,64 J 69,87 J J
= 1 mol H O(g) 1 mol H O(l) = 118,77
Kmol Kmol K
Para determinar la espontaneidad de la reaccin es necesario calcular el valor de G. La
variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente expresin:
G = H T S
A la temperatura de 0 C:
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 0+273 K 3 = 11,6 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso no espontneo a 0 C ya que el valor de > 0.
A la temperatura de 27 C:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 232
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 27+273 K 3 = 8,4 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso no espontneo a 27 C ya que el valor de > 0.
A la temperatura de 100 C:
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 100+273 K 3 = 0,3 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso espontneo a 100 C ya que el valor de < 0.
A la temperatura de 127 C:
118,77 J 1 kJ
G = 44 kJ 127+273 K 3 = 3,5 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso espontneo a 127 C ya que el valor de < 0.
c H = 775,66 kcal
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
De acuerdo con el signo negativo de la entalpa se trata de un proceso exotrmico en el
que se libera calor.
Relacionando la entalpa de combustin con la cantidad de C H que se quema:
1 mol C H 775,66 kcal
25 g C H = 269,3 kcal
72 g C H 1 mol C H
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 233
U = H nRT
siendo, n = coef. Esteq. Productos gas coef. Esteq reactivos gas
kcal kcal
nRT = 11 8 1,987103 25+273 K = 1,78
molK mol
U = 775,66 kcalmol 1,78 kcalmol = 777,44 kcal
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 234
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Considerando comportamiento ideal, los moles de gas que se queman son:
1 atm 50 L
n = = 2,05 mol
0,082 atmLmol K 25+273 K
285,8 kJ 393,5 kJ
5154 kJ = 4 mol H O + 10 mol CO f H
mol H O mol CO
Se obtiene, f H = 75,8 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
10 g alquitrn 22 g aceite 50 g C H
1 t alquitrn = 1,110 g C H
1 t alquitrn 100 g alquitrn 100 g aceite
El calor desprendido en la combustin de esta cantidad de sustancia es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 235
1 mol C H 5154 kJ
1,110 g C H = 4,43 kJ
128 g C H mol C H
2.90. A partir de los datos (kJ ) que se indican, calcular la segunda afinidad electrnica
de la molcula : (K) = 89; (K) = 419; ( ) = 48; ( ) = 2114;
( ) = 494,1.
(Castilla y Len 2012)
494,1 kJ = 2 89 kJ + 2 419 kJ + 48 kJ +
+ AE + 2114 kJ
Se obtiene, AE = +651,9 kJ .
Cambiando unidades:
31 kJ 58 g CH COCH kJ
= 1798,0
g CH COCH 1 mol mol
68,30 kcal 4,184 kJ kJ
= 285,8
mol 1 kcal mol
94,05 kcal 4,184 kJ kJ
= 393,5
mol 1 kcal mol
La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos:
H = H productos H reactivos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 236
Se obtiene, f Ho l = 239,9 kJ .
Se obtiene, f Ho g = 199,9 kJ .
2.92. La clorofila es el pigmento verde de las plantas, imprescindible para la fotosntesis. Los
pigmentos fotosintticos absorben la energa solar que se emplea en la sntesis de la glucosa
( ) a partir de dixido de carbono y agua, liberndose oxgeno como producot de
reaccin. La clorofila tiene un 2,724 % de magnesio y frmula molecular ( ),
donde 0 < x < 12. La sntesis de la glucosa, sin ajustar, es la siguiente:
(g) + (l) (s) + (g)
a) Determine la frmula molecular de la clorofila.
b) Calcule la energa necesaria para la produccin de 1 g de glucosa teniendo en cuenta que el
rendimiento energtico del proceso es de un 70 %.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 237
r H = H productos H reactivos
2.93. Una de las etapas en la obtencin de silicio de alta pureza, para su utilizacin en
semiconductores, se basa en la reaccin, representada en la siguiente ecuacin
termoqumica:
(s) + 2 C(s) Si(s) + 2 CO(g) H = +689,9 kJ
Determine:
a) Cunto silicio podr obtenerse a partir de 12 g de y 12 g de C si el rendimiento de la
reaccin es del 68 %.
b) La entalpa de formacin del .
c) La variacin de entropa de la reaccin de produccin de silicio puro.
d) Cul ser la mnima temperatura, en C, a la que la reaccin es espontnea?
(Datos. f H (kJ ): CO(g) = 110,5.
S (J ): C(s) = 5,7; CO(g) = 197,6; Si(s) = 18,8; (s) = 41,8)
(Galicia 2012)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 238
como la relacin molar es mayor que 2 quiere decir que queda C sin reaccionar por lo que
el es el reactivo limitante que determina la cantidad de Si que se obtiene.
No se tienen en cuenta los valores de H del C(s) y Si(s) ya que por convenio estos
valores son nulos.
689,9 kJ 103 J
T = = 1912,1 K 1639 C
360,8 JK 1 kJ
2.94. El xido de calcio se utiliza para eliminar el dixido de azufre que se produce en las
plantas termoelctricas que queman combustibles con impurezas de azufre. La reaccin que
se produce es la siguiente:
2 CaO(s) + (g) + 2 (l) 2 (s)
Calcule:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 239
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Relacionando la entalpa de reaccin con la cantidad de SO :
1002 kJ
= 501 kJmol 1
2 mol SO
b) La cantidad de SO que se produce a partir de la muestra inicial con CaSO :
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 240
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 241
2.96. Guiomar, alumna de primer curso del grado de Qumica, acudi al laboratorio con unos
pendientes de los que colgaba un precioso diamante. En un descuido, uno de ellos se le cay, con
tan mala fortuna que fue a depositarse en el interior de un matraz que contena una disolucin
de .
A partir de los datos de la tabla adjunta y teniendo en cuenta que:
4 (aq) + C(diamante) (g) + 4 (g)+ 2 (l)
a) Razona justificadamente si este proceso es espontneo en condiciones estndar.
b) Pudo Guiomar recuperar su diamante o qued volatilizado como ?
(aq) (dia) (g) (g) (l)
(kJ ) 207,36 1,90 393,50 33,84 285,80
S (J ) 146,40 2,37 213,74 240,06 69,91
(Murcia 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 242
2.97. Dados los calores de formacin y de combustin siguientes, y sabiendo que el calor de
vaporizacin del a 298 K es de 44,0 kJ . Calcular el incremento de entalpa, H, y
de energa interna, U, para la reaccin a 298 K:
(l) + (l) (l) + (g)
H O (l) H O(g)
44,0 kJ 242,0 kJ
1 mol = 1 mol H O g f Ho
mol mol H O g
Se obtiene, f Ho = 286,0 kJmol .
470,4 kJ 242,0 kJ
r Ho = 1 mol CH COOC H + 1 mol H O
mol CH COOC H mol H O
488,6 kJ 277,6 kJ
1 mol CH COOH + 1 mol C H OH
mol CH COOH mol C H OH
Se obtiene, r Ho = 53,8 kJ .
La relacin existente entre la variacin de energa interna, U, y variacin de entalpa, H,
viene dada por la expresin:
U = H nRT
siendo, n = coef. esteq. productos gas coef. esteq reactivos gas
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 243
kJ
nRT = 1 0 8,314103 kJmol K 25+273 K = 2,5
mol
U = 53,8 kJmol 2,5 kJmol = 51,3 kJ
2.98. La siguiente reaccin tiene lugar a 1400 C durante el proceso de extraccin del hierro
de sus minerales en el alto horno:
(s) + 3 C(g) 2 Fe(s) + 3 (g)
a) Calcule la H del proceso.
b) Calcule la energa interna del proceso.
c) Si se dispone de una tonelada de un mineral de hierro con una riqueza del 80 % en masa
de , y un rendimiento para el proceso del 75 %, calcule la masa de CO necesaria para el
proceso y la masa de hierro que se obtiene.
Datos. Reaccin Entalpa (kJ)
(s) + (g) Fe (s) + (g) +9,0
(s) + (g) 3 (s) + (g) 41,0
3 (s) + (g) 2 (s) + (g) 46,4
(Asturias 2013)
a) De acuerdo con la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas dadas se pueden reescribir
como:
Se obtiene, x = 5,61105 g .
Relacionando la cantidad de mineral con la de hierro:
80 g Fe O 1 mol Fe O 2 mol Fe
10 g mineral = 1,0104 mol Fe
100 g mineral 159,6 g Fe O 1 mol Fe O
55,8 g Fe 75 g Fe real
1,0104 mol Fe = 4,2105 g
1 mol Fe 100 g Fe teo rico
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 244
150 J 51 J 205 J 6 J
S = 1 mol Na C O 2 mol Na + 2 mol O + 2 mol C
Kmol K mol Kmol K mol
Se obtiene, S = 374 Jmol K .
Se obtiene, G = 577 kJ .
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 245
2.100. A partir de las entalpas de formacin del agua lquida (286,19 kJ/mol), el dixido de
carbono (407,10 kJ/mol), el etano gaseoso (122,60 kJ/mol) y el eteno gaseoso (89,54
kJ/mol). Calcula:
a) La entalpa de combustin del etano.
b) El calor transferido cuando una molcula de eteno se convierte en etano por reaccin con
hidrgeno gaseoso (hidrogenacin).
(Dato. Constante L = 6,0221023 )
(Baleares 2013)
Sustituyendo:
H = 2 f Ho( o
) + 3 f H( ) f Ho( ) =
Se obtiene, H = 1550,17 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Para la hidrogenacin del eteno:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 246
212,14 kJ 1 mol C H 22 1
= 3,510 kJmolcula
mol C H 6,02210 3 mole cula C H
2.101. Una quesera de A Corua quiere aprovechar energticamente los sueros sobrantes de
la produccin de sus quesos. Se realiza una fermentacin de compuestos orgnicos en un
reactor aerbico, del cual resulta un flujo de gas de 100 mol/h compuesto por 1 0% propano,
un 40 % nbutano, un 50 % de npentano. El gas se conduce a un motor de combustin
interna, cuyo rendimiento es del 85 %, para la generacin de energa calorfica. Suponiendo
que en el motor de combustin interna se realice la combustin a presin constate, conteste
los siguientes:
a) Escribe las reacciones que tienen lugar.
b) Cantidad de energa que se libera en el proceso de combustin por hora.
c) Volumen de gas que se necesita para calentar el aljibe de abastecimiento, que contiene
135 de agua, desde una temperatura de 5 C hasta 20 C.
d) Variacin de energa interna del sistema, considerando que se encuentra a una
temperatura de 20 C.
e) Estudiar la espontaneidad de la reaccin si se realiza a T = 10 C y p = 3 atm.
Datos.
Propano(g) Butano(g) Pentano(g) (g) (g) (l)
(kJ ) 103,8 125,6 146,4 393,3 285,8
S (J ) 171,0 310,2 347,8 213,2 205,0 69,8
(kJ ) 4,18
(Galicia 2013)
13
(g) + (g) 4 (g) + 5 (l)
2
H = 3 f Ho + 4 f Ho f Ho =
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 247
H = 4 f Ho + 5 f Ho f Ho =
H = 5 f Ho + 6 f Ho f Ho =
2,67105 kJ
Qc = n mol gas = 2,67103 n kJ
100 mol gas
Los moles de gas requeridos para el calentamiento del agua son:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 248
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 249
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 250
2.103. Ante el problema del agotamiento de las reservas de petrleo, uno de los posibles
sustitutos de la gasolina es el alcohol, como sucede en Brasil donde se utiliza una mezcla de
etanol y gasolina. La ventaja que tiene el alcohol, que se puede obtener por fermentacin de
los azcares obtenidos de plantas (como el millo) es que la combustin del etanol es
fuertmente exotrmica. A partir de los datos que se indican se pide:
a) Escribir las reacciones de combustin del etano, del etanol y la reaccin de oxidacin del
etano a etanol.
b) Calcular la variacin de entalpa (kJ/mol) para la reaccin combustin del etano y para la
reaccin de oxidacin del etano a etanol.
c) Si dentro del motor de explosin se alcanza una temperatura de 1200 K si a esa
temperatura sera espontnea la reaccin de oxidacin del etano a etanol.
Datos.
(g) (l) (g) (g) (g)
(kJ ) 84,7 393,5 241,8
S (J ) 229,5 213,6 188,7 205,0
1235,0
217,7
(Canarias 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 251
H = 2 f Ho + 3 f Ho f Ho =
Se obtiene, H = 1427,7 kJ .
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
Combustin del etano a etanol
Es preciso determinar previamente la entalpa de formacin del etanol a partir de su
entalpa de combustin:
1235,0 kJ 241,8 kJ 393,5 kJ
1 mol = 3 mol H O + 2 mol CO f Ho
mol mol H O mol CO
Se obtiene, f Ho = 277,4 kJmol .
Se obtiene, H = 192,7 kJ .
J 188,7 J 213,6 J
217,7 = 3 mol H O + 2 mol CO
Kmol Kmol Kmol
205,0 J
3 mol O + 1 mol C H O S o
K mol
Se obtiene, S o = 160,6 J .
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 252
kJ 171,4 J 1 kJ
G = 192,7 1200 K = 13,0 kJ
mol molK 103 J
H = f H o + 3 f H o f H o + 2 f H o =
536,71 kJ 285,57 kJ
= 1 mol NH2 CH2 COOH + 3 mol H2 O
mol NH2 CH2 COOH mol H2 O
46,06 kJ 77,10 kJ
1 mol NH3 + 2 mol CH4 = 1193,16 kJ
mol NH3 mol CH4
No se tiene en cuenta el valor de H del O (g) ya que por convenio este valor es nulo.
b) Para determinar la espontaneidad de la reaccin de sntesis de la glicina es necesario
calcular el valor de G. La variacin de energa de Gibbs se calcula mediante la siguiente
expresin:
G = H T S
Previamente, es necesario conocer el valor de la entropa de dicha reaccin:
S = S productos S reactivos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 253
103,41 J 69,84 J
S = 1 mol NH2 CH2 COOH + 3 mol H2 O
Kmol Kmol
192,28 J 186,09 J 204,94 J
1 mol NH3 + 2 mol CH4 + 2,5 mol O
Kmol Kmol K mol
Se obtiene, S =763,88 JK .
El valor de G a la temperatura de 25 C es:
763,88 J 1 kJ
G = 1193,16 kJ 25+273 K 3 = 965,52 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso espontneo a 25 C ya que el valor de < 0.
A partir de los siguientes datos:
(kJ ): (g) = +9,7; (g) = +33,2; NO(g) = +90,3.
a) Calcule .
b) Calcule .
c) Calcule + + +
(Murcia 2014)
H = 2 f Ho( ) 2 f Ho( ) =
33,2 kJ 90,3 kJ
= 2 mol NO 2 mol NO = 114,2 kJ
mol NO mol NO
b) De acuerdo con el concepto de entalpa de reaccin:
H = f H(o ) 2 f Ho( ) =
9,7 kJ 33,2 kJ
= 1 mol N O 2 mol NO = 56,7 kJ
mol N O mol NO
c) Por tratarse de un ciclo, la variacin de entalpa en el mismo debe ser nula.
H = H + H + H + H =
H = f H(o ) = 9,7 kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 254
No se tienen en cuenta el valor de H del N (g) y O (g) ya que por convenio estos valores
son nulos.
2.106. Dos estudiantes de qumica tienen una idea para emprender un proyecto empresarial
con el apoyo de la universidad. Ambos estn seguros de que su idea puede ser el origen de
una empresa innovadora con sede en Galicia. Aunque tienen una enorme ilusin necesitan
ayuda para perfilar su proyecto, por ese motivo solicitan tu colaboracin para conocer
cuales son las posibilidades reales de su proyecto.
La idea consiste en crear un biocatalizador capaz de transformar el carbn en gas natural,
en la actualidad existen enormes proyectos internacionales en esta lnea, trabajando con
catalizadores inorgnicos que generan un enorme impacto medioambiental y cuyo costo es
muy elevado, la idea es crear un biocatalizador (una bacteria) capaz de realizar esta
transformacin de una forma econmica y medioambientalmente sostenible, asegurando al
mismo tiempo la independencia energtica de un pas como Espaa que posee grandes
reservas de carbn.
Las ecuaciones estequiomtricas que expresan el proceso se presentan a continuacin que
expresan el proceso son las siguientes:
1. C + __ __ = 393,4 MJ/kmol
2. C + __ __CO = 111,4 MJ/kmol
3. C + __ __ + __CO = 130,5 MJ/kmol
4. C + __ __CO = 170,7 MJ/kmol
5. CO + __ __ + __ = 40,2 MJ/kmol
6. C + __ __ = 74,7 MJ/kmol
a) Seale cules de las reacciones anteriores son exotrmicas y cuales endotrmicas.
b) Ajusta las reacciones anteriores.
c) Obtn la reaccin global neta que expresa el proceso y su entalpa de reaccin.
d) Una vez obtenida la reaccin neta seala que elemento qumico se oxida y cual se reduce,
indicando cules son los estados de oxidacin inicial y final.
e) Suponiendo que el aire posee un 20 % en volumen de , calcule que volumen de aire ( )
en condiciones normales es necesario para llenar una ojiva de 100 L de volumen con metano
a una temperatura de 25 C y a una presin de 200 atm.
f) El problema del carbn Espaol, situado en Len y Asturias, es que se trata de lignitos con
un alto contenido en sulfuros, por esta razn este carbn en presencia de hidrgeno genera
enormes cantidades de un gas altamente contaminante.
1. Podras sugerir cul es este gas.
2. Escribe la ecuacin estequiomtrica ajustada del proceso de generacin de este gas.
(Galicia 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 255
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 256
nA 2 nB nA 2 nB
r' = k[A]2 B = k = 64k
V/4 2 V/4 V2 V
La relacin entre ambas velocidades es:
nA 2 nB
r' 64k
= V2 V = 64
r n 2 n
k A2 B
V V
r = k [A
La expresin de la constante de velocidad es:
r molL s
k = 2 y las unidades son 2
= L
[A] molL
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 257
3.3. Cul de las siguientes afirmaciones es la que mejor explica la accin de un catalizador que
aumenta la velocidad de una determinada reaccin?
a) Impide que ocurra la reaccin inversa.
b) Aumenta la energa cintica de las partculas de las sustancias reaccionantes.
c) Hace que la variacin de la entalpa de la reaccin sea ms negativa.
d) Disminuye la energa de activacin de la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 1997)
3.4. Cul de las siguientes grficas se obtendr cuando, una vez realizadas las experiencias
oportunas, se represente la velocidad inicial de una reaccin qumica de primer orden, respecto
a uno de los reactivos, frente a la concentracin inicial de este?
r
a) b) c) d)
(O.Q.L. Murcia 1997)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 258
3.5. En la reaccin entre las sustancias X e Y se aprecia que algunos de los choques entre las
partculas de X y las de Y no dan lugar a productos. Cul es la afirmacin ms adecuada para
explicarlo?
a) El sistema ya ha alcanzado el equilibrio.
b) La energa de activacin de la reaccin inversa es muy baja.
c) Las partculas de X e Y no colisionan con la debida orientacin.
d) El complejo activado es muy inestable.
(O.Q.L. Murcia 1998)
De acuerdo con la teora de las colisiones, para que las partculas que colisionan den lugar
a un producto, es necesario que lo hagan con suficiente energa cintica y la orientacin
adecuada.
La respuesta correcta es la c.
a) Falso. Los coeficientes estequiomtricos no tienen por qu coincidir con los rdenes de
reaccin respecto de cada uno de los reactivos. Solo coinciden en las etapas elementales.
v = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, y sus valores
numricos en este caso son, a = 1 y b = 2.
b) Falso. El orden total de la reaccin es (2 + 1) = 3.
c) Verdadero. Si duplica la concentracin de B la velocidad de la reaccin es:
v' 4k A [B]2
= = 4
v A [B]2
d) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad depende
exclusivamente del valor de la temperatura.
E
k k exp
RT
y quien depende de las concentraciones de los reactivos es la velocidad de la reaccin.
e) Falso. La expresin de la constante de velocidad es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 259
v molL s
k = y las unidades son 3
= mol 2 L s
A [B molL
La respuesta correcta es la c.
Reactivos EA (catalizador)
Productos
Coordenada de reacci
reaccin
La respuesta correcta es la b.
3.8. La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica se denomina:
a) Velocidad de la reaccin
b) Mecanismo de la reaccin
c) Orden de la reaccin
d) Secuencia de reaccin
(O.Q.L. Murcia 1999)
En una reaccin que transcurre en una etapa elemental, como por ejemplo:
a A + b B Productos
los coeficientes estequiomtricos coinciden con los rdenes de reaccin respecto de cada
uno de los reactivos.
La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:
r = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos. El orden total
de la reaccin es (a + b).
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 260
r molL s
k = y las unidades son =
A molL
b) Falso. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k, y esta
aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k k exp
RT
c) Falso. Desde el punto experimental el orden de una reaccin puede tener cualquier
valor.
La respuesta correcta es la d.
3.10. Una disolucin acuosa de iodo reacciona con una disolucin acuosa de propanona, puesta
en exceso y en presencia de la suficiente concentracin de un cido, de acuerdo a la ecuacin:
CO (aq) + (aq) CO (aq) + HI(aq)
[I 2]
tiempo
La grfica de la figura representa la concentracin de iodo que permanece en la disolucin, sin
reaccionar, a lo largo del tiempo. Segn ella, y en las condiciones de la experiencia, se puede
decir que la velocidad de la reaccin es:
a) Directamente proporcional a [ ]
b) Inversamente proporcional a [ ]
c) Directamente proporcional a [ ][ ]
d) Independiente de [ ]
(O.Q.L. Murcia 1999)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 261
3.11. Cuando las sustancias P y Q reaccionan para formar determinados productos, el orden
global de la reaccin es 3. Cul de las siguientes ecuaciones de velocidad, correspondientes a la
reaccin indicada, no ser posible?
a) v = k [P [ ]
b) v = k [P [Q
c) v = k [ ][Q
d) v = k [ ] [Q [
(O.Q.L. Murcia 1999) (O.Q.L. Murcia 2001)
Relacionando NO con Cl :
0,005 mol NO 1 mol Cl 0,0025 mol Cl
=
dm3 2 mol NO dm3
El valor de [Cl ] cuando [NO] 0,005 moldm es:
0,01 mol Cl 0,0025 mol Cl 0,0075 mol Cl
Cl =
dm3 dm3 dm3
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:
v = k 0,005 0,0075
La respuesta correcta es la e.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 262
La respuesta correcta es la d.
r = k[A]n
La relacin entre la constante de velocidad k y la temperatura viene dada por la ecuacin
de Arrhenius:
E
k k exp
RT
a) Falso. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, la constante de velocidad, k, aumenta
con al aumentar la temperatura, indistintamente, que la reaccin sea endotrmica o
exotrmica.
b) Verdadero. Segn se ha visto en la opcin anterior.
c) Falso. No existe relacin entre el aumento de temperatura y la disminucin de la
concentracin de los reactivos.
de) Falso. Aunque al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las
partculas, tanto la energa de activacin, E , como el factor preexponencial o de
frecuencia, k , son constantes especficas de cada reaccin.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 263
d[A] molL
r = y las unidades son = mol
dt s
La respuesta correcta es la c.
r moldm s 2
k = y las unidades son 3
= mol
[H2 O2 moldm
La respuesta correcta es la c.
v = k [A] [B]
La ecuacin de velocidad si [B] = [B]/2 y [A] se mantiene constante es:
[B]
v' = k [A]
2
Relacionando ambas velocidades:
[B]
v' k [A] 2 1
= =
v k [A] [B] 2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 264
v = k [A] [B]
La ecuacin de velocidad si [A] = [2A] y [B] = [2B] es:
c) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k [A]a [B]b su orden de
reaccin global es (a + b). En este caso se tiene que (0,5 + 1) = 1,5.
d) Verdadero. Para una reaccin cuya ecuacin de velocidad es v = k A]a [B]b su orden de
reaccin respecto al reactivo A es a. En este caso se tiene que a = 0,5.
La respuesta correcta es la b.
3.18. El mecanismo propuesto apara la descomposicin del ozono mediante xido ntrico es:
1) NO + +
2) + 2 + O
3) + O NO +
Se puede afirmar que:
a) La ecuacin de velocidad ser v = k [NO] [ ].
b) El mecanismo es imposible.
c) El NO acta como catalizador.
d) La etapa determinante de la velocidad es la 3.
(O.Q.L. Asturias 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2005)
2 O 3 O
Como se observa, el NO es una sustancia que no aparece en esta ecuacin, lo que quiere
decir que ni se consume ni se forma en la misma, por tanto, no se trata ni de un reactivo ni
de un producto, sino de un catalizador.
d) Falso. Sin conocer las constantes de velocidad no se puede determinar cul es la etapa
determinante.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 265
A + B + C Productos
cuya ecuacin de velocidad es:
r = k A]a B b
C]c
en la que el orden de una reaccin es igual a la suma (a + b + c) que s puede ser 0.
En una reaccin ms simple:
A Productos
la ecuacin de velocidad es:
a
r = k A
si la reaccin es de orden cero (a = 0), se cumple que:
r = k
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 266
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 267
r = k [HBr]a [O2 ]b
La constante de velocidad, k, es:
r
k =
[HBr]a [O2 ]b
Teniendo en cuenta que las unidades de la velocidad son, molL s y las de las
concentraciones de los reactivos, molL , las unidades de k son:
molL s
k = = mol L s
molL molL
Como se observa, las unidades de k dependen de los valores de a y b, que a su vez son
especficos de cada reaccin.
b) Falso. El orden total de la reaccin no se obtiene a partir de la estequiometra de la
reaccin, se obtiene de la ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin:
r = k [HBr [O2 ]b
El orden total de la reaccin es igual a la suma (a + b).
c) Verdadero. Las velocidades de desaparicin del HBr y de formacin del H2O son,
respectivamente:
1 d[HBr] 1 d[H2 O]
rHBr = rH2 O =
4 dt 2 dt
Relacionando ambas velocidades se observa que:
rHBr 1
=
rH2 O 2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 268
Suponiendo la reaccin:
A P
La ecuacin de velocidad es:
r = k [A]n
Si se duplica la concentracin:
r' = k [2A]n
Relacionando ambas velocidades:
r' k [2A]n
= = 4 2n = 4 n = 2
r k [A]n
Se trata de una reaccin de segundo orden.
La respuesta correcta es la b.
3.23. Cul de las siguientes grficas podra llevar rotulado en el eje X: tiempo, y en el eje Y:
masa de reactante, en una reaccin de primer orden?
a) b) c) d)
(O.Q.L. Murcia 2001)
A = A0 e
Se trata de una ecuacin exponencial cuya representacin grfica se corresponde con la
figura a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 269
La respuesta correcta es la a.
Tal como se observa en la figura, la adicin de un catalizador disminuye por igual las
energas de activacin de las reacciones directa e inversa.
EA (no catalizada)
E
Reactivos EA (catalizador)
Productos
Coordenada de reacci
reaccin
La respuesta correcta es la c.
3.25. La teora de los choques para las reacciones qumicas establece que:
a) En cada choque molecular tiene lugar una reaccin qumica.
b) Solo se producen choques energticos.
c) Las velocidades de reaccin son del orden de las velocidades moleculares.
d) La velocidad es directamente proporcional al nmero de choques por segundo.
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)
La teora de los choques dice que solo los choques que tengan la suficiente energa y
orientacin favorable dan lugar a la formacin de productos.
La respuesta correcta es la b.
3.26. La teora de los choques expresa algunas veces la velocidad de reaccin (v) de la forma
siguiente:
v = p Z exp ( /RT)
siendo Z la frecuencia de los choques, la exponencial la probabilidad de que la energa de un
choque sea igual o mayor que y el factor estrico p proporciona una explicacin de:
a) Los choques moleculares.
b) Los choques con energa insuficiente.
c) Los choques con energa suficiente.
d) Los choques con orientacin favorable.
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)
El factor estrico p indica que solo los choques con orientacin favorable dan lugar a la
formacin de productos. Por ejemplo, en la reaccin:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 270
O
N NO N O NN N
O
Los choques con orientacin desfavorable son:
N NO O N N NO O N
O N N NO O N N NO
La respuesta correcta es la d.
La respuesta correcta es la c.
a) Verdadero. Los catalizadores son especficos de cada reaccin. Por ejemplo, la sntesis
de NH est catalizada por Fe O ; el nquel Raney cataliza la hidrogenacin de aceites
vegetales; platino y paladio se usan como catalizadores en la destruccin de compuestos
orgnicos voltiles (COV) en las incineradoras y las enzimas son biocatalizadores que
catalizan reacciones en los organismos vivos.
b) Verdadero. Los catalizadores no afectan al equilibrio ya que disminuyen por igual las
energas de activacin de las reacciones directa e inversa.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 271
3.29. En una reaccin en la que intervienen dos reactivos, la velocidad de reaccin se hizo el
doble cuando la concentracin de uno de los reactivos se hizo el doble y el otro se mantuvo
constante. En otra experiencia similar, la velocidad de reaccin se multiplic por un factor de
9 cuando la concentracin del segundo de los reactivos se triplic, manteniendo constante la
concentracin del primero. Cul es el orden de la reaccin?
a) 2
b) 3
c) 5
d) 6
(O.Q.L. Murcia 2002)
Suponiendo la reaccin:
a A + b B P
La ecuacin de velocidad es:
r1 = r = k [A]a [B]b
Si se duplica la concentracin de A:
r2 = 2r = k [2A]a [B]b
Si se triplica la concentracin de B:
r3 = 9r = k [A]a [3B]b
Relacionando las velocidades:
r2 k [2A]a [B]b
= a b
= 2 2a = 2 a = 1
r1 k [A] [B]
r3 k [A]a [3B]b
= a b
= 9 3b = 9 b = 2
r1 k [A] [B]
El orden total de la reaccin es (a + b) = (2 + 1) = 3.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 272
E
k k exp
RT
r = k [A]x
El diagrama energtico correspondiente a
una reaccin endotrmica sobre en la
figura.
La respuesta correcta es la b.
a A + b B Productos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 273
solo entonces, los coeficientes estequiomtricos coinciden con los rdenes de reaccin
respecto de cada uno de los reactivos.
La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin es:
r = k [A]a [B]b
donde a y b son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos. El orden total
de la reaccin es (a + b).
d) Falso. No existe ninguna relacin entre el orden de una reaccin y su variacin de
entalpa.
La respuesta correcta es la a.
3.32. En una reaccin que se desarrolla en varias etapas, cul es la etapa que limita la
velocidad de la reaccin?
a) La primera
b) La ltima
c) La ms rpida
d) La ms lenta
(O.Q.L. Murcia 2002)
3 A + 3 B 3 C + 3 D
3 D 2 E
2 E + B 3 A + F
La ecuacin global es:
4 B 3 C + F
De las reacciones parciales y de la reaccin global, se deduce que:
B es un reactivo,
C y F son productos,
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 274
La respuesta correcta es la b.
3.35. En la reaccin de combustin del carbn, este debe calentarse previamente, por qu?
a) La reaccin de combustin es endotrmica.
b) El nmero de molculas que pueden sobrepasar la barrera de activacin es mayor.
c) La reaccin de combustin es exotrmica.
d) La reaccin a temperatura ambiente no es espontnea.
(O.Q.L. Castilla y Len 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 275
La ecuacin que relaciona la constante de velocidad y la vida media para una reaccin de
primer orden es:
ln 2 = k t
E < E
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 276
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 277
nA nB
vI = k[A][B] = k
2V 2V
La ecuacin de velocidad para la experiencia II es:
nA nB
vII = k[A][B] = k
V V
Relacionando las velocidades:
nA nB
vI k 2V 2V 1
= = se obtiene vI = vII
vII k nA nB 4
V V
La respuesta correcta es la c.
3.40. La propanona reacciona con el iodo en disolucin cida segn la ecuacin qumica:
H
CO (l) + (l) CO (l) + HI(g)
Los datos obtenidos al estudiar la reaccin vienen dados en la siguiente tabla:
[propanona], M [ ], M [ ], M Velocidad relativa
0,01 0,01 0,01 1
0,02 0,01 0,01 2
0,02 0,02 0,01 2
0,02 0,01 0,02 4
Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
a) v = k [ CO ] [
2
b) v = k [ CO
c) v = k [ CO ] [ ] [ ]
d) v = k [ CO ] [ ]
(O.Q.L. Murcia 2003)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 278
3.41. Si el orden de una reaccin respecto al componente A es cero, eso quiere decir que:
a) La velocidad de reaccin es independiente de la concentracin de A.
b) La velocidad de reaccin es independiente de la temperatura.
c) La velocidad de reaccin no puede determinarse experimentalmente.
d) La reaccin no es apreciable
(O.Q.L. Castilla y Len 2003)
La ecuacin de velocidad de una reaccin de orden cero respecto del componente A es:
r = k [A = k
La velocidad de la reaccin no depende de [A] y solo depende de k, y esta segn la
ecuacin de Arrhenius, solo depende de la temperatura.
E
k k exp
RT
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 279
3.43. Cules sern las unidades para la constante de velocidad (k) de una reaccin de
segundo orden, cuya ecuacin cintica es vreaccin = k [A , si la concentracin se expresa en
mol y el tiempo en minutos (min)?
a) mol
b)
c) L
d) min
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)
v = k [A
La constante de velocidad es:
v molL min
k = y las unidades son = L
[A molL
La respuesta correcta es la c.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996).
O + O 2 O
Como se observa, el NO es una sustancia que no aparece en esta ecuacin, lo que quiere
decir que ni se consume ni se forma en la misma, por tanto, no se trata ni de un reactivo ni
de un producto.
No se trata de un inhibidor, ya que sin esta sustancia la reaccin global no se produce, sin
embargo, la presencia de esta sustancia favorece la reaccin la reaccin de
descomposicin del O , por tanto, el NO se comporta como un catalizador.
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 280
r = k[A]n
La respuesta correcta es la a.
H = E E
3.47. Es habitual encontrar a nuestro alrededor joyas fabricadas con oro. Sin embargo, cuando
se coloca oro en polvo finamente dividido en una atmsfera de oxgeno puro se puede llegar a
observar como espontneamente se produce una llama. Por tanto:
a) Se debe tener cuidado con las joyas por si produjeran quemaduras.
b) Se puede concluir que la oxidacin del oro es un proceso endotrmico.
c) La velocidad de reaccin aumenta con la superficie de contacto entre reactivos.
d) La energa de activacin en la oxidacin del oro es tremendamente alta.
(O.Q.L. Murcia 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 281
3.48. Para las siguientes reacciones, se han determinado estos datos a 270 C:
+ Cl HCl +
H = 4 kJ = 17 kJ
+ Br HBr +
H = 63 kJ = 75 kJ
Cmo ser la fraccin de colisiones efectivas a 270 C?
a) Mayor para la segunda reaccin.
b) Igual para ambas reacciones.
c) Mayor para la primera reaccin.
d) No es posible deducirlo con estos datos.
(O.Q.L. Asturias 2004)
Teniendo en cuenta que ambas reacciones son a la misma temperatura, la mayor fraccin
de colisiones efectivas (mayor velocidad de reaccin) corresponder a la reaccin que
tenga mayor constante de velocidad:
r = k [reactivos]
La constante de velocidad depende la energa de activacin, E , que indica la barrera de
energa que deben superar los reactivos para convertirse en productos, y del factor
preexponencial, k , que est relacionado con la probabilidad de que el choque entre
partculas se produzca con energa suficiente y orientacin adecuada:
E
k k exp
RT
aunque se dispone de datos de energa de activacin, se desconoce el valor del factor
preexponencial y no se dispone de datos experimentales que permitan calcularlo.
La respuesta correcta es la d.
ab) Falso. Las unidades de la velocidad, por definicin, son molL s , no dependen ni
del orden parcial ni total de la reaccin.
/RT
c) Verdadero. El trmino e carece de unidades por tratarse de una exponencial.
d) Falso. La ecuacin de velocidad correspondiente a una reaccin de segundo orden es:
v = k [A]2
La expresin de la constante de velocidad es:
v mol L s
k 2
y las unidades son 2
mol Ls
A mol L
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 282
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 283
La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]
[A] =
2
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:
2 1 1
= kt se obtiene t =
[A0] [A0] k [A0]
Como se observa, t no es constante ya que depende de [A0].
r = k [A
La expresin de la constante de velocidad es:
v molL min
k = 2 y las unidades son = M min
[A] molL
3.52. La reaccin:
A + B C + D
es de segundo orden en A y de orden cero en B, y el valor de k es 0,012 . Cul es la
velocidad de esta reaccin cuando [A] = 0,125 M y [B] = 0,435 M?
a) 5,010 M
b) 3,410 M
c) 1,3 M
d) 1,910 M
e) 1,510 M
(O.Q.N. Luarca 2005)
r = k [A
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 284
La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]
[A] =
2
La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de primer orden es:
[A]
ln = kt
[A0]
Sustituyendo en la ecuacin:
A0 /2 ln 2 0,693
ln = k t k = = = 2,3110 min
A0 t 30 min
Cuando la reaccin ha transcurrido al 75 %, se tiene que [A] = 0,25[A]0 y el tiempo
empleado es:
0,25 [A0]
ln = 2,3110 t t = 60 min
[A0]
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 285
v = k [A [B
Sustituyendo para los valores dados:
8k = k 2 4 3 = a + 2b a = b = 1
Los valores de [A] y [B] cuando [C] = 0,2 M son, respectivamente:
2 mol A
0,2 mol C = 0,4 mol A [A] = 1 0,4 M = 0,6 M
1 mol C
1 mol B
0,2 mol C = 0,2 mol B [B] = 1 0,2 M = 0,8 M
1 mol C
La velocidad en estas condiciones es:
v = k 0,6 0,8 = 0,48 k
No coincide ninguna respuesta y la que ms se aproxima es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 286
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 287
3.59. La reaccin:
2 (g) 2 (g) + (g)
obedece a la ley de velocidad: [ ] / t = 6,2110 [ ]. Si la concentracin inicial de
es 0,5 M, cunto tiempo tardar en disminuir hasta el 30 % de la cantidad inicial?
a) 5430 s
b) 5647 s
c) 1939 s
d) 3877 s
e) 4354 s
(O.Q.N. Vigo 2006)
3.60. Hace mucho tiempo que se quema la madera para calentarse. Sin embargo, si se quiere
disponer de este calor, el paso previo es encender el fuego. Esto es debido a que a
temperatura ambiente:
a) Las molculas no pueden superar la energa de activacin.
b) La reaccin no es espontnea.
c) La reaccin es espontnea.
d) La madera utilizada no est seca.
(O.Q.L. Murcia 2006)
3.61. Una vez encendido el fuego, la madera se quema hasta que se agota. Esto debe indicar
que:
a) El valor de G pasa de positivo a negativo una vez iniciado el proceso.
b) Al aumentar la temperatura cambia la velocidad de reaccin.
c) Al ser una reaccin exotrmica cambia la energa de activacin.
d) La madera es de pino resinero.
(O.Q.L. Murcia 2006)
r = k [A
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 288
La respuesta correcta es la b.
3.62. Muchos de los modernos pegamentos de accin rpida y gran fortaleza se basan en la
reaccin de polimerizacin del cianoacrilato. En esta reaccin el vapor de agua de la
atmsfera acta como catalizador. Por tanto:
a) En ausencia de agua G de la reaccin es positivo.
b) Cuando se produzca la reaccin se va a consumir agua.
c) La energa de activacin del proceso cambia con la humedad del ambiente.
d) El proceso de envasado del pegamento se ha de realizar en una atmsfera seca.
e) Todas las respuestas son correctas.
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid 2009) (O.Q.L. Asturias 2011)
Reactivos EA (catalizador)
Productos
Coordenada de reacci
reaccin
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 289
r = k [A]a [B]b
Relacionando las velocidades de los experimentos 1 y 2:
3.65. En una reaccin de primer orden, despus de un periodo de tiempo de tres veces la vida
media, la fraccin de reactivo inicial que queda sin reaccionar es:
a) 1/12
b) 1/6
c) 1/16
d) 1/8
(O.Q.L. Madrid 2006)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 290
A ln 2 A 1
ln = 3t =
A0 t A0 8
La respuesta correcta es la d.
3.66. Cuando se dice que una reaccin es explosiva, se puede afirmar que:
a) Con eso no se tiene informacin ni de su cintica ni de su entalpa.
b) Es rpida pero no sabe nada de su entalpa.
c) Es exotrmica pero no se sabe nada de su cintica.
d) Es rpida y exotrmica.
(O.Q.L. Murcia 2006)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 291
r mol L s
k n
las unidades son n
mol L s
A mol L
La respuesta correcta es la c.
NO + O + H O NO + OH
a) Falso. La etapa determinante de la velocidad es la ms lenta. Para este mecanismo la
etapa ms lenta es la primera.
b) Falso. El NO no es un catalizador ya que es un producto. En la segunda etapa solo se
consume la mitad del que se produce en la primera.
c) Falso. Todo lo contrario cataliza la tercera reaccin que transcurre muy rpida.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 292
r = k [A
La constante de velocidad es:
a) Falso. Si se modifica el valor de [A] y de [P] s que es cierto que se modifica la velocidad
de la reaccin, pero no se modifica la constante de velocidad.
b) Verdadero. La adicin de un catalizador disminuye la energa de activacin de la
reaccin pero modifica la constante de velocidad. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k k exp
RT
al cambiar la energa de activacin de la reaccin, cambia la constante de velocidad de la
misma.
cd) Falso. Si se vara el volumen del recipiente o la presin en el interior del mismo, se
modifica el valor de [A] y de [P], que modifican la velocidad de la reaccin, pero no se
modifica la constante de velocidad.
La respuesta correcta es la b.
3.73. En una reaccin qumica que est en equilibrio, la adicin al proceso de un catalizador se
manifiesta:
a) Disminuyendo el valor de la energa de activacin de la reaccin directa.
b) Disminuyendo el valor de la energa de activacin de la reaccin inversa.
c) Conduciendo a una mayor cantidad de productos.
d) No afectando a las concentraciones de productos y reactivos.
(O.Q.L. Castilla y Len 2007)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 293
EA (no catalizada)
En la figura se muestra el diagrama E
energtico correspondiente a una
reaccin catalizada.
La adicin de un catalizador disminuye
por igual las energas de activacin de
Reactivos EA (catalizador)
las reacciones directa e inversa y no
afecta a las cantidades de las
sustancias presentes en el equilibrio.
Productos
La respuesta correcta es la d.
Coordenada de reacci
reaccin
Se trata de una reaccin de orden 1 y la ecuacin de velocidad integrada para este tipo de
reacciones es:
[H2 O2 ]
ln = kt
[H2 O2 ]0
Sustituyendo:
0,40,5 1 min
ln = 7,3010 t t = 1255 s = 20,9 min
0,5 60 s
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 294
H = E E
E = 25,3 kcal
La respuesta correcta es la c.
r molL s
k = = s
[N2 O5 ] molL
ade) Falso. Se trata de una reaccin de orden 1 y la propuesta sera correcta para una
reaccin de orden 2.
b) Verdadero. Si la constante de velocidad tiene unidades de s1 quiere decir que se trata
de una reaccin de orden 1.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 295
3.79. Para la reaccin A(g) + B(g) C(g) la velocidad viene dada por:
v = k [A] [B]
Si se reduce a la mitad el volumen ocupado por los gases reaccionantes, cunto variar la
velocidad de reaccin?
a) Seguir siendo la misma.
b) Se reducir a la mitad.
c) Se har cuatro veces mayor.
d) Se duplicar.
(O.Q.L. Murcia 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 296
nA nB
r = k A B = k
V V
Si el volumen se reduce a la mitad, la ecuacin de velocidad es:
nA nB nA nB
r' = k A B = k = 4k
V/2 V/2 V V
La relacin entre ambas velocidades es:
nA nB
r' 4k V V
= n n = 4
r k A B
V V
El factor de aumento de velocidad es 4.
La respuesta correcta es la c.
3.80. De una reaccin qumica entre A y B se han obtenido los siguientes datos:
[A]inicial M [B]inicial M vinicial M
Experiencia 1 0,10 0,20 32
Experiencia 2 0,10 0,10 8
Experiencia 3 0,30 0,10 24
Se deduce que la ecuacin de velocidad es
a) v = k [ ][B
b) v = k [B
c) v = k [A] [B]
d) v = k [A [B
(O.Q.L. Murcia 2008)
v = k [A]a [B]b
Sustituyendo para cada experimento:
v1 = k (0,10)a (0,20)b = 32
v2 = k (0,10)a (0,10)b = 8
v3 = k (0,30)a (0,10)b = 24
Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
v1 k (0,10)a (0,20)b 32
= = 2b = 22 b = 2
v2 k (0,10)a (0,10)b 8
v3 k (0,30)a (0,10)b 24
= = 3a = 3 a = 1
v2 k (0,10)a (0,10)b 8
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 297
r = k [A
1) Si aumenta [A] el valor de r aumenta.
2) Si aumenta [B] el valor de r permanece constante.
3) De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, si aumenta la temperatura aumenta el valor de
k:
E
k k exp
RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 298
[B]
v2 = k [A
2
relacionando ambas velocidades se tiene que:
v1
= 2
v2
Como se observa, la velocidad se reduce a la mitad.
b) Verdadero. El orden total de una reaccin es igual a la suma de los rdenes parciales
que se indican en la ecuacin. En este caso, orden total = 0,5 + 1 = 1,5.
c) Falso. De acuerdo con la ecuacin de la velocidad:
v1 = k [A [B]
si se duplican las concentraciones de A y B, la velocidad de reaccin es:
v2 = k [2A [2B]
relacionando ambas velocidades se tiene que:
v1 ,
= 2
v2
Como se observa, la velocidad se modifica.
d) Verdadero. El orden de la reaccin con respecto al reactivo A es 0,5.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 299
EA (no catalizada)
La adicin de un catalizador no E
tiene ningn efecto sobre la
energa de Gibbs de una reaccin o
sobre el orden de reaccin de la
misma. El catalizador acta sobre
la energa de activacin de la
Reactivos EA (catalizador)
reaccin.
Tal como se observa en la figura,
el catalizador disminuye por igual Productos
las energas de activacin de las
Coordenada de reacci
reaccin
reacciones directa e inversa.
ab) Falso. Sin datos cinticos experimentales es imposible determinar el orden de una
reaccin. La estequiometra de la reaccin solo coincide con el orden de la misma en las
reacciones elementales, aquellas que transcurren en una nica etapa.
c) Verdadero. La estequiometria de la reaccin indica que un mol de propano reacciona
con cinco moles de oxgeno.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 300
r = k C3 H8 a O2 b
Sin datos cinticos experimentales es imposible determinar los valores de a y b, los
rdenes parciales respecto a cada reactivo.
e) Falso. Los moles de O necesarios para la combustin del propano vienen determinados
por la estequiometra de la reaccin.
La respuesta correcta es la c.
(En CastillaLa Mancha 2010 se reemplaza la propuesta d por la e y en La Rioja 2012 se
cambia la combustin de C3 H8 por C5 H12 ).
r = k [NO]2 [O2 ]
Sustituyendo
2
r = 6,510 mol L s 0,100 molL 0,100 molL = 13,7 mol
La respuesta correcta es la a.
r mol L s
k 2
las unidades son 3
L mol s
A B mol L
b) Falso. La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia formada o
transformada por unidad de tiempo. Las unidades de la velocidad son molL s .
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 301
3.90. El proceso de transformacin de diamante en grafito es un proceso muy lento. Por tanto:
a) Con el tiempo, todos los que ahora son diamantes tendrn color negro.
b) Esto asegura que el proceso no es espontneo.
c) Esta velocidad no va a cambiar aunque se aumente la temperatura.
d) La energa de activacin del proceso ha de ser muy baja.
(O.Q.L. Murcia 2009)
Si el proceso es muy lento quiere decir que su energa de activacin es muy alta, por este
motivo, con el paso del tiempo, mucho tiempo, los diamantes acabarn convirtindose en
grafito de color negro.
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 302
3.92. En relacin con el llamado smog fotoqumico indica cul de las siguientes
proposiciones es incorrecta:
a) Se debe, sobre todo, a los xidos de nitrgeno generados por los automviles.
b) Es tpico de los das de niebla.
c) Contiene el ozono troposfrico que es muy irritante.
d) Es un fenmeno caracterstico de las grandes ciudades occidentales.
(O.Q.L. Madrid 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 303
EA 1 1
ln 30 = 3 EA = 58,6 kJ
8,31410 25+273 75+273
La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Oviedo 2002).
3.94. Cules de estos factores afectan al valor de la constante cintica de una reaccin?
i) temperatura ii) concentraciones de reactivos iii) uso de catalizadores
a) Solamente i
b) Solamente ii
c) Solamente i e iii
d) i, ii e iii
(O.Q.L. La Rioja 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 304
v = k [X][Y]2
La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a las propuestas en Madrid 2006 y Murcia 2008).
3.96. La ecuacin qumica y la ecuacin cintica de la reaccin en fase gas entre NO y son:
2 NO(g) + 2 (g) (g) + 2 (g)
v = k [NO [ ]
Cules son las unidades de k si el tiempo est expresado en segundos y la concentracin en
moles por litro?
a) Ls
b)
c) mol
d)
(O.Q.L. La Rioja 2009)
v = k [NO]2 [H2 ]
La expresin de la constante de velocidad es:
v molL s
k = 2 y las unidades son 3 = L2
[NO] [H2 ] (molL )
La respuesta correcta es la b.
La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]
[A] =
2
La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de primer orden es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 305
[A]
ln = kt
[A0]
Sustituyendo en la ecuacin:
[A0]/2 ln 2
ln = kt k =
[A0] t
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:
0,1 ln 2
ln = 30 t = 9,03 min
1 t
La respuesta correcta es la b.
3.99. Ya que la reaccin 2 A + B C, que transcurre en una sola etapa, es endotrmica y que
su ecuacin de velocidad es v = k [B :
a) Se trata de una reaccin de orden 3.
b) Al aadir un catalizador la reaccin se hace menos endotrmica y su velocidad aumenta.
c) La velocidad con la que se forma C es la misma con la que desaparece B.
d) En cualquier momento la velocidad es constante si la temperatura no vara.
(O.Q.L. Murcia 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 306
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 307
2 [nA ]2 nB
v1 = k [A] [B] = k 2
V V
si se reduce el volumen a la mitad, la velocidad de reaccin es:
[nA ]2 nB
v2 = k [A]2 [B] = k
V V
relacionando ambas velocidades se tiene que:
v2
= 8
v1
b) Falso. La expresin de la constante de velocidad es:
v molL 1 s 1
k = y las unidades son = Lmol 1 s 1
[A]2 [B] molL 1 2
v1 = k [A]2 [B]
si se duplican las concentraciones de ambas especies, la velocidad de reaccin es:
v2 = k [2A]2 [2B]
relacionando ambas velocidades se tiene que:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 308
v2
= 8
v1
Como se observa, la velocidad se hace ocho veces mayor.
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996).
(O.Q.L. La Rioja 2010) (O.Q.L. La Rioja 2014)
La velocidad instantnea se define como:
dC C
v = =
dt t
Trazando la tangente a la curva en el punto
t = 10 s y considerando los puntos (0;
0,78) y (20; 0,26) se obtiene:
0,26 0,78 M
v = = 0,026M
20 0 s
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 309
v molL min 1
k = y las unidades son = mol L
[CO] [NO2 ] molL 2
La respuesta correcta es la a.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1996 y La Rioja 2004).
3.107. Un catalizador hace que una reaccin transcurra a una mayor velocidad debido a que:
a) Proporciona una mayor temperatura de reaccin.
b) Proporciona una alternativa de reaccin con menor energa de activacin.
c) Hace que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Disminuye la entropa de la reaccin.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 310
[A]
ln = kt
[A0
Sustituyendo:
0,5
ln = 1,9810 t t = 35 s
1
La respuesta correcta es la d.
3.110. Una sustancia desparece siguiendo una cintica de primer orden, con un de 34,0 s.
Cunto tiempo se requerir para que la concentracin de la sustancia disminuye hasta un
12,5 % del valor inicial?
a) 11 s
b) 68 s
c) 102 s
d) 272 s
(O.Q.L. La Rioja 2011)
La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[A0]
[A] =
2
La ecuacin de velocidad integrada para una reaccin de primer orden es:
[A]
ln = kt
[A0]
Sustituyendo en la ecuacin:
[A0]/2 ln 2 0,693
ln = kt k = = = 2,0410 s1
[A0] t 34 s
Cuando queda un 12,5% de sustancia el tiempo transcurrido es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 311
0,125 [A0]
ln = 2,0410 t t = 102 s
[A0]
La respuesta correcta es la c.
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en La Rioja 2009).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 312
Coordenada de reacci
reaccin
La respuesta correcta es la d.
d[A] molL
r = y las unidades son = mol
dt s
b) Verdadero. Segn se ha visto en el apartado anterior.
c) Verdadero.La adicin de un catalizador disminuye por igual las energas de activacin
de las reacciones directa e inversa. Al disminuir la energa de activacin, las reacciones
transcurren en menos tiempo por lo que aumenta su velocidad.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 313
d[A] d[P]
r = =
dt dt
Como se observa, [A] disminuye con el tiempo, mientras que, [P] aumenta; por tanto la
velocidad no permanece constante.
e) Verdadero. La velocidad de una reaccin depende de la constante de velocidad, k:
r = k[A]
y esta aumenta con la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
E
k = k exp
RT
siendo, k = factor preexponencial y E = energa de activacin, los llamados parmetros
cinticos de la reaccin.
Las respuestas correctas son b, c y e.
v = k[A]a [B]b
donde a y b son los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B.
Si duplica la concentracin de B la velocidad de la reaccin se cuadruplica:
v = k[B]2
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1998 y otras).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 314
r = k[A]2 B
Si la cocentracin de ambas especies se reduce a la mitad, la ecuacin de velocidad es:
[A]2 B 1
r' = k 2
= k[A]2 B
2 2 8
La relacin entre ambas velocidades es:
1 2
r' 8 k[A] B r'
= 2 =
r k[A] B r 8
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 315
(Las unidades dadas son incorrectas, deben ser molL min o Mmin ).
v = k [S O ]a [I ]b
Teniendo en cuenta que la velocidad de reaccin es inversamente proporcional al tiempo
de duracin del experimento:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 316
Relacionando las velocidades se obtienen los rdenes de reaccin respecto a cada reactivo.
3.121. En el caso del volcn fabricado con la reaccin entre el bicarbonato de sodio y el
vinagre, la espectacularidad es mayor cuando aumenta la velocidad de la reaccin. Para
conseguir mayor velocidad:
a) Se aade todo el vinagre que se pueda.
b) Se necesita conocer la estequiometra de la reaccin.
c) Se utiliza el bicarbonato en bloques compactos.
d) Mejor hacer el experimento en verano que en invierno.
(O.Q.L. Murcia 2012)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 317
v = k[A]a [B]b
el valor de la constante cintica, k, depende de los valores de a y b, que son los rdenes
parciales respecto a los reactivos A y B.
d) Falso. Las unidades de la velocidad son molL s .
La respuesta correcta es la b.
Teniendo en cuenta que las unidades de la velocidad son, molL s y las de las
concentraciones de los reactivos, molL , las unidades de k son:
molL s
k = =
molL
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 318
La respuesta correcta es la c.
Se trata de una reaccin de orden 1 y la ecuacin de velocidad integrada para este tipo de
reacciones es:
[C H O ]
ln = kt
[C H O ]0
Sustituyendo:
2,70
ln = k 2,5 h k = 4,2110 h
3,00
La vida media, t , se define como el tiempo que tarda la sustancia inicial en reducirse a la
mitad:
[C H O ]0
[C H O ] =
2
Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:
[C H O ]0 /2
ln = kt
[C H O ]0 ]
ln 2 0,693
t = t = = 16,4 h
k 4,2110 h
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 319
v = k [A]x [B]y
Sustituyendo para cada experimento:
v = k [A] [B]2
Sustituyendo en esta ecuacin se obtiene el valor k:
0,144 molL 1 s 1
2
k = 1 1 k = 18,0 L2 mol s 1
0,20 molL 0,20 molL
La respuesta correcta es la d.
6,8010 EA 1 1
ln = 3 EA = +227 kJ
1,2010 8,31410 500+273 600+273
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 320
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 321
3.130. Ya que podemos encender una astilla de madera podemos decir que la energa de
activacin de la reaccin:
a) Es muy pequea.
b) Depende de la temperatura.
c) No depende de la energa liberada.
d) Muestra que la variacin de entropa negativa.
(O.Q.L. Murcia 2013)
El que se pueda encender fcilmente una astilla de madera quiere decir que la energa de
activacin del proceso de transformacin de la madera (celulosa) en dixido de carbono y
agua es muy pequea.
La respuesta correcta es la a.
v1 = k (0,10)2 (0,10)
v2 = k (0,30)2 (0,20)
Relacionando ambas las velocidades se obtiene:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 322
v2 k (0,30)2 (0,20)
= = 18
v1 k (0,10)2 (0,10)
La respuesta correcta es la d.
La respuesta correcta es la c.
r = k [N O
La constante de velocidad es:
r 6,0810 molL s
k = = = 6,0810
N O 0,100 molL
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 323
3P 3P
v2 = k
2 2
3P 3P
v k
= 2 2 v = 9
v P P v
k
2 2
La respuesta correcta es la e.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 324
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 325
r molL s
k = y las unidades son =
[A molL
La respuesta correcta es la d.
v = k [CO]a [NO ]b
Si el cambio en la concentracin de CO no tiene efecto medible en la velocidad de la
reaccin quiere decir que el orden respecto a este reactivo es 0.
Si al duplicar la concentracin de NO se cuadruplica la velocidad de la reaccin quiere
decir que el orden respecto a este reactivo es 2.
4 v k (M)a (2M)b
= a b
2b = 22 b = 2
v k (M) (M)
3.141. Se ha medido la velocidad de reaccin al echar 25 mL de HCl 0,5 M sobre una cinta de
magnesio a 20 C. Qu condiciones aumentarn ms la velocidad de reaccin?
a) Usar magnesio en polvo y 50 mL de disolucin de cido 0,5 M a 25 C.
b) Usar magnesio en polvo y 25 mL de disolucin de cido 1 M a 30 C.
c) Usar magnesio en polvo y 50 mL de disolucin de cido 0,5 M a 30 C.
d) Usar una tira de magnesio y 25 mL de disolucin de cido 1 M a 30 C.
(O.Q.L. Asturias 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 326
v = k A B
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 327
r 0,01408 Ms
k = k = = 220
[A] [B 0,04 M 0,04 M
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene:
3,4610 EA 1 1
ln = EA = 102,1 kJ
1,510 8,31410 328 298
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 328
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 329
115,4 J 1 kJ
G = 664,4 kJ 298 K 3 = 630 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso espontneo a 25 C (temperaturas bajas), ya que el valor de
< 0. No obstante, a temperaturas elevadas cambia el signo de la energa de Gibbs y el
proceso es no espontneo ( G > 0), ya que entonces:
| H| < |T S| G > 0
=
Haciendo los clculos con los datos del experimento 1:
v 1,3510 molL s
k = k = = 1,35 L
[NO] [H ] 0,1 molL 0,1 molL
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene el mismo valor.
4.5. Los siguientes datos corresponden a cuatro reacciones qumicas del tipo general:
A + B C + D
(kJ ) G (kJ ) H (kJ )
Reaccin 1 1,0 2 0,2
Reaccin 2 0,5 5 0,8
Reaccin 3 0,7 0,7 0,6
Reaccin 4 1,5 0,5 0,3
a) Cul es la reaccin ms rpida?
b) Qu reacciones son espontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquiera de las condiciones anteriores?
(Canarias 2007)
a) La reaccin ms rpida es aquella que tiene menor energa de activacin, E . Por tanto,
la reaccin ms rpida es la 2.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 330
r = k A B
siendo x e y los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2:
r 0,059 k 0,02 0,02
= 21 = 2 x = 1
r 0,030 k 0,01 0,02
Relacionando las velocidades de las experiencias 3 y 2:
r 0,060 k 0,02 0,03
= 1 = 1,5 y = 0
r 0,059 k 0,02 0,02
Haciendo los clculos con los datos del experimento 1:
r 0,030 Ms
k = k = = 0,3
[A] 0,10 M
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtienn valores
similares de la constante.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 331
b) El orden total de una reaccin es igual a la suma de los rdenes parciales que se indican
en la ecuacin. En este caso, como el orden parcial respecto a cada reactivo es 1, el orden
total de la reaccin es 2.
4.8. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principal componente es sulfuro de cinc), segn el proceso:
[1] sulfuro de cinc + oxgeno xido de cinc + dixido de azufre
[2] dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre
[3] trixido de azufre + agua cido sulfrico
a) Cuntos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener
200 kg de cido sulfrico 3,15 M? Densidad del cido sulfrico 1,19 g .
b) Qu volumen ocupa el oxgeno necesario en la primera etapa, o de tostacin, medido a 20
C y 3 atm?
c) Cul es la molalidad y tanto por ciento en peso del cido sulfrico obtenido?
d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se
duplica, manteniendo constante la de oxgeno, la velocidad de reaccin se multiplica por 8,
mientras que si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la
velocidad de reaccin se triplica. Calcule el orden de la reaccin.
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reaccin [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625
K, respectivamente, expresadas en las mismas unidades. Cul es la energa de activacin de
la reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?
(Datos. Constante R = 8,31410 kJ = 0,082 atmL )
(Asturias 2009) (Granada 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 332
1 mol ZnS
529,4 mol H SO 529,4 mol ZnS
1 mol H SO
97,4 g ZnS 1 kg ZnS 100 kg blenda
529,4 mol ZnS 97,3 kg blenda
1 mol ZnS 10 g ZnS 53 kg ZnS
b) Relacionando blenda con O :
3 mol O
529,4 mol ZnS 794,1 mol O
2 mol ZnS
Considerando comportamiento ideal, el volumen ocupado por el gas es:
r = k SO O
siendo a y b los rdenes parciales respecto a los reactivos A y B, respectivamente.
Llamando x = [SO ] e y = [O ] se pueden escribir las siguientes ecuaciones:
r r = k x y
r 8r = k 2x y
r 3r = k x 3y
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 2:
r 8r k 2x y
= 23 = 2 a = 3
r r k x y
Relacionando las velocidades de las experiencias 1 y 3:
r 3r k x 3y
= 31 = 3 b = 1
r r k x y
El orden total de la reaccin es:
a + b = 3 + 1 = 4
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 333
=
Haciendo los clculos con los datos del experimento 1:
v 5,510 molL s
k = k = = 5,510
A B 0,1 molL 0,1 molL
y procediendo de igual forma para el resto de los experimentos se obtiene el mismo valor.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 334
K = K RT
siendo
La respuesta correcta es la d.
(En Extremadura 2013 cambia los componentes del equilibrio).
5.3. Para la reaccin: Hg(l) Hg(g), a 100 C es 0,00036 atm y G a 100 C es:
a) (8,314) (100) (2,30) log (0,00036)
b) +(8,314) (373) (2,30) log (0,00036)
c) +(8,314) (100) (2,30) log (0,00036)
d) (8,314) (373) (2,30) log (0,00036)
e) 0
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 335
G = RT ln K = 2,30 RT log K
Sustituyendo:
G = 2,30 8,314 373 log 0,00036
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 336
Como se observa, Q > K , y para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta
igualarse a K . Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo
que la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
La respuesta correcta es la b.
K = K RT
siendo
Este tipo de equilibrios en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos
que en reactivos no est afectado ni por variaciones de presin ni de volumen.
La respuesta correcta es la a.
5.7. La reaccin:
(g) + (g) 2 NO(g)
se encuentra en equilibrio a unas determinadas condiciones de presin y temperatura. Al
aadir nitrgeno a la mezcla, sucede que:
a) Nada, porque no se puede alterar el equilibrio.
b) Se desplaza el equilibrio a la izquierda, para que tambin aumente la concentracin de .
c) Disminuye el valor de la constante de equilibrio.
d) Se desplaza el equilibrio a la derecha, con el fin de compensar el efecto del aumento de la
concentracin de .
(O.Q.L. Murcia 1996) (O.Q.L. Galicia 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 337
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 338
5.9. Una reaccin qumica tiene una constante de equilibrio muy elevada. Por tanto:
a) El equilibrio se alcanzar rpidamente.
b) La mezcla de los reactivos puede ser explosiva.
c) La velocidad no depender de las concentraciones de los reactivos.
d) No se puede decir nada de la velocidad de la reaccin.
(O.Q.L. Murcia 1996) (O.Q.L. Madrid 2013) (O.Q.L. Castilla y Len 2014)
AB A B
ninicial 2
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 2 x x x
La expresin de la constante de equilibrio es:
A B
K =
AB
Sustituyendo en la expresin de K y teniendo en cuenta que V = 1 L:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 339
x2
1,0 = x = 1 mol
2 x
El nmero de moles totales en el equilibrio es:
nt = 2 x + x +x = 2 + x = 3 mol
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 340
La respuesta correcta es la c.
5.13. La temperatura crtica en un diagrama de fases para una sustancia pura es:
a) La temperatura a la que tiene lugar el punto triple.
b) La temperatura a la que termina la curva de sublimacin.
c) La temperatura a la que el slido, lquido y gas existen en equilibrio.
d) La temperatura por encima de la cual el gas no se puede licuar por aumento de presin.
e) La temperatura a la que termina la curva de puntos de fusin.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
d) Verdadero. La temperatura del punto crtico (C) es aquella por encima de cual no se
puede licuar un vapor por mucho que se aumente la presin.
e) Falso. La curva de fusin (lnea AD) est formada por los puntos en los que se
encuentran el equilibrio el slido con el lquido y termina en el punto D.
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 341
173,38 kJmol
K = exp = 4,0610
8,31410 kJmol K 25+273 K
Como se deduce del valor de la constante, a temperatura ambiente, se forma muy poco NO.
La respuesta correcta es la e.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 342
NH O N O H O
cinicial 3,60 3,60
ctransformado 2x 6x
cformado 4x 7x
cequilibrio 4x 7x 3,60 2x 3,60 6x
La concentracin de H O en el equilibrio permite obtener el valor de x:
nNO 2
[NO]2 V2 nNO 2
K = = =
N O n n n n
V V
b) Falso. La expresin de la constante K es:
1 1 V6
K = = = K s depende de V
[Cl ]6 n 6 n 6
V6
c) Falso. La expresin de la constante K es:
2
n
2 2
[NH ] V2 n
K = 3 = 3 = 3
V2 K s depende de V
N [H ] n n n n
V V3
d) Falso. La expresin de la constante K es:
2
nHI
2
IH] 2 nHI 2 1
K = = V = K s depende de V
H n n V
V
e) Falso. La expresin de la constante K es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 343
n
K = O ] = K s depende de V
V
La respuesta correcta es la a.
K = p p
K = 2p p = 4 0,281 = 0,0888
La respuesta correcta es la d.
(En Asturias 2007 ponen unidades a la constante de equilibrio, atm , y en La Rioja 2011 y
2012 se propone otra temperatura y otra presin de equilibrio).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 344
donde k 1 y k 2 son las respectivas constantes de velocidad, [Cl ], [PCl ] y [PCl ] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b y c son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
Desde el punto de vista cintico, cuando las velocidades r1 y r2 se igualan, el sistema
alcanza el equilibrio.
La respuesta correcta es la c.
5.20. Para una determinada reaccin qumica entre sustancias gaseosas se sabe que =
100. Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) G = 0, puesto que el sistema se encuentra en equilibrio.
b) G < 0
c) G > 0
d) No es posible hacer ninguna afirmacin relativa a G.
(O.Q.L. Murcia 1997)
G= RT ln K
Como el ln K > 0, como los valores de R y T son siempre positivos, entonces G < 0. Se
trata de un proceso espontneo a esa temperatura.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 345
K = p
1,9010
K = = 1,8810
101,3
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 346
El valor de Q es:
1,0010
Q = = 9,8710
101,3
Sustituyendo, el valor de G es:
NH O N O H O
cinicial 3,60 3,60
ctransformado 2x 6x
cformado 4x 7x
cequilibrio 4x 7x 3,60 2x 3,60 6x
La concentracin de H O en el equilibrio permite obtener el valor de x:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 347
K = K RT
siendo
5.26. El equilibrio:
(g) 2 N(g) a temperatura constante.
a) No vara si se aade Ar a presin constante.
b) No vara si se introduce Ar a volumen constante.
c) No vara si se reduce el volumen del recipiente.
d) Solo cambia si se modifica la presin.
e) Al aumentar el volumen del recipiente al doble, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Extremadura 2005) (O.Q.L. Castilla y Len 2014)
nN 2
2
N] 2 nN 2 1
K = = V =
N n n V
V
Como se observa, la constante K depende del valor de V, si este cambia tambin lo hace el
valor de K por lo que el equilibrio se altera.
b) Verdadero. Si se aade Ar (un inerte) al equilibrio a volumen constante, aumenta la
presin total del sistema por la adicin del nuevo componente, pero mantenindose
constantes las presiones parciales de las sustancias implicadas en el equilibrio por lo que
el valor de la constante K no se altera y el equilibrio no cambia.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 348
p
K = = 9
p p
La respuesta correcta es la d.
5.28. Una vez alcanzado el equilibrio qumico a una determinada temperatura, es incorrecto
afirmar que:
a) Las concentraciones de cada uno de los reactivos y productos permanecen constantes.
b) Los reactivos dejan de transformarse en productos.
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.
d) La variacin de energa libre del sistema ( ) es igual a 0.
(O.Q.L. Murcia 1998)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 349
En el instante en el que se alcanza el equilibrio los valores [A], [B] y [C] se mantienen
constantes.
b) Falso. Una vez alcanzado el equilibrio qumico, los reactivos siguen transformndose en
productos a la misma velocidad que los productos se transforman en reactivos con.
c) Verdadero. Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al
equilibrio propuesto se definen, respectivamente, como:
Las velocidades de las reacciones directa e inversa correspondientes al equilibrio
propuesto se definen, respectivamente, como:
a
r1 k 1 A
en el equilibrio r1 r2
b c
r2 k 2 B C
donde k 1 y k 2 son las respectivas constantes de velocidad, [A], [B] y [C] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b y c son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
Desde el punto de vista cintico, cuando las velocidades r1 y r2 se igualan, el sistema
alcanza el equilibrio.
d) Verdadero. Desde el punto de vista termodinmico, cuando un sistema alcanza el
equilibrio se cumple que la variacin de energa de Gibbs de la reaccin, Gr = 0.
La respuesta correcta es la b.
5.29. Para una determinada reaccin en equilibrio se sabe que a 300 K vale 1,0 y que a
600 K vale 2,0; por tanto, se puede afirmar que:
a) a 450 K vale 1,5.
b) El aumento de la presin del sistema favorece la formacin de productos.
c) La reaccin es endotrmica.
d) aumenta al aumentar la presin.
e) La presin es una variable que no influye sobre la constante de equilibrio del sistema.
f) La reaccin es exotrmica.
(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.L. Castilla y Len 2003) (O.Q.N. Alicante 2013)
bd) Falso. No se puede conocer cmo afectan las variaciones de presin al equilibrio sin
saber de qu equilibrio se trata, es decir, sin conocer el nmero de molculas de gas en
reactivos y productos.
c) Verdadero. Sustituyendo los datos en la ecuacin de vant Hoff:
2,0 H 1 1
ln = H 3458 J
1,0 8,314 300 600
Como H > 0, se trata de un proceso endotrmico.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 350
e) Falso. Los nicos equilibrios que no se ven afectados por las variaciones de presin son
aquellos en los que existe el mismo nmero de molculas de gas en reactivos y productos.
La respuesta correcta es la c.
(En Alicante 2013 se cambia e por f).
5.30. Algunos estudiantes suelen equivocarse al realizar clculos con constantes de equilibrio
ya que utilizan moles en lugar de moles/L, aunque a veces el resultado numrico sea el
mismo. Esta ltima circunstancia solo se da en una de las reacciones siguientes:
a) 2 CO(g) + (g) 2 (g)
b) (g) + (g) 2 HCl(g)
c) (g) (g) + (g)
d) (g) + 3 (g) 2 (g)
e) C(s) + (g) 2 CO(g)
(O.Q.L. Asturias 1998) (O.Q.L. Extremadura 2003)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 351
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 352
K = p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 353
1,9010
K = = 1,8810
101,3
Sustituyendo:
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 354
b) Falso. Ya que = 1 (1 + 1) = 1.
c) Verdadero. Ya que = 2 (1 + 1) = 0.
d) Falso. Ya que = 2 1 = 1.
La respuesta correcta es la c.
[NO]2
K =
N O
b) Verdadero. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
temperatura. Al tratarse de un proceso endotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de NO con lo que la concentracin de esta sustancia se hace mayor al alcanzarse
el equilibrio.
Si el valor de [NO] aumenta y a su vez [N ] y [O2] disminuyen, el valor de aumenta.
c) Falso. Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se genere el calor eliminado y as suba la
temperatura. Al tratarse de un proceso endotrmico la reaccin se desplaza hacia la
formacin de N y O con lo que las concentraciones de estas sustancias se hacen mayores
al alcanzarse el equilibrio.
Si los valores de [N ] y [O ] aumentan y a su vez [NO] disminuye, el valor de K disminuye.
d) Falso. Si se aade NO, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que consuma esta sustancia, es decir, hacia la formacin de N y O . Los
valores de las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio son diferentes respecto
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 355
de las iniciales, pero el valor de la constante K se mantiene, ya que, solo cambia al variar
la temperatura.
La respuesta correcta es la b.
5.36. Con el fin de reducir la contaminacin atmosfrica provocada por el dixido de azufre, se
propone hacer pasar el aire a travs de xido de calcio a alta temperatura para que:
(g) + CaO(s) (s)
cumplindose que:
a) =
b) =
c) =
d) = p
(O.Q.L. Murcia 1999)
K = K RT
siendo
1
K =
p
La respuesta correcta es la a.
5.37. El puede obtenerse por oxidacin del cloruro de hidrgeno en estado gaseoso, de
acuerdo a la ecuacin:
4 HCl(g) + (g) 2 (g) + 2 (g) H < 0.
Para aumentar el rendimiento del proceso, interesa:
a) Aumentar el volumen del recipiente, manteniendo constante la temperatura.
b) Aumentar la temperatura.
c) Aumentar la presin, manteniendo constante la temperatura.
d) Aadir un catalizador.
(O.Q.L. Murcia 1999)
Para aumentar el rendimiento del proceso es preciso que la reaccin se desplace hacia la
obtencin de Cl (derecha).
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 356
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 357
moldm
K = = mol dm
moldm
d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto sobre la reaccin directa
como inversa, por tanto la cantidad de CH OH producida es la misma solo que el tiempo
que se tarda es menor.
e) Falso. Si se reduce [CO], acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se desplaza
en el sentido en el que aumente dicha concentracin, es decir hacia la formacin de CO y
H gastando CH OH. Por este motivo, la proporcin CH OH en la mezcla disminuye.
La respuesta correcta es la b.
5.39. Para la reaccin qumica 1 se sabe que G = 0; para la reaccin qumica 2 se sabe que
G < 0; para la reaccin qumica 3 se sabe que G > 0. Llamando , y ,
respectivamente, a las correspondientes constantes termodinmicas de equilibrio. Cul de
las siguientes ordenaciones es la correcta?
a) > >
b) > >
c) > >
d) > >
e) = =
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Murcia 2003)
G
K = exp
RT
G
G = 0 K = exp = 0 K = 1
RT
G
G < 0 K = exp > 0 K > 1
RT
G
G > 0 K = exp < 0 0 < K < 1
RT
Por tanto, el orden correcto de las constantes es:
> >
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 358
p
K =
p p
=
p
K =
p p
La respuesta correcta es la b.
5.41. En un recipiente se introduce una cierta cantidad de cloruro de amonio. Una vez
cerrado hermticamente se calienta hasta 400 K para que se produzca la reaccin de
descomposicin:
(s) (g) + HCl(g)
y alcance el equilibrio. Si la constante para esta reaccin y a dicha temperatura es
610 , la presin a la que se encontrar la mezcla en el recipiente ser de:
a) 1,5510 atm
b) 7,7510 atm
c) 6,0010 atm
d) No se puede calcular por falta de datos.
(O.Q.L. Murcia 2000)
K = p pHCl
Sustituyendo en la expresin de K :
K = p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales, la presin total es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 359
La respuesta correcta es la a.
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 360
La respuesta correcta es la d.
(En la cuestin propuesta en Murcia 2014 se cambia la opcin c por la e).
5.45. En cul de los siguientes equilibrios qumicos, en los que todas las especies estn en
estado gaseoso, al duplicar la presin, manteniendo la temperatura constante, se favorece la
formacin de una mayor cantidad de productos:
a) + 2 HCl
b) 2 + 2
c) 2
d) + 2 NO
(O.Q.L. Murcia 2000)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 361
2 + 2
La respuesta correcta es la b.
5.46. Se hacen reaccionar iodo e hidrgeno para obtener, en equilibrio con los anteriores
elementos, ioduro de hidrgeno. De cul de las siguientes magnitudes depender el valor de
la constante ?
a) De la concentracin inicial de hidrgeno
b) De la temperatura
c) De la presin a la que se encuentre el sistema
d) De la cantidad de HI obtenido
(O.Q.L. Murcia 2000)
De acuerdo con la ley del equilibrio qumico, el valor de la constante de equilibrio solo
depende de la temperatura.
La respuesta correcta es la b.
K = K RT
siendo
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 362
p
K = = 0,212
p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 363
p 1 1
K = K = K = = 2,17
p K 0,212
La respuesta correcta es la c.
p
K = = 0,35
p p
0,1 2
Q = = 1,25
0,2 2 0,2
Como Q > K quiere decir que el sistema no se encuentra en equilibrio. Para que se
alcance este es preciso que Q se haga menor hasta que se iguale a K . El sistema debe
desplazarse hacia la formacin de SO y O .
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 364
p p
K = = 1,710 K = = 4,110
p p p p
4,110
K = = 2,410
1,710
La respuesta correcta es la c.
Sustituyendo:
91,4 H 1 1
ln H = 217 kJ
2,0510 8,31410 298 350
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 365
La respuesta correcta es la b.
H I HI
cinicial 4,00
ctransformado 2x
cformado x x
cequilibrio x x 4,00 2x
[HI]2
K =
H [I ]
Sustituyendo:
4,002x
25 = x = I2 = 0,571 mol
x2
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 366
donde k y k son las respectivas constantes de velocidad, [A], [B], [C] y [D] son las
concentraciones en el equilibrio y a, b, c y d son los rdenes respectivos a cada una de las
especies.
b) Falso. La expresin de la constante de equilibrio K es:
c
C D d
K = a
A B b
Cuando se alcanza el equilibrio los valores de [A], [B], [C] y [D] se mantienen constantes y
guardan la relacin propuesta en la constante K .
c) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio las especies A y B siguen transformndose en C y
D, y la vez, C y D tambin se transforman en A y B. La peculiaridad del equilibrio es que las
velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.
d) Falso. Los coeficientes estequiomtricos de la reaccin son los necesarios para que se
cumpla la ley de conservacin de la masa.
La respuesta correcta es la a.
A B C
ninicial 2
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 2 2x 2x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 367
5.59. El dixido de azufre reacciona con el oxgeno, en un recipiente cerrado, para formar
trixido de azufre, segn la ecuacin qumica:
2 (g) + (g) 2 (g)
Una vez alcanzado el equilibrio en el recipiente de volumen fijo, se puede decir que:
a) Se ha gastado todo el y iniciales.
b) El y el ya no reaccionan para formar .
c) El no se descompone para dar y .
d) La cantidad de permanece invariable.
(O.Q.L. Murcia 2001)
a) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio deben estar presentes todas las especies
implicadas en dicho equilibrio.
bc) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio SO y O siguen reaccionando para formar SO ,
a la vez que el SO se descompone en SO y O .
d) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio las cantidades de las especies implicadas en
dicho equilibrio permanecen invariables.
La respuesta correcta es la d.
5.60. Se hacen reaccionar e para dar HI gas. Indique de cul de las siguientes
magnitudes depender el valor de la constante cuando se haya alcanzado el equilibrio:
a) La concentracin inicial de
b) La temperatura
c) La presin total del sistema
d) El volumen de la vasija de reaccin
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)
Para el equilibrio:
H (g) + I (g) 2 HI (g)
La expresin de la constante K es:
pHI 2
K =
p p
p yHI 2 yHI 2
K = =
py py y y
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 368
La respuesta correcta es la b.
K = p
Si la presin parcial del CO es mayor de 0,0095 atm, se tendr que Q > K y para que se
alcance de nuevo el equilibrio a esa temperatura el sistema se debe desplazar hacia la
formacin de Ag CO .
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 369
H O(l) H O(g)
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en
Murcia 2006).
K = p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 370
p p
K = 2
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 371
py py y y
K = 2
K = 2
p yHI yHI
5.67. Indique cul o cules de los equilibrios siguientes, un aumento de la presin produce el
efecto indicado:
1) (g) + 2 (g) (g) + 2 (g) Desplazamiento hacia la derecha
2) CO(g) + 2 (g) (g) Desplazamiento hacia la derecha
3) (g) 2 (g) Ningn efecto
4) C(s) + (g) 2 CO(g) Ningn efecto
a) 3 y 4
b) 2
c) 1
d) Ninguno
(O.Q.L. Castilla y Len 2001)
2) Verdadero. El sistema tiene ms moles de gas en reactivos que en productos, por tanto,
un aumento de presin hace que el sistema se desplace hacia la derecha.
34) Falso. El sistema tiene ms moles de gas en productos que en reactivos, por tanto, un
aumento de presin hace que el sistema se desplace hacia la izquierda.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 372
K = p p
p2
K = NH H S K =
RT
p2
1,2 10 = 2
p = 0,268 atm
0,082 298
La respuesta correcta es la b.
5.69. La presin y la temperatura del punto triple del son 5,1 atm y 56,7 C. Su
temperatura crtica es 31 C. El slido es ms denso que el lquido. Bajo qu
condiciones de presin y temperatura el es un lquido estable en equilibrio?
a) 10 atm y 25 C
b) 5,1 atm y 25 C
c) 10 atm y 33 C
d) 5,1 atm y 100 C
e) 1 atm y 56,7 C
(O.Q.N. Oviedo 2002)
La respuesta correcta es la a.
5.70. Una reaccin tiene una constante de velocidad de la reaccin directa igual a 2,310
y la constante de equilibrio es 4,010 . Cul es el valor de la constante de velocidad de la
reaccin inversa?
a) 1,110
b) 5,810
c) 1,710
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 373
d) 9,210
e) 9,210
(O.Q.N. Oviedo 2002)
2,310
4,010 = k = 5,810
k
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 374
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 375
5.72. En cul de las siguientes reacciones en equilibrio se cumple que y tienen distinto
valor a una temperatura dada:
a) (g) + CO(g) (g) + (g)
b) (g) + (g) 2 HI(g)
c) (g) + (g) (g) + NO(g)
d) C(s) + (g) 2 CO(g)
(O.Q.L. Murcia 2002)
K = K RT
siendo
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 376
K = K RT
siendo
c) Falso. No basta con conocer los moles disociados, ya que el grado de disociacin se
define como:
moles disociados
=
moles iniciales
d) Falso. La presin no influye en los equilibrios en los que existe igual nmero de moles
de gas en reactivos y productos.
Por ejemplo, para el equilibrio:
H (g) + I (g) 2HI(g)
La expresin de la constante K es:
pHI 2
K =
p p
pyHI 2 yHI 2
K = =
py py y y
La respuesta correcta es la a.
5.75. En el equilibrio:
(dis) + 4 CO(g) (dis) + 4 (g)
donde Hb indica hemoglobina, cmo deberamos actuar en los casos de envenenamiento por
monxido de carbono?
a) Disminuyendo la presin de oxgeno.
b) Aumentando la presin de oxgeno.
c) Disminuyendo la concentracin de hemoglobina.
d) Metindose en una baera.
(O.Q.L. Murcia 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 377
5.76. En la reaccin:
(g) + (g) 2 HF(g)
con H = 536 kJ y energa de activacin 208 kJ, cul de los siguientes enunciados no es
correcto?
a) El calor de formacin es 268 kJ/mol.
b) En el equilibrio, un aumento de la temperatura favorece la reaccin inversa, aumentando
la concentracin de (g) y (g).
c) En el equilibrio, un aumento de la temperatura y la presin favorece la reaccin directa,
aumentando la concentracin de HF(g).
d) La energa de activacin de la reaccin inversa es 372 kJ por mol de HF.
(O.Q.L. Castilla y Len 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 378
H = E E EA (directa) = 104 kJ
Energa Potencial / kJ
EA (inversa) = 372 kJ
H = -268 kJ
E = 372 kJ
Energ
HF (g)
La respuesta correcta es la c.
Coordenada de reacci
reaccin
NO NO O
ninicial 1
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 1 2x 2x x
[NO]2 [O ]
K =
[NO ]2
Teniendo en cuenta que el volumen es 1 L:
2x 2 x 4x 2 x
K = =
1 2x 2 1 2x 2
Como se observa, la expresin de no coincide con ninguna de las cuatro propuestas.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 379
[NO ]2
K =
N O
Sustituyendo:
2/V 2
3,2 = V = 1,25 L
1/V
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 380
Sustituyendo:
K = p K = 1,13 = 1,28
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 381
La respuesta correcta es la a.
Productos
Coordenada de reacci
reaccin
5.83. Considere el siguiente sistema en reaccin en un recipiente cerrado y una vez alcanzado
el equilibrio:
(s) CaO(s) + (g) H = 178,3 kJ .
A una temperatura determinada, quin ser proporcional a la constante de equilibrio?
a) Las cantidades de (s), CaO(s) y (g) en el equilibrio.
b) La cantidad inicial de (g).
c) La cantidad de (g) en el equilibrio.
d) La cantidad de (s) inicial.
(O.Q.L. Murcia 2003)
K = p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 382
5.84. En el equilibrio:
(s) (s) + (g) + (g)
donde H > 0 para el proceso de descomposicin:
a) Un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la derecha.
b) Un aumento de la temperatura no influye por tratarse de un equilibrio.
c) Un aumento de la presin facilita la descomposicin del bicarbonato.
d) y son iguales.
(O.Q.L. Castilla y Len 2003)
K = K RT
siendo
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 383
K = K RT
siendo
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 384
8,010
1,810 = k = 4,410
k
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 385
5.89. Cuando se disuelve en agua dglucosa, sufre una conversin parcial a dglucosa con
propiedades fsicas ligeramente diferentes. Esta conversin denominada mutarrotacin se
detiene cuando el 63,6 % de la glucosa est en forma . Cul sera la K del equilibrio de
mutarrotacin?
a) 1,7510
b) 0,636
c) 6,3610
d) 6,3610
e) 1,75
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)
dglucosa dglucosa
La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:
dglucosa dglucosa
cinicial 1
ctransformado x
cformado x
cequilibrio 1 x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 386
Escribiendo todos los equilibrios de forma que el H O sea un reactivo, la reaccin que
posea el mayor valor de la constante de equilibrio ser aquella en la que est presente
el mejor reactivo desecante, ya que la reaccin se encuentra ms desplazada hacia la
derecha.
El valor de la constante de equilibrio de las reacciones inversas en los casos c), d) y e) son,
respectivamente:
5.92. El yodo es un slido poco soluble en agua, en la que origina una disolucin marrn. El
sistema (s) (aq) est en equilibrio y se aade ms yodo slido. Qu ocurrir?
a) La disolucin se teir de marrn ms oscuro.
b) La disolucin tomar color marrn ms claro.
c) No tendr efecto en el equilibrio.
d) Aumentar la concentracin de (aq).
(O.Q.L. Murcia 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 387
r = k [SO [O
A su vez la constante de velocidad k aumenta con la temperatura segn la ecuacin de
Arrhenius:
E
k k exp
RT
a) Verdadero. Si se disminuye el volumen a temperatura constante, se aumenta la
presin total del recipiente (ley de Boyle), de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido el que
disminuya el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. En este caso, el
sistema se desplaza hacia la formacin de .
Al disminuir el volumen aumenta la concentracin de las especies reaccionantes y, por
tanto, aumenta la velocidad de la reaccin.
b) Falso. Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aportado y as descienda la
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 388
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 389
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 390
N O NO
cinicial 0,040
ctransformado x
cformado 2x
cequilibrio 0,040 x 2x
La expresin de la constante de equilibrio es:
[NO2 ]2
K =
N2 O 4
Sustituyendo en la expresin de K :
2x
5,8 10 = x = 6,9 10 M
0,04 x
El valor de [N O ] en el equilibrio es:
3 2
N O = 0,04 6,910 M = 3,310 M
La respuesta correcta es la b.
(En Madrid 2010 la cantidad inicial de N O es 0,50 M y en La Rioja 2013 0,6 M).
[NO ]2
K =
N O
como [NO ] aumenta y [N O ] disminuye el valor de aumenta.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 391
La respuesta correcta es la a.
Productos
Coordenada de reacci
reaccin
r = k [A [B
A su vez la constante de velocidad k aumenta con la temperatura segn la ecuacin de
Arrhenius:
E
k k exp
RT
Por tanto, si aumenta la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin.
b) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 392
[NH ]2
K = las unidades de la constante son L2 mol 2
N [H ]3
En el equilibrio:
I (g) + H (g) 2 HI(g)
La expresin de la constante K es:
[HI]2
K = la constante es adimensional
H I
La respuesta correcta es la d.
5.101. La reaccin:
2 NO(g) + (g) 2 (g) H = 113,0 kJ
tiene una ecuacin de velocidad v = k [NO 2 [ ].
Cul de los siguientes cambios aumentar el rendimiento de y la velocidad?
a) Un aumento de la presin total a temperatura constante.
b) Un aumento de la temperatura.
c) Adicin de un catalizador a temperatura constante.
d) Un aumento del volumen a temperatura constante.
(O.Q.L. Asturias 2005)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 393
ab) Falso. Las concentraciones de los componentes de una mezcla en equilibrio cambian
adems de con la temperatura con los cambios en el nmero de moles, presin y volumen.
c) Falso. Un cambio en la presin no produce ningn cambio en los equilibrios como el
siguiente:
H (g) + Cl (g) 2 HCl(g)
en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos y reactivos.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 394
SO O SO
cinicial 2 2 2
ctransformado 2x x
cformado 2x X
cequilibrio 2 2x 2 x 2 + 2x
a) Posible. Suponiendo que x = 0,1 M los valores el equilibrio son:
[SO ] = 1,8 M [O ] = 1,9 M [SO ] = 2,2 M
d) Posible. Suponiendo que x = 0,3 M los valores el equilibrio son:
[SO ] = 1,4 M [O ] = 1,7 M [SO ] = 2,6 M
Suponiendo que la reaccin transcurre hacia la izquierda, la tabla de concentraciones
correspondiente al equilibrio es:
SO O SO
cinicial 2 2 2
ctransformado 2x
cformado 2x x
cequilibrio 2 + 2x 2 + x 2 2x
b) Posible. Suponiendo que x = 0,1 M los valores el equilibrio son:
[SO ] = 2,2 M [O ] = 2,1 M [SO ] = 1,8 M
c) No posible. En este caso no se cumple la estequiometra para ninguno de los dos
sentidos ya que es imposible que partiendo de las mismas cantidades iniciales las
cantidades en el equilibrio de SO y O sean iguales.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 395
[AB]2
K =
A [B ]
Segn el grfico, los valores de las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
[AB] = 2 M [A ] = [B ] = 1 M
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 396
2
2
K = 2
= 4
1
La respuesta correcta es la c.
Con esos valores de la densidad, las sustancias propuestas no se comportan como gases
ideales por lo que no se les puede aplicar el principio de Le Chtelier sobre el
desplazamiento del equilibrio.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 397
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 398
p p
K = 2
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales:
py py y y
K = 2
K = 2
p yHF yHF
5.111. Un recipiente cerrado contiene una cierta cantidad de lquido en equilibrio con su
vapor. Si el volumen del recipiente disminuye, qu sucede cuando se establece el equilibrio?
a) Disminuye la temperatura.
b) Condensa parte del vapor.
c) Aumenta la presin.
d) Disminuye la presin.
e) Parte del lquido pasa a la fase vapor.
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Cantabria 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 399
La respuesta correcta es la c.
H O(s) H O(l)
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 400
K = K RT
siendo
K = K RT 1 o bien K = K RT 1
La respuesta correcta es la c.
(En Murcia 2012 e y f reemplazan a b y d).
K NH
El valor de [NH ] en el equilibrio es:
NH = K = 1,610 = 1,3 M
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 401
a) Falso. Esa condicin solo es necesaria para los equilibrios en fase gaseosa.
b) Falso. El estado de equilibrio de un sistema puede alcanzarse tanto partiendo de
reactivos, de productos o de ambos.
c) Falso. El estado de equilibrio de un sistema no se caracteriza porque se mantenga
constante la concentracin de las sustancias, sino por el valor de la constante de equilibrio.
Es decir, a una misma temperatura, se puede tener el mismo valor de la constante Kc con
diferentes valores de las concentraciones de reactivos y productos.
d) Verdadero. El estado de equilibrio se caracteriza por ser dinmico, es decir, que las
reacciones directa e inversa continan una vez que se ha alcanzado este.
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 402
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 403
La respuesta correcta es la b.
[HI]2 [HI] H [I ]
K = K = K =
H [I ] [H ] [I ] [HI]2
La relacin entre las diferentes constantes es:
1
= = =
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 404
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 405
K = K RT >
La respuesta correcta es la b.
A B C
ninicial 0,2
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,2 x x x
ntotal = (0,2 x) + x + x = (0,2 + x)
El valor de l presin total permite calcular x. Considerando que los gases se comportan de
forma ideal se aplica la ecuacin de estado:
4,3 atm2 L
0,2 + x = x = 0,15 mol
0,082 atmLmol 1 K 1 100+273 K
Las presiones parciales en el equilibrio son:
0,2 x 0,2 0,15 mol
pA = p = 4,3 atm = 0,61 atm
0,2 + x 0,2 + 0,15 mol
x 0,15 mol
pB = pC = p = 4,3 atm = 1,84 atm
0,2 + x 0,2 + 0,15 mol
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
pB pC 1,84 2
K 5,5
pA 0,61
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 406
a) Verdadero. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico existe un valor de la constante
de equilibrio para cada temperatura.
b) Falso. De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si aumenta la presin, es preciso conocer la estequiometra de la reaccin y el estado de
agregacin de las especies que intervienen en la misma para poder predecir el sentido en
el que se desplaza el equilibrio.
c) Verdadero. La espontaneidad de un proceso se relaciona con el valor de G.
5.128. En un recipiente de 2 L se introducen 0,6 moles de una sustancia gaseosa A. Una vez
alcanzado el equilibrio quedan 0,2 moles de A. La constante de equilibrio para la
reaccin:
A(g) 2 B(g) + C(g)
a) 0,16
b) 0,32
c) 1,28
d) 0,64
(O.Q.L. Castilla y Len 2006) (O.Q.L. Castilla y Len 2007)
A B C
ninicial 0,6
ntransformado x
nformado 2x x
nequilibrio 0,6 x 2x x
En el equilibrio:
0,6 x = 0,2 se obtiene x = 0,4 moles
La expresin de la constante K es:
B [C]
K =
[A]
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 407
Sustituyendo
20,4 0,4
2
K = 2 = 0,32
0,2
2
La respuesta correcta es la b.
Sustituyendo:
12,39 kcal 23,59 kcal 4,184 kJ
G = 2 mol NO 1 mol N O = 1,19 kcal = 4,98 kJmol
mol NO mol N O 1 kcal
La expresin que relaciona K con G es:
G
K exp
RT
Sustituyendo:
4,98 kJ mol
K exp 0,134
8,31410 kJ mol K 25+273 K
La respuesta correcta es la b.
5.130. En un matraz se realiza el vaco y se llena con metano a 0 C y 1,00 atm, al calentar a
1000 C la presin se eleva rpidamente a 4,66 atm pero se incrementa despus hasta llegar
a 6,34 atm debido a la disociacin:
(g) C(s) + 2 (g)
Cul es el valor de para el equilibrio anterior?
a) 1,68
b) 2,36
c) 3,79
d) 0,036
e) 2,210
(O.Q.N. Crdoba 2007)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 408
CH H
pinicial 4,66
ptransformado p
pformado 2p
pequilibrio 4,66 p 2p
El valor de p es:
p = 6,34 4,66 atm = 1,68 atm
Las presiones parciales en el equilibrio son:
p = 4,66 p p = 4,66 1,68 atm = 2,98 atm
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 409
Si se inyecta agua con la jeringuilla J (el amonaco es muy soluble en agua), manteniendo el
mbolo fijo y la temperatura constante.
a) Aumentar la concentracin de hidrgeno.
b) El equilibrio no se afecta.
c) El equilibrio se desplaza hacia la formacin de amonaco.
d) El equilibrio se desplaza hacia la descomposicin de amonaco.
e) Aumentar la concentracin de nitrgeno.
(O.Q.N. Crdoba 2007) (O.Q.L. Galicia 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 410
Sustituyendo en la expresin de K :
py
K =
p 1 y
y
5,60 = y = 0,8485
1 y
[N O [NO 2
K =
K =
N [O N O
La expresin de las constante K para el equilibrio solicitado es:
[NO 2
K =
[N O [O
Despejando [N ] de las expresiones de K y K2 e igualando:
[N O
N =
K [O
[N O [NO 2
=
K [O K O
[NO 2
N =
K O
Simplificando y ordenando se obtiene:
[NO 2
K =
=
[N O [O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 411
La respuesta correcta es la c.
5.136. El pH de la sangre es crtico. Si el pH cae por debajo de 7,4 resulta lo que se denomina
como acidosis. El pH de la sangre se mantiene como consecuencia del siguiente equilibrio:
(g) + (l) (aq) + (aq)
por tanto se puede reducir la acidosis:
a) Introduciendo agua en la sangre desde las clulas para desplazar el equilibrio a la
derecha.
b) Adicionando una enzima que catalice esta reaccin.
c) Introduciendo cloruro de sodio en la sangre para cambiar el pH.
d) Forzando una respiracin intensa para reducir los niveles de en sangre.
(O.Q.L. Murcia 2007)
5.137. Si el equilibrio:
2 ICl(g) (g) + (g)
tiene de constante 4,810 a 25 C, eso indica que en la situacin de equilibrio:
a) Hay mucho menos y que ICl.
b) Habr el doble de ICl que de .
c) Las presiones de ICl, y sern las mismas.
d) Habr mucho ms y que ICl.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 412
El que el valor de K = 4,810 quiere decir que [I2 ] [Cl2 ] << ICl .
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 413
B
K = = 2
A
El valor de K = 2 y se parte de los mismos moles de A y B, entonces Q = 1, y como K > Q
para que se alcance el equilibrio el sistema debe desplazarse hacia la formacin de B, por
tanto, en el equilibrio aumenta el nmero de moles de B y disminuye el nmero de moles
de A.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 414
p p (p )
K = K =
p p p
La respuesta correcta es la b.
5.143. Indica cul de los siguientes cambios no afecta a la descomposicin trmica del
.
a) La elevacin de la temperatura.
b) La disminucin de la presin.
c) La variacin de la concentracin de .
d) Un aumento de la cantidad inicial de sustancia.
(O.Q.L. Castilla y Len 2007)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 415
p p y y
K = = =
p p y y
Este tipo de equilibrios en los que existe el mismo nmero de moles de gas en productos
que en reactivos no est afectado ni por variaciones de presin ni de volumen.
La respuesta correcta es la c.
(Cuestin similar a la propuesta en Navacerrada 1996).
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 416
Por tanto:
2
Kc = Kp RT o bien Kp = Kc RT 2
La respuesta correcta es la b.
ab) Falso. Como la constante de equilibrio a 250 C es muy pequea quiere decir que en el
equilibrio existir casi todo Br .
c) Verdadero. Resolviendo el equilibrio planteado cuando se introduce 1 mol de Br en un
recipiente de 1 L:
Br
K =
[Br ]
2x
310 = x = 0,027 mol Br 1 x = 0,973 mol Br
1 x
Lo cual quiere decir que en el equilibrio existir casi todo Br .
d) Falso. Como se ha visto en el apartado anterior, la cantidad de Br es mucho menor que
la de Br .
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 417
K = K RT
siendo
La respuesta correcta es la d.
5.150. Sabiendo que la variacin de energa de Gibbs estndar de formacin, , del HI(g)
es 1,70 kJ , la constante de equilibrio para la disociacin del HI(g) en sus elementos a
298 K ser:
a) 0,205
b) 0,502
c) 0,686
d) 1,99
(Dato. R = 8,314 J )
(O.Q.L. Madrid 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 418
K = exp G/RT
Sustituyendo:
1,70 kJ mol
K = exp = 0,504
8,31410 kJ mol K 298 K
Obtenido el valor de K de la reaccin de formacin del HI(g), el valor de la constante para
la reaccin de disociacin del HI(g) ser el inverso:
1
K 1,99
0,504
La respuesta correcta es la d.
5.151. Sabiendo que las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones son y
2 NO(g) (g) + (g)
2 NO(g) + (g) 2 NOBr(g)
La constante de equilibrio para la formacin de un mol de NOBr(g) a partir de sus elementos
en estado gaseoso se puede expresar por
a)
b) /
c) +
d) /
(O.Q.L. Madrid 2008)
p p pNOBr
K = K =
pNO pNO p
pNOBr K2
K = p p
p K1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 419
p
K =
p
Sustituyendo:
p
28,5 = p = 0,41 atm
0,05
La respuesta correcta es la b.
Como se observa, tanto el numerador como el denominador tienen el mismo signo, por lo
tanto, H > 0, proceso endotrmico.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 420
Propuesta a): es verdadero que las temperaturas elevadas consigan una reduccin ms
eficiente del SnO .
Propuesta c): es falso que las temperaturas bajas consigan una reduccin ms eficiente
del SnO .
b) y d) Teniendo en cuenta que se trata de un equilibrio heterogneo, la expresin de la
constante de equilibrio, K , es:
p p y y
K = = =
p p y y
K = K RT
donde:
Desde el punto de vista del principio de Le Chtelier, en este caso se tiene que = 0, lo
que quiere decir que se trata de un equilibrio en el que no afectan las variaciones de la
presin y de volumen.
Propuesta b): es falso que las presiones elevadas consigan una reduccin ms eficiente
del SnO .
Propuesta d): es falso que las presiones bajas consigan una reduccin ms eficiente del
SnO .
La respuesta correcta es la a.
5.154. El dixido de azufre, reacciona con el oxgeno y forma trixido de azufre, segn la
reaccin:
(g) + (g) (g) H = 98,9 kJ
Cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?
1. Al disminuir la presin se elevar la concentracin de .
2. El rendimiento de este proceso disminuye al elevar la temperatura.
3. Para aumentar la concentracin de se tiene que efectuar la reaccin en
presencia de un catalizador.
4. Si se deja expandir la mezcla en equilibrio, disminuir la concentracin de en el
medio.
a) 1 y 4.
b) 2 y 3.
c) 2 y 4.
d) 1 y 2.
(O.Q.L. Asturias 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 421
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 422
n 2
[NO ]2 n
K = = n V =
[N O ] n V
V
Sustituyendo:
2 2
3,2 = V = 1,25 L
1V
La respuesta correcta es la b.
La respuesta correcta es la d.
(En La Rioja 2013 dice desplazar hacia la derecha).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 423
ad) Falso. El equilibrio es cintico, lo cual quiere decir que la reaccin transcurre en
ambos sentidos con la misma velocidad.
b) Falso. Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de las diferentes especies no
tiene por qu ser el mismo.
c) Verdadero. Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de las diferentes
especies se mantiene constante con el tiempo y su relacin proporciona la constante de
equilibrio K :
[HCl]2
K =
[H2 ] [Cl2 ]
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 424
K = p p
[Fe ] 0,150
Q = = = 60
[Ag ] [Fe ] 0,050 2
Como se observa, Q > K , y para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta
igualarse a K . Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo
que la reaccin tiene lugar de derecha a izquierda, suponiendo que existe cantidad
suficiente de Ag (s).
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 425
[SO2 2 [O2 ]
K ' =
[SO3 2
La relacin entre ambas constantes de equilibrio es:
1 1
K ' 2
2
3,1910
K 56
La respuesta correcta es la b.
[Cl2 ] [NO 2
K = = 0,12
[NOCl 2
La expresin de la constante K para el equilibrio cuya constante se desea conocer es:
[NOCl]
K ' =
[Cl2 [NO]
La relacin entre ambas constantes de equilibrio es:
1 1
K ' K ' 2,88
K 0,12
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 426
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 427
La respuesta correcta es la c.
p p
K =
pNOCl p
pNO p pNO p
K = = 1,710 K = = 5,910
pNOCl p
pNOCl
pNO = K
p p p
K
=
K pNOCl p
p
pNO = K
p
K 1,710
K = = = 2,910
K 5,910
La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a la propuesta en Madrid 2008).
G
K = exp
RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 428
sustituyendo:
30,5 kJ mol
K = exp = 4,510
8,31410 kJ mol K 25 273 K
La respuesta correcta es la d.
K = K RT
siendo
= /
La respuesta correcta es la b.
N O NO
ninicial 0,284
ntransformado x
nformado 2x
nequilibrio 0,284 x 2x
ntotal 0,284 x + 2x = 0,284 + x
Considerando comportamiento ideal, el nmero total de moles en el equilibrio es:
pV
n
RT
2 atm5,00 L
0,284 + x x = 0,093 mol
0,082 atmLmol 1 K 1 50+273 K
El grado de disociacin del N O es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 429
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 430
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 431
Si Q > K para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta igualarse a K .
Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo que la reaccin
tiene lugar de derecha a izquierda.
La respuesta correcta es la b.
K = p p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 432
H O(l) H O(g)
K = p
Este valor, de acuerdo con la ley del equilibrio, es una constante para cada temperatura.
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 433
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 434
K = K RT
siendo
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos
Para que K = K es preciso que = 0.
5.181. Para cul de las siguientes reacciones una disminucin en el volumen a temperatura
constante causar un descenso en la cantidad de productos?
a) (g) + 3 (g) 2 (g)
b) HCl(g) + (l) (aq) + (aq)
c) (s) + 4 (g) 3 Fe(s) + 4 (g)
d) (s) CaO(s) + (g)
(O.Q.L. La Rioja 2010)
5.182. En recipiente de 5 L a 690 K, se mezclan 0,5 mol de , 0,5 mol de y 0,3 mol de CO,
y se establece el siguiente equilibrio a dicha tempeatura, segn la reaccin:
(g) + (g) CO(g) + (g)
La mezcla en equilibrio contiene 0,114 mol de (g). Calcule la concentracin de equilibrio
de (g) en mol .
a) 2,00
b) 0,023
c) 0,090
d) 0,077
e) Se necesita la constante de equilibrio para el clculo.
(O.Q.N. Valencia 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 435
CO H CO H O
ninicial 0,5 0,5 0,3
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,5 x 0,5 x 0,3 + x x
[H2 O]2
K =
[H2 ]2 [O2 ]
La expresin de la constante K de las reacciones dadas es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 436
K 1,4
Kc = K Kc = 108 = 4,7910
K 0,64
La respuesta correcta es la b.
5.184. Se dispone de un recipiente que contiene C(s), (g), (g) y CO(g) en equilibrio
segn:
C(s) + (g) (g) + CO(g) = 131,3 kJ
Cul o cules de las siguientes proposiciones es/son correctas?
I. Disminuir la concentracin de CO al elevar la temperatura.
II. Aumentar la concentracin de CO al introducir C(s) en el recipiente a temperatura
constante.
III. Aumentar el valor de la constante de equilibrio al aumentar la temperatura.
IV. Disminuir el valor de la constante de equilibrio al aumentar la presin.
V. Disminuir la cantidad de C(s) si se aumenta la temperatura.
a) I y II
b) III y V
c) I y V
d) I y III
e) I y IV
(O.Q.N. Valencia 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 437
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 438
x
10
0,25 = x x = 2,50 mol
10
El nmero total de moles en el equilibrio es 3x, es decir, 7,50 moles.
La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 2000).
[SO3 ]2
=
[O2 ]3
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 439
La respuesta correcta es la a.
K = K RT
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 440
[NH3 ]2
=
[NO2 ]2 [H2 ]7
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 441
SO SO O
cinicial 6,0910
ctransformado 2x
cformado 2x x
cequilibrio 6,0910 2x 2x x
SO O 21,8310 1,8310
K = K = = 4,0810
SO 2,4410
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
donde
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 442
K = p
G = RT ln K
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 443
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 444
8,5 kJmol
K = exp = 3,110
8,31410 kJmol K 25+273 K
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 445
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 446
5.202. A 573 K y presin total de 6 atm, el amoniaco se disocia en un 60%. Por tanto, se puede
afirmar:
a) =
b) = 0,4
c) = 19,2
d) El grado de disociacin del amoniaco es = 60.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2012)
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
nequilibrio n n n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +
p p 1,125 3,375
K = K = = 19,2
p 1,500
La respuesta correcta es la c.
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 447
a) Falso. Ya que = 2 (2 + 1) = 1.
b) Verdadero. Ya que = 2 (1 + 1) = 0.
c) Falso. Ya que = 2 (1 + 0) = 1.
d) Falso. Ya que = (1 + 1) 1 = 1.
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Murcia 1999).
HCl O H O Cl
ninicial 1 4
ntransformado 4x x
nformado 2x 2x
nequilibrio 1 4x 4x 2x 2x
ntotal 1 4x + 4 x + 2x +2x = 5 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 448
[productos]
K =
[reactivos]
Si el valor de la constante de equilibrio es muy grande (K >>) quiere decir que en el
equilibrio los productos abundan ms que los reactivos.
Si el valor de la constante equilibrio es muy pequeo (K <<) quiere decir que en el
equilibrio los reactivos abundan ms que los productos.
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 449
SO O SO
ninicial 2,0 1,5
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio 2,0 2x 1,5 x 2x
En el equilibrio:
1,5 x = 0,8 se obtiene x = 0,7 M
La expresin de la constante K es:
SO
K =
SO [O ]
Sustituyendo
20,7
K = = 6,8
0,6 0,8
La respuesta correcta es la a.
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 450
La respuesta correcta es la b.
pC = K p p
p p
p p K K =
p p
pC =
K
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 451
[HI]2
K =
H [I ]
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
siendo
pHI 0,70
Q = = = 1225
p p 0,02 0,02
Como se observa, Q > K , y para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor hasta
igualarse a K . Para ello debe disminuir el numerador y aumentar el denominador, por lo
que la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
La respuesta correcta es la c.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 452
K = p p
p
K = p K = p K =
2
La respuesta incorrecta es la d.
K = p p
Sustituyendo en la expresin de K :
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 453
La respuesta correcta es la c.
5.215. En 1874, Henry Deacon desarroll un proceso que permita aprovechar las emisiones
de cloruro de hidrgeno del proceso de obtencin de sosa ideado por Leblanc y obtener cloro,
que poda ser utilizado como agente blanqueante en las industrias textil y papelera. Este
proceso tiene lugar de acuerdo con el siguiente equilibrio:
4 HCl(g) + (g) 2 (g) + 2 (l) H = 202,4 kJ
Cules de las siguientes condiciones que pueden mejorar la produccin de ?
a) Aumentar la presin y disminuir la temperatura del sistema.
b) Aumentar la presin y aumentar la temperatura del sistema.
c) Disminuir la presin y aumentar la temperatura del sistema.
d) Disminuir la presin y disminuir la temperatura del sistema.
e) Aadir al sistema en equilibrio cloruro de cobre(II) como catalizador.
(O.Q.N. Alicante 2013)
5.216. Indica cul de las siguientes igualdades es CORRECTA para expresar la relacin entre
y para la reaccin:
(s) 2 (s) + (g)
a) =
b) =
c) =
d) = /
(O. Q.L. La Rioja 2013)
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 454
Por tanto:
Kp = Kc RT 3 o bien Kc = Kp RT 3
La respuesta correcta es la a.
K = K RT
siendo
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 455
Por tanto:
Kp = Kc RT
La respuesta correcta es la d.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 456
K = p p
5.221. Para que una reaccin qumica pueda llamarse equilibrio qumico, ha de cumplir
que:
a) Aparezca una doble flecha separando los reactivos de los productos.
b) El valor de G < 0.
c) Aparezca como dato la constante de equilibrio.
d) El valor de G = 0.
(O.Q.L. Asturias 2013)
5.222. En la figura se muestra la evolucin del sistema:
(g) + 3 (g) 2 (g) H < 0
Se puede afirmar que en el instante :
a) Se introduce un catalizador
b) Se extrae amoniaco del medio de reaccin
c) Se disminuye la temperatura
d) Se aumenta la presin
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 457
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 458
5.223. De las afirmaciones sobre el equilibrio qumico en fase gaseosa solo una es correcta:
a) Las constantes y dependen solo de la temperatura.
b) y son siempre iguales.
c) El grado de disociacin viene dado por la ley de GasSeon.
d) La presin siempre influye.
(O.Q.L. Murcia 2013)
a) Verdadero. De acuerdo con la ley del equilibrio qumico formulada por Guldberg y
Waage la constante de equilibrio solo depende de la temperatura.
b) Falso. La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
d) Falso. Los equilibrios en los que = 0 no se ven afectados por las variaciones de
presin y de volumen.
La respuesta correcta es la a.
5.224. El cloro puede obtenerse por oxidacin del cloruro de hidrgeno en estado gaseoso, de
acuerdo con la reaccin:
4 HCl(g) + (g) 2 (g) + 2 (l) H < 0
Para aumentar el rendimiento del proceso, interesa:
a) Aumentar el volumen del recipiente, manteniendo constante la temperatura.
b) Aadir un catalizador.
c) Aumentar la temperatura.
d) Aumentar la presin, manteniendo constante la temperatura.
(O.Q.L. Madrid 2013)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 459
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 460
lo que hace que no cambie K , por tanto, la adicin del inerte en estas condiciones no
produce ningn desplazamiento del equilibrio.
e) Falso. La propuesta carece de sentido.
La respuesta correcta es la b.
(Cuestin similar a la propuesta en Sevilla 2010 y Cantabria 2011).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 461
a) 4,810
b) 0,1
c) 1
d) 21
e) 5,51015
(Dato. R = 8,31 J )
(O.Q.N. Oviedo 2014)
G
K exp
RT
Sustituyendo:
7,52 kJmol
K = exp = 21
8,3110 kJmol K 25+273 K
La respuesta correcta es la d.
(Cuestin similar a la propuesta en Castilla y Len 2012).
Cuando en una reaccin qumica se alcanza el equilibrio, se igualan las energas de Gibbs
de reactivos y productos:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 462
i Gi reactivos
= i Gi productos
r G = 0
La respuesta correcta es la e.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 463
2 A A
ninicial 0,5
ntransformado 2x
nformado x
nequilibrio 0,5 2x x
ntotal n = 0,5 2x + x = 0,5 x
Considerando que los gases se comportan de forma ideal se aplica la ecuacin de estado:
12 atm2 L
0,5 x = x = 0,208 mol
0,082 atmLmol 1 K 1 1000 K
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 464
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 465
5.236. Las siguientes imgenes representan el estado de equilibrio para cuatro reacciones
diferentes del tipo:
+ 2 AX
Indique cul de ellos presenta la mayor constante de equilibrio:
(O.Q.L. Murcia 2014)
[AX]2
K =
A [X ]
Sustituyendo
22 4 62 42 32 9
K = = K = = K = = 4 K = =
33 9 11 22 22 4
La respuesta correcta es la b.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 466
[NO]2 [NO]
K = K =
N [O ] [N ] [O ]
La relacin entre las constantes es:
=
La respuesta correcta es la c.
5.239. La lluvia cida se forma al reaccionar en la atmsfera el trixido de azufre con el agua
de acuerdo con la reaccin:
(g) + (l) (aq) H = 226,1 kJ
Qu temperaturas son las ms favorables para la formacin espontnea de la lluvia cida?
a) Temperaturas elevadas
b) Bajas temperaturas
c) Es espontnea a cualquier temperatura
d) Nunca ser espontnea
(O.Q.L. Valencia 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 467
K = p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 468
Si el recipiente contiene dicromato de sodio la disolucin tiene color naranaja, por tanto, si
se aade ms dicromato el color de la disolucin no cambia.
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 469
CH OH
K =
[CO] [H ]2
Si las cantidades de CO y H aumentan y la CH OH disminuye, no se recupera la misma
temperatura y el valor de la constante se hace menor.
b) Falso. Si se aumenta el volumen del recipiente a temperatura constante, de acuerdo con
la ley de Boyle, disminuye la presin, por tanto, de acuerdo con el principio de Le Chtelier
el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin aumente, es decir, hacia donde se
formen ms moles de gas, en este caso hacia la produccin de CO(g) y H (g). No obstante,
el valor de K se mantiene constante ya que la temperatura no vara.
c) Falso. Si se aumenta la presin parcial del H , de acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que descienda esta presin, es decir,
hacia la formacin del metanol. No obstante, el valor de K se mantiene constante ya que la
temperatura no vara.
d) Falso. Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto sobre la reaccin directa
como inversa, por tanto, las velocidades de reaccin en ambos sentidos no varan y K
tampoco lo hace.
La respuesta correcta es la a.
C S CS
ninicial 1 1
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 1 x 1 x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 470
0,85
K = = 5,7
1 0,85
La respuesta correcta es la b.
5.245. Elegir la o las condiciones bajo las que aumentar la produccin de NO(g) en el
equilibrio:
(g) + (g) 2 NO(g) H > 0
Opcin 1): Aumentando la presin
Opcin 2): Aadiendo un catalizador
Opcin 3): Disminuyendo la temperatura
a) Las opciones posibles son 1 y 3
b) La nica opcin es la 2
a) Las opciones posibles son 2 y 3
d) Ninguna opcin es vlida
(O.Q.L. Asturias 2014)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 471
1 1
K = [O = [O = 1,37 M
[O K
La respuesta correcta es la a.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 472
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 473
SO SO O
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
10 cm
9,2710 gcm = 0,927 gL
1 L
Considerando comportamiento ideal, la ecuacin de estado relaciona la densidad con el
grado de disociacin de una mezcla gasesosa a determinada presin y temperatura:
pV = n 1+ RT
pM
m = 2 RT 1
n =
M
1
1 atm 80 gmol
= 2 1 = 0,33 = %
0,927 gL 1
0,082 atmLmol 1 K 1
630+273 K
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 474
F SF SF
ninicial 0,316 0,213
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,316 x 0,213 x x
La expresin de la constante K es:
[SF ]
K =
[F ] [SF ]
Sustituyendo
x
2,5
23 = x = 0,133 mol
0,316 x 0,213 x
2,5 2,5
El nmero de moles y la masa de cada gas en el equilibrio son, respectivamente:
146 g SF
n = 0,133 mol SF 0,133 mol SF = 19,42 g
1 mol SF
108 g SF
n = 0,213 0,133 = 0,080 mol SF 0,080 mol SF = 8,64 g
1 mol SF
38 g F
n = 0,316 0,133 = 0,183 mol F 0,183 mol F = 6,95 g
1 mol F
b) La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
donde
p
K =
pSF p
4
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda
como:
py 1 y 1
K = K = = K
py py p y y p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 475
K = 0,6635,5 = 3,64
F SF SF
ninicial 0,183 0,080 0,147
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,183 + x 0,080 + x 0,147 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 476
K = K RT
donde
N O NO
ninicial 4,3510
ntransformado x
nformado 2x
nequilibrio 4,3510 x 2x
ntotal 4,3510 + x
[NO
K =
[N O ]
Sustituyendo:
2x
2,5
2,5810 = x = 1,9610 mol
4,3510 x
2,5
El nmero de moles totales en el equilibrio es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 477
3,9210 mol NO
100 = 62,1 %
6,3110 mol mezcla
2,3910 mol N O
100 = 37,9 %
6,3110 mol mezcla
K = K RT
donde
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 478
PCl PCl Cl
cinicial 0,0320 0,0606 0,1174
ctransformado x x
cformado x
cequilibrio 0,0320 + x 0,0606 x 0,1174 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 479
PCl PCl Cl
ninicial 0,013
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,013 x x x
ntotal 0,013 x + x +x = 0,013 +x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 480
8,310 mol
p = p = py p = 1 atm = 0,39 atm
0,013 + 8,310 mol
p p
K =
p
Sustituyendo
0,39 0,39
K = ,
0,22
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
donde
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 481
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 482
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda
como:
n n
py py 2
n 1 + n 1 +
K = K = p = p
py n 1 1 2
n 1 +
Sustituyendo
0,525
K = 2,078 = 0,79
1 0,525
La ecuacin de vant Hoff permite estudiar la variacin de la constante Kp con la
temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T T
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 483
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 484
V 10
x = 1,72 y = 1,72 0,06 = 0,112 mol CO
RT 0,082 1000
K = p
K = K RT
pCO
K =
p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 485
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 486
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x2 0,905
K = K = = 6,52
3,684 x 5,423 x 2,779 5,423 0,905
De acuerdo con la ley de Avogadro, para una mezcla gaseosa la composicin volumtrica
coincide con la composicin molar. Si la mezcla en equilibrio contiene un 10,8 % en
volumen (moles) de Cl , de acuerdo con la estequiometra de la reaccin la cantidad de NO
presente en el equilibrio es el doble, es decir, 21,6 % en moles. El resto de la mezcla
gaseosa en equilibrio, 67,6 % corresponde al NOCl.
A partir de la composicin molar se obtienen las correspondientes fracciones molares que
permiten calcular las respectivas presiones parciales:
10,8 % Cl y = 0,108
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6.14. En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1
mol de otra sustancia B y 0,1 mol de otra C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura
de 500 K, de acuerdo a la ecuacin qumica:
2 A(g) + B(g) 2 C(g)
siendo entonces la presin en el recipiente de 2,38 atm.
Se sabe que est comprendida entre 100 y 150.
Con estos datos:
a) Razonar en qu sentido evolucionar la reaccin hasta que alcance el equilibrio.
b) Calcular las concentraciones de cada especie en el equilibrio.
c) Determinar el valor exacto de .
d) Cul ser la presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio?
e) Calcular el valor de .
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Murcia 1998) (Asturias 2010)
a) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Q para saber el sentido en el que evoluciona el sistema para alcanzar
el equilibrio:
0,1
[C]20 5
Q = 2 Q = = 50
[A]0 [B]0 0,1 0,1
5 5
Como Q < K la reaccin evoluciona en el sentido en el Q = K . Para que esto ocurra debe
aumentar el numerador de Q y disminuir su denominador. La reaccin evoluciona
hacia la formacin de C.
b) Se construye la tabla de moles correspondiente:
A B C
ninicial 0,1 0,1 0,1
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio 0,1 2x 0,1 x 0,1 + 2x
ntotal 0,1 2x + 0,1 x + 0,1 + 2x = 0,3 x
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[C 0,024
K = K = = 125
[A [B] 0,016 0,018
d) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
pC 0,98
K = K = = 3
pA pB ) 0,66 0,74)
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
nequilibrio n 2x x x x
La constante K es:
K = p p
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K = 0,481 = 0,231
d) Relacionando CO con Na CO :
1 mol Na CO 106 g Na CO
0,0315 mol CO = 3,34 g
1 mol CO 1 mol Na CO
80 mol Na CO 10 H2 O real
0,0315 mol Na CO 10H2 O = 0,0252 mol Na CO 10H2 O
100 mol Na CO 10 H2 O teo rico
286 g Na CO 10H2 O
0,0252 mol Na CO 10H2 O = 7,21 g 10H2 O
1 mol Na CO 10H2 O
(En el problema propuesto en Valencia 1998 solo se preguntan los apartados b y c).
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1 mol NOBr
n = 1,79 g NOBr 0,0163 mol NOBr
208,5 g NOBr
La tabla de moles correspondiente al equilibrio en funcin del nmero de moles iniciales y
del grado de disociacin es:
NOBr NO Br
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
SO O SO
ninicial 2 1
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio 2 2x 1 x 2x
ntotal 2 2x + 1 x + 2x = 3 x
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p 11,8
K = K = = 2,9
p p 4,6 2,3
1,44 2
SO 10
K = K = = 236
SO O 0,56 2 0,28
10 10
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b) Falso. Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el
valor del cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para
alcanzar el equilibrio. Teniendo en cuenta que el volumen no afecta al valor de la
constante K:
[HI 2
Q = = = 2
[H [I 2 1
Como se observa Q < K, por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse mayor,
por ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
c) Verdadero. Se trata del caso opuesto al anterior.
d) Verdadero. Ya que como solo existen inicialmente las especies H y HI y en el equilibrio
deben estar presentes todas, la reaccin transcurre hacia la formacin de I que es la
especie que falta.
e) Verdadero. Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular
el valor del cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para
alcanzar el equilibrio. Teniendo en cuenta que el volumen no afecta al valor de la
constante K:
0,5
Q = = 1
0,5 0,5
Como se observa Q < K, se trata del mismo caso que el apartado b), por ese motivo el
sistema se desplaza hacia la derecha.
N O NO
ninicial 0,0125
ntransformado x
nformado 2x
nequilibrio 0,0125 x 2x
ntotal 0,0125 x + 2x = 0,0125 + x
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[NO 0,0495
K = K = = 0,377
N O 0,0065
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
a) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el
equilibrio:
[NO 1/1
Q = = = 1
N O 1/1
Como se observa, Q > K , por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de N O ).
La tabla de moles es:
N O NO
ninicial 1 1
ntransformado 2x
nformado x
nequilibrio 1 + x 1 2x
1 2x
= 0,377 x = 0,168 mol
1 + x
La composicin de la mezcla en equilibrio es:
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2
p p 4
1 +
K = K = = p
p 1 1
p
1 +
4
11,5 = 3 = 0,7 70 %
1
Los moles de N O necesarios para conseguir ese valor de la presin y de son:
3 atm 1 L
n = = 0,0577 mol
1 + 0,70 mol 0,082 atmLmol K 100+273 K
6.20. Se dispone de un recipiente que contiene C(s), (g) y (g) en equilibrio segn:
C(s) + 2 (g) (g) H = 75 kJ
Indica si la concentracin de metano aumentar, disminuir o permanecer constante si:
a) Aumenta la temperatura.
b) Disminuye la temperatura.
c) Aumenta la presin a T constante.
d) Se introduce C(s) en el recipiente a T constante.
e) Se elimina parte del (g) presente a T constante.
Indica cmo se modificar la constante de equilibrio si:
f) Aumenta la temperatura.
g) Aumenta la presin.
h) Se elimina metano del recipiente.
i) Se introduce (g) en el recipiente.
(Valencia 1999)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 496
Su aplicacin sirve para ver cmo afectar al sistema en equilibrio cada uno de los cambios
propuestos.
La expresin de la constante de equilibrio K es:
[CH ]
K =
[H
af) Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema
se desplaza en el sentido en el que se consuma el calor aadido y as baje la temperatura.
Teniendo en cuenta que se trata de un proceso exotrmico el sistema se desplaza hacia la
formacin de C(s) y H (g) por lo que la concentracin de (g) en el equilibrio
disminuye y el valor de la constante de equilibrio disminuye.
b) Si se disminuye la temperatura la concentracin de (g) en el equilibrio
aumenta, ya que se trata del caso opuesto al apartado a).
cg) Si se aumenta la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, para ello debe
desplazarse en el sentido en el descienda el nmero de molculas gaseosas en el
equilibrio. Como a la derecha hay menos molculas de gas, el sistema se desplaza hacia la
formacin de CH (g) por lo que la concentracin de CH4(g) en el equilibrio aumenta y
el valor de la constante de equilibrio aumenta.
d) Si se introduce C(s) en el recipiente a T constante, el sistema permanece inalterado ya
que como se trata de una sustancia slida no aparece en la expresin de la constante de
equilibrio y por lo tanto sus variaciones no la modifican por lo que la concentracin de
(g) en el equilibrio permanece constante.
e) Si se elimina (g) a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga el H (g) extrado por
lo que el sistema se desplaza hacia la formacin de esta sustancia y la concentracin de
(g) en el equilibrio disminuye.
h) Si se elimina (g) del recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga el CH (g) extrado, por lo que el
sistema se desplaza hacia la formacin de esta sustancia aumentando su concentracin
y con ello el valor de la constante de equilibrio.
i) Si se introduce (g) en el recipiente, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma el H (g) aadido, por lo que se
forma CH (g) aumentando su concentracin y el valor de la constante de equilibrio.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 497
C H C H H
ninicial 1,333
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1,333 x x x
ntotal 1,333 x + x + x = 1,333 + x
La expresin de la constante Kc es:
n n
C H H n n
Kc =
= V V =
C H n V n
V
Sustituyendo valores:
x
2,5 = x = 1,215 mol
5 1,333 x
Para calcular la presin se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
Teniendo en cuenta que el sistema en equilibrio contena 1,333 1,215 = 0,118 moles de
C H , 1,215 moles de C H y de H y que se han aadido al reactor 12,5 moles de H la
nueva tabla de moles es:
C H C H H
ninicial 0,118 1,215 1,215 + 12,5
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,118 + x 1,215 x 13,715 x
ntotal 0,118 + x + 1,215 x + 13,715 x = 15,048 x
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NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
nequilibrio n 2x x x x
La constante K es:
K = p p
K = 1,13 = 1,28
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 499
K = K RT
SbCl SbCl Cl
ninicial 0,20
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,20 x x x
La expresin de la constante K es:
[SbCl ] [Cl ]
K =
[SbCl ]
Sustituyendo
x x
0,4 0,4
2,5 10 x 1,37 10 mol
0,20 x
0,4
Las concentraciones en el equilibrio son:
1,37 10 mol
[SbCl ] = [Cl ] = 0,034 M
0,4 L
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pNO
2
K = = 510
pNO pO
2
I H HI
ninicial 2 2
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 2 x 2 x 2x
La expresin de la constante K es:
[HI
K =
[I ] [H ]
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 501
2x
64 = 2x = 3,2 mol HI
2 x
BrF Br F
ninicial 0,1
ntransformado 2x
nformado x 5x
nequilibrio 0,1 2x x 5x
ntotal 0,1 2x + x + 5x = 0,1 + 4x
n = 0,018 mol
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p p 1,11 0,22
K = K = = 0,59
p 0,79
0,090 5 0,018
F Br 10 10 = 2,6
K = K =
BrF 2 0,064 2
10
NH Cl NH HCl
ninicial n
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio n x x x
K = p pHCl
K = 0,09 = 8,110
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 503
Para calcular el nmero de moles se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales:
0,09 atm 10 L
x = = 0,02 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
Las masas de sustancias en el equilibrio son:
17 g NH
0,02 mol NH = 0,34 g
1 mol NH
36,5 g HCl
0,02 mol HCl = 0,73 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
10 g NH4 Cl 0,02 mol NH Cl = 8,93 g
1 mol NH Cl
b) Si adems del NH Cl, el recipiente contiene unas cantidades de NH y HCl que hace que
las correspondientes presiones parciales sean:
1 mol NH
10 g NH 0,082 atmLmol K 275+273 K
17 g NH
pNH = = 2,643 atm
3 10 L
1 mol HCl
10 g HCl 0,082 atmLmol K 275+273 K
36,5 g HCl
pHCl = = 1,231 atm
10 L
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Qp para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el
equilibrio:
Q = pNH pHCl = 1,231 2,643 = 3,254
3
Como se observa Q > K por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de NH4 Cl).
La tabla de presiones es:
NH Cl NH HCl
pinicial n 1,231 2,643
ptransformado y y
pformado x
pequilibrio n + x 1,231 y 2,643 y
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36,5 g HCl
10 g HCl 0,273 mol HCl = 0,036 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
10 g NH Cl + 0,273 mol NH Cl = 24,606 g
1 mol NH Cl
c) Si adems del NH Cl, el recipiente contiene una cantidad de NH que hace que su
presin parcial sea:
1 mol NH
10 g NH 0,082 atmLmol K 275+273 K
17 g NH
pNH = = 2,643 atm
3 10 L
Para que se alcance el equilibrio el sistema se desplaza hacia la derecha ya que falta HCl:
NH Cl NH HCl
pinicial n 2,643
ptransformado x
pformado y y
pequilibrio n x 2,643 + y y
3,110 atm 10 L
x = = 6,910 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
Las masas de sustancias en el equilibrio son:
17 g NH
10 g NH + 6,910 mol NH = 10,012 g
1 mol NH
36,5 g HCl
6,910 mol HCl = 0,025 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
10 g NH Cl 6,910 mol NH Cl = 9,963 g
1 mol NH Cl
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 505
1 0,25
K = = 0,25
1
Llamando n a la cantidad de COCl a aadir al equilibrio anterior, la tabla de moles
correspondiente es:
COCl CO Cl
ninicial 1 + n 1 0,25
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 + n x 1 + x 0,25 + x
Como se desea que el nmero de moles de CO sea el doble:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 506
G = RT ln K
despejando K :
G 5,7
K = exp = exp = 0,1
RT 8,31410 298
d) La tabla de moles correspondiente es:
NH HS NH H S
ninicial 1,00
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 x x x
de la misma se deduce que:
p = p
= p
De la expresin de la constante K :
Kp = p p
= p2 p = K = 0,1 = 0,316 atm
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 507
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda
como:
n n
py py 2
n 1 + n 1 +
K = K = p = p
py n 1 1 2
n 1 +
Sustituyendo:
0,50
K = 2 = 0,667
1 0,50
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
Sustituyendo en la expresin de K :
p
0,667 = p = p = ,
2 2p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 508
SbCl SbCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
La expresin de la constante K es:
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda
como:
n n
py py 2
n 1 + n 1 +
K = K = p = p
py n 1 1 2
n 1 +
Sustituyendo:
0,30
K = 1,5 = ,
1 0,30
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
2
0,148 = 3,0 = 0,217 21,7 %
1 2
En la siguiente tabla se muestra el nmero de moles de cada especie en el equilibrio para
cada una de las presiones:
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I H HI
ninicial n n
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio n x n x 2x
[HI
K =
[I ] [H ]
2x
50 =
n x n x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 510
20,8 n
50 =
n 0,8 n n 0,8 n
Simplificando y reordenando:
b) Se trata de un equilibrio en el los coeficientes de las especies gaseosas son los mismos
en ambos lados de la reaccin ( = 0), lo cual quiere decir que este tipo de equilibrios no
se ven afectados por las variaciones de presin o volumen, por tanto, la proporcin es la
misma que la anterior.
H S CH H CS
ninicial 11,02 5,48
ntransformado 2x x
nformado 4x x
nequilibrio 11,02 2x 3,48 x 4x x
Como x = 0,711 mmol, las cantidades en el equilibrio son:
H S CH H CS
nequilibrio 9,598 4,769 2,844 0,711
El total de moles en el equilibrio es:
n = 9,598 + 4,769 + 2,844 + 0,711 mmol = 17,922 mmol
y las respectivas fracciones molares:
n 9,598 mmol n 4,769 mmol
y = = = 0,536 y = = = 0,266
n 17,922 mmol n 17,922 mmol
n 2,844 mmol n 0,711 mmol
y = = = 0,159 y = = = 0,040
n 17,922 mmol n 17,922 mmol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 511
y y 0,040 0,159
K = = = 3,3510
y y 0,266 0,536
p p 0,040 0,159
K = K = = 3,3510
p p 0,266 0,536
K = K RT
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PCl PCl Cl
ninicial 0,015
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,015 x x x
ntotal 0,015 x + x + x = 0,015 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 513
0,461 = 5 = 0,29 29 %
1
c) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Q
para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
Como se observa Q > K por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de PCl5).
La nueva tabla de moles es:
PCl PCl Cl
ninicial 0,1 0,1 0,1
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,1 + x 0,1 x 0,1 x
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0,1 x
1,2510 = x = 7,88510 mol
0,2 0,1 + x
La composicin de la mezcla en equilibrio es:
0,1 7,88510
[PCl ] = [Cl ] = = 0,1058 M
0,2
0,1 + 7,88510
[PCl ] = = 0,8943 M
0,2
Valores que reproducen el valor de la constante K .
pCO p
K =
p
pCO
K = = 121,5
p
p pCO
K = = 1,59
p p
pCO
p =
K p pCO
K
=
K p
1 p pCO
p =
K p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 515
6.37. La constante de equilibrio de la reaccin que se indica es 0,022 a 200 C y 34,2 a 500 C:
(g) (g) + (g)
a) Indica si el es ms estable, es decir, se descompone ms o menos a temperatura alta o
baja.
b) La reaccin de descomposicin del , es endotrmica o exotrmica?
c) A quin corresponder mayor energa de activacin, a la descomposicin o a la formacin
del ?
(Canarias 2002)
6.38. El hidrogenocarbonato de sodio ( ) se descompone al suministrarle la energa
calorfica suficiente, de acuerdo a la ecuacin qumica
2 (s) (s) + (g) + (g)
Una muestra de 100 g de se coloca en un recipiente cerrado de 5 litros de capacidad y
se calienta hasta 160 C, temperatura a la que se descompone el hidrogenocarbonato de sodio.
Despus de alcanzarse el equilibrio queda algo de hidrogenocarbonato de sodio sin
descomponer, siendo la presin en el recipiente de 7,76 atm.
a) Cuntos moles de agua se han formado?
b) Cuntos gramos de hidrogenocarbonato de sodio quedarn sin descomponer?
c) Calcule la presin parcial de cada gas y el valor de la constante de equilibrio a esa
temperatura.
d) Cul habra sido la presin en el recipiente si en vez de colocar 100 g se hubiese colocado
110 g de hidrgenocarbonato de sodio y se hubiese calentado hasta la temperatura indicada?
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Murcia 2002) (Murcia 2013)
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
nequilibrio n 2x x x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 516
A partir de la presin, se puede obtener el nmero de moles de gas, ya que, el nmero total
de moles de gas en el equilibrio viene dado por los moles de CO y de H O formados:
n = n + n n = x + x = 2x
K = p p
K = 3,88 = 15,1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 517
CO H CO H O
pinicial 6,31 x 21,1 84,2 31,6
ptransformado p p
pformado p p
pequilibrio 6,31 x + p 21,1 + p 84,2 p 31,6 p
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 518
C CO CO
ninicial 0,167 0,100 0,010
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 0,167 x 0,100 x 0,010 + 2x
El nmero de moles transformados se calcula a partir de la cantidad de C:
1 mol C
x = 2 1,97 g C = 2,510 mol C
12 g C
Conocido el valor de x y aplicando la ecuacin de estado del gas ideal se obtienen las
presiones parciales en el equilibrio:
pCO 1,23
K = K = = 0,189
p 7,995
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 519
Como se observa, Q > K , por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de ).
La nueva tabla de moles es:
C CO CO
ninicial 0,083 0,100 0,100
ntransformado 2x
nformado x x
nequilibrio 0,083 + x 0,100 + x 0,100 2x
Sustituyendo en la expresin de K :
0,100 2x
2,310 = x = 3,7410 mol
2 0,100 + x
La composicin del equilibrio es:
12 g C
1 g C + 3,74 10 mol C = 1,449 g C
1 mol C
0,1 mol CO + 3,7410 mol CO ) = 0,137 mol
0,1 mol CO 2 3,7410 mol CO = 2,5 mol CO
c) El nmero de moles iniciales de cada especie es:
1 mol C
0,12 g C = 0,010 mol C 0,500 mol CO 0,010 mol CO
12 g C
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Q
para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
0,01
Q = = 2,010
10,5
Como se observa, Q < K , por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
mayor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha (formacin de CO).
La nueva tabla de moles es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 520
C CO CO
ninicial 0,010 0,500 0,010
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 0,010 x 0,500 x 0,010 + 2x
Sustituyendo en la expresin de K :
0,010 + 2x
2,310 = x = 1,1810 mol
1 0,500 x
Como se observa, la cantidad de carbono que debe reaccionar es superior a la
cantidad de carbono inicial:
p
K =
p p
pCO
K = = 1,310
p
pCO p
K = = 1,710
p
pCO = K p
K p
=
p K p p
pCO = K
p
K 1,310
K = = = 4,5
K 1,710
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 521
NOCl NO Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 522
5 atm 10 L
1 1 + mol = = 0,44 44%
0,082 atmLmol K 500 K
K = K RT
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 1,5 1 = 0,5
K = 0,116 0,082500 = 0,743
N O NO
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n n 2n
ntotal n n + 2n = n 1 +
a) Modificando la ecuacin de estado de los gases ideales se puede obtener el valor del
grado de disociacin en funcin de la densidad y presin de la mezcla a cierta
temperatura:
m
pV = nt RT pV = n 1 + RT pV = 1 + RT
M
m
pM = 1 + RT pV = 1 + RT
V
El valor del grado de disociacin del N2 O4 es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 523
1 atm 92 gmol
1 + = = 0,2
3,12 gL 0,082 atmLmol K 27+273 K
La ley de Dalton permite calcular las presiones parciales de cada gas en el equilibrio:
n 1 1 0,2
p = p y = p p = 1 atm = 0,667 atm
n 1 + 1 + 0,2
2n 20,2
p = p y = p p = 1 atm = 0,333 atm
n 1 + 1 + 0,2
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
p 0,333
K = K = ,
p 0,667
K = K RT
K = p p
K = 2p p = 4p K = 4 2 = 32
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 524
K = K RT
NH CO NH NH CO
ninicial n
ntransformado x
nformado 2x x
nequilibrio n x 2x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 525
2
0,1
K = 2
= 1
0,1
K = K RT
H H O
ninicial 0,1 + 1,5 1
ntransformado 2x
nformado 2x
nequilibrio 1,6 2x 0,1 + 2x
Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio Kc:
0,1 + 2x
= 1 x = 0,375 mol
1,6 2x
Las concentraciones en el equilibrio son:
0,1 + 20,375 mol
[H O = = 0,85 M
1 L
1,6 20,375 mol
[H = = 0,85 M
1 L
El principio de Le Chtelier dice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
d) Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
endotrmico, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir,
hacia la formacin de , por tanto la cantidad de aumenta.
e) Si disminuye la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que suba la presin, es decir, en el sentido en el que aumente
el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio. Como se trata de un proceso
en el que hay la mismo cantidad de gas en productos que en reactivos el equilibrio
permanece inalterado, por tanto la cantidad de permanece constante.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 526
SbCl SbCl Cl
ninicial n
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio n x x x
ySbCl = 1 y + y = 0,8
5
K = K RT
p y p y y y
K = = p
p y y
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 527
y = 1 y + y = 1 2y
y
9,310 = 2 = yCl = 0,174
1 2y 2
El valor obtenido es concordante con lo que predice el principio de Le Chtelier, que dice
que si desciende la presin en el sistema, este se desplaza en el sentido en el que aumente
el nmero de molculas de gas en el equilibrio para de esta forma compensar el descenso
en la presin.
K = pHg p
K = 2p p = 4p K = 4 0,470 = 1,9710
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 528
NH Cl NH HCl
ninicial 0,01 0,02
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio x 0,01 x 0,02 x
7,2 10 1,72 10
K = [NH ] [HCl] K = = 4,9510
5 5
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 529
NH Cl NH HCl
ninicial n 0,01
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio n x 0,01 + x x
Sustituyendo en la expresin de K :
0,01 + x x
4,9510 = x = 4,7310 mol
1 1
Las cantidades de las especies presentes en el equilibrio son:
17 g NH
0,17 g NH + 4,73 10 mol NH = 0,178 g
1 mol NH
36,5 g HCl
4,7310 mol HCl = 0,017 g HCl
1 mol HCl
53,5 g NH Cl
1,000 g NH Cl 4,73 10 mol NH Cl = 0,975 g
1 mol NH Cl
b) Este apartado es idntico al anterior con las diferencias del volumen del recipiente, 3 L,
y la cantidad inicial de NH Cl que ahora es 0,1 g.
Sustituyendo en la expresin de K :
0,01 + x x
4,9510 = x = 3,3410 mol
3 3
Las cantidades de las especies presentes en el equilibrio son:
53,5 g NH Cl
0,100 g NH Cl 3,34 10 mol NH Cl = 0,079 g
1 mol NH Cl
Como se observa, el resultado obtenido para el es absurdo, lo cual quiere decir que
la cantidad inicial de esta sustancia es inferior a la mnima necesaria para que se
alcance el equilibrio a esa temperatura.
A partir del valor de K se puede calcular cul debera ser esa cantidad:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 530
0,1 atm 3 L
x = = 6,6710 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
53,5 g NH Cl
6,6710 mol NH Cl = 0,357 g
1 mol NH Cl
La cantidad calculada es la mnima necesaria para que se alcance el equilibrio en las
condiciones propuestas (275 C y 3 L) y la cantidad inicial dada (0,100 g) es inferior a esta
por lo que todo el slido se descompone y no se alcanza el equilibrio.
c) Este apartado es como el anterior con la nica diferencia del volumen que es 5 L.
De la misma manera que se hizo en el apartado anterior, la cantidad mnima necesaria de
NH Cl para que se alcance el equilibrio es:
0,1 atm 5 L
x = = 1,1110 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
53,5 g NH Cl
1,1110 mol NH Cl = 0,595 g
1 mol NH Cl
La cantidad inicial (0,0680 g) es an menor que la mnima necesaria para que se
alcance el equilibrio en esas condiciones (275 C y 5 L) por lo que todo el slido se
descompone y no se alcanza el equilibrio.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 531
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 532
K = K RT
CO H CO H O
ninicial 0,50 0,50
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,5 x 0,5 x x x
x
4,40 = x = 0,338 mol
0,50 x
Las concentraciones en el equilibrio son:
0,338 mol
[CO] = [H O] = = 0,144 M
2,34 L
0,5 0,338 mol
[CO ] = [H ] = = 0,069 M
2,34 L
COCl CO Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
La expresin de la constante K es:
pCO p
K =
p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 533
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda
como:
n n
pyCO py
n 1 + n 1 +
K = = p K = p
py n 1 1
n 1 +
Sustituyendo:
0,49
K = 1 = 0,316
1 0,49
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 534
K = p
Como el valor de la presin inicial (11,9 mmHg) es mayor que la presin de equilibrio
(7,6 mmHg) el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma H O(g) hasta
que se consiga la presin de equilibrio, es decir, hacia la formacin de 5 .
6.56. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido
de carbono. Una vez alcanzado el equilibrio, se analiz la mezcla gaseosa existente y se
encontr un 40 % en volumen de .
Sabiendo que a dicha temperatura, = 13,5 para el equilibrio:
C(s) + (g) 2 CO(g)
Calcule:
a) La presin que se medir en el recipiente.
b) La concentracin molar de los gases de la mezcla.
c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la
temperatura?
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Murcia 2004)
a) En el equilibrio se tiene una mezcla formada por dos gases, CO y CO. Si el contenido de
CO es del 40 % en volumen, el 60 % restante corresponde al CO.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin en volumen
coincide con la composicin molar, por lo tanto, las fracciones molares respectivas sern:
y = 0,4 yCO = 1 y = 0,6
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 535
0,6
13,5 = p p =
0,4
b) Las presiones parciales son:
p = 15 atm 0,4 = 6 atm
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
Las concentraciones en el equilibrio son:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 536
K = K RT
1,7 = 2,55 = 0,632 63,2 %
1
Las concentraciones al alcanzarse de nuevo el equilibrio son:
0,632 0,068 mol
[PCl ] = [Cl ] = = 0,043 M
1,0 L
1 0,632 0,068 mol
[PCl ] = = 0,025 M
1,0 L
6.58. A 400 C y una presin total de 10 atm, el amonaco est disociado en un 98 %. Calcula
las constantes y del equilibrio:
2 (g) (g) + 3 (g)
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Valencia 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 537
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
nequilibrio n n n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +
p p 2,475 7,424
K = K = = 9,93104
p 0,101
K = K RT
A B C
ninicial 1 1
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 x 1 + x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 538
Sustituyendo
1 + x x
4 = x = 0,866 mol
1 x 3
La concentracin de C en el equilibrio es:
0,866 mol 0,1 + 20,01 mol
C = = = 0,288 M
3 L 5 L
b) Considerando comportamiento ideal, las presiones en el equilibrio son:
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 539
b1) Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de
reaccin Q y se compara con el valor de K :
Para que se alcance este a la misma temperatura, el valor de Q debe aumentar hasta
igualarse al valor de K .
Para ello pCO y p deben aumentar y p debe disminuir, por lo tanto, el sistema se
desplaza hacia la formacin de CO y .
b2) Se construye la tabla de presiones correspondiente:
COCl CO Cl
pinicial 0,689 0,333 0,250
ptransformado p
pformado p p
pequilibrio 0,689 p 0,333 + p 0,250 + p
Las presiones en el equilibrio son:
p = 0,689 p = 0,501 p = 0,188 atm
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 540
6.61. Calcule el grado de disociacin del yoduro de hidrgeno a 400 C, segn la reaccin:
2HI(g) (g) + (g)
si la constante de equilibrio , a esa temperatura, vale 64.
(Extremadura 2005)
HI I H
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 541
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda como:
n n
p p py py n n K =
K = = =
pHI pyHI n 1 4 1
n
Sustituyendo:
2
64 = = 0,998 , %
4 1
N O NO
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n n 2n
ntotal n n + 2n = n 1 +
[NO 4n
K = =
[N O ] V 1
Sustituyendo:
4 0,07 0,227
K = = 1,8710
1 1 0,227
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 542
6.63. Se sabe que a 150 C y 200 atmsferas de presin el amonaco se disocia en un 30%
segn:
2 (g) (g) + 3 (g)
Se pide calcular:
a) La concentracin de cada especie en el equilibrio.
b) La constante .
c) La constante .
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se adicionan al sistema, manteniendo
constantes la temperatura y el volumen, 3 moles de He? Justifique la respuesta.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Murcia 2005)
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
nequilibrio n n n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +
[N ] [H 0,67 2,00
K = K = = 0,56
[NH 3,10
p p 23,1 69,2
K = K = = 6,6102
p 107,7
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 543
a) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Q para saber si el sistema se encuentra en equilibrio:
[CO [H O 0,4 0,4
Q = Q = = 2,7
[CO [H 0,3 0,2
CO H CO H O
ninicial 0,2 0,3 0,4 0,4
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,2 + x 0,3 + x 0,4 x 0,4 x
0,4 x
1,6 = x = 0,04 mol
0,2 + x 0,3 + x
Las concentraciones en el equilibrio son:
0,4 0,04 mol
[CO] = [H O] = = 0,36 M
1 L
0,3 + 0,04 mol
[CO ] = = 0,34 M
1 L
0,2 + 0,04 mol
[H ] = = 0,24 M
1 L
(Problema similar al propuesto en Canarias 2004).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 544
K = p p = p2 K = 1,13 = 1,28
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 545
5,0910
K = = 4,610
6,3710 5,0910 0,432
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 546
[NO 0,12
Q = Q = = 0,144
[N O 0,10
N O NO
cinicial 0,10 0,12
ctransformado x
cformado 2x
cequilibrio 0,10 x 0,12 + 2x
[NO
K =
[N O ]
Sustituyendo:
0,12 + 2x
0,212 = x = 9,310 M
0,10 x
Las concentraciones en el equilibrio son:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 547
K = K RT
p 4,25
K = K = = ,
p 2,77
CH CH CH COOH CH CH OH CH CH CH COOCH CH H O
ninicial 1 1
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 1 x 1 x x x
Teniendo en cuenta que x = 0,67 moles, los moles de los reactivos en el equilibrio son:
1 0,67 mol = 0,33 mol
1 0,67 mol = 0,33 mol
b) La expresin de la constante K es:
[CH CH CH COOCH CH ] [H O]
K =
[CH CH CH COOH] [CH CH OH]
Teniendo en cuenta que el volumen no afecta al valor de la constante:
0,67 0,67
K = = 4,1
0,33 0,33
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 548
C CO CO
ninicial 3 3
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 3 x 3 x 2x
ntotal 3 x + 2x = 3 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 549
pCO 0,273
K = K = = 0,179
p 0,417
c1) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el
equilibrio:
[CO nCO 2
Q = = Q = = 5,010
[CO V n 400 2
Como se observa, Q > K por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
La nueva tabla de moles es:
C CO CO
ninicial n 2 2
ntransformado 2x
nformado x x
nequilibrio n + x 2 + x 2 2x
Sustituyendo en la expresin de K :
2 2x
2,410 = x = 0,26 mol
400 2 + x
Las cantidades de las especies presentes en el equilibrio son:
12 g C
24 g C + 0,26 mol C = 27,12 g C
1 mol C
2 + 0,26 mol CO = 2,26 mol
2 20,26 mol CO = 1,48 mol CO
c2) Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del
cociente de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el
equilibrio:
1
Q = = 8,310
400 3
Como se observa, Q < K , por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
mayor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha (formacin de CO).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 550
C CO2 CO
ninicial n 3 1
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio n x 3 x 1 + 2x
Sustituyendo en la expresin de K :
1 + 2x
2,410 = x = 0,304 mol
400 3 x
Las cantidades de las especies presentes en el equilibrio son:
12 g C
1 g C 0,304 mol C = 2,65 g C
1 mol C
Como se observa, se obtiene un resultado absurdo lo que quiere decir que se consume
todo el C(s) y por lo tanto no se alcanza el equilibrio.
El principio de Le Chtelier dice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
d1) Si se aade ms C a la mezcla en equilibrio, no se ejerce ningn efecto sobre el
equilibrio, ya que como se observa en la expresin de la constante de equilibrio, el C no
forma parte de la misma.
d2) Si se introduce ms en el reactor a temperatura constante, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se consuma esta
sustancia, es decir, hacia la formacin de CO.
d3) Si se elimina CO del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia, es
decir, hacia la formacin de CO.
d4) Si aumenta la presin del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el
principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la
presin, es decir, desplazndose en el sentido en el descienda el nmero de molculas
gaseosas presentes en el equilibrio, es decir, hacia la formacin de .
Sustituyendo:
111kJ 394 kJ
H = 2 mol CO 1 mol CO = 172 kJ
mol CO mol CO
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
endotrmico, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir,
hacia la formacin de CO.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 551
HI I H
ninicial 0,10
ntransformado 2x
nformado x x
nequilibrio 0,10 2x x x
La expresin de K es:
[I ] [H ]
K =
[HI
Sustituyendo teniendo en cuenta que el volumen no influye en el valor de K :
x
0,0175 = x = 1,0510 mol
0,10 2x
Las concentraciones en el equilibrio son:
1,0510 mol
[H ] = [I ] = = 2,1 M
510 L
0,10 21,0510 mol
[HI] = = 15,8 M
510 L
NOCl NO Cl
ninicial 2,00
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 2,00 2x 2x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 552
[NO [Cl ]
K =
[NOCl
Sustituyendo teniendo en cuenta que V = 1 L:
0,66 0,33
K = = 810
2,00 20,33
CS H CH H S
ninicial 0,8 0,8
ntransformado x 4x
nformado x 2x
nequilibrio 0,8 x 0,8 4x x 2x
b) El valor de K es:
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 553
I2 I
ninicial 7,810
ntransformado x
nformado 2x
nequilibrio 7,810 x 2x
ntotal 7,810 x + 2x = 7,810 + x
El valor de x se obtiene a partir de la presin en el equilibrio. Considerando
comportamiento ideal:
1,33 atm 1 L
7,810 + x = x = 3,210 mol
0,082 atmLmol K 1473 K
El grado de disociacin es:
2x
I 4x 4 3,210
K = = V = K = = 8,910
I2 n x n x V 7,810 3,210
V
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 554
K = p
K = CO
El valor de la presin proporciona la concentracin de CO en el equilibrio y el valor de K :
p 0,224 atm
K = = = 2,5510
RT 0,082 atmLmol K 800+273 K
b) La presin del CO proporciona el nmero de moles formados de esta sustancia y, de
acuerdo con la estequiometra de la reaccin, el nmero de moles formados de CaO y
transformados de CaCO . Aplicando la ecuacin de estado del gas ideal:
0,224 atm 10 L
x = = 2,5510 mol CO
0,082 atmLmol K 800+273 K
Las masas de las especies en el equilibrio son:
44 g CO
2,5510 mol CO = 1,12 g
1 mol CO
1 mol CaO 56 g CaO
2,5510 mol CO = 1,43 g CaO
1 mol CO 1 mol CaO
1 mol CaCO 100 g CaCO
10 g CaCO 2,5510 mol CO = 7,45 g
1 mol CO 1 mol CaCO
c1) Como la temperatura se mantiene constante el valor de la constante de equilibrio no
cambia por lo que a partir de la misma se puede deducir la composicin de equilibrio.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 555
c2) Las cantidades son las mismas que las del apartado anterior, salvo en la cantidad
inicial de CaO (0,3 g) que, como se observa, es menor que la que se transforma en CaCO
(0,56 g), lo que indica que se transforma completamente y no se alcanza el equilibrio.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 556
0,0025 molL s
k = = 0,741 L mol s
0,15 molL 0,15 molL
La ecuacin de velocidad de la reaccin es:
r = 0,741 [NO [ ]
b) La tabla de moles correspondiente al equilibrio es:
NO H N H O
ninicial 1 1
ntransformado 2x 2x
nformado x 2x
nequilibrio 1 2x 1 2x x 2x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 557
K = K RT
COCl CO Cl
ninicial 1 + n 1 0,25
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 + n x = 2 1 + x 0,25 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 558
Sustituyendo en la expresin de K :
1 + x 0,25 + x
0,25 = x = 0,175 mol
2
El nmero de moles de COCl que se han aadido al sistema es:
1 + n 0,175 = 2 n = 1,175 mol
Br
K =
Br
Sustituyendo los valores dados:
Br
1,0410 = [Br] = 1,510 M
4,510
0,2
El nmero de moles de Br en el equilibrio es:
1,510 mol Br
200 cm = 3,010 mol Br
10 cm
b) El principio de Le Chtelier dice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, si la reaccin de disociacin del bromo es
endotrmica, para que la reaccin se desplace hacia la derecha (formacin de Br) es
necesario que se produzca un aumento de la temperatura.
Como no existe la misma cantidad de molculas gaseosas en los reactivos y productos, de
acuerdo con el Principio de Le Chtelier, para que la reaccin se desplace hacia la
derecha es necesario que se produzca un descenso de presin a temperatura
constante o un aumento del volumen del recipiente (ley de Boyle).
Tambin se favorece la disociacin del bromo molecular, si se produce la extraccin el
bromo atmico a medida que se va formando. Dicho de otra forma si se disminuye [Br].
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 559
NO NO O
ninicial 1,73
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 1,73 2x 2x x
ntotal 1,73 2x + 2x + x = 1,73 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 560
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
La expresin de la constante K es:
n n
[PCl ] [Cl ]
K = = V V = n
[PCl ] n 1 V 1
V
Sustituyendo
0,01 = = 0,27 27 %
10 1
Las concentraciones al alcanzarse el equilibrio son:
10,27 mol
[PCl3 ] = [Cl ] = = 0,027 M
10 L
1 mol 1 0,27
[PCl ] = = 0,073 M
10 L
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 561
PCl PCl3 Cl
ninicial 0,73 0,27 1 + 0,27
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,73 + x 0,27 x 1,27 x
Sustituyendo en la expresin de K :
0,27 x 1,27 x
0,01 = x = 0,185 mol
10 0,73 + x
Las concentraciones al alcanzarse el equilibrio son:
0,27 0,185 mol
[Cl ] = = 0,0085 M
10 L
1,27 0,185 mol
[PCl ] = = 0,1085 M
10 L
0,73 + 0,185 mol
[PCl ] = = 0,0915 M
10 L
El grado de disociacin, medido respecto de la cantidad inicial del apartado a), es:
moles disociados [1 0,73 + 0,185 ] mol
= = = 0,085 8,5 %
moles iniciales 1,0 mol
Sustituyendo en la expresin de K :
0,27 x 1,27 x
0,01 = x = 0,07 mol
5 0,73 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 562
El grado de disociacin, medido respecto de la cantidad inicial del apartado a), es:
moles disociados [1 0,73 + 0,07 ] mol
= = = 0,2 20 %
moles iniciales 1,0 mol
6.80. Un recipiente cuyo volumen es de V L contiene una mezcla de gases en equilibrio que se
compone de 2 moles de pentacloruro de fsforo, 2 moles de tricloruro de fsforo y 2 moles de
cloro. La presin en el interior del recipiente es de 3 atm y la temperatura de 266 C.
Se introduce ahora una cierta cantidad de gas cloro, manteniendo constantes la presin y la
temperatura, hasta que el volumen de equilibrio es de 2V L. Se desea saber:
a) El volumen V del recipiente.
b) El valor de las constantes y .
c) El nmero de moles de cloro aadido.
d) Los valores de las presiones parciales en el equilibrio tras la adicin del cloro.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Asturias 2007)
pPCl p
3
K =
p
Como el nmero de moles de cada especie es el mismo, las presiones parciales tambin lo
son, por tanto, la expresin anterior queda simplificada como:
2
K = pPCl = pyPCl K = 3 = 1
3 3 6
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 563
PCl PCl Cl
ninicial 2 2 8
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 2 + x 2 x 8 x
ntotal 2 + x + 2 x + 8 x = 12 x
c) De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda
como:
2 x 8 x
p p 2 x 8 x
K = 12 x 12 x K = p
2 + x 2 + x 12 x
p
12 x
2 x 8 x
1 = 3 x = 0,56 mol
2 + x 12 x
Las presiones parciales al alcanzarse el equilibrio son:
2 0,56 mol
p = 3 atm = 0,378 atm
12 0,56 mol
8 0,56 mol
p = 3 atm = 1,951 atm
12 0,56 mol
2 + 0,56 mol
p = 3 atm = 0,671 atm
12 0,56 mol
K = p ,
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 564
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 565
6.83. Con los datos que se indican en la tabla, referidos a 25 C, calcula la constante a
25 C y 160 C para el equilibrio:
2 (s) (s) + (g) + (g)
(s) (s) (g) (g)
(kJ ) 949 1131 394 242
S (J ) 102 136 214 189
(Datos. R = 8,314 J .
Para resolver esta cuestin hay que suponer que es constante en el intervalo de
temperatura considerado, que la fase gaseosa puede considerarse ideal y que la variacin de
con la presin total es despreciable)
(Valencia 2007)
G = RT ln K
G = H T S
Los valores de H y S se calculan aplicando el concepto de entalpa y entropa de
reaccin:
H = i Hi productos i Hi reactivos =
S = i Si productos i Si reactivos =
Sustituyendo en la expresin de G:
kJ 103 J
G = 131 kJ 0,335 25+2273 K = 31,17 kJ = 31170 J
K 1 kJ
Como G > 0 se trata de un proceso no espontneo a 25 C.
El valor de K a 25C es:
G 31770
K = exp K = exp = 3,4
RT 8,314 25+273
La ecuacin de vant Hoff permite calcular la dependencia de K con la temperatura:
K H 1 1
ln =
K R T1 T2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 566
K = p p
NH HS NH H S
ninicial 0,4
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,4 x x x
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, existe el mismo nmero de moles de NH
y H S por lo que sus presiones parciales sern iguales:
p = p = p
Sustituyendo en la expresin de K :
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 567
NH HS NH H S
pinicial 5,30 2,65
ptransformado p p
pformado x
pequilibrio x 5,30 p 2,65 p
Sustituyendo en la expresin de K :
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 568
NH HS NH H S
pinicial 0,0265 2,65
ptransformado p p
pformado x
pequilibrio x 0,0265 p 2,65 p
Sustituyendo en la expresin de K :
[SO
K =
[SO [O ]
Comparando esta constante con la constante de la reaccin dada se observa que la relacin
entre ambas es:
K = K1 K = 20,4 = 416,2
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 569
[NO
K =
[O ] [NO
La constante de equilibrio, K , de la segunda reaccin es:
[N O ]
K =
[NO
La constante de equilibrio, K, de la reaccin global es:
[N O ]
K =
[O ] [NO
Como se observa, [NO no aparece en la reaccin global, por tanto, despejando este valor
en K y K e igualando se obtiene:
[NO = K1 [O ] [NO
[N O ]
[N O ] K = =
[O ] [NO
[NO =
K2
b) El principio de Le Chtelier dice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta la concentracin de el sistema se desplazar en el sentido en el que
disminuya la concentracin de O , es decir, hacia la formacin de .
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 570
b) A la temperatura de 160 C:
S(l) + H (g) H S(g)
La constante de equilibrio, K , de dicha reaccin es:
p
=
p
c) A la temperatura de 520 C:
S(g) + H (g) H S(g)
La constante de equilibrio, K , de dicha reaccin es:
p
=
pS p
6.88. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400 C en un recipiente de 10 litros. Cuando se alcanza el equilibrio se obtienen
4,5 moles de HI. Calcula:
a) El valor de las constantes de equilibrio y .
b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo
constante la temperatura a 400 C.
(Canarias 2008) (Canarias 2011)
H I HI
ninicial 3,5 2,5
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio 3,5 x 2,5 x 2x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 571
4,5 mol
[HI] = = 0,450 M
10 L
Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio K :
[HI 0,450
K = K = = 64,8
[H ] [I ] 0,125 0,025
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
NH N H
ninicial n
ntransformado n
nformado n 1 n
nequilibrio n n n 1 n
ntotal n n + n + 1 n = n 1 +
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 572
3n 30,80
p = p = 10 = 6,66 atm
2n 1 + 2 1 + 0,80
El valor de la constante K es:
p p 2,22 6,66
K = K = = 532
p 1,11
6.90. En un reactor se introduce una mezcla de gases, gas gasgeno, cuya composicin en
volumen es: 25 % de CO, 5 % de , 3 % de , 10 % de y 57 % de . El monxido de
carbono reacciona con agua formndose hidrgeno y dixido de carbono, siendo la constante
de equilibrio 1,6 a 1000 K. Cul es la composicin de los gases cuando se alcanza o equilibrio
a 1000 K?
(Galicia 2008)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 573
CO H O CO H
ninicial 0,25 0,10 0,03 0,05
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,25 x 0,10 x 0,03 + x 0,05 + x
PCl Cl PCl
ninicial 0,20 (0,10 + 0,10) 0,40
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,20 x 0,20 x 0,40 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 574
Sustituyendo en la expresin de K :
0,40 + x
20 = x = 0,05 mol
0,20 x 0,20 x
La concentracin de PCl al alcanzarse el nuevo equilibrio es:
0,40 + 0,05 mol PCl 208,5 g PCl
[PCl ] = = 93,8 g
1 L 1 mol PCl
6.92. El mtodo Solvay se utiliza para fabricar carbonato de sodio a nivel industrial. Consta
de una serie de etapas, obtenindose el producto por calcinacin del bicarbonato de sodio, de
acuerdo con el equilibrio siguiente:
2 (s) (s) + (g) + (g)
En un recipiente de 2 L de capacidad se introducen 5 g de bicarbonato de sodio que se
calientan a 400 C. Si la presin en el equilibrio es 972 mmHg, calcula:
a) Las constantes y para el equilibrio indicado.
b) Los gramos de , , y presentes en el equilibrio.
c) La composicin del sistema en equilibrio cuando en un recipiente vaco de 1 L, calentado a
a 400 C, se introducen:
c1) 2 g de (s), 3 g de (s), 1 g de (g) y 1 g de (g).
c2) 0,5 g de (s) y 1 g de (s).
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Valencia 2008)
a) La constante K :
K = p p
K = (0,64)2 = 0,409
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 575
Como se observa, Q > K , por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse
menor, por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda (formacin de
).
Llamando p la cantidad de CO y de H O que se transforma en trminos de presin, la
tabla correspondiente al equilibrio es:
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n n 1,254 3,066
ntransformado x p p
nformado 2x x
nequilibrio n + 2x n x 1,254 p 3,066 p
Sustituyendo en la expresin de K :
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 576
0,203 atm 1 L 44 g CO
m = = 0,162 g
0,082 atmLmol K 400+273 K 1 mol CO
2,015 atm 1 L 18 g H O
m = = 0,657 g
0,082 atmLmol K 400+273 K 1 mol H O
El nmero de moles de slido se obtiene a partir de la presin del gas transformado:
1,051 atm 1 L
x = = 1,910 mol CO
0,082 atmLmol K 400+273 K
Relacionando CO con Na CO y con NaHCO :
1 mol Na CO 106 g Na CO
1,910 mol CO = 2,018 g Na CO
1 mol CO 1 mol Na CO
3,000 g Na CO inicial 2,018 g Na CO transformado = 0,981 g equilibrio
2 mol NaHCO 84 g NaHCO
1,910 mol CO = 3,192 g NaHCO formado
1 mol CO 1 mol NaHCO
2,000 g NaHCO inicial + 3,192 g NaHCO formado = 5,192 g equilibrio
c2) Al existir inicialmente solo los slidos, para que se alcance el equilibrio el sistema se
desplaza hacia la derecha.
Como la temperatura es la misma que en el apartado anterior, los valores de la constante y
de las presiones en el equilibrio tambin lo son. El nmero de moles de slido
descompuesto se obtiene a partir de la presin del gas formado:
0,64 atm 1 L
x = = 1,1610 mol CO
0,082 atmLmol K 400+273 K
Relacionando CO con Na CO y con NaHCO :
2 mol NaHCO 84 g NaHCO
1,1610 mol CO = 1,950 g NaHCO transf.
1 mol CO 1 mol NaHCO
Como se observa la masa de NaHCO que se descompone (1,95 g) es mayor que la masa de
NaHCO inicial (0,5 g) lo cual quiere decir que en un matraz de 1 L todo el NaHCO se
transforma y no se alcanza el equilibrio.
6.93. A 25 C el equilibrio:
2 ICl(s) (s)+ (g)
posee un valor de la constante = 0,24.
Si se colocan 2 moles de cloro y un exceso de yodo en un recipiente de 1 L, calcule:
a) La presin de cloro y su concentracin en el equilibrio.
b) El valor de la constante de equilibrio .
c) La cantidad de ICl formado.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Crdoba 2008)
K = p = 0,24
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 577
0,24 atm
[Cl ] = = 9,810
0,082 atmLmol K 25+273 K
b) La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 578
6.95. La reaccin:
CO(g) + (g) (g) + (g), tiene una constante de 8,25 a 900 C.
En un recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de a 900 C. Calcula en
el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos;
b) La presin total de la mezcla.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Canarias 2009)
CO H O CO H
ninicial 10 5
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 10 x 5 x x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 579
1
K = 2
p p
Sustituyendo en la expresin de K :
1
3,941017 = p = 8,610 atm
2p p
El nmero de moles de cada gas en el equilibrio es:
pV 8,610 atm 10 L
n = = = 3,510 mol
RT 0,082 atmLmol K 25+273 K
N O NO
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n n 2n
ntotal n n + 2n = n 1 +
De acuerdo con la ley de Dalton, la constante de equilibrio K puede escribirse como:
2
2n
p p 4 p
n 1 +
K = = =
p n 1 1
p
n 1 +
Teniendo en cuenta que p = 1 atm, el valor de la constante es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 580
4 0,48
K = = 1,2
1 0,48
c) El valor del grado de disociacin para una presin de 3 atm es:
4 3
1,2 = = 0,302 30,2 %
1
Este valor es coherente con lo que predice el principio de Le Chtelier para un aumento de
la presin, que el sistema debe desplazarse hacia donde haya menos moles de gas para
disminuir la presin.
6.98. En la actualidad se est estudiando la utilizacin del para almacenar energa solar.
El , es situado en una cmara cerrada, se disocia a alta temperatura cuando incide sobre
l la energa solar produciendo (g). A una cierta temperatura el trixido se encuentra
disociado en un 52 % y la presin total que se alcanza dentro de la cmara es de 2,8 atm.
Calcule:
a) La presin parcial de cada gas.
b) La constante .
(Cdiz 2009)
SO SO O
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
De acuerdo con la ley de Dalton, las presiones parciales en el equilibrio son:
n 1 1 0,52
p = py = p p = 2,8 atm = 1,07 atm
n 1 + 1 + 0,50,52
n 0,52
p = py = p p = 2,8 atm = 1,16 atm
n 1 + 1 + 0,50,52
n 0,52
p = py = p p = 2,8 atm = 0,58 atm
2n 1 + 2 1 + 0,50,52
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 581
r H = i Hi productos i Hi reactivos =
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 582
334,1 J 1 kJ
r G = 129,1 kJ 298 K 3 = 29,5 kJ
K 10 J
Se trata de un proceso no espontneo a 25 C ya que el valor de r G > 0. En este tipo de
reacciones en las que r H < 0 y r S > 0, la reaccin se hace espontnea a temperaturas
altas. Para determinar a partir de qu temperatura ocurre esto es preciso determinar la
temperatura de equilibrio (r G = 0):
r H 129,1 kJ
T = T = = 386,4 K 113,3 C
r S 334,110 kJK
La reaccin se vuelve espontnea por encima de 113,3 C.
K = K RT
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
nequilibrio n 2x x x x
K p = p p
Sustituyendo en Kp :
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 583
2,610 atm 2 L
nCO2 = = 2,110 mol CO
0,082 atmLmol K 25+273 K
La masa de NaHCO que se descompone es:
2 mol NaHCO 84 g NaHCO
2,110 mol CO = 0,036 g
1 mol CO 1 mol NaHCO
La masa de NaHCO que queda sin descomponer en el equilibrio es:
100 g NaHCO inicial 0,036 g NaHCO transformado = 99,964 g equilibrio
SO O SO
ninicial n n
ntransformado 2x x
nformado 2x
nequilibrio n 2x n x 2x
ntotal n 2x + n x + 2x = 2n + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 584
K = K RT
II. Para conocer la composicin del sistema en equilibrio, la tabla de moles es:
SO O SO
ninicial 1
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio 2x x 1 2x
Teniendo en cuenta que V = 1 L, de la expresin de la constante K se obtiene:
1 2x
1,67 = 6,68 4 2 x + 1 = 0
x 2x
III. El principio de Le Chtelier dice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Su aplicacin sirve para ver cmo afectar al sistema en equilibrio cada uno de los cambios
propuestos.
a) Si se aumenta la presin a temperatura constante, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que baje la presin, para ello debe
desplazarse en el sentido en el descienda el nmero de molculas gaseosas en el
equilibrio. Como a la derecha hay menos molculas de gas, el sistema se desplaza hacia
la formacin de (g).
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 585
6.101. El equilibrio:
(g) (g) + (g)
se establece calentando 10,4 g de a 150 C un recipiente de 1 L de volumen:
a) Calcule el valor de y el porcentaje de disociacin del , sabiendo que la presin en el
equilibrio es de 1,91 atm.
b) Si la mezcla anterior se comprime hasta un V = 0,5 L, calcule las concentraciones en el
equilibrio.
c) Cul es la presin en el nuevo equilibrio?
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Crdoba 2009)
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 586
PCl PCl Cl
ninicial 0,04495 0,00505 0,00505
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,04495 + x 0,00505 x 0,00505 x
Sustituyendo en la expresin de K :
0,00505 x 0,00505 x
5,7104 = x = 0,0014 mol
0,5 0,04495 + x
Las concentraciones al alcanzarse el equilibrio son:
0,00505 0,0014 mol
[Cl ] = [PCl ] = = 0,0073 M
0,5 L
0,04495 + 0,0014 mol
[PCl ] = = 0,0927 M
0,5 L
c) La presin en el nuevo equilibrio es:
K =
]
c) Al aumentar la temperatura la constante de equilibrio permanece invariable y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
d) Para obtener mayor cantidad de (g) en el equilibrio, las condiciones ms favorables
son: bajas temperaturas y presiones elevadas.
(Valencia 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 587
NOCl NO Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 588
K = K RT
6.104. Al poner en contacto 4,4 g de dixido de carbono con carbono slido en un recipiente
cerrado de 10 L a 850 C se establece el siguiente equilibrio:
C(s) + (g) 2 CO(g)
El valor de para este equilibrio a 850 C es de 0,153. Calcular:
a) El valor de a 850 C.
b) La presin total en el equilibrio.
c) La presin del monxido de carbono en el equilibrio.
d) La masa de dixido de carbono en el equilibrio.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Castilla y Len 2010)
K = K RT
C CO CO
ninicial n 0,1
ntransformado x x
nformado 2x
nequilibrio n x 0,1 x 2x
ntotal 0,1 x + 2x = 0,1 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 589
2x
[CO V 4x
K = = K =
[CO ] 0,1 x V 0,1 x
V
Sustituyendo
4x
0,153 = x = 0,082 mol
10 0,1 x
Considerando comportamiento ideal, la presin total y la parcial del CO son:
N O NO
ninicial 0,1
ntransformado x
nformado 2x
nequilibrio 0,1 x 2x
ntotal 0,1 x + 2x = 0,1 + x
p py y
K = = K = p
p py y
Sustituyendo:
0,29
0,142 = p p = 1,2 atm
0,71
Las presiones parciales de cada gas en el equilibrio son:
p = 1,2 atm 0,29 = 0,35 atm
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 590
K = K RT
K = K RT
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 591
NO SO NO SO
ninicial 0,1 0,8 0,4 + n 0,6
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,1 + x 0,8 + x 0,4 + n x 0,6 x
6.107. Puede obtenerse cloro de acuerdo con la siguiente reaccin que tiene lugar en fase
gas:
4 HCl + 2 + 2
a) Obtenga la expresin de la constante de equilibrio en funcin de la presin total (p) y
de los moles (x) de oxgeno que reaccionan, suponiendo que se mezclan 4 moles de HCl con 1
mol de .
b) Si a 390 C se mezclan 0,080 moles de HCl y 0,100 moles de , se forman 0,0332 moles de
a la presin total de 1 atm. Calcule el valor de a esa temperatura y el volumen del
recipiente que contiene la mezcla.
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Valencia 2010)
HCl O Cl H O
ninicial 4 1
ntransformado 4x x
nformado 2x 2x
nequilibrio 4 4x 1 x 2x 2x
ntotal 4 4x + 1 x + 2x + 2x = 5 x
El valor de la constante K es:
pH2 O 2 pCl2 2
K
pHCl 4 pO2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 592
2 2
2x 2x
p p 5 x
5 x 5 x
K = 4 K =
4 1 x 1 x 16p 1 x
p p
5 x 5 x
b) La tabla de moles correspondiente al equilibrio es ahora:
HCl O Cl H O
ninicial 0,080 0,100
ntransformado 4x x
nformado 2x 2x
nequilibrio 0,080 4x 0,100 x 2x 2x
ntotal 0,080 4x + 0,100 x + 2x + 2x = 0,180 x
0,203 0,203
K = = 69,6
0,083 0510
Considerando comportamiento ideal, el volumen del recipiente es:
NOCl NO Cl
cinicial 0,25
ctransformado 2x
cformado 2x x
cequilibrio 0,25 2x 2x x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 593
[NO]2 [Cl ]
K =
[NOCl]2
Sustituyendo
x 2x
2,010 = x = 1,310 M
0,25 2x
La concentracin de cada especie en el equilibrio es:
[Cl ] = 1,310 M
K = K RT
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 594
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda como:
n n
py py
n 1 + n 1 +
K = = p K = p
py n 1 1
n 1 +
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
0,80
K = 1 = 1,8
1 0,80
K = K RT
Como Q > K , para que el sistema alcance el equilibrio, Q debe hacerse menor, por lo que
el sistema debe desplazarse hacia la formacin PCl .
La tabla de moles correspondiente al nuevo equilibrio es:
PCl PCl Cl
ninicial 0,1 0,1 0,1
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 0,1 + x 0,1 x 0,1 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 595
PCl PCl Cl
ninicial 0,1 0,1
ntransformado x x x
nformado
nequilibrio 0,1 x 0,1 + x x
PCl PCl Cl
ninicial 0,1 0,1
ntransformado
nformado x x x
nequilibrio x 0,1 x 0,1 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 596
6.110. En la reaccin:
2 CO(g) + (g) 2 (g)
Cmo afecta al equilibrio un aumento, a presin y temperatura constantes, de la cantidad
de ? Y un aumento a temperatura constante de la presin total?
a) En los dos casos se produce un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha.
b) Un aumento de la cantidad de desplaza al equilibrio hacia la derecha, mientras que
un aumento de la presin total lo desplaza hacia la izquierda.
c) Un aumento de la cantidad de desplaza al equilibrio hacia la izquierda, mientras que
un aumento de la presin total lo desplaza hacia la derecha.
(Valencia 2011)
N O NO
pinicial 10
ptransformado p
pformado 2p
pequilibrio 10 p 2p
p 2p
K = 0,671 = p = 1,21 atm
p 10 p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 597
NaHCO Na CO CO H O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
nequilibrio n 2x x x x
La constante K es:
K = p p
p
K = p = 4 1,28 p = 2,26 atm
4
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 598
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 599
G = H T S
La variacin de entalpa puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
H = i Hi productos i Hi reactivos =
46 kJ 1 0 kJ 3 0 kJ
= 1 mol NH mol N + mol H = 46 kJ
mol NH 2 mol N 2 mol H
El valor de S se calcula a partir de las entropas molares de productos y reactivos:
S = i Si productos i Si reactivos
46 kJ 103 J
T = = 462 K
99,5 J/K 1 kJ
Se trata de un proceso espontneo para T < 462 K, ya que para temperaturas superiores
el valor de > 0.
Figura 1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 600
N H NH
ninicial 1 3
ntransformado x 1x
nformado x
nequilibrio 1 x 3 1x x
ntotal 1 x + 3 1x + x = 4 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 601
1 x 0,229 mol
[N ] = = = 0,394 M
V 0,58 L
x 1,543 mol
[NH ] = = = 2,660 M
V 0,58 L
Valor que no discrepa con los que se muestran en la tabla 2.
K = K RT
NO SO NO SO
cinicial 0,2 1,6 4,0 1,2
ctransformado x x
cformado x x
cequilibrio 0,2 x 1,6 x 4,0 + x 1,2 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 602
CO CO
ninicial 0,8
ntransformado p
nformado 2p
nequilibrio 0,8 p 2p
p
K =
p
Sustituyendo los valores dados se obtiene el valor de presin parcial del CO:
2p
0,17 = p = 0,164 atm
0,8 p
La presin parcial del CO es:
p = 2 0,164 atm = 0,328 atm
Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles es:
0,328 atm 100 L
n = = 0,44 mol CO
0,082 atmLmol K 900 K
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 603
La tabla de moles en funcin del nmero de moles iniciales y del grado de disociacin es:
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda como:
n n
py py
n 1 + n 1 +
K = = p K = p
py n 1 1
n 1 +
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
0,684
K = 2,078 = 1,827
1 0,684
SbCl5 SbCl3 Cl
ninicial 0,1
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 0,1 x x x
ntotal 0,1 x + x + x = 0,1 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 604
2,3810 mol
[SbCl3 ] = [Cl2 ] = = 7,94 M
3 L
0,1 2,3810 mol
[SbCl5 ] = = 2,54 M
3 L
La expresin de la constante Kc es:
[SbCl3 ] [Cl2 ]
K =
[SbCl5 ]
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
7,9410
K = = 2,48
2,5410
NH Cl NH HCl
ninicial 2,9410 3,0110
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio x 2,9410 x 3,0110 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 605
La presin en el equilibrio permite calcular las presiones de todas las especies presentes
en el mismo:
K = K RT
b) La presin del equilibrio determina la mnima cantidad de slido que debe existir en el
recipiente para que se alcance el equilibrio en ese recipiente y a esa temperatura. Se
calcula a partir de las presiones parciales (moles) en el equilibrio.
0,102 atm 1 L
nNH3 = nNH3 = 2,2710 3 mol
0,082 atmLmol K 275+273 K
1 mol NH Cl 53,5 g NH Cl
2,2710 3 mol NH = 0,12 g
1 mol NH 1 mol NH Cl
En el segundo experimento la presin de equilibrio (0,168 atm) y la masa inicial de
slido (0,10 g) en el recipiente son menores que las necesarias (0,204 atm y 0,12 g) para
que se alcance el equilibrio en esas condiciones, por tanto, todo el slido de descompone y
no se alcanza el equilibrio.
En el tercer experimento, ocurre lo mismo que en el anterior, la presin de equilibrio
(0,185 atm) y la masa inicial de slido (0,11 g) en el recipiente son menores que las
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 606
necesarias (0,204 atm y 0,12 g) para que se alcance el equilibrio en esas condiciones, por
tanto, todo el slido de descompone y no se alcanza el equilibrio.
PCl PCl Cl
ninicial 4,00
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 4,00 x x x
La expresin de la constante K es:
[PCl ] [Cl ]
K =
[PCl ]
Sustituyendo
x x
2,24 10 = 10 10 x = 0,84 mol
4,00 x
10
Las concentraciones en el equilibrio son:
0,84 mol
[PCl ] = [Cl ] = 0,084 M
10 L
4,00 0,84 mol
[PCl ] = 0,316 M
10 L
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 607
PCl PCl Cl
ninicial 3,16 0,84 10 + 0,84
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 3,16 + x 0,84 x 10,84 x
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
0,84 x 10,84 x
2,24 10 = 10 10 x = 0,75 mol
3,16 + x
10
La cantidad de PCl que queda sin reaccionar en el equilibrio es:
3,16 mol PCl (inicial) + 0,75 mol PCl (formado) = 3,91 mol (equilibrio)
4,125
[NOCl 15
K = 4,610 = x = 0,210 mol NO
[NO [Cl ] x 0,125
15 15
Considerando comportamiento ideal, la presin parcial del NO es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 608
0,21 mol NO
yNO = = 0,047 4,7 % NO
4,460 mol mezcla
0,125 mol NO
y = = 0,028 2,8 %
4,460 mol mezcla
4,125 mol NOCl
yNOCl = = 0,925 92,5 % NOCl
4,460 mol mezcla
G = RT ln K
Sustituyendo:
6.122. El oxgeno y el ozono forman una mezcla en equilibrio segn la siguiente reaccin:
3 (g) 2 (g)
En el equilibrio la presin parcial del es 0,44 atm y la presin total es 1,60 atm. Calcula el
valor de la constante de equilibrio .
(Dato. Constante R = 0,082 atmL )
(Canarias 2013)
p
K =
p
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 609
Sustituyendo en la expresin de K :
0,44
K = = 0,124
1,16
PCl PCl Cl
ninicial 1 1 1
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio 1 + x 1 x 1 x
ntotal 1 + x + 1 x + 1 x = 3 x
Teniendo en cuenta el mol de Ne, a partir de la presin en el equilibrio se obtiene el valor
de x:
28 atm 5 L
4 x mol = x = 0,585 mol
0,082 atmLmol K 500 K
El nmero de moles de cada especie que reacciona en el equilibrio es:
1 x = 0,415 mol = 0,415 mol
1 + x = 1,585 mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 610
PCl PCl Cl
ninicial 0,1 0,1
ntransformado x x
nformado x
nequilibrio x 0,1 x 0,1 x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 611
PCl PCl Cl
cinicial 0,1
ctransformado x
cformado x x
cequilibrio 0,1 x x x
La expresin de la constante K es:
[PCl ] [Cl ]
K =
[PCl ]
Sustituyendo
x2
0,01 = x = 0,027 M
0,1 x
Las concentraciones en el equilibrio son:
[PCl ] = [Cl ] = 0,027 M
[PCl ] = 0,1 0,027 M 0,073 M
El grado de disociacin es:
0,027 M disociado
= = 0,27 = 27 %
0,1 M inicial
Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales son:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 612
De acuerdo con la ley de Avogadro, para una mezcla gaseosa la composicin molar
coincide con la composicin volumtrica:
0,027 M
% PCl v/v = % Cl v/v = 100 = 21,3 %
0,027+0,027+0,073 M
0,073 M
% PCl v/v = 100 = 57,5 %
0,027+0,027+0,073 M
b1) Si se aade al sistema en equilibrio PCl , a V y T cte, de acuerdo con el principio de
Le Chtelier, el sistema evoluciona en el sentido en el que se consuma la sustancia aadida.
El sistema se desplaza hacia la formacin de PCl y Cl . La nueva concentracin molar de
PCl5 en el reactor es:
2 mol PCl5
= 0,2 M
10 L
La tabla de concentraciones correspondiente al equilibrio es:
PCl PCl Cl
cinicial 0,2
ctransformado x
cformado x x
cequilibrio 0,2 x x x
Sustituyendo en la expresin de la constante K :
x2
0,01 = x = 0,04 M
0,2 x
Las concentraciones en el equilibrio son:
PCl PCl Cl
ninicial 1
ntransformado x
nformado x x
nequilibrio 1 x x x
ntotal nt = 1 x + x + x = 1 + x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 613
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin de K queda como:
x x
(py ) (py ) x
K = = p 1 + x 1 + x K = p
(py ) 1 x 1 x
1 + x
La relacin entre las constantes K y K viene dada por la expresin:
K = K RT
x
0,519 = 10 x = 0,222 mol min
1 x
De acuerdo con la ley de Avogadro, para una mezcla gaseosa la composicin molar
coincide con la composicin volumtrica, por tanto, los caudales de equilibrio (Q) y la
composici volumtrica a la salida del reactor son:
Q = Q = 0,222 mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 614
64 g SO
2,2 mol SO = 140,8 g
1 mol SO
b) La relacin entre los volmenes es:
V 1,4 + 2,2 V
= = 2,48
V 1,45 V
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 615
PCl PCl Cl
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n n n n
ntotal n n + n + n = n 1 +
La expresin de la constante K es:
p p
K =
p
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda
como:
n n
py py 2
n 1 + n 1 +
K = K = p = p
py n 1 1 2
n 1 +
Sustituyendo:
0,80
K = 1 = 1,78
1 0,80
2
1,78 = 2 = 0,686 68,6 %
1 2
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Xe F XeF
ninicial 0,40 0,80
ntransformado x 2x
nformado x
nequilibrio 0,40 x 0,80 2x x
La expresin de la constante K es:
x
[XeF ] 2
K = K =
[Xe] [F 0,40 x 0,80 2x
2 2
El rendimiento del proceso permite calcular el valor de x:
x mol XeF formado
= 0,6 x = 0,24 mol XeF
0,4 mol F inicial
Sustituyendo en la expresin de K :
0,24
K = 2 = ,6
0,40 0,24 0,80 2 0,24
2 2
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Xe F XeF
ninicial 0,40 0,80 + n
ntransformado x 2x
nformado x
nequilibrio 0,40 x 0,80+ n 2x x
Sustituyendo en la expresin de K :
0,32
58,6 = 2 n = 0,363 mol
0,40 0,32 0,80 2 0,32 + n
2 2
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[IBr
K =
[I [Br
Sustituyendo
3,20 + 2x
280 = x = 0,115 M
0,320 x 0,320 x
Las concentraciones y moles en el equilibrio de cada especie son:
K = K RT
donde
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 619
6.129. Se calent un recipiente que contiene 1 atm de (g) y 100 g de carbn de coque a
900 K. En el equilibrio las presiones parciales fueron: p( ) = 0,520 atm, p(CO) = 0,480 atm,
p( ) = 0,480 atm. Una vez alcanzado el equilibrio el volumen del recipiente se aument por
un factor 4, manteniendo constante la temperatura.
a) Calcule el valor de .
b) Indique hacia donde evoluciona el equilibrio al aumentar el volumen.
c) Calcule el valor de las nuevas presiones parciales una vez restablecido el equilibrio.
Nota: considere despreciable el volumen que ocupa el carbn.
(Valencia 2014)
H O H CO
pinicial 0,13 0,12 0,12
ptransformado p
pformado p p
pequilibrio 0,13 p 0,12 + p 0,12 + p
0,12 + p
0,443 = p = 0,058 atm
0,13 p
Las presiones al alcanzarse de nuevo el equilibrio son:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 2. (S. Menargues & F. Latre) 620
p
= 0,13 0,058 atm = 0,072 atm