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_ n anocincia

Ourivesaria
em tomos
Um punhado de partculas de
ouro e prata pode formar
intrigantes joias nanomtricas

Igor Zolnerkevic

U
m momento histrico para a cincia brasi-
leira aconteceu no dia 17 de dezembro de
2001. A edio daquela semana da mais
importante revista de fsica do mundo,
a Physical Review Letters (PRL), estampava pela
primeira vez em sua capa uma pesquisa 100% tu-
piniquim. A simulao por computador descrita no
artigo em destaque, assinado por Edison Zacarias
da Silva, da Universidade de Campinas (Unicamp),
e Adalberto Fazzio e Antnio Jos Roque da Silva,
ambos da Universidade de So Paulo (USP), re-
velou pela primeira vez como um amontoado de
300 tomos de ouro esticado pelas pontas pode se
distender formando um fio, que s se rompe aps
se afinar, at criar um colar feito de apenas cinco
tomos enfileirados.
Esse trabalho terico foi inspirado nos resultados
de experimentos realizados em microscpios eletr-
nicos, na poca sob administrao do Laboratrio
Nacional de Luz Sncrotron (LNLS), e que hoje fa-
zem parte do Laboratrio Nacional de Nanotecno-
logia (LNNano), em Campinas. Os experimentos fo-
ram idealizados pelo criativo fsico argentino Daniel
Ugarte. Desde que chegou ao Brasil em 1993, para
trabalhar no LNLS, Ugarte, que atualmente profes-
sor da Unicamp, formou uma equipe cuja pesquisa
rende at hoje artigos na PRL e em outras revistas
fernando sato

de alto impacto. Depois de observar os nanofios de


ouro uma faanha que outros grupos experimen-

pESQUISA FAPESP maio de 2012 _127


A receita dos fios de ouro
Esticando contatos de ouro Furando filmes de ouro

Filme de ouro

Dois filamentos Filme de ouro


de ouro so colocado em
postos em microscpio
Pontas de filamentos contato em eletrnico
de ouro em contato ambiente de
ultra-alto vcuo
Feixes de eltrons
Presso
nanomtrica

Uma ponta Feixes de eltrons


metlica aplica abrem buracos
uma presso no filme
Afastamento sobre o contato

Buracos

Corrente eltrica Os dois buracos se


nos filamentos dilatam, esticando
sinaliza a os tomos de ouro
Corrente formao de entre eles, formando
eltrica nanofios os nanofios

tais no exterior j haviam conseguido o drigues, que construiu um instrumento eltrica pelos filamentos. Diferentemente
time de Ugarte passou a ltima dcada capaz de criar nanofios e medir suas pro- de um fio macroscpico, a corrente eltri-
descobrindo e explicando a formao de priedades eltricas, o chamado experi- ca em um nanofio no diminui de maneira
estruturas completamente inditas, do mento de quebra mecnica controlada suave e linear medida que seu dimetro
tamanho de poucos nanmetros (isto , de junes. Para tanto, o maior desafio foi se reduz. Em vez disso, a corrente eltrica
de milionsimos de milmetros), feitas criar uma cmara de ultra-alto vcuo, um permanece constante em certas faixas de
do encadeamento de tomos de metais compartimento sem ar e extremamente tamanho e cai em vrios saltos abruptos.

infogrfico TIAGO cirillo, fonte: USP/Unicamp/LNLS simulao zacarias da silva, roque da silva e adalberto fazzio
nobres: as menores ligas metlicas j limpo, onde puderam analisar as mais pu- Cada tipo de nanofio tem um padro de
construdas e o menor nanotubo de prata ras possveis amostras de seus materiais. saltos diferente, que funciona como uma
possvel na natureza. impresso digital.

N
Entender essas nanoestruturas met- o equipamento desenvolvido por Enxergar os nanofios s foi possvel a
licas se torna cada vez mais importante Rodrigues, as pontas afinadas de partir de 1998, quando Ugarte comeou a
medida que a miniaturizao dos micro- dois filamentos metlicos de apro- coordenar no LNLS a montagem do que
chips dos dispositivos eletrnicos chega ximadamente um dcimo de milmetro seria, dentro de dez anos, o laboratrio
cada vez mais perto da escala atmica. de espessura so encostadas uma na ou- de microscopia eletrnica mais com-
bem provvel que nos prximos anos tra. No ambiente de ultra-alto vcuo, as pleto do pas. Utilizados por centenas
sejam construdos transistores feitos de duas pontas ficam grudadas pela fora de pesquisadores de todo o Brasil, seus
uma nica molcula. E para conectar atrativa entre seus tomos. Em seguida, seis instrumentos, com poder de am-
uma srie dessas molculas em um mi- os pesquisadores foram de leve o contato pliao de mais de um milho de vezes,
crochip, os engenheiros precisaro de entre elas. nesse momento que os nano- custaram R$ 8 milhes, financiados pela
fios nanomtricos que conduzam eletri- fios se formam, como o queijo derretido FAPESP. Ugarte supervisionou o pro-
cidade bem e sejam resistentes. entre dois pedaos de pizza sendo sepa- jeto especial do prdio e das salas que
rados, pendurados entre as pontas dos fi- abrigam os microscpios, construdos
Nanoartesanato lamentos. O instrumento no permite ver com R$ 6 milhes da Financiadora de
Ugarte comeou a estudar nanofios de os nanofios, o que possvel apenas por Estudos e Projetos (Finep), e que isolam
cobre, ouro, prata e platina em 1996, com meio de microscpios eletrnicos. Para ao mximo os delicados instrumentos
seu ento estudante de mestrado e hoje detectar sua presena, os pesquisadores de vibraes mecnicas, mudanas de
colega professor na Unicamp, Varlei Ro- monitoram a passagem de uma corrente temperatura e campos eletromagnticos.

128 _especial 50 anos fapesp


Grosso modo, o microscpio eletr- so, se alongando at formar uma fileira
nico de transmisso funciona como um de cinco tomos antes de arrebentar. Um nanofio se
retroprojetor, explica o pesquisador O trio de fsicos tericos descobriu
Jefferson Bettini, do LNNano. Em vez da ainda que, nas pontas dessa fileira at- forma e se rompe
luz de uma lmpada, um feixe de el- mica, os tomos de ouro formam uma
trons focalizado por lentes magnticas estrutura muito estvel que batizaram
que atravessa uma lmina de material, de chapu francs, por lembrar a figura
interagindo com ele. O feixe resultante do chapu de soldado de brincadeira
da interao ento projetado por outras que as crianas fazem com jornal. Em
lentes e registrado por uma cmera de trabalhos posteriores de Fazzio e sua
vdeo. Soa fcil de usar, mas na verdade equipe, o grupo de Simulao Aplicada
um estudante pode levar de dois a trs a Materiais e Propriedades Atomsticas
anos para dominar o instrumento e obter (Sampa), da USP, a nova estrutura foi
imagens relevantes. Microscopia no usada para construir em simulaes de A
apertar boto, afirma Ugarte. voc computador as pontas conectando um
no comando, pilotando. transistor feito de uma nica molcula
com uma superfcie de ouro. A descober-

P
ara criar os nanofios no microsc- ta tambm motivou Fazzio e sua equipe
pio eletrnico, Ugarte usou o pr- a desenvolver tcnicas que simulam de
prio feixe de eltrons da mquina. maneira realista a passagem dos eltrons
Focalizado em sua mxima intensidade, por molculas orgnicas, nanofios met-
o feixe capaz de abrir buracos na su- licos, nanotubos, nanofitas e superfcies
perfcie de lminas metlicas finas, com de carbono, que renderam vrias publi- B
apenas algumas dezenas de tomos de caes, inclusive na PRL.
espessura. Depois de perfurar a lmina Enquanto isso, o grupo de Ugarte ini-
at que ela ficasse como um queijo su- ciou uma parceria que perdura at hoje
o, o fsico ajustava rapidamente o feixe com a equipe do fsico terico Douglas
eletrnico para explorar sua superfcie. Galvo, da Unicamp. A gente se rene
em pontes estreitas, na borda entre com os alunos, os dele e os meus, e discute
dois buracos muito prximos, em ques- o que possvel medir e calcular, conta
to de segundos, que o metal se distende Ugarte. uma colaborao extremamen- C
espontaneamente at formar os nanofios. te frutfera, diz Galvo. Alm de realizar
Ugarte e Rodrigues descobriram que, alguns clculos similares aos da equipe de
dependendo de sua orientao em rela- Fazzio, que simulam no mximo algumas
o maneira como os tomos se orga- centenas de tomos, Galvo desenvolveu
nizam no metal, os nanofios podem se junto com Fernando Sato, Pablo Coura e
romper abruptamente ou aos poucos, Scrates Dantas, todos da Universidade
se esticando at formarem cadeias de Federal de Juiz de Fora, um mtodo mais
tomos enfileirados. Alm disso, usando aproximado, que, no entanto, permite si-
um modelo geomtrico simples, foram mular milhares de tomos e assim compa- D
os primeiros a conseguir relacionar as rar o resultado dos clculos diretamente
estruturas atmicas dos nanofios vistas com as medidas experimentais.
ao microscpio com suas impresses di- O primeiro desafio encarado em con-
gitais de conduo eltrica. O resultado junto pelos grupos de Ugarte e Galvo foi
foi publicado em 2000, na PRL. tentar explicar as distncias extremamen-
te longas entre os tomos de ouro das ca-
Teoria na prtica deias atmicas. Enquanto em um pedao
Nenhum modelo terico simples, entre- de ouro qualquer os ncleos dos tomos
tanto, conseguia explicar como se forma- se encontram 0,3 nanmetro distantes uns
vam os fios de ouro com apenas um to- dos outros, Ugarte E
mo de espessura, at que, incitados por observou nas cadeias A simulao
Ugarte, Zacarias da Silva, Fazzio e Jos distncias de at 0,5 publicada na revista
Physical Review
Roque decidiram realizar uma simulao nanmetro entre os
Letters em 2001
extremamente detalhada, a partir de so- tomos de ouro. A revelou, passo a
lues exatas das equaes da mecnica explicao propos- passo (A a F), as
quntica. A simulao que saiu na capa ta em 2002 em um ligaes e posies
dos tomos de ouro
da PRL finalmente conseguiu mostrar artigo na PRL por
durante a formao
passo a passo os arranjos que assumem Ugarte, Rodrigues, e rompimento F
um conjunto de tomos de ouro sob ten- Galvo e Srgio Le- de um nanofio

pESQUISA FAPESP maio de 2012 _129


goas, da Universidade Federal de Ro- Ligas e tubos na prestigiosa Nature Nanotechnology.
raima, foi que tomos de carbono, com Outra questo que Galvo e Ugarte ten- Os editores da revista elegeram a pesqui-
bem menos carga eltrica que o ouro, e, taram responder, desta vez com inegvel sa como sendo uma das mais importan-
portanto, invisveis ao microscpio ele- sucesso, foi como se formam os nanofios, tes do ano. Na mesma poca, os pesqui-
trnico, teriam se infiltrado nas cadeias no de um elemento puro, mas de uma sadores tambm conseguiram observar
atmicas, se alojando entre os tomos de liga metlica. As simulaes da formao nanoligas de ouro e cobre.
ouro. Fazzio e seus colaboradores, entre- de cadeias atmicas de ligas com compo- Em 2005, um novo estudante, o peru-
tanto, rejeitaram a explicao em outro sio variada de ouro e prata feitas pela ano Maureen Lagos, aceitou outro desa-
artigo publicado no ano seguinte na PRL, equipe terica de Galvo revelaram um fio: usar nitrognio lquido para refazer
argumentando que a impureza entre os estranho comportamento. Por mais prata a uma temperatura de 150 C negativos
tomos de ouro no era carbono, mas sim que a liga tivesse, o estiramento dos na- os experimentos de Ugarte e Rodrigues,
tomos de hidrognio. nofios expulsava os tomos de prata, fa- que haviam sido feitos a temperatura am-
A polmica continua acesa, com am- zendo com que as cadeias atmicas con- biente. Os pesquisadores esperavam que,
bos os grupos publicando artigos e co- tivessem somente ouro. Apenas quando a resfriados a esta temperatura extrema,
mentrios, muitos na PRL, defendendo concentrao de prata ultrapassava 80% os tomos se arranjariam de maneiras
suas teorias. Ugarte comenta que a dis- do total que surgiam cadeias atmicas diferentes, criando nanofios com pro-
cusso bem agressiva, mas a forma mistas de ouro e prata. priedades inditas.
com que se trabalha em cincia: a gen- De incio, Ugarte achou que seria im-

L
te discorda e no se ofende com isso. possvel verificar o resultado dessas si-
agos passou dois anos modifican-
Fazzio, por sua vez, comemora os frutos mulaes, uma vez que os tomos de do o equipamento criado por Ro-
do que chama de briga salutar. Por ouro e prata so praticamente indistin-
drigues para medir a condutncia
exemplo, estudando o efeito de vrios guveis nas imagens preto e branco do
eltrica dos nanofios resfriados. Depois,
tipos de impurezas nos nanofios, o grupo microscpio eletrnico. Mas seu cole-
adaptou o mtodo de criar e observar
de Fazzio mostrou em outro artigo pu- ga Bettini passou um ano aprimorando
nanofios ao microscpio eletrnico para
blicado na PRL em 2006 que a insero os sistemas de deteco e tratamento
baixas temperaturas. Por conta de vibra-
de tomos de oxignio tornava as cadeias de dados do instrumento, at conseguir
es das peas do microscpio causadas
atmicas de ouro mais resistentes um a sensibilidade para discernir entre as
pelo processo de resfriamento, o experi-
efeito verificado posteriormente por ex- tonalidades de cinza dos dois tipos de
mento exigia que Lagos passasse quatro
perimentos de outros pesquisadores. tomo e obter as primeiras imagens das
dias trancado em uma sala escura at
Agora, Fazzio e sua equipe esperam re- menores ligas metlicas j observadas.
conseguir a estabilidade necessria para
solver de vez a questo desenvolvendo Os resultados foram publicados em 2006
suas medidas. Foram anos de trabalho
mtodos de simulao ainda mais de- para obter poucas deze-
talhados, que levam em conta efeitos nas de filmes com alguns
qunticos do movimento dos ncleos segundos de durao, em
atmicos e de flutuaes trmicas m- A polmica continua, que se podem ver clara-
todos que podero ser aplicados em mui- mente os nanofios.
tos outros estudos. Do ponto de vista da com os grupos publicando O mais espetacular
contenda entre os dois grupos, porm, dos nanofios observados
os resultados ainda preliminares desses artigos e comentrios foi um tubo oco de seo
clculos no parecem animadores. Tal-
vez Ugarte tenha razo, admite Fazzio.
em defesa de suas teorias quadrada, feito de tomos
de prata. A estrutura sur-
ge e desaparece em ques-
to de segundos, durante
o esticamento de um basto de alguns
tomos de espessura, um pouco antes
deste se afinar criando uma cadeia at-
mica e arrebentar. Galvo explica que
a menor estrutura tridimensional que a
prata pode formar. Nem teoricamente
foi especulado que esse nanotubo podia
existir, ele diz. Foi realmente uma des-
coberta inesperada.
Embora o surgimento da curiosa es-
O curioso formato trutura parea bvio nos vdeos filmados
quadrado dos por Lagos, no foi nada fcil para os pes-
fotos fernando sato

menores nanotubos
quisadores determinarem sua verdadeira
de prata possveis
foi uma descoberta natureza. S atravs de muito raciocnio
inesperada e simulaes computacionais, eles con-
firmaram que o tubo que enxergavam de

130 _especial 50 anos fapesp


OS PROJETOS

1. Centro de Microscopia
Eletrnica de Alta
Resoluo
n 1996/04241-5
(1998-2002)
2. Conductance
quantization in
metallic nanostructures
n 1996/12546-0
(1997-2000)
3. Synthesis and
characterization of
nanostructured
materials
n 1997/04236-4
(1997-1999)
4. Analytical
transmission electron
microscope for
spectroscopic
nanocharacterization
of materials
n 2002/04151-9
(2004-2009)
5. Simulao
computacional de
As menores ligas materiais
2 metlicas j nanoestruturais
construdas valeram-se n 2001/13008-2
do encadeamento (2002-2006)
de tomos de 6. Simulao e
metais nobres modelagem de
nanoestruturas e
materiais complexos
n 2005/59581-6
(2006-2010)
7. Propriedades
eletrnicas,
ARTIGOS
perfil nas imagens era realmente oco e esticados at formarem cadeias atmi- magnticas e de

cientficos
formado por uma srie de quadrados, cas. O segredo dessa plasticidade que transporte em
nanoestruturas
feitos de quatro tomos de prata. Com- os tomos dos nanofios se movem mais n 2010/16202-3
1. SILVA, Z. da et al.
How do Gold
parando seus clculos com as imagens, devagar a baixas temperaturas. Assim, (2011-2011)
Nanowires Break?. explicaram tambm como os quadra- eles no podem se rearranjar abrupta- MODALIDADEs
Physical Review dos de prata podem se mexer, girando, mente, o que provocaria o rompimento 1. a 4. Auxlio Pesquisa
Letters. v. 87, p. 25610, Regular
2001.
contraindo e expandindo o nanotubo. do fio. Em vez disso, planos de tomos se 5. a 7. Projeto Temtico
Conseguir ver e entender isso foi uma deslocam no fio, criando degraus na su- COORDENADORes
2. LAGOS, M. J. et al.
Observation of the
maravilha, diz Ugarte. A descoberta foi perfcie. So esses defeitos na superfcie 1. a 4. Daniel Mrio
smallest metal publicada em 2009 na Nature Nanotech- que permitem que o fio se alongue mais, Ugarte Laboratrio
Nacional de Luz
nanotube with a nology, enquanto os detalhes do modelo sem se romper. Os clculos dos pesqui- Sncrotron
square cross-section.
Nature Nanotechnology.
da dinmica do nanotubo, executado por sadores demonstraram como o tamanho 5. a 7. Adalberto Fazzio
v. 4, p. 149-52, 2009. Pedro Autreto renderam um artigo na e a forma dessas superfcies defeituosas Instituto de Fsica
da USP
PRL, em 2011. controlam a deformao dos nanofios.
INVESTIMENTO
De nosso Tambm em 2011, na PRL, os pesqui no estudo da influncia desses de- 1. R$ 2.621.484,09
arquivo sadores publicaram uma explicao feitos nas propriedades mecnicas dos 2. R$ 113.921,64
para a concluso principal da tese de materiais que Galvo, Rodrigues e Ugarte 3. R$ 69.251,70
Ponte delicada 4. R$ 5.039.090,12
Edio n 115
doutorado de Lagos, considerada como planejam se concentrar a partir de agora, 5. R$ 924.102,48
setembro de 2005 uma das melhores de 2010, pelo Prmio investigando a relao entre o mundo 6. R$ 607.550,62

As impurezas do ouro
Marechal-do-Ar Casimiro Montenegro nanomtrico e o macroscpico. A fadi- 7. R$ 1.324.211,88

Edio n 85 Filho, concedido pela Secretaria de As- ga e a fratura de metais so fenmenos


maro de 2003 suntos Estratgicos da Presidncia da ainda no completamente entendidos e
Desafios para o futuro Repblica. Lagos observou que, resfria- que tm a ver com a propagao desses
Edio n 74 dos a -150 C, os nanofios no se tornam defeitos na escala nanomtrica, explica
abril de 2002
quebradios como se poderia imaginar. Galvo. A nova pesquisa poder ajudar a
tomos de ouro Muito pelo contrrio, fios que se rom- desenvolver novos materiais mais resis-
entram no circuito
Edio n 72 periam bruscamente a temperatura am- tentes, para serem usados, por exemplo,
fevereiro de 2002 biente ficam mais flexveis, podendo ser na fuselagem de avies. n

pESQUISA FAPESP maio de 2012 _131