Gases Reais
Atkins & de Paula (stima edio)
1. Interaes moleculares
(a) O fator de Compressibilidade
(b) Coeficientes do virial
(c) Condensao
(d) Coordenadas crticas
2. Equao de van der Waals
(a) A fidedignidade da equao
(b) As caractersticas da equao
3. O princpio dos estados correspondentes
LISTA DE EXERCCIOS
Captulo 1 Atkins (stima edio)
Gases Reais
Conceitos importantes: abordagem
Fator de compressibilidade
Equao de van der Waals
Coeficientes do virial
Constantes de van der Waals
Equao de estado do virial
Ondulaes de van der Waals
Temperatura Boyle do gs
Construo de Maxwell
Presso de vapor
Fator de compressibilidade
Coordenadas crticas
no ponto crtico, Zc
Ponto crtico
Coordenadas reduzidas
Temperatura crtica, Tc
Princpio dos estados
Presso crtica, Pc correspondentes
Volume molar crtico, Vc
Fluido supercrtico
Gases Reais
So importantes quando as
molculas esto relativamente
prximas umas das outras, mas
no necessariamente se tocando
(figura ao lado).
No so efetivas quando as
molculas esto muito separadas
1. Interaes Moleculares
volume molar do gs Vm
Z 0
volume molar de um gs perfeito Vm
como
PVm RTZ
RT PVm
V
o
m Z
P RT
Volume molar de um gs perfeito
Expresso equivalente ao volume molar de um gs perfeito
a) O fator de compressibilidade
Porque?
2 phases
Na Tc ou acima dela, a amostra tem uma
nica fase que ocupa todo o volume do
recipiente. Esta fase por definio um
gs.
d) Coordenadas crticas
Analise o caso do oxignio que tem Tc = 154,8 K.
possvel produzir oxignio lquido pela simples
compresso do gs acima desta temperatura?
O que seria necessrio fazer para liquefazer o oxignio?
A proposta de van der Waals foi feita com base nos dados experimentais de
que dispunha, associados a consideraes termodinmicas rigorosas.
Equao de van der Waals p nRT a n
2
RT a
V nb V V b V
m m
2
CO2
Isotermas de
van der Waals
calculadas em
diversos valores de
T/Tc
2. A Equao de Estado de vdW
comparao com comportamento real
Isotermas de
van der Waals
calculadas em
diversos valores de
T/Tc
Ondulaes de
van der Waals:
So irreais, pois
mostram
comportamento
impossvel: o aumento
da presso provoca
aumento do volume!
2. A Equao de Estado de vdW
comparao com comportamento real
Construo de Maxwell
2. A Equao de Estado de vdW
comparao com comportamento real
Construo de Maxwell
2. A Equao de Estado de vdW
comparao com comportamento real
Isotermas do CO2
2. A Equao de Estado de vdW
caractersticas da equao
Em T elevada e Vm grande, as
isotermas de vdW coincidem
com as isotermas do gs
perfeito.
Efeito da T e Vm
Obteno das isotermas de gs ideal
Segundo termo torna-se negligencivel em temperaturas suficientemente elevadas
Primeiro termo reduz a lei dos gases ideiais a Vm suficientemente elevados
Em ou abaixo da Tc
Lquidos e gases coexistem
Dois termos entram no balano em magnitude e oscilaes ocorrem
Primeiro termo repulsivo , segundo termo atrativo
Em Tc, ns deveriamos ter um ponto de inflexo plana, ex, na primeira e segunda
equaes de w.r.t Vm = 0
RT 27b R8a 8
2
3
dV m
dV m
V b V m m
4
c
preduzida = pr = p / pc;
Vreduzido = Vr = Vm / Vc;
Treduzida = Tr = T/ Tc
Temos: