Ciencia y tecnologa
Materiales Refractarios
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Seccin: 01AM
DESFOSFORACION:
En cuanto a la desfosforacin se debe considerar que se efecta en varias etapas que son:
1. - Oxidacin a anhdridos fosfricos.
2. - Combinacin del anhdrido fosfrico con Fe para formar fosfatos de Fe.
3. - Cambio de base de los fosfatos de Fe para formar fosfato de Cal.
Estas etapas pueden estar bien diferenciadas o puede faltar alguna de ella hasta reducirlas a
una sola en la que la oxidacin del fsforo (P) y la combinacin de cal sea simultnea.
La primera etapa tiene lugar entre el Oxgeno disuelto en el bao metlico y el Fsforo tambin
disuelto y en este caso tambin es indiferente considerarlo en estado de fosfuro de hierro, o
como Fsforo porque ha de salir del acero y el calor que necesite para ello ser el mismo tanto
en un estado como en otro.
En ella se ve que como la concentracin de cal se puede considerar como unidad, cuanto menor
sea el contenido de Azufre en el acero, menor ha de ser el producto del numerador, pero como a
medida que disminuye el Azufre del bao metlico va aumentando el contenido de Azufre en la
escoria, resulta que el contenido de FeO ha de ser ms pequeo en el bao por ambos conceptos.
Como se ve el silicio acta de la misma manera que el carburo de calcio, con la diferencia de
que si el bao est oxidado el silicio fijar preferentemente el oxgeno del bao y no actuar
como desulfurante hasta el momento en que se realice una nueva adicin de silicio. Como la
reaccin es reversible y muy sensible a la oxidacin, el efecto desulfurante no puede quedar
fijada ms all de unos 15 minutos despus de la adicin para los contenidos normales en silicio,
pues al tomar oxgeno del aire se rompe el equilibrio y se produce una resulfuracin que ser
mayor cuanto ms tiempo haya transcurrido desde la ltima adicin de silicio.
RESULFURACION:
Si se tiene una escoria oxidante y una calada muy sulfurada en un estado de equilibrio(escoria y
bao), por ser muy lentas las reacciones y al agregar manganeso, que es tambin un
desulfurante, se tiene que el contenido de azufre en el bao sube, en vez de bajar que es lo que
debera ser lgico, y esto se debe a que el Mn es un reductor y los sulfatos de la escoria pasan a
sulfuros y por equilibrio qumico se exige que los sulfuros se encuentren en el sistema en una
cantidad equivalente entre la escoria oxidante y el hierro. Al aumentar la cantidad de sulfuros
en la escoria se ha de aumentar forzosamente el azufre en el bao metlico y ste es la causa de
la resulfuracin. Normalmente los contenidos de azufre de la chatarra son muy bajos, y muchas
veces no es necesario aplicar esta forma de desulfurar.
DESOXIDACION FINAL:
En la parte final, el mtodo de desoxidacin por difusin es el ms adecuado para no producir
inclusiones en el bao metlico, pero nos encontramos que para bajos contenidos de carbono,
no es suficiente para obtener un bao calmado y hay que desoxidar ms a fondo. Esto se
consigue con la desoxidacin por precipitacin, es decir por la adicin al acero de elementos
qumicos que hagan bajar el contenido de oxgeno del acero por debajo del equilibrio con el
carbono. As como en la desoxidacin por difusin lo que se desoxida directamente es la escoria,
en la desoxidacin por precipitacin se realiza en el propio acero. La desoxidacin por
precipitacin se efecta mediante la adicin de Silicio, Aluminio Titanio, con cualquiera de
stos elementos lo que se produce son xidos que son slidos a la temperatura del acero, lo que
puede dar lugar a inclusiones no metlicas. Por ello la adicin de estos elementos qumicos para
obtener aceros calmados debe hacerse solamente hasta que el equilibrio de oxgeno en el bao
metlico se halla conseguido. Esto se puede apreciar cuando se empieza a formar escoria de
carburos, pues no habiendo oxgeno para quemar carbono, estos elementos desoxidantes atacan
a la escoria reduciendo sus xidos, produciendo una escoria blanca para luego al combinarse
con los elementos reducidos se forman carburos.
TIPOS DE OXIDOS
OXIDOS BASICOS: Calcio, Magnesio, Oxido Ferroso (FeO) y Oxido de Manganeso(MnO).
OXIDOS ACIDOS: Silicio y Pentxido de Difsforo ( P2O5).
OXIDOS NEUTROS: Almina y Oxido de Cromo
Una escoria bsica es definida cuando esa proporcin molar es mayor que 2/1.
Una escoria neutra es definida cuando esa proporcin es igual a 2/1
Una escoria cida es definida cuando esa proporcin es menor que 2/1
ESCORIAS ESPUMOSAS:
En aos recientes, refractario de mejor calidad de rendimiento tiene que haber logrado pasar a
travs de normas ingeniera de utilizacin de escoria. La escoria espumosa en HAE no
solamente tiene bajo consumo de refractario y electrodo, sino tambin tiene un significativo
impacto sobre el mejoramiento trmico de eficiencia y decrecimiento del tiempo de afino.
Desgraciadamente, manteniendo una pronosticable y consistente escoria espumosa para todo
calor eludi muchas fabricaciones de acero para un largo tiempo. A menudo tiempos adecuados
de escoria espumosa ocurren iniciando el afino, pero en ese momento disminuye hacia el final
del calor. Esta variabilidad en el comportamiento espumoso tiene forzado la mayora de
fabricacin de acero para fundirse a un bajo carbn genrico para muchos grados de calor del
acero, a pesar de la especificacin final de carbn. La prdida de producir hierro que resulta de
estas practica es un poco compensada por un arco en el horno ms pronosticable con prctica
espumosa y fundiendo a bajo tiempo. El proceso de escoria espumosa puede ser simplemente
manifestado como: Reacciones que generan burbujas de gas que son requeridas a lo largo del
proceso de afino con la adecuada escoria para mantener estas burbujas. El objetivo de estos
papeles es definir las condiciones requeridas para mantener y controlar la escoria espumosa en
el horno elctrico. ( Encontrando la adecuada escoria). Efectivamente la informacin tcnica
disponible y publicada en el diagrama de fase tiene que ser utilizada para representar normas
de escoria espumosa en forma prctica y de manera fcil de entender.
GRAFICO 1. La relacin entre el ndice de espumosidad y viscosidad efectiva.
El ndice de espumosidad (S ) es un parmetro que relaciona el ndice de flujo de
gas, elevacin espumosa y la duracin espumosa.
2.CLASIFICACION DE LOS REFRACTARIOS
POR SU CARCTER QUIMICO
Carc Concepto Producto Contenido
ter
cido son aquellos que
s no son atacados Slice
por compuestos Semisilice
cidos, son
fabricados por Silicoaluminosos
Materias primas Aluminosos
slico
aluminosas. Alto contenido de
almina
SILICICOS:
Las materias primas ms utilizadas para la produccin de refractarios de slice son:
Cuarzo: Roca cristalina que contiene hasta 96 a 97% SiO 2.
Cuarcita: Roca constituida por granos de cuarzo cristalino unidos por el aporte de
sustancias siliciosas.
El cuarzo sufre transformaciones alotrpicas, influenciadas principalmente por el grosor de
los cristales y la distribucin de las impurezas presentes.
Dichas transformaciones se producen en este orden:
CUARZO a los 870 C TRIDIMITA a los 1.410 C CRISTO -
BALITA a los 1.723 C
El pasaje entre ambos cambios de estructura cristalina se produce con un considerable
aumento de volumen. Por esta razn en la coccin de los ladrillos preparados con cuarzo,
ambas temperaturas de transformacin deben se r atravesadas lentamente. De lo contrario
podran producirse fisuras o roturas.
Durante el enfriamiento la tridimita y cristobalita se mantienen hasta alcanzar la
temperatura ambiente, es decir que las transformaciones son irreversibles. La
refractariedad de estos ladrillos es de aproximadamente 1723 C. La dilatacin trmica de
la slice, entre los puntos de cambios alotrpicos, es muy pequea. La resistencia al ataque
de escorias es considerablemente buena, si se considera la naturaleza altamente cida de la
misma. La densidad aparente es de 1,8 gr/cm3. Resiste cargas a altas temperaturas. Se
aplican principalmente en la industria del vidrio. En la industria siderrgica, se los utiliza
en las paredes de los hornos de coque y en las cpulas de las estufas Cowper de los Altos
Hornos.
SILICO -ALUMINOSOS:
Estos refractarios se clasifican a su vez en dos tipos:
- Los que tienen un tenor de almina (Al 2O3) que oscila entre un 20% y un 45%.
- Los que cuentan con un 55% a un 100% de Al2O3.
Los primeros son fabricados integramente con arcillas naturales.
Las arcillas con las que se elaboran estos refractarios se las puede considerar como silicatos
de aluminio hidratados.
Entre los distintos tipos de arcilla utilizadas tenemos:
DOLOMITA:
Este mineral es un carbonato doble de calcio y magnesio, que calcinado, contiene 58% de
CaO y 42% de MgO. Tiene un elevado punto de fusin, 2.300 C (al estado puro) y
prcticamente se encuentran valores siempre superiores a 2.000 C. Tiene alta resistencia a
las escorias bsicas y excelente resistencia al choque trmico. Como desventaja tiene una
alta sensibilidad a la hidratacin despus de su calcinacin. Este fenmeno es reducido
llevando la calcinacin hasta los 1.700 C y mas, obtenindose as una parcial sinterizacin.
Tambin se agrega alquitrn para proteger la Dolomita contra la hidratacin.
MAGNESITA: Es el producto refractario cuyo constituyente principal es el xido de
magnesio (forma cristalina denominada PERICLASA) y la suma de impurezas que lo
acompaan es del orden del 15%. La materia prima de pred ominante importancia es el
carbonato de magnesio (MgCO3). El OMg se obtiene calcinando el mineral. Durante este
procedimiento ocurre primero la perdida de CO 2, formndose la magnesita custica a los
1.000 C con caractersticas anlogas a la cal viva, por lo cual es fcilmente hidratable.
Cerca de los 1.400 C comienzan a formarse los primeros cristales de Periclasa, aumentan
de volumen con el aumento de la temperatura. Cuando los cristales han alcanzado los 20 a
25 micrones se dice que la magnesita esta calcinada a muerte, y apta para ser utilizada.
En estas condiciones el OMg muy difcilmente se hidrata. El OMg puro funde a 2.800 C y
aunque las impurezas siempre presentes bajan sensiblemente dicha temperatura, la
magnesita utilizada funde a no menos de 2.000 C. La magnesita tiene alta refractariedad y
es muy resistente al ataque de escorias bsicas. Como contrapartida es poco resistente al
choque trmico. Su peso especfico es de 2,65 gr/cm3. Se aplican en las bodegas y paredes de
los Hornos Siemens Mart n, paredes y soleras de los hornos elctricos y en los
revestimientos de trabajo de los convertidores LD y OBM.
3.CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES REFRACTARIOS ATENDIENDO A
LAS CARACTERSTICAS FSICAS DEL PRODUCTO ACABADO.
Materia prima: Una vez recibida se le efecta todos los ensayos de rigor a los efectos de
verificar su calidad. Luego se la almacena en lugar adecuado, cubierto o no, segn las
caractersticas de la misma.
2) Trituracin y molienda: En esta etapa no solo se busca la reduccin del tamao de los
granos de las materias primas, sino obtener un con junto de partculas que posean la
distribucin granulomtrica necesaria para su posterior tratamiento. Adems del tamao
final del grano, es importante la dureza de la materia prima para elegir el equipo
conveniente. Otra caracterstica importante es la humedad de la materia prima. Si es
menor del 4% se producen perdidas de polvos. Si es mayor del 4% el material se empasta,
presentando adherencias entre partculas o con elementos de la mquina. El rendimiento
de los equipos utilizados en trituracin son b ajos, oscilan entre 0,2 y 2%.
3) Clasificacin: Una vez efectuada la reduccin del tamao de la partcula, se procede a
separarlas en funcin de los distintos dimetros obtenidos. Esta operacin se realiza
haciendo pasar el material a travs de zarandas o tamices, con aberturas de distintas
medidas, retenindose en cada una los granos que tienen mayor tamao que los orificios de
este tamiz y que han pasado por la zaranda anterior, de orificios mayores. El material
retenido en el primer zaranda o tamiz, es el que tiene medidas que superan a las mximas
necesarias en el proceso. Esta parte del producto, es devuelta al molino para su posterior
trituracin o molienda. Cada uno de estos tamaos obtenidos, es almacenado en un silo
determinado.
4) Mezcla y homogeneizacin: Posteriormente se procede al dosaje de los componentes, que
despus de su oportuno mezclado, formaran al pastn destinado al prensado. La
dosificacin se realiza segn peso o volumen. El primero es mucho mas preciso, siempre y
cuando la humedad es te perfectamente controlada.
5) Preparacin del pastn: Despus del dosaje, los componentes son mezclados y se le
agrega el agua necesaria para efectuar el prensado.
6) Moldeado: Una vez obtenida la mezcla ya homogeneizada, se la somete al moldeado,
segn alguno de los tres procedimientos siguientes:
a) Prensado mecnico
b) Extrusin
c) Moldeado a mano
6.a) Prensado mecnico: Existen tres tipos de prensas:
6.a.1) Mecnicas: R ealiza el movimiento de prensado desde arriba con un sistema a biela.
6.a.2) Hidrulica: Realiza el movimiento de prensado mediante la . presin de agua o
aceite.
6.a.3) Friccin: El pistn esta vinculado a un tornillo sin fin, que en su otro extremo tiene
una rueda horizontal, la cual se puede vincular a una o dos ruedas que giran soli darias a
un eje normal al sentido de prensado. Con ello se logran los movimientos de ascenso y
descenso del pistn. La prensa mecnica transmite una fuerza constante, mientras que la
presin es variable en las distintas repeticiones. La prensa hidrulica aplica presin
constante y permite regular la fuerza. Esta diferencia hace que con la prensa mecnica se
tenga un mejor control dimensional y no uniformidad de las propiedades del material. En
cambio en la prensa hidrulica es al revs. Mediante la prensa a friccin el operador puede
reprensar las veces que quiera, utilizndose principalmente para piezas de considerable
espesor. Es una prensa dinmica.
6.b) Extrusin: Permite una mayor densificacin del producto fina l. Se hace pasar la pasta
a travs de una seccin determinada y luego se corta. Se expulsa generalmente a travs de
un tornillo sin fin. Posteriormen te se prensa la pieza obtenida.
6.c) Moldeado a mano: Se utiliza este procedimiento si la pieza es muy grande (mas de 100
mm. De lado), o si la pieza es muy complicada. Tambin cuando las cantidades requeridas
no justifican la fabricacin de la matri z metlica, la cual generalmente es muy costosa.
7) Secado: Luego se debe eliminar el agua no combinada (intersticial). Una forma es
mediante secado al aire, lo cual requiere fundamentalmente un espacio resguardado de
cambios climticos. Otra forma es la uti lizacin de un tnel sometido a la circulacin de
aire, con humedad controlada de modo que los valores de humedad y temperatura o lo
largo del mismo sean inversamente proporcionales (es decir a mxima humedad,
corresponde mnima temperatura y viceversa).
8) Coccin: Proceso por el cual se tratan las materias primas precalcinadas, a los efectos
de lograr que se produzcan ciertas reacciones qumicas y que se formen los compuestos
necesarios para el consolidamiento de las partculas y el posterior uso de la pie za. Hay que
tener en cuenta que durante el mismo existe una reduccin de porosidad, producindose
una reduccin
1) dimensional del ladrillo.
La temperatura de coccin depende del material. Se debe cuidar de no superar la
temperatura de ablandamiento del mismo , ya que se obtendran piezas deformadas y
hasta pegadas entre s. Es importante controlar la uniformidad de temperatura en el horno
y evitar los golpes de llama sobre el producto.
Tambin se debe tener un riguroso respeto de la curva de coccin tanto que en la zona de
calentamiento como enfriamiento para que no se verifiquen
1) tensiones y roturas.
Seleccin de refractarios