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Qumica Geral II

Licenciatura

Reaes Qumicas

UFMS -2013

Qumica Geral II - Prof. Silvio C. de Oliveira


Uma reao qumica o processo de mudana qumica, a converso de uma
ou mais substncias em outras substncias.
Os materiais iniciais so chamados de reagentes.
As substncias formadas so os produtos.

Representando as reaes qumicas


Uma reao qumica representada por uma seta: Reagentes Produtos

Ex.: sdio + gua hidrxido de sdio + hidrognio


Atravs das frmulas qumicas das espcies envolvidas tem-se informao
quantitativa importante sobre a reao:
Na + H20 NaOH + H2
(reao esqueleto: resumo qualitativo de uma reao qumica)

Para resumir quantitativamente as reaes qumicas, precisa-se lembrar que os


tomos no so criados nem destrudos em uma reao qumica: eles mudam
de parceiros. 2
A principal evidncia para esta concluso que no h mudana na massa total
quando a reao ocorre em um recipiente selado.
A massa total constante durante a reao qumica: lei de conservao das
massas descoberta por Antonie Lavoisier no final do sc. XVI.
Como os tomos no so criados nem destrudos, os qumicos multiplicam as
frmulas por fatores para mostrar o mesmo nmero de tomos de cada
elemento em cada lado da seta, e a expresso dita balanceada e chamada de
equao qumica.
Ex.: H dois tomos de H do lado esquerdo da equao esqueleto anterior, mas
3 tomos de H no lado direito: Na + H2O NaOH + H2 .
Ento mudamos a expresso para: Na + 2H2O NaOH + H2
Na + 2H2O 2NaOH + H2
2Na + 2H2O 2NaOH + H2
Agora h 4 tomos de H, 2 de Na e 2 de O em cada lado da equao conforme a lei de
conservao das massas.
Os nmeros inteiros so chamados de coeficientes estequiomtricos das substncias.
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Um coeficiente 1 (para o H2 no aparece explicitamente).
Uma equao qumica tambm mostra o estado fsico de cada reagente e
produto usando-se um smbolo que define o estado fsico:
(s): slido (l): lquido (g): gs (aq): aquosa
Para a reao entre o sdio e a gua, a equao qumica balanceada e completa
portanto: 2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (aq) + H2 (g).

Quando queremos mostrar que uma reao qumica requer alta temperatura,
escrevemos a letra grega (delta) sobre a seta:



A converso de calcrio em cal, ocorre a 800C e escrevemos:
CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)
Algumas vezes, um catalisador, adicionado. Ex.: O V2O5 um catalisador
para a produo industrial do cido sulfrico. Expresso:
2SO2 + O2 (g) 2SO3 (g)
V 2 O5

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Agora vamos a uma interpretao importante de uma equao qumica:
-Primeiro, a equao para a reao do sdio com a gua nos diz que:
2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (aq) + H2 (g).
Quando quaisquer 2 tomos de sdio reagem com 2 molculas de gua, eles
produzem 2 frmulas unitrias de NaOH e 1 molcula de gs hidrognio.
Quando multiplicamos estes fatores por 6,022x1023, conclumos que:
Quando 2 mols de tomos de sdio reagem com 2 mols de molculas de gua,
eles produzem 2 mols de frmulas unitrias de NaOH e 1 mol de molculas de
gs hidrognio.
Ou seja, os coeficientes estequiomtricos nos diz o nmero relativo de mols de
cada substncia que reage ou produzida em uma reao.
Uma equao qumica balanceada simboliza as mudanas qualitativa e
quantitativa que ocorrem em uma reao qumica. Os coeficientes
estequiomtricos nos do o nmero relativo de mols das substncias reagentes
e produtos que tomam parte na reao.
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Balanceando as Equaes Qumicas
O metano, CH4 o o principal ingrediente do gs natural. Ele queima com o
gs oxignio, O2, para formar dixido de carbono, CO2, e gua, H2O.

Para escrever a equao balanceada para a reao, primeiro escrevemos a reao


esqueleto: CH4 + O2 CO2 + H2O

Comeamos balanceando primeiro o C, depois o H e por ltimo o O. Na ordem: C H O.

Os tomos de C j esto balanceados. Balanceamos os tomos de H usando um


coeficiente estequiomtrico igual a 2 para H2O para obter 4 tomos de H de cada lado:

CH4 + O2 CO2 + 2H2O

Observe agora que somente os tomos de O precisam ser balanceados.


Como h 4 tomos de O no lado direito e somente 2 do esquerdo, O2 necessita de um
coeficiente estequiomtrico igual a 2. O resultado :
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
A equao est balanceada! Neste ponto especificamos os estados. Se a gua for
produzida como vapor, escrevemos:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g) 6
Reaes Qumicas
Propriedades e Comportamento em Soluo Aquosa:

-reaes de precipitao,

-reaes cido-base e,

-reaes redox

Muitas reaes importantes ocorrem em soluo, particularmente em meio que


contm gua.

importante compreender o que est presente em uma soluo aquosa e que


espcie de reaes ocorrem entre as substncias presentes.

Discutiremos primeiro este aspecto geral das reaes.

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Eletrlitos
Substncia solvel: aquela que se dissolve em larga escala em um solvente
especfico.
Ex.: O NaCl dissolve completamente em meio aquoso.

Substncia insolvel: a que no se dissolve significativamente em um


solvente especfico. So classificadas como insoluveis quando no
dissolvem mais que 0,1molL-1.
Ex.: O CaCO3 presente no giz, dissolve em meio aquoso para formar uma
soluo que contm 0,01gL-1 (1x10-4molL-1). dito insoluvel.

Um soluto pode estar presente como ons ou molculas.

Podemos identificar a forma do soluto observando se a soluo conduz corrente


eltrica. Como a corrente eltrica um fluxo de cargas, somente solues
que contm ons conduzem eletricidade.
Na gua pura, por ex., existe uma concentrao muito pequena de ons (~10-7M)
que no permite que ela conduza eletricidade.
Uma substncia que dissolve dando uma soluo que conduz eletricidade:
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eletrlito.
Solues eletrolticas (que contm ons) incluem solues aquosas de
compostos inicos (Ex.: solues de NaCl).
Os ons no so formados quando um slido inico se dissolve, eles so
separados pela presena da gua e tornam-se livres podendo se mover na gua.

Os cidos tambm so eletrlitos, diferentes dos sais , eles so compostos


moleculares no estado puro mas formam ons quando se dissolvem (Ex.:
cloreto de hidrognio, que existe como molculas HCl gasosas).
Em soluo, o HCl o cido hidroclordrico e est presente em meio aquoso
como ons hidrognio (H3O+) e ons cloreto (Cl-).

Um no-eletrlito uma substncia que dissolve para dar uma soluo que no
conduz eletricidade.

Solues no-eletrolticas (solues de no-eletrlitos) no contm ons.


Ex.: Solues aquosas de acetona, C3H6O e de glicose, C6H12O6.

Solues aucaradas contm molculas intactas de acar que se movem entre


as molculas de gua. 9
Eletrlito forte: leva a uma soluo na qual o soluto est presente quase totalmente
como ons. O cloreto de hidrognio e o cloreto de sdio so eletrlitos fortes. Todos
os compostos inicos solveis so eletrlitos fortes. H muito poucos compostos
moleculares que so eletrlitos fortes: HCl, HBr, HI, entre outros.

Eletrlito fraco: leva a uma soluo na qual o soluto est ionizado incompletamente
em soluo; a maioria das espcies subsistem como molculas. O cido actico,
CH3COOH, um eletrlito fraco, somente algumas molculas se ionizam para
formar ons hidrognio, H3O+ e ons acetato, CH3COO-.

Nos eletrlitos fortes, cada on tem um nmero de molculas de gua que esto
associados a ele. Dizemos que cada on est hidratado.

ons
hidratados

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Uma soluo aquosa de um eletrlito forte consiste de ons hidratados que esto livres
para mover-se pelo solvente.

Os solutos em solues no-eletrolticas esto presentes como molculas e no como


ons.

Somente uma frao pequena de molculas do soluto em solues eletrolticas fracas


esto presentes como ons.

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1. Reaes de Precipitao

Agora que temos idia da composio de solues de eletrlitos fortes,


podemos considerar o que acontece quando despejamos uma soluo em outra.

Uma soluo de cloreto de sdio consiste de ctions hidratados Na+ e nions


hidratados Cl-. Assim como, uma soluo de nitrato de prata, AgNO3, consiste
de ctions hidratados Ag+ e nions hidratados NO3-.

Quando misturamos estas duas solues aquosas, imediatamente obtemos um


precipitado branco, uma nuvem de sedimentos slidos. A anlise mostra que o
precipitado cloreto de prata, AgCl, um slido branco insolvel.
A soluo remanescente incolor acima
do precipitado contm ctions hidratados
Na+ e nions hidratados NO3-. Estes ons
permanecem em soluo como Na+NO3-,
que solvel em gua.

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Em uma reao de precipitao forma-se um produto, um slido insolvel
quando duas solues fortes so misturadas:

AgNO3 (aq) + NaCl (aq) AgCl (s) + NaNO3 (aq)

Uma reao de precipitao ocorre quando duas solues de eletrlitos fortes


so misturadas e reagem para formar um slido insolvel.

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Equaes inicas e inicas simplificadas

Uma equao inica completa para uma reao de precipitao mostra todas as
espcies de ons em soluo explicitamente.

Ex.: Equao inica completa para a precipitao do cloreto de prata :


Ag+ (aq) + NO3- (aq) + Na+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s) + Na+ (aq) + NO3- (aq)

Como os ons Na+ e NO3- aparecem tanto como reagentes quanto como
produtos, eles no tem papel algum na reao.

Eles so ons espectadores, ons que esto presentes quando acontece a reao
mas permanecem inalterados.

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Os ons espectadores portanto, podem ser cancelados em cada lado da equao:

Ag+ (aq) + NO3- (aq) + Na+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s) + Na+ (aq) + NO3- (aq)

Este procedimento nos deixa uma reao inica simplificada:


Em outras palavras uma equao inica
Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s) simplificada mostra somente a variao
qumica que ocorre.
Mostra que os ons Ag+ fornecidos por uma soluo combina-se com os ons Cl-
fornecidos pela outra soluo e que estes ons precipitam como cloreto de prata, AgCl.
Uma equao inica simplificada pe em evidncia o processo real que ocorre e d
nfase mudana.
Uma equao inica completa expressa uma reao em termos dos ons que
esto presentes em soluo.

Uma equao inica simplificada a equao qumica que permanece


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eliminarmos os ons espectadores.
Duas representaes de uma reao de precipitao quando os ons em
duas solues eletrolticas so misturadas.
Ex.: Escrevendo uma equao inica simplificada.

Partindo de solues aquosas de nitrato de brio, Ba(NO3) e o iodato de amnio,


NH4IO3, para formar o precipitado iodato de brio insolvel, Ba(IO3)2:

Ba(NO3)2 (aq) + 2NH4IO3 (aq) Ba(IO3)2 (s) + 2NH4NO3 (aq)

Escreva a equao inica simplificada.

Ba2+(aq) + 2NO3-(aq) + 2NH4+(aq) + 2IO3-(aq) Ba(IO3)2 (s) + 2NO3- (aq) + 2NH4+ (aq)

ons espectadores: NO3- e NH4+. Quando eles so cancelados: Ba2+(aq) + 2IO3-(aq) Ba(IO3)2 (s)

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Aplicaes das reaes de precipitao:

As reaes de precipitao tem duas aplicaes principais:

1. Produzir compostos a partir de solues de partida que do o precipitado de


interesse quando elas so misturadas e depois separadas por filtrao.

2. Anlise qumica: em anlise qualitativa (determinao de substncias em


uma amostra) a formao de um precipitado usada para confirmar a
identidade de certos ons.
Na anlise gravimtrica, a quantidade de substncia presente determinada por
medidas de massa do precipitado formado. usada no monitoramento
ambiental para encontrar quanto chumbo ou mercrio (metais pesados) h
em uma amostra de gua, por exemplo.

A tabela abaixo resume os padres de solubilidade observados para compostos


inicos comuns em gua.

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A solubilidade do soluto tomada como a quantidade necessria para formar
uma soluo saturada numa dada quantidade de solvente.
Uma soluo que contem tanto soluto dissolvido quanto ela pode conter, dita
saturada.

O soluto adicional no se dissolver se adicionado a uma soluo saturada.

Regras de solubilidade para compostos inorgnicos

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Regras de solubilidade para compostos
inorgnicos
Compostos solveis Compostos insolveis
-Compostos dos elementos do Grupo I. -Carbonatos (CO32- ),
-cromatos (CrO42-),
-Compostos de on amnio (NH4+). -oxalatos (C2O32- ) e,
-fosfatos (PO43-), exceto os dos elementos
-Cloretos (Cl-), brometos (Br-) e iodetos (I-), do Grupo I e NH4+.
exceto os de Ag+, Hg22+ e Pb2+ (levemente
solvel). -sulfetos (S2-), exceto os dos elementos do
Grupo I e II e NH4+.
-nitratos (NO3- ),
-acetatos (CH3CO2- ), -hidrxidos (OH-) e xidos (O2-), exceto os
-cloratos (ClO3- ), dos elementos do Grupo I e II [Ca(OH)2 e
-percloratos (ClO4- ), Sr(OH)2 levemente solveis;
-sulfatos (SO42- ), exceto os de Ca2+, Sr2+, Ba2+,
Pb2+, Hg22+ e Ag+ (Ag2SO4 levemente solvel ). Mg(OH)2 muito pouco solvel].

As regras de solubilidade da tabela so usadas para prever e racionalizar as


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reaes de precipitao.
Observe que todos os nitratos e todos os compostos comuns de metais do
Grupo I so solveis (so portanto teis como solues de partida em reaes
de precipitao, quaisquer ons espectadores podem ser usados, pois
permanecem em soluo e no reagem).

Ex.: Prevendo o resultado de uma reao de precipitao


Preveja os produtos provveis quando solues aquosas de fosfato de sdio, Na3PO4, e
nitrato de chumbo(II), Pb(NO3)2, so misturadas. Escreva a equao inica simplificada
para a reao.
Estratgia: Defina quais ons esto presentes nas solues misturadas e considere todas as
combinaes possveis. Use as regras de solubilidade para decidir qual combinao corresponde a
de um composto insolvel e escreva a equao inica simplificada correspondente.

Compostos solveis Compostos insolveis

-Cloretos (Cl-), brometos (Br-) e iodetos (I-), exceto os -Carbonatos (CO32- ), cromatos (CrO42-), oxalatos
de Ag+, Hg22+ e Pb2+ (levemente solvel). (C2O32- ) e fosfatos (PO43-), exceto os dos
-nitratos (NO3- ), acetatos (CH3CO2- ), cloratos (ClO3- ), elementos do Grupo I e NH4+.
percloratos (ClO4- ). -

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Soluo: As solues misturadas contm ons Na+, PO43-, Pb2+ e NO3-. Todos os nitratos
e compostos dos metais do Grupo I so solveis, mas os fosfatos de outros elementos
so geralmente insolveis. Ento, podemos prever que os ons Pb2+ e PO43-, formaro
um composto insolvel e que o fosfato de chumbo (II), Pb3 (PO4)2, ir precipitar:
3Pb2+ (aq) + 2PO43- (aq) Pb3 (PO4)2 (s)

Tarefa: Sugira duas solues que podem ser misturadas para preparar sulfato de
estrncio e escreva a equao inica simplificada da reao.

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2. Reaes de cidos e Bases
Os primeiros qumicos aplicaram o termo cido a substncias que tinham um
sabor azedo acentuado. Ex.: vinagre.
- cido: latim, acidusazdo -Bases: solues alcalinas
( Frutas ctricas, vinagre) rabe: Al-qali ( cinzas de plantas)
-Papel tornasol (lquen) rosa -Soda, amonaco, cal.
(indicador). -Papel tornasolazul.
cidos e Bases em soluo aquosa
Definio de Svante Arrhenius (de 1884)
Arrhenius definiu um acido com um composto que uma vez ionizado em gua
libera on hidrognio (H+) e base um composto que libera on hidrxido (OH-).

Exemplo: HCl um cido de Arrhenius pois em meio aquoso libera H+:


HCl (g) H+ (aq) + Cl- (aq)
A amnia uma base de Arrhenius:
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
O sdio metlico, embora produza ons OH- quando reage com a gua no conta como
uma base de Arrhenius porque um elemento e no um composto como requer a
definio.
A acidez de vrios produtos domsticos pode ser demonstrada adicionando-se
um indicador (extrato de repolho roxo) e observando-se a cor resultante.
a) Suco de limo, (b) gua com gs, (c) soda limonada, (d) vinagre, (e)
amnia, (f) soda custica, (g) leite de magnsia, (h) detergente na gua.
O problema com as definies de Arrhenius que so especficas para um
solvente particular, a gua.
Quando os qumicos estudaram solventes no-aquosos, tais como a amnia
lquida, encontraram um nmero de substncias que mostraram o mesmo
padro de comportamento cido-base, mas obviamente as definies de
Arrhenius no podiam ser usadas.
Em 1923 ouve um avano no entendimento do que era um cido ou uma base,
quando dois qumicos trabalhando independentemente, Thomaz Lowry (na
Inglaterra) e Johannes Bronsted (na Dinamarca) tiveram a mesma idia:
Definio de Brnsted-Lowry

cido: substncia capaz de doar um prton e,


Base: substncia capaz de receber um prton.

HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl- (aq)

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)


O cido actico em meio aquoso libera um prton (H+) do grupo da carbonila
para a gua e outras substncias (on acetato) e ento um cido monoprtico.
O cido sulfrico, H2SO4, pode liberar seus dois prtons como ons um mais
facilmente que o outro um exemplo de cido poliprtico.
O tomo de hidrognio cido em um composto o tomo de hidrognio que
pode ser liberado como um prton. Cuidado com os cidos orgnicos, exemplo,
cido actico, CH3COOH, cujo prton vem do grupo carboxila, -COOH e no,
do grupo metila.
Consideremos agora, as bases, espcies que aceitam prtons. Os ons
hidrxidos so bases , pois eles aceitam prtons dos cidos para formar
molculas de gua:
OH- (aq) + HCl (aq) H2O (l) + Cl- (aq)
Ento o hidrxido de sdio, que fornece ons OH-, os quais aceitam prtons,
uma base de Bronsted. A amnia uma base pois, aceita prtons da gua e
forma ons NH4+ : NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
Os cidos so molculas ou ons que so doadores de prtons.
As bases so molculas ou ons que so receptores de prtons.
Fora de cido e base: so eletrlitos e portanto so classificados de forma
similar, ou seja, vimos que os eletrlitos so classificados como fortes ou
fracos se esto presentes somente como ons ou como ons e molculas em
soluo.
HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl- (aq)

H muito poucos cidos fortes em gua: clordrico, bromdrico,


ioddrico, clrico (HClO3), perclrico (HClO4), ntrico e sulfrico.
Mas, a maioria de cidos so fracos, todos os carboxlicos so fracos:

Para os cidos, uma constante de equilbrio definida : Ka (chamada


constante de dissociao). O valor de Ka mede o grau de dissociao.
cidos Fortes: Dissociao de um cido Forte
Antes da Dissociao: Aps a Dissociao, no equilbrio:

reagentes produtos reagentes produtos


cidos Fracos: Dissociao de um cido Fraco
Antes da Dissociao: Aps a Dissociao, no equilbrio:

reagentes produtos reagentes produtos


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Constante de Equilbrio, K:

Para um cido HX qualquer, HX H+ + X-:

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Bases fortes, bases insolveis e bases fracas
As bases mais comuns so hidrxidos de metais inicos.

As bases fortes so solveis em gua e so completamente dissociadas em soluo aquosa


diluda.
As bases fortes mais comuns esto listadas abaixo:

Elas so os hidrxidos dos metais do grupo IA e os membros mais pesados do


Grupo II.
A equao para a dissociao do hidrxido de sdio em gua tpico.

Equaes similares podem ser escritas para outras bases fortes. 33


Bases Fortes:

Exemplo: Calcular o pH de uma soluo de 0,010 molL-1 de Ba(OH)2.


(molL-1=M , M=molar).
Etapa 1: Calcular [OH-]:
Todas as molculas de Ba(OH)2 se dissociam para formar 3 espcies de
ons, ou seja, 2 nions OH- e 1 ction Ba2+.
Equao balanceada: Ba(OH)2 2OH- + 1Ba2+, portanto:
[OH-]= 0,020M e [Ba2+]=0,01M
Etapa 2: Calcular [H+]:
[H+][OH-] = Kw = 1.00 x 10-14

[H+] = {1.00 x 10-14 / [OH-]} = {1.00 x 10-14 / 0.020M} = 5.0 x 10-13M


Etapa 3: Calcular o pH:

pH = -log ( 5.0 x 10-13M) = 12.30


Outras Bases fortes
Solues bsicas so formadas quando uma substancia reage com gua
para formar OH- (aq). O exemplo mais comum o ion O2- (superxido) :

O2-(aq) + H2O(l) 2OH-(aq)


O2- uma base forte e reage rapidamente com gua.

Os ons hidritos e nitritos reagem com H2O para formar OH-:

H-(aq) + H2O(l) H2(g) + OH-(aq)

N3-(aq) + 3H2O(l) NH3(aq) + 3OH-(aq)


Bases insolveis
Outros metais formam hidrxidos inicos, mas estes so to pouco solveis em gua que eles no
produzem solues fortemente bsicas. Eles so chamados de bases insolveis ou bases
moderadamente solveis.
Os exemplos tpicos incluem Cu(OH)2, Zn (OH) 2, Fe(OH)2 e Fe(OH)3.

Bases fracas
As bases fracas comuns so substncias moleculares que so solveis em gua, mas formam
apenas concentraes baixas de ons em soluo. A base fraca mais comum a amnia, NH3.

Compostos contendo nitrognio, as aminas, tais como metilamina, CH3NH2, e anilina,


C6H5NH2, tambm so bases fracas. Nicotina (encontrada no tabaco) e cafena
(encontrada no caf, ch e refrigerantes) so aminas que ocorrem naturalmente.

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Bases Fracas

Base cido.Conj Kb

Amnia (NH3) NH4+ 1.8 x 10-5

Piridine (C5H5N) C5H5NH+ 1.7 x 10-9

Hidroxilamina H3NOX+ 1.1 x 10-8


(H2NOH)
Methelamina NH3CH3+ 4.4 x 10-4
(NH2CH3)
A Neutralizao
A reao entre um cido e uma base chamada de reao de neutralizao e o
composto inico formado na reao chamado sal.
Frmula geral: cido + base sal + gua
O nome sal foi tomado de sal de cozinha, cloreto de sdio, o produto inico da
reao entre HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
Em qualquer reao de neutralizao o ction do sal vem da base e o
nion vem do cido. Ex.:
2HNO3 (aq) + Ba(OH)2 (s) Ba(NO3) 2 (aq) + 2H2O (l)
Equao inica:
2H+(aq) + 2NO3-(aq) + Ba2+(aq) + 2OH-(aq) Ba2+(aq) + 2NO3-(aq) +2H2O(l)
O H+ est presente como on hidrnio (H3O+) na gua, de modo que devemos
acrescentar duas molculas de gua a cada lado da equao para obter:
2H3O+(aq) + 2NO3-(aq) + Ba2+(aq) + 2OH-(aq)Ba2+(aq) + 2NO3-(aq) +4H2O(l)
Os ons comuns a ambos os lados se cancelam, assim:
2H3O+ (aq) + 2OH- (aq) 4H2O (l)
A qual simplificamos assim:
H3O+ (aq) + OH- (aq) 2H2O (l)

O resultado de qualquer reao de neutralizao entre um cido forte e uma


base forte em gua a formao da gua dos ons hidrnio e ons hidrxido.

Quando escrevemos a equao inica resultante para a neutralizao de um


cido fraco ou uma base fraca, a forma molecular do cido ou base fracos deve
ser usado pois a espcie dominante em soluo. Ex.: Reao do cido fraco
HCN com a base forte NaOH:
HCN (aq) + OH- (aq) 2H2O (l) + CN- (aq)
Similarmente, a equao inica resultante para a reao da base fraca amnia
com o cido forte HCl :
NH3 (aq) + H3O+ (aq) NH4+ (aq) + H2O (l)
Em uma reao de neutralizao em gua, um cido reage com uma base para
produzir um sal e gua; o resultado para um cido forte e uma base forte a
formao de gua a partir dos ons hidrnio e hidrxido.
Relembrando: Regras de solubilidade

Todos os sais de metais alcalinos so solveis

Todos os sais de amnia so solveis

Todos os sais contendo os nions nitrato, clorato, perclorato


so solveis

Todos os cloretos, brometos e iodetos so solveis, exceto os


de prata, chumbo (II) e mercrio (II).

Todos os sulfatos so solveis, exceto os de chumbo (II),


estroncio (II) e brio (II). Os de clcio e prata so pouco
solveis.
40
Compostos insolveis

Todos os xidos metlicos, exceto os dos metais alcalinos e de


clcio, estrncio e brio que so insolveis

Todos os hidrxidos so insolveis, exceto os de metais


alcalinos, brio e estrncio. O hidrxido de clcio pouco
solvel

Todos os carbonatos, fosfatos, sulfetos, sulfitos so insolveis,


exceto os de metais alcalinos e amnia.

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Reao de formao de gs
A formao de um gs insolvel ou pouco solvel fornece uma fora motriz para um terceiro tipo
de reao de mettese (dupla troca) que chamamos de uma reao de formao de gs.
Os nicos gases comuns que so muito solveis em gua so de HCl (g) e NH3 (g).
Todos os outros gases so suficientemente insolveis para forar uma reao a prosseguir.
Quando um cido, por exemplo, cido clordrico adicionado ao carbonato de clcio slido,
ocorre uma reao na qual o cido carbnico, um cido fraco, produzido.

O calor gerado na reao faz com que ocorra a decomposio trmica do cido carbnico
formando o dixido de carbono gasoso e gua:

A maior parte das bolhas de CO2 escapam, e a reao fica completa (com respeito ao reagente
limitante). O efeito final a converso de espcies inicas em molculas ionizadas de um gs
(CO2) e gua.
42
Os sais que contm o on sulfito, SO32-, reagem com cidos de uma maneira similar para formar o
gs dixido de enxofre, SO2 (g).

Muitos sais de sulfeto reagem com cidos para formar sulfeto de hidrognio gasoso, o H2S. A
baixa solubilidade do H2S em gua ajuda a reao a prosseguir.

Giz formado principalmente de carbonato


de clcio, CaCO3. As bolhas de dixido de
carbono, CO2, so claramente visveis nesta
fotografia em que CaCO3 reage com HCl
numa reao de mettese formando gs.

43
Reao de deslocamento
(Metal ativo + cido no oxidante = gs hidrognio + sal do cido)
Um mtodo comum para a preparao de pequenas quantidades de gs hidrognio envolve a
reao de metais ativos com cidos no oxidantes, tais como o HCI e H2SO4.
Por exemplo, quando zinco dissolvido em H2SO4, a reao produz sulfato de zinco; hidrognio
deslocado do cido, e evapora como H2 gasoso:

2HCl(aq ) Zn(s) ZnCl2(aq) H


2(g)
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Reaes de oxidao-reduo
O termo oxidao originalmente se refere a combinao de uma substncia com o oxignio.
As muitas reaes que envolvem a transferncia de eltrons de uma espcie para outra so
chamadas de reaes de oxidao-reduo, ou simplesmente, reaes redox.
Nmero de oxidao
Usamos nmeros de oxidao para acompanhar o controle de transferncia de eltrons.
O nmero de oxidao ou o estado de oxidao de um elemento em um composto inico binrio
simples o nmero de eltrons ganhos ou perdidos por um tomo do referido elemento que
forma o composto. No caso de um on simples, o nmero de oxidao corresponde carga real do
on.
Em compostos moleculares, os nmeros de oxidao no tem o mesmo significado que aquele
dos compostos inicos binrios. Em espcies moleculares, os nmeros de oxidao so
atribudos de acordo com um conjunto arbitrrio de regras. Ao elemento mais a direita e mais
acima na tabela peridica atribudo um nmero de oxidao negativo e o elemento mais
esquerda e mais para baixo na tabela peridica atribudo um nmero de oxidao positivo.
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Algumas regras para a atribuio de nmeros de oxidao

Estas regras no so abrangentes, mas elas cobrem a maioria dos casos. Na aplicao destas
regras, tenha em mente dois pontos importantes:
-Em primeiro lugar, os nmeros de oxidao so sempre atribudos tomo a tomo em um
composto.
-Em segundo lugar, deve-se tratar as regras por ordem decrescente de importncia, a primeira
regra que se aplica tem precedncia sobre quaisquer regras posteriores que paream se aplicar.

Regras:

1. O nmero de oxidao dos tomos de qualquer elemento livre, no combinado, zero. Este
inclui elementos poliatmicos tais como H2, O2, O3, P4, e S8.

2. O nmero de oxidao de um elemento em um on (monoatmico) simples igual a carga do


on.

3. A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos em um composto zero.

4. Em um on poliatmico, a soma dos nmeros de oxidao dos tomos constituintes


igual carga do on.

As demais regras esto resumidas na tabela a seguir:


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Nmeros de oxidao mais comuns para elementos do Grupo A em compostos e ons:
Elemento (s) nmero de oxidao Exemplos Outros nmeros de oxidao
comum

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As reaes de oxireduo esto entre as mais comuns e importantes. Ex.: a ferrugem do ferro,
fabricao e ao de alvejantes e a respirao dos animais.
A Oxidao refere-se a perda de eltrons.
A Reduo refere-se ao ganho de eltrons.
Portanto as reaes de oxireduo ocorrem quando os eltrons so transferidos do tomo
oxidado para o tomo reduzido.
Ex.:
Quando o Zn metlico adicionado ao HCl, cido forte, os eltrons so transferidos dos
tomos de zinco (ele oxidado) para os ons hidrognio (que reduzido) produzindo a
reao espontnea:
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g).
O nmero de oxidao do Zn aumentou de 0 para 2+.
O nmero de oxidao do H reduziu de 1+ para 0.
O Zn oxidado a Zn2+ enquanto o H+ reduzido a H2.
O H+ faz com que o Zn seja oxidado e o agente de oxidao.
O Zn faz com que o H+ seja reduzido e o agente de reduo.
Observe que o agente de reduo oxidado e o agente de oxidao reduzido.
A transferencia de eltrons que ocorre na reao acima produz energia na forma de calor e

espontanea. A transferencia de eltrons que ocorre na durante as reaes de oxireduo

podem tambm ser usadas para produzir energia na forma de eletricidade.


(a) Fio de cobre e uma soluo de nitrato de prata.
(b) Fio de cobre na soluo e tomos de prata finamente divididos depositados sobre o fio. O soluo est
azul porque contm nitrato de cobre (II).

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Zn(s) Zn2 2e-

Cu 2 2e- Cu(s)

Zn(s) Cu 2 Zn2 Cu(s)

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Reaes de oxireduo

Soluo contendo ons Ag+ e eletrodo de Cu. Soluo contendo ons Zn2+ e eletrodo de Cu.

A reao ocorre? A reao ocorre?


Cu(s) + 2Ag+(aq) Cu(s) + Zn2+(aq)

Cu2+(aq) + 2 Ag(s) No reaction


Reaes de oxireduo

Anode

Cathode
Aplicaes: clulas voltaicas

A energia liberada em uma reao de oxi-reduo espontnea


usada para executar trabalho eltrico.
Clulas voltaicas ou galvnicas so aparelhos nos quais a
transferncia de eltrons ocorre atravs de um circuito externo.
As clulas voltaicas so espontneas.
Se uma fita de Zn colocada em uma soluo de CuSO4, o Cu
depositado no Zn e o Zn dissolve-se formando Zn2+.
Clulas voltaicas

medida que ocorre a oxidao, o Zn convertido em Zn2+ + 2e-. Os eltrons


fluem no sentido do anodo onde eles so usados na reao de reduo.
Espera-se que o eletrodo de Zn perca massa e que o eletrodo de Cu ganhe
massa.
Regras para clulas voltaicas:
1. No anodo os eltrons so produtos (oxidao).
2. No catodo os eltrons so reagentes (reduo).
3. Os eltrons no podem nadar.

Os eltrons fluem do anodo para o catodo.


Conseqentemente, o anodo negativo e o catodo positivo.
Os eltrons no conseguem fluir atravs da soluo, eles tm que ser
transportados por um fio externo (Regra 3).
Clulas voltaicas

Cai na
prova!!!

Os nios e os ctions movimentam-se atravs de uma barreira porosa ou ponte salina.


Os ctions movimentam-se dentro do compartimento catdico para neutralizar o excesso
de ons carregados negativamente (Catodo: Cu2+ + 2e- Cu, logo, o contra-on do Cu
est em excesso).
Os nions movimentam-se dentro do compartimento andico para neutralizar o excesso
de ons de Zn2+ formados pela oxidao.
Clulas voltaicas

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) Ecell = 1,103 V


Clulas voltaicas

Viso molecular dos processos do eletrodo


Considere a reao espontnea de oxi-reduo entre o Zn(s) e o Cu2+(aq).
Durante a reao, o Zn(s) oxidado a Zn2+(aq) e o Cu2+(aq) reduzido a Cu(s).
No nvel atmico, um on de Cu2+(aq) entra em contanto com um tomo de
Zn(s) na superfcie do eletrodo.
Dois eltrons so transferidos diretamente do Zn(s) (formando Zn2+(aq)) para o
Cu2+(aq) (formando Cu(s)).
Clulas voltaicas

Viso molecular dos processos do eletrodo


Clulas voltaicas
Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Como determinamos se uma reao de oxireduo? Podemos fazer isso avaliando os nmeros
de oxidao de todos os elementos envolvidos na reao. Este procedimento nos diz quais
elementos (se houver algum) variam o estado de oxidao.
Na reao abaixo ocorre uma evidente transferncia de eltrons. Em qualquer reao redox, tanto
a reduo quanto a oxidao devem ocorrer, ou seja, se uma substncia foi oxidada outra dever
ser reduzida.
Balanceamento de equaes
de oxirreduo

Oxignio com flor: 1+ e 2+


Exemplos:
O2F2 Nox do O = 1+
OF2 Nox do O = 2+
Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Quando balanceamos uma reao qumica devemos obedecer:
Lei da conservao de massa: a quantidade de cada elemento presente no incio da reao
deve estar presente no final.
Conservao da carga: os eltrons no so perdidos em uma reao qumica.

Em muitas reaes qumicas simples, o balanceamento dos eltrons manipulado


automaticamente. Vamos examinar um procedimento sistemtico para o balanceamento das
equaes redox.
Semi-reaes
As semi-reaes so um meio conveniente de separar reaes de oxidao e de reduo.
As semi-reaes para
Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq)
so
Sn2+(aq) Sn4+(aq) +2e-
2Fe3+(aq) + 2e- 2Fe2+(aq)
Oxidao: os eltrons so produtos.
Reduo: os eltrons so reagentes.
O nmero de eltrons deve ser igual em ambos os lados da equao.
Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Balanceamento de equaes pelo mtodo das semi-reaes
Considere a titulao de uma soluo cida de Na2C2O4 (oxalato de sdio,
incolor) com KMnO4 (violeta escuro).
O MnO4- (on manganato, violeta escuro) reduzido a Mn2+ (rosa claro)
enquanto o C2O42- (on oxalato) oxidado a CO2.
O ponto de equivalncia dado pela presena de uma cor rosa claro.
Se mais KMnO4 adicionado, a soluo passa para prpura devido ao excesso
de KMnO4.
Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Balanceamento de equaes pelo mtodo das semi-reaes
Qual a equao qumica balanceada?
1. Escreva as duas semi-reaes.
2. Faa o balanceamento de cada semi-reao:
a. Primeiro com elementos diferentes de H e O.
b. Depois faa o balanceamento do O adicionando gua.
c. Depois faa o balanceamento do H adicionando H+.
d. Termine fazendo o balanceamento de cargas adicionando eltrons.

3. Multiplique cada semi-reao para fazer com que o nmero de eltrons seja igual.
4. Adicione as reaes e simplifique.
5. Confira!
O seguinte mapa mostra como balancear H e O:

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Balanceamento de equaes de oxirreduo
Para KMnO4 + Na2C2O4:
1. As duas semi-reaes incompletas so
MnO4-(aq) Mn2+(aq)
C2O42-(aq) 2CO2(g)
2. A adio de gua e H+ produz
8H+ + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O
Existe uma carga 7+ esquerda e 2+ direita. Conseqentemente, precisam ser
adicionados 5 eltrons esquerda :
5e- + 8H+ + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O
Na reao do oxalato, existe uma carga 2- esquerda e uma carga 0 direita,
logo, precisamos adicionar dois eltrons:
C2O42-(aq) 2CO2(g) + 2e-
3. Para fazer o balanceamento dos 5 eltrons para o permanganato e 2 eltrons para
o oxalato, precisamos de 10 eltrons para ambos. A multiplicao fornece :
10e- + 16H+ + 2MnO4-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O
5C2O42-(aq) 10CO2(g) + 10e-
4. A adio fornece:
16H+(aq) + 2MnO4-(aq) + 5C2O42-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) + 10CO2(g)
5. Que est balanceada! Podemos conferir contando os tomos e as cargas.
Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Podemos resumir o procedimento para balancear uma reao redox que ocorre em
meio cido como segue:
1. Divida em semi-reaes, uma para a reduo outra para a oxidao.
2. Faa o balanceamento de cada semi-reao.
a) 1, faa o balanceamento dos outros elementos que no sejam H e O.
b) Em seguida, faa o balanceamento dos tomos de O adicionando H2O.
c) Depois faa o balanceamento dos tomos de H adicionando H+.
d) Finalmente, faa o balanceamento da carga adicionando e- ao lado com a maior
carga positiva total.
3. Multiplique cada semi-reao por um nmero inteiro de tal forma que o nmero de
eltrons dispendidos em uma semi-reao se iguale ao nmero de eltrons ganhos
na outra.
4. Some as duas semi-reaes e simplifique quando possvel cancelando as espcies
iguais que aparecem em ambos os membros da equao.
5. Confira a equao tendo certeza de que existe o mesmo nmero de tomos de cada
tipo e a mesma carga total em ambos os lados.
Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Balanceamento de equaes para reaes que ocorrem em meio bsico

Se uma reao ocorre em meio bsico, a equao deve ser completada com a
utilizao de OH- e H2O, em vez de H+ e H2O.
O mesmo mtodo anterior (meio cido) usado, mas o OH- adicionado (para
neutralizar o H+) em ambos os lados da equao e cancelando, quando
apropriado, as molculas de gua resultante.

Exemplo: Complete e faa o balanceamento da seguinte reao:


CN- (aq) + MnO4-(aq) CNO-(aq) + MnO2 (s) (meio bsico)

Resp.: Vamos pelas 4 primeiras etapas como se a reao ocorresse em meio cido.
Depois adicionamos o nmero de ons OH- apropriados em cada lado da equao,
combinando H+ e OH- para formar H2O. Completamos o processo simplificando a
equao.
Primeiro escrevemos as semi-reaes incompletas e no balanceadas:
CN- (aq) CNO-(aq)
MnO4-(aq) MnO2 (s)
Balanceamento de equaes
de oxirreduo
Em segundo lugar, iniciamos o balanceamento de cada semi-reao como se ela ocorresse
em meio cido. As semi-reaes balanceadas resultantes so:
CN- (aq) + H2O (l) CNO-(aq) + 2H+ (aq) + 2 e-
3 e- + 4H+ (aq) + MnO4-(aq) MnO2 (s) + 2H2O (l)

Em 3 lugar, multiplicamos a equao de cima por 3 e a de baixo por 2 para equiparar os


eltrons perdidos e ganhos nas duas semi-reaes:
6OH- (aq) + 3CN- (aq) 3CNO-(aq) + 3H2O (l) + 6 e-
6 e- + 4H2O (l) + 2MnO4-(aq) MnO2 (s) + 8OH- (aq)

6OH-(aq)+3CN- (aq)+ 4H2O(l)+ 2MnO4-(aq) 3CNO-(aq) + 3H2O(l)+MnO2(s)+8OH- (aq)


Em 4 lugar, as semi-reaes so somadas e simplificadas para fornecer:
2H+(aq)+3CN- (aq)+2MnO4-(aq) 3CNO-(aq) +2MnO2(s)+H2O(l)

Em 5, como H+ no existe em uma concentrao aprecivel em meio bsico, o


removemos da equao adicionando uma quantidade apropriada de OH- em ambos os
lados da equao para neutralizar os dois H+. Os dois OH- e os dois H+ formam formam
2 H2O:

2OH- (aq) + 2H+ (aq) + 3CN- (aq)+2MnO4-(aq) 3CNO-(aq) +2MnO2(s)+H2O(l) +


2OH- (aq)
2H2O (l)+ 3CN- (aq)+2MnO4-(aq) 3CNO-(aq) +2MnO2(s)+H2O(l) + 2OH- (aq)

A reao pode ser simplificada porque existe H2O em ambos os lados da equao. A
equao simplificada :

H2O (l)+ 3CN- (aq)+2MnO4-(aq) 3CNO-(aq) +2MnO2(s)+ 2OH- (aq)

Conferencia: contando atomos e cargar: h 3C, 3N, 2H, 9O e 2Mn e a carga 5- em


ambos os lados da equao.
Exerccio:
Exerccio:
Exerccio:
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