ISOTERMAS DE ADSORCION

La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la

presin o concentracin de equilibrio a una temperatura constante se denomina
isoterma de adsorcin. Se han observado en general cinco tipos de isotermas en
la adsorcin de gases en slidos. En los casos de la quimiadsorcin slo se
presentan isotermas del tipo 1, mientras que en la fsica tienen lugar los cinco
casos.

LA ECUACION DE ADSORCION DE LANGMUIR

Una ecuacin mucho ms exacta para las isotermas del tipo 1 la dedujo Irving
Langmuir por consideraciones tericas. Para ello postul que los gases al ser
absorbidos por la superficie del slido forman nica-mente una capa de espesor
monomolecular, Adems, visualiz que el proceso de adsorcin consta de dos
acciones opuestas, una de condensacin de las molculas de la fase de gas sobre
la superficie, y una evaporacin de las situadas en la superficie hacia el gas.
Cuando principia la adsorcin, cada molcula que colisiona con la superficie
puede condensarse en ella, pero al proseguir esta accin, cabe esperar que
resulten adsorbidas aquellas molculas que inciden en alguna parte de la
superficie no cubierta todava. El resultado es que la velocidad inicial de
condensacin de las molculas sobre la superficie es ms elevada y decae
conforme disminuye la superficie libre disponible. Pero adems, una molcula
adsorbida en la superficie, es capaz de liberarse por la agitacin trmica
escapndose hacia el gas. La velocidad de liberacin depender a su vez de la
superficie cubierta aumentando hasta la saturacin. Estas dos velocidades,
condensacin y desorcin, alcanzan un momento en que se hacen iguales y
entonces se establece el equilibrio.
Podemos proceder a formular matemticamente estas ideas. Si designamos por 8
a la fraccin de superficie total cubierta por las molculas adsorbidas en cualquier
instante, entonces la fraccin de superficie desnuda y disponible para la adsorcin
es (1 - 8). Puesto que, segn la teora cintica, la velocidad con que las molculas
chocan con la unidad de superficies proporcional a la presin del gas, la velocidad
de condensacin de las molculas debe quedar determinada por la presin y
fraccin de superficie sin cubrir, es decir, es proporcional a la presin del gas, la
velocidad de condensacin de las molculas debe quedar determinada por la
presin y fraccin de superficie sin cubrir, es decir:

donde k1 es una constante de proporcionalidad. Por otra parte, si designamos por

k2 la velocidad con que se evaporan las molculas desde la superficie cuando sta
se encuentra totalmente cubierta, entonces para una fraccin dicha velocidad
ser

Para el equilibrio de adsorcin estas velocidades deben igualarse. Por lo tanto,

donde b = k1/k2. Ahora bien, la cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o por
unidad de masa de adsorbente, , debe ser proporcional a la fraccin de
superficie cubierta, y por lo tanto

donde la constante a equivale al producto kb.

Las constantes a y b son caractersticas del sistema en consideracin y se

evalan a partir de los datos experimentales. Su magnitud depende tambin de la
temperatura. La validez de la ecuacin de Langmuir se verifica fcilmente al dividir
ambos lados de la ecuacin por P y tomar los recprocos. As resulta:

Puesto que a y b son constantes, al graficar Piv contra P debe resultar una lnea
recta cuya pendiente es b] a y su ordenada en el origen vale l/a. La figura nos da
una grfica de los datos correspondientes a la figura. La lnea recta que se obtiene
confirma la ecuacin de Langmuir e indica la superioridad de su validez frente a la
isoterma de Freundlich. Esta prueba y otras anlogas, apoyan la hiptesis de
Langmuir en relacin al mecanismo operante en el proceso de adsorcin y a la
suposicin de que el adsorbente se cubre de una capa monomolecular de gas