Anda di halaman 1dari 8

Artigo

A DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO:


QUESTIONAMENTOS
CHEMICAL OXIGEN DEMAND: QUESTIONS
RESUMO
Cristiane Bado,
Janaina Eliza Percio e
O uso da Demanda Qumica de Oxignio (DQO) na caracterizao de efluentes discutido Cleber Antonio Lindino*
em termos da legislao vigente, e os mtodos colorimtricos e titulomtricos so compa-
rados estatisticamente. Para os mtodos colorimtricos foram realizados testes mais espe- Laboratrio de Estudos em
Qumica Analtica Limpa LEQAL.
cficos que indicaram possveis fontes de erro. A DQO amplamente utilizada, mas ainda Grupo Interdisciplinar de Pesquisa
prevalecem desvios nos resultados que podem afetar as tomadas de deciso. Este fator em Fotoqumica e Eletroqumica
mais crtico em baixos teores de DQO, nas quais as condies de anlise afetam mais Ambiental. Universidade Estadual
significativamente. preciso repensar novas metodologias que possam substituir as atuais. do Oeste do Paran

*Correspondncia:
Palavras-chave: Efluentes. Meio Ambiente. Desvios. DQO. Email: cleberlindino@yahoo.com.br

ABSTRACT

Use of Chemical Oxygen Demand (COD) in wastewater characterization is discussed in terms of


legislation, and titrimetric and colorimetric methods are compared statistically. For colorimetric
methods more specific tests were performed which indicated possible sources of error. The COD
is widely used, but still prevalent deviations in the results that can affect decision making. This
factor is more critical at low levels of COD, the conditions in which most significantly affect the
analysis. We need to rethink new methodologies that can replace the current ones.

Keywords: Effluent. Environment. Deviation. COD.

INTRODUO
apenas a Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO). A Resoluo
A preocupao com a gerao, disposio e tratamento dos 430/11 do CONAMA (BRASIL, 2011), que complementa e alte-
efluentes lquidos deve-se ao seu elevado potencial poluidor que, ra a 357/05 continua sem preconizar a DQO nos parmetros de
lanados diretamente no meio ambiente ou inadequadamente lanamento de efluentes. Nos Estados Unidos, o National Sani-
tratados, podem causar contaminao, principalmente, nos re- tation Foundation, ao estabelecer o ndice de Qualidade da gua
cursos hdricos e do solo. - IQA (Brown et al., 1970; Mitchell & Stapp, 2000), os quais alguns
Os efluentes lquidos tm origem em diversas fontes, sejam rgos ambientais estaduais se baseiam, s estabelece a DBO.
elas oriundas de atividades industriais ou rurais. Tendo em vista Porm, algumas legislaes ambientais estaduais estabelecem
as caractersticas indesejveis e os problemas que possam trazer limites mximos para este parmetro no IQA para reservatrios
ao meio ambiente e sociedade so necessrios que sejam efe- ou para empreendimentos industriais, como no Paran (IAP,
tuados tratamentos eficazes que diminuam sua carga poluidora, 2004).
alcanando os limites dos parmetros de lanamento definidos De acordo com o Standard Methods, 20 ed. (APHA/AWWA/
pela legislao, para que assim possam ser dispostos em rios ou WEF, 1998) o princpio da anlise de DQO consiste na oxidao
solo sem que cause danos a estes recursos naturais. qumica da matria orgnica presente numa amostra em meio
A anlise da demanda qumica de oxignio (DQO) um par- cido, utilizando-se o cido sulfrico (H2SO4) um agente oxidante
metro utilizado como indicador da concentrao de matria or- forte em excesso, o dicromato de potssio (K2Cr2O7), sendo a
gnica presente em guas residurias ou superficiais, sendo mui- reao catalisada por sulfato de prata (Ag2SO4).
to utilizado no monitoramento de estaes de tratamento para a Com isso, a definio de DQO pode ser estabelecida como
avaliao da contaminao dos efluentes industriais. a medida da quantidade de oxidante qumico necessrio para
Deve-se ressaltar que a resoluo 357/05 do CONAMA (Bra- oxidar a matria orgnica de uma amostra. expressa em mili-
sil, 2005) no faz referncia ao parmetro de demanda qumica gramas de oxignio por litro (mg O2 L-1).
de oxignio (DQO) na classificao dos corpos dgua e nos A determinao da DQO pode ser feita por diferentes mto-
padres de lanamento de efluentes lquidos, estabelecendo dos, porm permanece o mesmo princpio. Os principais mto-

44 Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62


Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62 45
Artigo

dos utilizados so o titulomtrico com refluxo aberto, o titulom- MATERIAIS E MTODOS


trico com refluxo fechado e o colorimtrico com refluxo fechado.
Ainda de acordo com o Standard Methods 20 ed. (APHA, Os mtodos titulomtricos com refluxo aberto e colorim-
1998), no mtodo titulomtrico com refluxo aberto, a amostra trico com refluxo fechados foram avaliados, pois so os mais
e os reagentes utilizados so digeridos em bales de fundo comumente utilizados em indstrias e laboratrios que efetuam
chato por duas horas, sendo posteriormente resfriados. O ex- a anlise de DQO em guas residurias e esto descritos no
cesso de dicromato no digerido remanescente titulado com Standard Methods for the Examination of Water and Wastewa-
uma soluo de sulfato ferroso amoniacal (Fe(SO4)2(NH4)2), ter que trata das anlises realizadas em guas e efluentes.
determinando-se assim a quantidade de oxidante consumida Como padres de DQO nas concentraes de 193, 200
na reao. e 500 mg O2 L-1, utilizou-se o reagente hidrogenoftalato
No mtodo colorimtrico com refluxo fechado, a amostra de potssio, seco em estufa a 110C por uma hora, como
tambm digerida por duas horas e medida a absoro do preconizado no Standard Methods.
dicromato residual em espectrofotmetro no comprimento de Tambm avaliou-se o valor de DQO de 20 mg L-1, em duas
onda de 600 nm. Nesta tcnica, o on dicromato que oxida a diferentes metodologias, a do Standard Methods e a modificada
matria orgnica da amostra muda o estado de cromo hexa- por um laboratrio de anlise de guas de reservatorios, cujas
valente (Cr+6) para o estado de cromo trivalente (Cr+3). Ambas principais diferenas so a ausncia do uso de HgSO4 e solues
as espcies de cromo so coloridas e absorvidas na regio vi- padres com baixa concentrao de DQO. Este baixo valor de
svel do espectro, porm o on dicromato (Cr2O7)-2 fortemen- DQO est preconizado nos limites das classes de guas para o
te absorvido no comprimento de onda de 400 nm, no qual a clculo do ndice de Qualidade de guas do Paran (IAP, 2004).
absoro do on cromo (Cr+3) muito menor e o on cromo Para a execuo das anlises, utilizou-se vidrarias volum-
absorve fortemente na regio de 600 nm na qual o dicromato tricas calibradas, reagentes grau PA, gua deionizada purificada
tem absoro prxima zero (APHA, 1998). por osmose reversa, digestor de DQO com refluxo aberto e di-
H diferentes vantagens e desvantagens ao utilizar os dife- gestor de DQO com refluxo fechado, alm de espectrofotmetro
rentes mtodos para a determinao da DQO, sendo a escolha Hach DR 2000. Avaliou-se o valor da absorvncia com o tempo
definida por parmetros de tempo de anlise, quantidade de re- e a absoro em diferentes comprimentos de onda para os me-
agentes utilizados, quantidade de resduos gerados, quantidade todos em baixo nvel de DQO. Utilizaram-se ferramentas esta-
de amostras possveis de serem feitas numa s batelada de an- tsticas, clculo do erro relativo, teste t de Student e teste F de
lise e exatido dos mtodos. Fischer, para a anlise dos resultados obtidos em laboratrio.
No mtodo titulomtrico com refluxo aberto empregado
elevado volume de reagentes qumicos txicos e perigosos (ci-
do sulfrico, sulfato de prata, dicromato de potssio, sulfato de RESULTADOS E DISCUSSO
mercrio) que expe o analista a situaes de risco durante a
anlise e tambm muito trabalhoso. Alm disso, pode-se haver A Figura 1 apresenta a curva de calibrao utilizando so-
variao de resultados de anlise entre diferentes analistas j que lues de hidrogenoftalato de potssio nas concentraes
trata-se da tcnica de titulao, sendo seu ponto de viragem algo entre 100,00 a 600,00 mg O2 L-1.
no muito fcil de se visualizar, o que possibilita provveis erros
de observao.
No mtodo colorimtrico por refluxo fechado, so utilizados
basicamente os mesmos reagentes qumicos empregados no 

mtodo titulomtrico, porm em quantidades significativamen-


te menores, sendo possvel a determinao de DQO de vrias 
amostras de uma s vez. Verifica-se tambm que no mtodo
titulomtrico, apesar de utilizar maior volume de reagentes qu-

micos, no h a necessidade de equipamentos mais avanados
comparado ao colorimtrico que necessita do uso de espectro-
$

fotmetro para a determinao da DQO. 


Os mtodos tradicionais de determinao de DQO esto na
contramo dos princpios preconizados pela Qumica Verde e

precisam ser reavaliados.
Observando as questes levantadas em relao s vanta-
gens e desvantagens dos mtodos para a escolha de sua aplica- 
     
o na rotina de um laboratrio muito importante comparar as
>2@PJ/
metodologias em diferentes valores de DQO e avaliar a robustez
principalmente do mtodo colorimtrico, que so os objetivos
deste trabalho. Figura 1. Curva de calibrao para anlise colorimtrica de DQO

46 Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62


Aplicando-se a regresso linear obteve-se um coeficiente de O teste t aplicado nas medias dos valores obtidos entre os
correlao (R2) de 0,9949 com equao da reta y= 3,957 x 10-4x dois mtodos indicam que h diferena significativa entre os re-
0,0195, por meio da qual calculou-se os valores de DQO. sultados, com exceo na concentrao de 500,0 mg O2 L-1. No
Os resultados obtidos pelos mtodos colorimtrico e titu- caso da concentrao de 193,0 mg O2 L-1, o valor de t calculado
lomtrico para a concentraes de DQO esto demonstrados muito prximo do valor de t critico e para a concentrao de 200
nas Tabelas 1 a 3. mg O2 L-1 o valor de t calculado excede o valor critico. Isto mostra
que o intervalo a 95% de confiana entre os mtodos no coin-
cidem nestas concentraes, tambm evidenciados pelos erros
Tabela 1. Resultados de DQO terica e prtica pelos mtodos
relativos apresentados.
colorimtrico e titulomtrico para a concentrao de DQO em mg O2 L-1 No mtodo colorimtrico so utilizados os mesmos reagen-
tes empregados no mtodo titulomtrico, porm em quantidades
DQO DQO DQO DQO menores, faz o uso de agentes catalisadores como o sulfato de
nominal Terica1 Colorimtrico2 Titulomtrico2
prata que elevam o custo da anlise, gera resduos como cromo
193,0 195,0 1,96 173,23 11,81 163,73 13,82 e mercrio, prejudiciais ao meio ambiente, envolve uma etapa
200,0 202,58 2,89 191,91 18,76 213,68 16,93 de digesto que dura de 2 a 3 horas implicando um tempo de
anlise elevado, possui baixa repetitividade levando a desvios de
500,0 501,41 1,76 513,89 17,58 509,86 20,02
5% (Zamora, et. al., 2005).
calculada a partir das massas pesadas de hidrogenoftalato de
1.
No mtodo titulomtrico, utiliza-se maior volume de reagen-
potssio. 2.mdia de dez determinaes.
tes e h maior gerao de resduos. Neste caso, a DQO deter-
minada pelo volume gasto da soluo titulante no qual o ponto
de viragem dado pela mudana de cor da soluo que contm
Tabela 2. Valores de desvio padro relativo (DPR) para os resultados a amostra, isso pode induzir a erros e resultados variados entre
da Tabela 1 analistas j que esta mudana de colorao no to visvel, ou-
DQO DPR DPR DPR
tro fato que um pequeno volume de soluo titulante (0,50 mL)
nominal Terica (%) Colorimtrico (%) Titulomtrico (%) fornece uma diferena de concentrao de DQO de aproximada-
193,0 1,00 6,82 8,44
mente 20 mg O2 L-1.
Na execuo das anlises para a determinao de DQO em
200,0 1,43 9,83 7,92 baixas concentraes pelo mtodo colorimtrico, inicialmente
500,0 0,35 3,42 3,93 construiu-se uma curva de calibrao (Figuras 2 e 3) utilizando
solues de hidrogenoftalato de potssio nas concentraes en-
tre 5 e 55 mg L-1 para o mtodo preconizado no Standard Me-
thods e para o mtodo modificado pelo laboratrio. As amostras
Tabela 3. Resultados de erro relativo entre as mdias dos valores de foram preparadas em triplicatas.
DQO prtica e terica, em mg O2 L-1
Para a concentrao de 20 mg O2 L-1 e nove replicatas, o m-
DQO DQO DQO DQO todo modificado apresentou mdia de 37,52 mg O2 L-1, com des-
Erro1 (%) Erro2 (%)
testada terica colorimtrico titulomtrico vio padro de 3,84 mg O2L-1 e coeficiente de variao de 10,23%.
193,00 195,00 173,23 11,2 163,73 16,0 J o mtodo do Standard Methods teve uma mdia de 18,79
200,00 202,59 190,91 5,76 213,68 5,47 mg O2.L-1, com desvio padro de 3,46 mg O2L-1 e coeficiente de
500,00 501,41 513,89 2,49 509,86 1,69 variao de 18,41%.

1
.erro relativo entre colorimtrico e DQO terica 
2
.erro relativo entre titulometrico e DQO terica


Os dados apresentados nas Tabelas 1 a 3 mostram que



h disperso dos resultados em ambos os mtodos que di-
minuem com o aumento no valor de DQO, com valores pr- 
$

ximos aos relatados no Standard Methods, cujo coeficiente


de variao para o mtodo titulomtrico na concentrao de 

DQO de 200,00 mg O2 L-1 de 6,5% e para o mtodo co-



lorimtrico na concentrao de DQO de 193,00 mg O2 L-1
de 8,5%. Contudo, aplicando o teste F nos desvios padro 
dos resultados prticos de DQO entre os mtodos, obteve-       

se valores menores que o valor critico, indicando que no h >2@PJP/

diferena estatisticamente significativa entre os mtodos no Figura 2. Curva de calibrao mtodo modificado. Equao da reta
que refere preciso. de y = 0,0121 + 5,03774 x 10-4x. Correlao de 0,9909.

Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62 47


Artigo

 Tabela 4. Relao entre os diferentes mtodos para anlise de DQO

 Fonte Mtodo LD1 (mg L-1) Preciso


 DQO (titulomtrico
EPA-NERL 50 21,92% DPR

com refluxo aberto)
DQO (titulomtrico
 EPA-NERL 5 17,6% DPR
com refluxo fechado)
 EPA-ORD/EPA-OST DQO (colorimtrico) 3 27,5% DPR
$

 DQO (titulomtrico


Standard Methods 40 11 DP
 com refluxo fechado)
DQO (colorimtrico
 Standard Methods 50 24% DPR
com refluxo fechado)
 DQO (digesto e
ASTM 5 28% DPR

espectrometria)
      
1
. limite de deteco.
>2@PJP/ Fonte: National Environmental Methods Index (NEMI)

Figura 3. Curva de calibrao Standard Methods. Equao da reta


de y = 5,3459 x 10-5 + 3,20126 x 10-4x. Correlao de 0,9850.

Estes valores indicam grande disperso dos resultados. Sa- 

bendo-se que a repetitividade do mtodo a concordncia entre


os resultados dentro de um pequeno perodo com o mesmo ana- 
lista e a mesma instrumentao, pode-se dizer que os mtodos
possuem baixa repetitividade. 
Contudo, estes dados no diferem de outros relatados na lite-
ratura. O prprio Standard Methods indica que a preciso do m-
$


todo colorimtrico para a concentrao de 193 mg O2 L-1 (quase
dez vezes mais concentrado que o adotado nas metodologias

aqui avaliadas) tem desvio padro relativo de 8,5%. De acordo
com o National Environmental Methods Index (NEMI, 2011) este
valor pode chegar a 24% de desvio. 
Estudos (HORWITZ, 1982; ALBERT & HORWITZ, 1997) mos-
      
traram tambm que, ao diminuir o limite de deteco em uma
determinao, o coeficiente de variao aumenta exponencial- O QP
mente, aumentando o erro relativo e diminuindo a preciso. A Figura 4. Variao da absorbncia com o comprimento de onda
equao CV% = 2(1-0,5 log C) desenvolvida por estes autores mostra (fenda de 2 nm). Mtodo modificado
que, para uma concentrao de 1 mg L-1, o coeficiente de varia-
o de 16%. Este valor pode aumentar dependendo da meto-
dologia e dos procedimentos adotados no laboratrio.
De acordo com o ndice Nacional de Mtodos Ambientais 
(NEMI, 2011), entre todos os mtodos de DQO, o colorimtrico
de refluxo fechado pelo Standard Methods o menos preciso. A

Tabela 4 relaciona os mtodos existentes para anlise de DQO.
Os mtodos para baixas concentraes de DQO foram ana-
lisados quanto s leituras de absorbncias com diferentes com- 
$

primentos de onda, para avaliar a interferncia nas leituras. A


partir da soluo padro de 20 mg L-1 realizou-se as leituras das

absorbncias nos comprimentos de onda no intervalo entre 596
e 608 nm, com abertura de fenda de 2 nm, em triplicata. O valor
utilizado em determinaes de DQO 602 nm. Os resultados es- 
to expressos nas Figuras 4 e 5.
Observando-se os grficos 4 e 5, pode-se dizer que no       
mtodo 1, o mximo de absorbncia encontrado foi em O QP
602nm, porm para o mtodo 2 o mximo de absorbncia Figura 5. Variao da absorbncia com o comprimento de onda
encontrado foi em 596nm. (fenda de 2 nm). Mtodo do Standard Methods

48 Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62


Em estudo realizado por S Costa et. al.(2010), observou-
-se que em um espectro de UV-Vis o Cr3+ apresenta o mxi- 
mo de absorvancia em 610 nm, porm este valor pode variar

de acordo com o pH das solues. Foi observado que para
amostras com pH 3 o mximo de absorbncia ocorre em 599

nm e em pH 2 ocorre em 610 nm (Figura 6).
Assim, pode-se relacionar a variao da absorbncia com 

$
o comprimento de onda com o pH das amostras. Verificou-se
que o pH das solues padro pelo mtodo modificado foi 
prximo ao valor de 2 e para o mtodo do Standard Methods,
um pH de 3. Isto justifica o desvio no valor mximo da absor- 

bncia para as medidas colorimtricas de DQO e alerta para



o controle rgido do pH e a necessidade de verificao do
mximo de absoro nas medidas.        
W PLQ

620 Figura 8. Grfico da absorbncia com o tempo. = 602nm.


0,90 Mtodo do Standard Methods
600 A 0,85 B
Comprimento de onda (nm)

580
0,80 Pico I
560 0,75 Pico II
540 Pico I 0,70
absorbncia

520 Pico II Observando os grficos, verifica-se a estabilidade da lei-


0,65
500 0,60 tura das solues at o perodo de 10 minutos, em seguida h
480 0,55 um aumento na absorbncia encontrada para os dois mto-

460
0,50 dos. Este aumento foi de 16,1% para o mtodo modificado e
440
0,45 22,2% para o Standard Methods, at o tempo de 30 minutos.
0,40
420
Esta variao nas leituras pode ter ocorrido por um aumento
0,35
2 3 4 5 6 7 2 3 4 5 6 7 na concentrao de Cr3+ presente nas amostras. Possivelmente,
pH pH o dicromato de potssio pode continuar reagindo com traos de
matria orgnica ainda presentes na amostra. Outro fator que
Figura 6. (A). Relaes entre versus pH em comprimento de onda
pode ter ocasionado esta variao nas leituras das absorbncias
430 nm e 610 nm e (B). Absorbncia versus pH obtida para 3 x 10-2
mol L-1 de Cr3+ em comprimento de onda de 610 nm (pico I) e 430 nm pode ser uma possvel flutuao na intensidade da lmpada do
(pico II). Fonte: S Costa et. al.(2010) espectrofotmetro. Ou ainda, devido ao fato de as concentra-
es das amostras analisadas serem baixas, pode ocorrer um
As Figuras 7 e 8 apresentam os resultados das medidas erro na linearidade da Lei de Beer-Lambert.
de absorbncia da soluo padro em funo do tempo para Nem todas as reaes colorimtricas seguem a lei de Lam-
as duas metodologias avaliadas. bert-Beer, sendo esta vlida para condies restritas, em que a
luz utilizada aproximadamente monocromtica, as solues a
serem analisadas estejam diludas (baixas concentraes), no
devem estar presentes na mesma soluo mais de uma subs-

tncia absorvente de luz. O limite de linearidade representa o li-
mite de concentrao para a qual a lei de Lambert-Beer vlida.
 Para concentraes superiores e inferiores ao limite de linearida-
de observado no desvio da lei de Lambert-Beer, deixa de existir
 a proporcionalidade linear entre concentrao e absorbncia.
(SKOOG et al., 2007)
$

Os mtodos para determinao de DQO possuem desvio



padro elevado e deteces em baixas concentraes apre-
sentam erros elevados que, muitas vezes, passam desperce-
 bidos. Mesmo em relao a mtodos automatizados, com o
espectrofotomtrico, o desvio na linearidade da Lei de Beer-
 -Lambert pode acarretar desvios considerveis causados por
         deslocamento do comprimento de onda no qual a absoro
WHPSR PLQ mxima e mudanas na absorbncia ao longo do tempo.
Figura 7. Grfico da absorbncia com o tempo. = 602nm. Outro fator importante na determinao da DQO o fato
Mtodo modificado de que substncias inorgnicas no estado reduzido, tanto na

Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62 49


Artigo

forma particulada quanto dissolvida, interferirem no resultado, co, a carga eltrica (Q) relacionada com a concentrao das
pois podem ser oxidadas pelo dicromato de potssio (AQUI- substncias orgnicas eletrolisadas e, assim, o autor props a
NO et. al., 2006). O autor mostrou ainda que a DQO devido Demanda Eletroqumica de Oxignio DEO. A DEO definida
aos sulfetos (1,1 g DQO/g sulfeto) foi em mdia 60% do valor como o equivalente de O2 da carga consumida durante a oxida-
terico. A presena de sulfeto combinado com Fe III (Fe2S3) o eletroqumica dos compostos orgnicos presentes em uma
reduziu em 18% a DQO causada pelos sulfetos, enquanto amostra. As amostras analisadas pelo mtodo apresentaram um
que o sulfeto combinado com o Fe II (FeS) resultou em valo- desvio padro menor que 0,5% para uma concentrao de 2800
res de DQO que foram, em media, 56% do valor terico, sen- mg L-1 de O2, confirmando a repetitividade do mtodo, com limite
do que lipdeos podem no ser oxidados pelo dicromato, mas de deteco de 152 mg L-1 de O2. Contudo, observou-se que para
oxidados por microrganismos. Para tanto, Vogel, et al. (2000) o mtodo proposto foi possvel determinar a DQO apenas em
propuseram o uso do conceito do nmero mdio de oxidao amostras contendo carboidratos.
do carbono, ou seja, uma relao COT/DQO (carbono org- Tambm Ma et al. 2011, relataram um processo de determi-
nico total/demanda qumica de oxignio). Baixa relao COT/ nao de DQO por meio de mtodo amperomtrico utilizando
DQO indica baixo contedo de carbono. um eletrodo compsito de Ti/Sb-SnO2/PbO2. Foi possvel obter
Alternativas s metodologias DQO incluem a metodologia uma faixa de concentrao entre 0,5 e 200 mg O2 L-1 com limite
TOD - Demanda Total de Oxignio. O TOD tambm medido de deteco de 0,3 mgO2 L-1 com erro menor que 12% compa-
em mg O2.L-1. A TOD totalmente correlacionada com o DQO e rado ao mtodo do dicromato. Uma metodologia utilizando foto-
reflete o estado de oxidao dos compostos qumicos. Porm, eletrocatlise (Mu et al. 2011), determinou DQO na faixa entre 1 e
nas condies do procedimento da TOD, todos os compostos 250 mg O2 L-1, com limite de deteco de 0,95 mg O2 L-1 e desvio
orgnicos so oxidados, o mtodo totalmente automatizado, padro relativo de 1,85%. Outros mtodos eletroqumicos so
a medio permite a anlise em tempo real da demanda de encontrados na literatura (ZHANGA, 2011; YANGA, 2011).
oxignio, no so utilizados reagentes qumicos, no sofre in-
terferncias de carbonatos, haletos, fosfatos e sais.
A desvantagem do mtodo o custo do equipamento, CONCLUSO
porm, como no se utiliza reagentes, pode-se realizar v-
rias determinaes em um curto perodo e, assim, o mtodo A utilizao dos resultados das medidas de demanda
torna-se vantajoso, pois em pouco tempo o custo do equi- qumica de oxignio (DQO) para avaliar o potencial polui-
pamento ser ressarcido. Segundo o ASTM, o mtodo TOD dor de um efluente ou as condies ambientais no meio
possui um LD de 100 mg.L-1, uma preciso de 5% e uma re- ambiente, deve ser vista com cautela. A pequena preciso
cuperao de at 100% (ASTM, 1998). em baixos teores de DQO, as fontes de erro resultantes da
Um mtodo eletroqumico foi proposto para a determina- metodologia podem gerar resultados no confiveis. A uti-
o da DQO empregando um eletrodo de Cu/CuO e Ni/NiO e lizao de metodologias alternativas deve ser considerada
utilizando-se glicose como padro (SILVA, 2004). O tempo de a partir de um estudo amplo de ensaios interlaboratoriais.
anlise foi de aproximadamente 30 minutos e excluiu a neces- Estas metodologias alternativas devem estar atentas aos
sidade de reagentes txicos. Neste procedimento coulomtri- princpios da Qumica Verde.

R e f er ncias

ALBERT, R.; HORWITZ, W. A Heuristic Derivation of Horwitz Curve. , 69, 789, 1997.

APHA (AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION). Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 20 ed. Washington (USA),
1998, 1162p.

AQUINO, S. F.; SILVA, S. Q.; CHERNICHARO, C. A. L. Consideraes prticas sobre o teste de demanda qumica de oxignio (DQO) aplicado
anlise de efluentes anaerbios. Engenharia Sanitria Ambiental, 11, 4, 295, 2006.

ASTM D6238/98. Disponvel em www.astm.org.

BRASIL. Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA. Resoluo n 430, de 13 de maio de 2011.

BRASIL. Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA. Resoluo n 357, de 17 de maro de 2005.

BROWN, R. M.; McCLELLAND, N. I.; DEININGER, R. A.; TOZER, R. G. A water quality index- do we dare?Water and Sewage Works. 117, 10,
p. 339-343, 1970.

COSTA, L. S.; PEREIRA, F. R. S.; FARIAS, R. F.; PEREIRA, F. C. Avaliao espectrofotomtrica das formas Cr3+, CrO42- e Cr2O72-. Ecltica Qumica.
35, 3, p. 157-167, 2010.

50 Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62


R e f er ncias

HORWITZ, W. Evaluation of Analytical Methods Used for Regulation of Food and Drugs. Analytical Chemistry, 54, 67A, 1982.

IAP - Instituto Ambiental do Paran. Monitoramento da qualidade das guas dos reservatrios do estado do Paran, no perodo de 1999 a 2004.
Curitiba, 2004.13p.

MA, C.; TAN, F.; ZHAO, H.; CHEN, S.; Quan, X. Sensitive amperometric determination of chemical oxygen demand using Ti/SbSnO2/PbO2 com-
posite electrode. Sensors and Actuators B: Chemical, 155, 114-119, 2011.

MITCHELL, M. K.; STAPP, W. B.Field Manual for Water Quality Monitoring. 3 Edition, 2000.

MU, Q.; Li, Y.; ZHANG, Q.; WANG, H. TiO2 nanofibers fixed in a microfluidic device for rapid determination of chemical oxygen demand via photo-
electrocatalysis. Sensors and Actuators B: Chemical, 155, 804-809, 2011.

NEMI National Environmental Methods Index. Disponvel em www.nemi.gov. Acessado em 10 de agosto de 2011.

SILVA, C. R.; CONCEIO, C. D.C.; BONIFACIO, V. G.; FATIBELLO FILHO, O. TEIXEIRA, M. F. S. Determination of the chemical oxygen demand
(COD) using a copper electrode: a clean alternative method. J Solid State Electrochem., 13, 665669, 2009.

SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Principles of Instrumental Analysis. 6 edition. USA: Thomson Brooks/Cole, 2007.

VOGEL, F.; HARF, J.; HUG, A.; von ROHR, P.R. The mean oxidation number of carbon (MOC) usefull concept for describing oxidation processes.
Water Research, v. 34, p. 2689-2702, 2000.

YANG, J.; CHEN, J.; ZHOU, Y.; WU, K. A nano-copper electrochemical sensor for sensitive detection of chemical oxygen demand. Sensors and
Actuators B: Chemical, 153, 78-82, 2011.

ZAMORA, P. P.; CORDEIRO, A. G.; NAGATA, N., Utilizao de regresso multivariada para avaliao espectrofotomtrica da demanda qumica
de oxignio em amostras de relevncia ambiental. Qumica Nova, 28:838, 2005.

ZHANG, A.; ZHOU, M.; ZHOU, Q. A combined photocatalytic determination system for chemical oxygen demand with a highly oxidative reagent.
Analytica Chimica Acta, 686, 133-143, 2011.

Revista Analytica Dezembro 2012/Janeiro 2013 N 62 51

Anda mungkin juga menyukai