Tcnicas Atmicas

Tienen gran selectividad y sensibilidad, pues las transiciones electrnicas se

producen para cada tomo de forma caracterstica.

Esto permite una caracterizacin multielemental en una sola medida y casi

sin interferencias.

Espectrmetro de emisin atmica con

plasma acoplado inductivamente (ICP-AES) Espectrofotmetro de Absorcin Atmica
Horiba Perkin Elmer Analyst 100
Tcnicas Atmicas
En la interaccin entre la radiacin electromagntica y tomos (o iones)
gaseosos hay diversos procesos involucrados que pueden utilizarse con
fines analticos
Luz (fotones) + tomos
Fotoemisin de e- (Incidencia de Rayos X)
= h -

Emisin fluorescente - IF = kc

h' < h, IF

h, I0 h, IT
Haz incidente Haz transmitido - A = log(IT / I0) = bc

h, IS
Dispersin elstica

Desactivacin trmica
Tcnicas Atmicas
En la interaccin entre la radiacin electromagntica y tomos (o iones)
gaseosos hay diversos procesos involucrados que pueden utilizarse con
fines analticos
Luz (fotones) + tomos
Fotoemisin de e- (Incidencia de Rayos X)
= h -
Fluorescencia
atmica
Emisin fluorescente - IF = kc

h' < h, IF

h, I0 h, IT
Haz incidente Haz transmitido - A = log(IT / I0) = bc

h, IS Absorcin
Dispersin elstica atmica

Desactivacin trmica
Tcnicas Atmicas
En la interaccin entre la radiacin electromagntica y tomos (o iones)
gaseosos hay diversos procesos involucrados que pueden utilizarse con
fines analticos
Energa (trmica) + tomos

Emisin - I = kc

h E, I
Energa

Desactivacin trmica
Tcnicas Atmicas
En la interaccin entre la radiacin electromagntica y tomos (o iones)
gaseosos hay diversos procesos involucrados que pueden utilizarse con
fines analticos
Energa (trmica) + tomos
Emisin
atmica
Emisin - I = kc

h E, I
Energa

Desactivacin trmica
Espectros Atmicos
Los espectros atmicos son de lneas.
Corresponden a la excitacin de electrones a diferentes niveles de energa,
pueden ser de emisin o de absorcin.
Diagramas esquemticos de instrumentos para
espectroscopa atmica

Emisin

Absorcin

Fluorescencia
Emisin Atmica (AES)
Espectros de emisin:
Emisin Atmica (AES)
Medios de excitacin:

Llama (baja energa 1700C): elementos de grupos I y II A

Nebulizador (provee a la llama de gotas pequeas y regulares.

Arco elctrico

Plasma (ICP-AES): se excita un gas inerte con la ayuda de

una bobina de induccin de radiofrecuencia, 10000C
Emisin Atmica (AES)
Medios de excitacin:
Plasma (ICP-AES): detalle de la antorcha y emisin por
corriente contnua
Plasma acoplado a espectrometra de masas (ICP-MS):
Diagrama del proceso de atomizacin en una llama
CARACTERSTICAS DE ALGUNAS LLAMAS
VELOCIDAD DE
COMBUSTIBLE COMBURENTE TEMPERATURA C COMBUSTIN ( cm s -1)

GAS NATURAL AIRE 1700 - 1900 39 - 43

GAS NATURAL OXIGENO 2700 - 2800 370 - 390

HIDROGENO AIRE 2000 - 2100 300 - 440

HIDRGENO OXIGENO 2500 - 2700 900 - 1,400

ACETILENO AIRE 2100 - 2400 158 - 256

ACETILENO OXIGENO 3050 - 3150 1100 - 2480

ACETILENO OXIDO NITROSO 2600 - 2800 285

Absorcin Atmica (AAS)
Se utiliza la Ley de Beer

Se requiere una fuente de radiacin

La atomizacin se realiza con

llama (FAAS)

horno de grafito (GF-AAS) (la muestra -tambin slidos- se sita en un tubo

de grafito que se calienta elctricamente)

Se usa argn como gas

de purga para evitar la
corrosin y la
formacin de C2N2
Absorcin Atmica (AAS)
Absorcin Atmica
Fuentes de radiacin:

Se necesitan fuentes de lneas!

Lmparas de ctodo hueco

(el elemento del ctodo que emite es
el mismo que se va a determinar)

El bombardeo del gas inerte, excitado por la ddp, hace que se exciten los tomos
del ctodo y al relajarse emiten sus radiaciones caractersticas.
Absorcin Atmica
Correccin de fondo:
Se bloquea peridicamente la luz
procedente de la fuente con un cortador
ptico (chopper).

Si se bloquea el haz, solamente llega la

emisin de la llama.

La diferencia es la seal analtica

Otras formas de corregir:

con lmpara de deuterio o
correccin Zeeman (desdoblamiento de la
lnea por campo magntico paralelo, solo se
mide fondo).
Absorcin Atmica
Interferencias:
Es cualquier efecto que modifica la seal an cuando se mantiene invariable la
concentracin.
Se corrigen eliminando la causa que la produce o con el empleo de patrones que
tengan las mismas interferencias.
Interferencias espectrales:
Solapamiento de lneas de elementos diferentes (utilizar otra lnea).
Presencia de bandas de xidos de elementos no atomizados (llama de mayor
energa).
Interferencias qumicas:
Reacciones de formacin de compuestos de baja volatilidad, disociacin o
ionizacin (llama de mayor energa o agentes liberadores o agentes protectores).
Reaccionan con las interferencias y
Forman especies
evitan su reaccin con el analito estables pero voltiles con el analito
Interferencias de ionizacin:
Los tomos ionizados tienen niveles de energa diferentes de los de los tomos
neutros (se pueden usar esas lneas o usar un supresor de ionizacin).
Absorcin Atmica
Anlisis por generacin de hidruros (HG-AAS)
Fluorescencia Atmica (AFS)
La fluorescencia atmica es la emisin ptica de tomos en la fase de gas cuyos electrones han
sido excitados a niveles ms altos de energa por absorcin de radiacin electromagntica.
Inmediatamente despus (a diferencia de la fosforescencia), parte de esta energa se libera
por caer a estados inferiores. Esta forma de liberacin de energa se denomina fluorescencia
atmica y se emite con una longitud de onda caracterstica para cada elemento.

La AFS es una tcnica

multielemental utilizada para el
anlisis de trazas de metales en
agua de mar, sustancias
biolgicas y muestras agrcolas.
Su mayor sensibilidad es al zinc,
mercurio y selenio.
Comparacin de las tcnicas atmicas
Estas tcnicas se complementan en gran medida, la efectividad analtica de la
AES, en sus distintas formas, es superior para los elementos alcalinos,
alcalinotrreos y de tierras raras, as como para Ga, In y Tl.

La AAS, en sus distintas formas, permite una deteccin ms sensible de

elementos tales como Ag, Al, Au, Bi, Cd, Cu, Hg, Pb, Te, Sb, Se y Sn.
La seleccin del mtodo depende de la matriz analizada y de la selectividad
que se desee. Resulta razonable combinar ambos mtodos.

La AES (especialmente el modo ICP) posee una ventaja muy importante en lo

que respecta a la posibilidad de llevar a cabo anlisis cuantitativos
simultneos de multielementos.

La AFS exhibe su mayor sensibilidad para elementos que tengan sus mejores
lneas a longitudes de onda corta.
Comparacin de las tcnicas atmicas