TUGAS TEKNOLOGI POLIMER

APLIKASI POLIMERISASI DENGAN

PENGAKTIFAN MENGGUNAKAN RADIASI NUKLIR
PADA PEMBUATAN POLISTIREN

DISUSUN OLEH :

MIRNA ISDAYANTI H1D113004

ISMI NUR KARIMA H1D113028
HARI APRIYAN SAPUTRA H1D113035
RIAN NUGRAHA PUTRA H1D113205
M. RIZKY RAMADHANI H1D113208
NUR HIDAYATI H1D115021
HUSNUL KHATIMAH MAULANA H1D115035
IDORA DIAH VITALOKA H1D115036
NURUL SYAIDAH H1D115046
SITI NURMAJIDAH H1D115049
NORLIAN LEDYANA SARI H1D115208
RAYYAN MIDI PERDANA H1D115210
VIOLINA SEKAR A. H1D115216

PROGRAM STUDI S 1 TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS LAMBUNG MANGKURAT
BANJARBARU

2017
Polimerisasi monomer vinil cair dengan radiasi energi tinggi telah dipelajari sejak, setidaknya,
1938. Hal ini ditunjukkan dalam studi klasik Dainton dan lain-lain bahwa mekanisme itu bersifat
radikal bebas. Namun, Davidson, Pinner dan Worall pada tahun 1957 isobutilen berhasil
dipolimerisasi dalam keadaan cair di -780 C dengan radiasi energi tinggi [1]. Hal ini juga
diketahui bahwa inisiasi "konvensional" sekarang banyak digunakan untuk pembuatan polimer
dengan polimerisasi (polimerisasi "konvensional" dimulai dengan cara kimia, yaitu dengan
bantuan inisiator atau katalis). Penggunaan inisiasi termal dan fotokimia terbatas sampai batas
tertentu. Penggunaan metode mantan dibatasi oleh kondisi un-menguntungkan dari propagasi
rantai pada suhu tinggi karena proses sekunder terjadi yang mengarah ke tidak teratur,
bercabang, atau bahkan polimer silang. Penggunaan metode terakhir ini dibatasi oleh efisiensi
yang rendah dan ketergantungan pada sifat optik dari medium.

Types of active centres

Polimerisasi diprakarsai oleh radiasi pengion dapat dilakukan oleh kedua radikal bebas dan ion
(kation atau anion) mekanisme. Faktor yang menentukan adalah sifat akhir dari rantai
berkembang. Dalam ionisasi monomer karena efek Compton, elektron membentuk dapat
menginduksi banyak tindakan ionisasi sekunder. Kehilangan energi setelah perbuatan sekunder
dan dengan demikian menyebabkan pembentukan berbagai ion dan elektron energi tinggi, ini
primer elektron e berubah menjadi `thermal 'elektron e', yaitu itu mencapai kesetimbangan termal
dengan media. Elektron termal dapat terjebak oleh ion terbentuk dari monomer M + dengan
konversi mereka menjadi molekul diaktifkan.
Selanjutnya, diaktifkan monomer molekul M *, molekul dalam keadaan tereksitasi dengan
cadangan energi 8-5 eV melebihi kekuatan ikatan kovalen dalam molekul organik (~ 3 eV),
terurai dengan pembentukan radikal bebas, beberapa di antaranya mampu memulai polimerisasi.
Suatu bentuk monomer diaktifkan serupa, M **, dapat dihasilkan langsung dari monomer M jika
energi radiasi tidak cukup untuk mencapai tingkat ionisasi. M ** juga mengalami dekomposisi
radikal bebas. Probabilitas pembentukan M * dan M ** kira-kira sama.
Daya tahan dari partikel yang terbentuk berbeda. Sebuah elektron reaktif yang terlarut (sebagai
hasil dari interaksi dengan air atau alkohol) menunjukkan masa terpanjang (hingga beberapa
mikrodetik). Ion biasanya dianggap partikel berumur pendek.
Sampai tahun 1950-an, polimerisasi radiasi dianggap untuk melanjutkan hanya dengan
mekanisme radikal bebas. Bahkan, tingkat generasi ion oleh radiasi pengion adalah satu sampai
dua kali lipat lebih rendah dari pembentukan radikal bebas. Sebaliknya, konstanta rekombinasi
untuk ion (ion dan kontra-ion) sekitar dua lipat lebih tinggi daripada mereka untuk radikal bebas.
Oleh karena itu, konsentrasi stasioner ion adalah sekitar 100 kali lebih rendah dari radikal bebas.
Akibatnya, polimerisasi radiasi hasil terutama oleh mekanisme radikal bebas.
Saat ini, konsep pembentukan ion radikal dalam tahap utama dari radiolisis monomer yang
mengandung ikatan tak jenuh (yang merupakan bagian utama dari monomer) yang luas:

Dalam rangka untuk mendeteksi ion radikal, spektrometri massa, spektroskopi elektron, dan ESR
digunakan dalam kombinasi dengan pemutihan optik. Misalnya, menurut data spektrometri
massa, etilena membentuk partikel dimer, C4H8, sebagai akibat dari reaksi ion-molekul primer.
partikel ini bereaksi dengan etilen monomer menghasilkan tumbuh rantai hingga C14 dengan
pusat aktif radikal-ion:
Tergantung pada struktur molekul monomer, misalnya isobutilen, radikal kation yang dihasilkan
sebagai akibat dari radiolisis dapat mengalami transformasi lebih lanjut mengarah ke karbokation
aktif dan radikal aktif:

yang menghasilkan inisiasi melanjutkan hampir secara eksklusif oleh mekanisme kationik.
Perlu ditekankan bahwa ion, radikal, dan ion radikal (M +, M, Mx +, Mx, Rx dan Rx), menengah
dan akhir produk radiolisis mampu memulai polimerisasi, sangat bervariasi dalam komposisi dan
struktur mereka.
Dalam tindakan radiasi kimia, jumlah energi yang diserap umumnya sebanding dengan jumlah
elektron per satuan volume terlepas dari sifat bahan mengisi volume ini. Jika monomer disinari,
spektrum massa dapat mengungkapkan tidak hanya fragmentasi produk, tetapi juga partikel
dengan berat molekul tinggi yang terbentuk sebagai hasil dari reaksi ionmolecular

Metode polimerisasi radiasi

polimerisasi radiasi dapat dilakukan dalam jumlah besar, dalam larutan, dalam emulsi (suspensi),
gas dan padat negara, dan di negara kaca dengan kata lain, seperti di metode lain inisiasi
(konvensional, thermal, inisiasi fotokimia , dll).
Metode utama dari penyelidikan kinetika polimerisasi radiasi meliputi:
Gravimetryis metode yang didasarkan pada penentuan massa polimer terbentuk dan perhitungan
tingkat proses.
Dilatometry adalah metode yang didasarkan pada penentuan perubahan volume campuran reaksi
selama polimerisasi yang hasil dari volume biasanya ditentukan seakurat mungkin di bawah
kondisi thermostating ketat.
Kalorimetri adalah metode berperan berdasarkan pencatatan efek termal (evolusi panas) selama
polimerisasi. Metode ini memungkinkan untuk mengikuti terus jalannya proses dengan waktu
dan dalam bidang suhu variabel, dan untuk merekam fenomena lain (misalnya fase transisi) yang
terjadi dalam sistem reaksi. Hal ini digunakan baik untuk studi proses di bidang radiasi pengion
dan untuk penyelidikan postpolymerization. Terlepas dari metode ini, radiolisis pulsa, ESR dan
spektroskopi NMR, spektrometri massa, optik, kromatografi, dan metode luminescent juga
digunakan. Untuk mempelajari kinetika dan mekanisme reaksi pada tahap awal polimerisasi
radiolisis pulsa dengan deteksi spektroskopi sering digunakan.

Kinetika dan kondisi polimerisasi radiasi

Variasi besar dalam jenis pusat aktif yang dihasilkan dalam monomer iradiasi memungkinkan
untuk memulai polimerisasi dengan mekanisme yang berbeda. Dalam setiap kasus tertentu, sifat
dari monomer menentukan pembentukan jenis tertentu dari pusat aktif yang menjamin inisiasi
efektif dan kondisi polimerisasi, terutama suhu dan menengah (pelarut), adalah pentingnya
terbesar. Oleh karena itu, proses polimerisasi biasanya terjadi dengan mekanisme yang pasti
tertentu. Karena dalam perjalanan transformasi radiasi kimia sekunder, dalam prakteknya,
partikel dengan seumur hidup lagi bentuk radikal bebas, mekanisme radikal bebas adalah proses
sederhana inisiasi radiasi.
inisiasi radikal bebas
Dalam inisiasi radiasi, radiasi memainkan peran inisiator. Intensitas radiasi, yaitu laju, atau,
masih lebih tepatnya, tingkat PD dosis terserap, adalah setara dengan konsentrasi inisiator. Oleh
karena itu, ketergantungan dari v tingkat polimerisasi keseluruhan pada tingkat dosis akan
dipertimbangkan. Pada tahap inisiasi, ketika iradiasi mempengaruhi monomer, radikal bebas
pusat inisiasi R terbentuk. Dengan analogi dengan inisiasi konvensional yang kita miliki.

Kemudian vi tingkat inisiasi diberikan oleh

di mana ki adalah tetapan laju untuk reaksi inisiasi dasar.

Mempertimbangkan fakta bahwa hasil radiasi kimia radikal bebas dari monomer, adalah GMR,
adalah mungkin untuk mewakili ki dalam bentuk berikut

Perlu dicatat bahwa dengan meningkatnya konversi, ketika makromolekul yang dibentuk pada
polimerisasi radiasi terakumulasi dalam sistem, pada prinsipnya sebagai akibat dari radiolisis
mereka juga dapat membentuk pusat inisiasi radikal bebas yang ditandai dengan adanya kimia
radiasi yield GPR. efeknya pada inisiasi tercermin dalam persamaan

mana [P] adalah konsentrasi polimer.