SINTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO A TRAVS DE UNA REACCIN SN1
Pilar Rozo, Rosa Anglica Nieto, Sergio Salgado, Silvia Martnez, Michael Departamento De Ingeniera Qumica. Facultad De Ingeniera Y Arquitectura. Universidad de Pamplona Km 1 va Bucaramanga Norte De Santander, Colombia.
RESUMEN
En la experiencia de laboratorio se aplic la reaccin de sustitucin nucleoflica
SN1, en esta reaccin de alcoholes, se obtuvo un haluro de alquilo terciario, a partir de la mezcla entre t-butanol y HCl concentrado para la obtencin de del cloruro de t-butilo. En el proceso de separacin de mezcla se forman 2 fases, la cuales la superior es t-butanol y la inferior es HCl concentrado, as mismo suceda con los dems lavados, cuando se llev a cabo la destilacin no se obtuvo ningn residuo, esto se le puede atribuir a que la llama del mechero estaba muy alta haciendo que la sustancia se evaporara muy rpido y no pasara de los 45C.
reaccionan varios miles de veces ms La reaccin SN1 ocurre cuando el rpido que los primarios o sustrato se disocia de manera secundarios. Por ejemplo la reaccin espontnea para formar un de los alcoholes con HX para obtener carbocatin en un paso limitante de la halogenuros de alquilo tiene la velocidad lento, seguido por un rapidez mxima en el caso de ataque rpido del nuclefilo. alcoholes terciarios y la mnima en el En consecuencia, las reacciones SN1 caso del metanol. tienen cintica de primer orden, y La reaccin SN1 ocurre ms ocurren con racemizacin de la rpidamente en disolventes polares configuracin en el tomo de carbono que sean capaces de solvatar a los cuando ste es quiral. Estas iones puesto que en el paso reacciones se ven favorecidas para determinante de la velocidad de la los sustratos terciarios. reaccin SN 1 se forman iones. Los Cuando se tratan en disolventes disolventes polares, como el agua y prticos con nuclefilos no bsicos en los alcoholes, solvatan eficazmente a condiciones de neutralidad o acidez, las especies cargadas y por tanto disminuyen la energa de los iones y, MATERIALES Y EQUIPOS en consecuencia, disminuyen tambin la energa del estado de Se utiliz la cabina de extraccin y transicin que los genera. (1) montaje para la destilacin.
Para que el mecanismo SN1 tenga RECATIVOS
lugar es necesaria la formacin de un Tercbutanol (Merck), cido clorhdrico carbocatin estable, para permitir la (HCl, Carlo Erba), solucin saturada disociacin del sustrato. de bicarbonato de sodio, Agua La estabilidad de un carbocatin destilada, sulfato de sodio anhidro depende del nmero de grupos (R.D) y cloruro de calcio (Carlo Erba). alquilo unidos al carbono que soporta PROCEDIMIENTO la carga positiva. As, los carbocationes primarios son menos Se tomaron dos embudos de estables que los secundarios y estos decantacin de 250mL y se sujetaron a su vez menos estables que los con un aro en el interior de la cabina terciarios. de extraccin. En cada embudo Se Adicion 25mL de solucin de tercbutanol. Se agreg lentamente a cada embudo 100mL de HCl.
Se mezcl el contenido de cada
embudo. Se te taparon (con la tapa engrasada) y se agitaron vigorosamente durante 20 a 22 La inestabilidad del catin metilo y de minutos, liberando la presin tapando los carbocationes primarios hace que y destapando cada embudo. Se el mecanismo SN1 no tenga lugar continu intermitentemente la con haluros de metilo ni con sustratos agitacin de los embudos durante 10 primarios. minutos. Se dej en reposo durante 7 minutos y desech la capa inferior presente en cada embudo. La capa superior de cada embudo se pas nuevamente al embudo de decantacin limpio y se efectuaron lavados con 25mL de solucin Estas reacciones no tienen lugar, saturada de bicarbonato de sodio, puesto que forman cationes para cada caso, agitando inestables (metilo y etilo). (2) suavemente se dej reposar para PARTE EXPERIMENTAL observar las capas diferenciadas, se descart la porcin del bicarbonato y se procedi inmediatamente a realizar un nuevo lavado con Agua destilada. Se pas el Cloruro de terc- butilo de cada embudo a un Erlenmeyer y se sec con sulfato de sodio anhidro. Se decant a travs de una bola de lana de vidrio para Figura 1. Reaccin general para separar el agente desecante, y se obtener cloruro de ter-butilo. recogi el lquido en un matraz esfrico seco. Se mont un aparato de destilacin sencilla. No se recogi En el cloruro de ter-butilo el cloro est ninguna destilado. unido directamente a un tomo de carbono. El enlace es covalente ANALISIS DE RESULTADO aunque debido a la diferencia de electronegatividad entre los dos Sntesis de cloruro de ter-butilo elementos est fuertemente polarizado. Por esta razn el cloro Para la sntesis de cloruro de ter- puede ser sustituido en muchos butilo la formacin del carbocatin en casos en reacciones de sustitucin el mecanismo de reaccin se da nucleoflica. cuando el protn liberado luego de la En el proceso de obtencin de cloruro ionizacin del cido clorhdrico realiza de ter-butilo se pudo apreciar una un ataque electrofilico sobre el reaccin SN1, cuya cintica es de hidroxilo, liberndose ste de la primer orden; es decir, que depende cadena carbonada para formar agua. estrictamente del sustrato. El ter- Como el oxgeno se lleva los dos butanol es un compuesto muy electrones del enlace, el carbono reactivo que se convierte en cloruro queda con carga positiva, es decir, de ter-butilo por simple agitacin con queda como un carbocatin, en el el cido clorhdrico concentrado a experimento se lav con bicarbonato temperatura ambiente. Durante la de sodio es para neutralizar el exceso mezcla se notaron 2 fases, una fase de HCl presente en el embudo y se orgnica (cloruro de ter-butilo- sec con sodio anhidro para quitar transparente) y una fase acuosa toda el agua que haba en la solucin. (HCl-verde claro), adems de una Las reacciones que se dieron durante reaccin exotrmica. el experimento fueron las siguientes: La reaccin tiene el siguiente mecanismo: Reaccin total
(CH3)3 COH + HCl (CH3)3 CCl +
H2O
Paso 1: protonacin del alcohol para
formar un in alquiloxonio.
Simultneamente con la protonacin
se da la disociacin del in ter- butiloxonio, debido a que el grupo OH al protonarse se convierte en un buen En este grupo saliente (H2O), dando paso a la paso el formacin del carbocatin. alcohol Paso 3: captura del catin acepta un protn obtenido del cido
disociado, para la formulacin de la
especie protonada, este proceso se da gracias a la basicidad del alcohol terciario.
Paso 2: disociacin del in ter-
butiloxonio para formar el carbocatin. orbitales sp2, que son trigonales y, por tanto, planos, y estn alejados 120. Los enlaces parciales con el grupo saliente y con el nuclefilo se forman por el solapamiento de vestigios de los orbitales p. restantes, separados 180 y perpendiculares al Por ltimo, el carbocatin formado plano de los orbitales sp2. por la protonacin y el in cloruro obtenido de la disociacin del cido interactan para dar paso a la CONCLUSIONES formacin del cloruro de ter-butilo.
Para obtener este producto se Mediante la sntesis de sustitucin
llevaron a cabo una serie de pasos nucleoflica es posible obtener cloruro definitivos como la separacin del de ter-butilo a partir de un alcohol y producto deseado con respecto a al cido clorhdrico. desecho (HCl) y el lavado con solucin satura de bicarbonato de Los alcoholes terciarios se pueden sodio y agua destilada, con el fin de protonar con cidos fuetes como el neutralizar el exceso de cido cido clorhdrico. clorhdrico (HCl) presente luego de realizarse la fase acuosa con la fase BIBLIOGRAFIA orgnica; durante este proceso la (1)http://docencia.izt.uam.mx/cuhp/Qu solucin present efervescencia; imOrgII/M_4_SN1_SN2.pdf como muestra de la neutralizacin. (2)http://www.quimicaorganica.org/rea En las reacciones podemos observar cciones-sustitucion-sn1/403- cmo se alcanza la geometra del estabilidad-de-carbocationes.html estado de transicin. El carbono sujeta a los tres hidrgenos por medio del soplamiento de tres