Mtodos Instrumentais

de Anlise
Elisangela de Andrade Passos

So Cristvo/SE
2011
 Mtodos Instrumentais de Anlise
Elaborao de Contedo
Elisangela de Andrade Passos

Projeto Grfico
Neverton Correia da Silva
Nycolas Menezes Melo

Capa
Hermeson Alves de Menezes

Diagramao
Neverton Correia da Silva

Copyright 2011, Universidade Federal de Sergipe / CESAD.

Nenhuma parte deste material poder ser reproduzida, transmitida e gravada
por qualquer meio eletrnico, mecnico, por fotocpia e outros, sem a prvia
autorizao por escrito da UFS.

FICHA CATALOGRFICA PRODUZIDA PELA BIBLIOTECA CENTRAL

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

Passos, Elisangela de Andrade

P289m Mtodos instrumentais de anlise / Elisangela de
Andrade Passos. So Cristvo : Universidade Federal de
Sergipe, CESAD, 2011.

1. Qumica analtica - Instrumentos. 2. Espectrofotometria.

3. Anlise cromatogrfica. I. Ttulo.

CDU 543
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 Sumrio
AULA 1
Princpios de Instrumentao Qumica.............................................. 07

AULA 2
Espectrofotometria de absoro molecular na regio do UVVIS .... 17

AULA 3
Espectroscopia de absoro atmica na regio do UV-VIS .............. 33

AULA 4
Espectroscopia de emisso na regio do UV-VIS ............................. 49

AULA 5
Espectrometria de massas ................................................................ 63

AULA 6
Mtodos eletroanalticos Parte I. .................................................... 79

AULA 7
Mtodos eletroanalticos Parte II........................................................97

AULA 8
Cromatografia Introduo, classificao e princpios bsicos .......113

AULA 9
Cromatografia gasosa, cromatografia lquida e suas aplicaes .... 123

AULA 10
Preparo de amostras para anlise instrumental .............................. 135

AULA 11
Prtica 01 - Introduo ao trabalho no laboratrio de
Qumica Analca Instrumental.......................................................... 149

AULA 12
Prtica 02 Espectrofotometria de absoro molecular no UVVIS:
operao e resposta do espectrofotmetro........................................155

AULA 13
Prtica 03 Espectrofotometria de absoro molecular
no UVVIS: lei de beer. ................................................................... 161
AULA 14
Prtica 04 - Titulao potenciomtrica de uma soluo
de cido clordrico com hidrxido de sdio. .................................... 167

AULA 15
Prtica 05 - Cromatografia. ............................................................. 171
 Aula 1

PRINCPIOS DE INSTRUMENTAO
QUMICA
META
Apresentar os fundamentos da qumica analtica;
apresentar os mtodos instrumentais;
apresentar a calibrao de um instrumento.

OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
definir qumica analtica;
classificar e definir os mtodos analticos;
classificar e definir os mtodos instrumentais;
entender a seleo de um mtodo analtico;
analisar a calibrao de mtodos instrumentais;
definir de sinais, rudos e razo sinal-rudo.

PR-REQUISITOS
Saber os fundamentos de qumica analtica.

Elisangela de Andrade Passos

 Mtodos Instrumentais de Anlise

INTRODUO
Nesta aula ser definido o conceito de qumica analtica, diferenciado
analtica qualitativa da quantitativa e classificados e subclassificados os
mtodos analticos. Ainda sero apresentados os tipos de mtodos instru-
mentais e demonstrada como calibrar um mtodo. Por fim, ser apresentada
a definio de sinais, rudos e razo sinal-rudo.
Ao final desta aula, voc dever saber definir qumica analtica, dis-
tinguir entre a anlise qualitativa e quantitativa e classificar e subclassificar
os mtodos analticos. Voc ser capaz de descrever os parmetros de
desempenho de um instrumento e, por fim, compreender a importncia
da razo sinal-rudo.

INTRODUO A QUMICA ANALTICA

A qumica analtica a cincia que estuda os princpios e mtodos
tericos da anlise qumica. A anlise qumica consiste em um conjunto de
tcnicas que permite identificar quais os componentes que se encontram
presentes em uma determinada amostra e sua quantidade.
Esta dividida em anlise qualitativa e anlise quantitativa. A anlise
qualitativa consiste em identificar os componentes de uma amostra. J a
anlise quantitativa permite determinar a quantidade dos componentes de
uma amostra. As substncias identificadas e quantificadas so chamadas de
analitos e os locais de onde foram retiradas estas amostras so chamados
de matriz.

CLASSIFICAO DOS MTODOS ANALTICOS

Os mtodos analticos so classificados em clssicos ou instrumentais.

Esta classificao histrica, com os mtodos clssicos precedendo os
instrumentais por um sculo ou mais.

MTODOS CLSSICOS

Os mtodos clssicos so subclassificados em mtodos gravimtricos

e volumtricos. Os mtodos gravimtricos determinam a massa do analito
ou de algum composto quimicamente a ele relacionado. No mtodo volu-
mtrico mede-se o volume da soluo contendo reagente em quantidade
suficiente para reagir com todo analito presente. Nestes mtodos envolvem
reaes qumicas, dissoluo, extrao e estequiometria. Quando realizadas
corretamente apresentam elevada exatido e preciso, s vezes at superiores
aos mtodos instrumentais, embora sejam mais demoradas. hoje, muitas

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 Princpios de Instrumentao Qumica Aula 1
vezes, a sada para laboratrios de pequeno porte j que um dos instru-
mentos utilizados em uma anlise qumica clssica uma balana analtica.
Os mtodos clssicos para separao e determinao de um analito
ainda continuam sendo usados em vrios laboratrios, entretanto, suas
aplicaes esto se restringindo com o avano tecnolgico dos processos.
Nos primrdios da Qumica as anlises eram realizadas atravs da separao
do componente de interesse (analito) em uma amostra por precipitao,
extrao ou destilao.

MTODOS INSTRUMENTAIS
Os mtodos analticos instrumentais consistem na medida das pro-
priedades fsicas do analito, tais como condutividade, potencial de eletrodo,
absoro ou emisso de luz, razo massa/carga e fluorescncia. Nestes
mtodos envolvem a utilizao de equipamentos sofisticados, mas tambm
pode envolver reaes qumicas em algumas etapas. Muitas vezes so me-
nos precisas do que os mtodos clssicos, embora sejam mais rpidos. So
utilizados na quantificao e identificao dos constituintes minoritrios.
Os qumicos comearam a explorar outros fenmenos relacionados
com as propriedades dos analitos nos anos 30, mais precisamente na metade.
A medida das propriedades fsicas do analito comeou a ser empregada para
anlise quantitativa de uma variedade de analitos orgnicos, inorgnicos e
bioqumicos. Um pouco mais tarde, surgiram as tcnicas cromatogrficas
que substituram a destilao, extrao e precipitao de componentes em
misturas complexas, antes da determinao qualitativa ou quantitativa. Estes
novos mtodos para separao e determinao de espcies qumicas so
conhecidos em conjunto como Mtodos Instrumentais de Anlise.
A Figura 1 mostra a classificao e subclassificao dos Mtodos
Analticos.

Classificao e subclassificao dos Mtodos Analticos.

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 Mtodos Instrumentais de Anlise

TIPOS DE MTODOS INSTRUMENTAIS

A Tabela 1 mostra uma relao entre o mtodo instrumental e o sinal
empregado para caracteriz-lo.

Tabela 1. Sinais empregados nos mtodos analticos.

Sinal Mtodo Instrumental

Espectroscopia de Emisso (raio-X, UV, visvel, eltron)

Emisso de Radiao Fluorescncia, Fosforescncia e Luminescncia (raio-X,
UV, visvel).

Espectrofotometria e Fotometria (raio-X, UV, visvel,

Absoro de Radiao IV), Espectroscopia Fotoacustica, Ressonncia Nuclear
Magntica e espectroscopia de Ressonncia Eltron Spin.

Espalhamento de Radiao Turbidimetria, Nefelometria, Espectroscopia Raman.

Refrao de Radiao Refratometria, interferometria.

Difrao de Radiao Raio-X e Mtodos de Difrao de Eltron.

Rotao de Radiao Polarmetro

Potencial Eltrico Potenciometria e Cronopotenciometria.

Carga Eltrica Coulometria.

Corrente Eltrica Polarografia, Amperometria.

Resistncia Eltrica Condutometria.

Razo Massa/Carga Espectrometria de Massa.

Velocidade de Reao Mtodos Cinticos.

Propriedades Trmicas Condutividade trmica e Mtodos Entalpimtricos.

Radioatividade Mtodos de ativao e diluio de istopos.

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 Princpios de Instrumentao Qumica Aula 1
SELEO DE UM MTODO ANALTICO
O mtodo analtico selecionado deve ser eficiente, sempre que pos-
svel, simples, rpido; no deve implicar em danos aos materiais em que
as amostras sero tratadas e analisadas; no dever ser passvel de erros
sistemticos (perdas por volatilizao e adsoro, riscos de contaminaes,
etc.); a seletividade deve ser conhecida; dever se empregado com mnima
manipulao e, os resultados sero obtidos com a mxima segurana op-
eracional.
Idealmente, a escolha dever ser feita por um mtodo devidamente
validado. O mtodo validado estabelece quais os analitos que podero
ser determinados, especificando-se a matriz ou as matrizes e os riscos de
interferncias, ou seja, fornece as condies apropriadas para a obteno
dos resultados que possibilitem a soluo do problema. Para seleo de
um mtodo analtico essencial definir claramente a natureza do problema
analtico.

CALIBRAO DE MTODOS INSTRUMENTAIS

A calibrao uma etapa fundamental na medida. Ela pode ser analisada
atravs do desempenho de um instrumento. Os critrios de desempenho
caracterstico de um instrumento, critrios estes que podem ser usados
para decidir se um mtodo instrumental ou no apropriado para resolver
determinado problema analtico, so classificados em preciso, bias, sensi-
bilidade, limite de deteco, faixa de concentrao e seletividade.

PRECISO
A preciso pode ser definida como sendo a medida da reprodutibilidade
de um experimento. Em outras palavras, a proximidade dos resultados
em relao aos demais, obtidos exatamente da mesma forma.

BIAS
Bias a medida do erro sistemtico, dada pela equao 01:

bias = x t (01),

onde concentrao mdia de um analito em uma amostra que tem

uma concentrao verdadeira de xt.

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 Mtodos Instrumentais de Anlise

SENSIBILIDADE
A sensibilidade indicada pela capacidade do equipamento em medir a
menor concentrao possvel do analito. Dois fatores limitam a sensibilidade:
a inclinao da curva de calibrao e a reprodutibilidade ou preciso dos
dispositivos de medida. Quando dois mtodos apresentam a mesma pre-
ciso, o mtodo que apresentar a maior inclinao na curva ser escolhido.

LIMITE DE DETECO
A definio mais usual para limite de deteco que este dado pela
menor concentrao do analito que pode ser detectado em um nvel con-
fiana preestabelecido.

FAIXA DE CONCENTRAO

A faixa de concentrao aquela at onde permanece ou apresenta a

linearidade da curva de calibrao, conforme mostra a Figura 2.

Faixa de concentrao usual de um mtodo analtico

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 Princpios de Instrumentao Qumica Aula 1
SELETIVIDADE
A seletividade refere-se ao quanto o mtodo aplicado a determinado
analito est livre de interferncias de outras espcies contidas na amostra.
Os critrios de desempenho de um instrumento esto apresentados na
Tabela 3 e podem ser definidos e relacionados como seguem:

Tabela 3. Critrios numricos e caractersticas para seleo de um mtodo

analtico.

Critrios Caractersticas

Desvio Padro Absoluto,

Preciso Desvio Padro Relativo,
Coeficiente de Variao,
Varincia.

Bias Erro Sistemtico Absoluto,

Erro Sistemtico Relativo.

Sensibilidade de Calibrao,
Sensibilidade Sensibilidade Analtica.

Limite de Deteco Desvio Padro do Branco

Faixa de Concentrao Limite de Quantificao,

Limite de Linearidade.

Seletividade Coeficiente de Seletividade

Alm disso, outras caractersticas devem ser consideradas na escolha

do mtodo a ser empregado, so elas: velocidade facilidade e convenincia,
habilidade requerida do operador, custo e disponibilidade de equipamentos
e, custo por amostra.

SINAIS, RUDO E RAZO SINAL-RUDO

O sinal de sada de um instrumento analtico flutua de uma forma

aleatria. Essas flutuaes limitam a preciso do instrumento e representam
o resultado de um grande nmero de variveis incontrolveis do instru-
mento e do sistema qumico em estudo. O termo rudo empregado para
descrever essas flutuaes e cada varivel no controlada uma fonte de
rudo. Sendo assim, o valor mdio da sada de um instrumento camada

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 Mtodos Instrumentais de Anlise

de sinal e o desvio padro do sinal a medida do rudo.

A relao sinal-rudo geralmente definida como a razo entre o valor
mdio do sinal de sada e o desvio padro. medida que os instrumentos
modernos tem se tornado mais computadorizados e controlados por circui-
tos eletrnicos sofisticados, muitos mtodos tem sido desenvolvidos para
se aumentar a razo sinal-rudo das sadas dos instrumentos.

LEIA MAIS
Para compreender melhor as informaes acima leiam o artigo intitu-
lado A espectroscopia e a qumica da descoberta de novos elementos ao
limiar da teoria quntica que est disponvel na plataforma. Em seguida,
faa um resumo sucinto das principais idias do texto.

CONCLUSO
Nessa sesso foi reapresentada a definio de qumica analtica e sua
classificao em qualitativa e quantitativa, empregando mtodos clssicos
ou instrumentais. Os mtodos analticos instrumentais consistem na medida
das propriedades fsicas do analito, tais como condutividade, potencial de
eletrodo, absoro ou emisso de luz, razo massa/carga e fluorescncia.
Para seleo de um mtodo analtico essencial definir claramente a
natureza do problema analtico. Na calibrao so analisados os critrios
do desempenho de um instrumento e so classificados em preciso, bias,
sensibilidade, limite de deteco, faixa de concentrao e seletividade. O
sinal analtico o valor mdio da sada de um instrumento e o desvio padro
do sinal a medida do rudo. A relao sinal-rudo geralmente definida
como a razo entre o valor mdio do sinal de sada e o desvio padro.

RESUMO

A qumica analtica a cincia de medio e caracterizao qumica.

Esta usada para identificar os componentes presentes em uma amostra
(anlise qualitativa) e determinar as quantidades exatas dos componentes
identificados (anlise quantitativa). Os mtodos analticos so divididos em
clssicos e instrumentais (objetivo dessa disciplina). Os mtodos clssicos
so baseados na medida da massa (gravimetria) e volume (volumetria) e os
mtodos instrumentais so baseados na medida de uma propriedade fsica.
O mtodo analtico selecionado deve ser eficiente, sempre que possvel,
simples, rpido e de baixo custo. O desempenho de um instrumento pode

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 Princpios de Instrumentao Qumica Aula 1
ser usado para decidir se um mtodo instrumental ou no apropriado
para resolver determinado problema analtico. Estes so classificados em
preciso, bias, sensibilidade, limite de deteco, faixa de concentrao e
seletividade.

ATIVIDADES
O bafmetro um instrumento de medida do teor de lcool no or-
ganismo. Como isso ocorre?

COMENTARIO SOBRE AS ATIVIDADES

A concentrao de lcool gasoso exalada ao soprar um bafmetro

diretamente relacionada concentrao de lcool no sangue. Essa
medida vem sendo amplamente usada para definir se uma pessoa est
ou no sob influencia de lcool. No Brasil, foi estabelecido se o teor
de lcool no sangue for superior a 0,2 mg L-1 o individuo est incapaz
de conduzir um veculo. Existem quatro tipos de dosadores de lcool:
(1) tipo indicador, que envolve mudana de cor de um reagente, (2)
tipo clulas combustveis, onde o etanol oxidado em CO2 e gua,
(c) tipo absoro de radiao infravermelha (IR), onde aplicado
feixes radiao IR sob uma clula contendo gs contendo lcool e
componentes orgnicos, e (d) tipo sensor base de um semicondutor,
onde o lcool adsorvido na superfcie de um semicondutor.

AUTO-AVALIAO
- Entendo a definio de qumica analtica?
- Consigo classificar e definir os mtodos analticos?
- Consigo classificar e definir os mtodos instrumentais?
- Sou capaz de entender a seleo de um mtodo analtico?

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 Mtodos Instrumentais de Anlise

PRXIMA AULA
Na prxima aula iremos abordar acerca da Espectrofotometria de
Absoro Molecular na regio do UV-VIS.

REFERNCIAS

HARRIS, D. Analise Qumica Quantitativa. Ed. LTC, 5 ed.; Rio de

Janeiro, 2001.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fun-
damentos de Qumica Analtica. Traduo da 8 ed. Americana. Ed.
Thomson; So Paulo, 2007.
CHRISTIAN, G.D. Analytical Chemistry, 6 ed. Ed. John Wiley & Sons
Inc, EUA, 2004.
Filgueiras, C.A.L. A espectroscopia e a qumica da descoberta de novos el-
ementos ao limiar da teoria quntica. Qumica Nova na Escola, n. 3, 1996.

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