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El mtodo de Mohr. Descripcin general y fuentes de error.

El mtodo de determinacin de cloruros que hoy denominamos mtodo de Mohr fue establecido por
Karl Friedrich Mohr en 1856 [Fr. Mohr, Ann. d. Chem. 97, 335 (1856)] (8). De la lectura del procedimiento
general en las fuentes bibliogrficas ms antiguas que he podido consultar(8,9,10), se puede inferir que en origen
se trata de un mtodo que permite determinar la cantidad de cloruros solubles en muestras slidas. Los textos
ms modernos(6,11,12) ya s establecen versiones del mtodo adaptadas al anlisis de aguas. No obstante y
sobre este aspecto, decir que no se ha realizado un verdadero estudio bibliogrfico que, por otra parte, se
aleja de las pretensiones de este trabajo. Por este motivo la conclusin anteriormente inferida no se puede
considerar como perfectamente asentada.

El mtodo de Mohr es un procedimiento clsico en volumetra que se engloba en las llamadas


argentometras. Son procedimientos de titulacin que se basan en la formacin de una sal de plata
relativamente insoluble. Para ello se procede a la valoracin de la muestra con una disolucin contrastada de
nitrato de plata que conlleva (en nuestro caso) a la formacin de cloruro de plata, un precipitado blanco
insoluble. El punto final de la valoracin de cloruros con nitrato de plata puede ser establecido de diferentes
maneras cada una de las cuales da lugar a un mtodo distinto. Entre los mtodos oficiales de anlisis (6,7)
tenemos el procedimiento potenciomtrico y el mtodo de Mohr. El procedimiento potenciomtrico permite
establecer el punto final midiendo el potencial que se desarrolla en la disolucin mediante una combinacin
apropiada de electrodos. El mtodo de Mohr, que ms adelante ser establecido con mayor detalle, se basa
en aadir a la disolucin a valorar una pequea cantidad de cromato de potasio, establecindose el punto final
de la valoracin cuando aparezca en la disolucin un precipitado rojo de cromato de plata, sustancia que
empieza a precipitar cuando prcticamente todo el cloruro ya ha precipitado como cloruro de plata.

Todo lo que aumente la solubilidad de la sustancia indicadora del punto final, el cromato de plata,
disminuye la sensibilidad del mtodo. Uno de los factores a controlar es el pH. Si la disolucin a valorar es
cida, aunque sea ligeramente, la concentracin de hidrogeniones puede hacer que el equilibrio
correspondiente a la segunda ionizacin del cido crmico,

se desplace hacia la izquierda con la consiguiente disminucin de la concentracin de cromato en disolucin


y, en consecuencia, la disolucin del precipitado de cromato de plata por desplazamiento a la derecha del
equilibrio

En efecto, el valor(13) de pK2 para el cido crmico es 6,488, por lo que un pH ligeramente cido
influye. Por otra parte, si la disolucin a valorar es muy alcalina se favorece la precipitacin de hidrxido de
plata antes que la precipitacin del cromato de plata. En definitiva, el pH de la disolucin a valorar debe estar
controlado y mantenerse en unos valores(8) que van desde 7 a 10.

Tambin es evidente que el mtodo de Mohr no se puede utilizar como tal si en la disolucin a valorar
hay otro anin, adems del cloruro, que precipite con plata. Interfieren por tanto, entre otros, los aniones
bromuro, ioduro, cianuro, sulfuro y fosfato. En cuanto a los metales, el hierro interfiere si su concentracin es
superior a 10 mg/L pues enmascara el punto final. Dado que estos aniones, adems del hierro, son sustancias
que no deben estar presentes en niveles apreciables en aguas dedicadas al consumo humano, en este
trabajo se da por hecho que las muestras analizadas no contenan estas especies (por ejemplo, el hierro no
debe estar en cantidades superiores(7) a 0,2 mg/L en aguas aptas para el consumo).

Otra fuente de error se debe al hecho de que el precipitado de cromato de plata se forma el primero, cuando
la gota de nitrato de plata toca la disolucin. La reaccin de la plata con los cloruros es ms lenta y es
necesario recurrir durante la valoracin al desplazamiento

es decir, a la redisolucin del precipitado de cromato de plata para que precipite el cloruro. Esto se consigue
con una agitacin continuada durante la valoracin y despus de haber establecido el punto final, para
asegurarse as que el color rojizo del cromato de plata es permanente.

Adems, de la solubilidad del cromato de plata se deduce, como se ver en el fundamento terico del mtodo,
que se necesita un exceso apreciable de nitrato de plata (una vez precipitado todo el cloruro de plata) para
dar una concentracin de ion plata suficiente para precipitar el cromato de plata, y todava algn exceso ms
de nitrato de plata para que el precipitado rojo sea visible. No es solucin viable adelantar la precipitacin del
cromato de plata aumentando la concentracin del indicador pues el color amarillo de la disolucin a valorar
se puede hacer muy intenso y la transicin a rojo no se observa bien. La solucin es realizar un ensayo en
blanco, es decir, una valoracin de una disolucin lo ms idntica posible a la que se est titulando pero sin la
presencia del ion cloruro

(ROMERO MORENO, 2011)

ROMERO MORENO, F. (16 de SEPTIEMBRE de 2011). ESCRITOS CIENTIFICOS. Recuperado el 2016,


de DETERMINACION DE CLORUROS EN AGUAS CORRIENTES Y AGUAS MINERALES:
http://www.escritoscientificos.es/trab21a40/clorurosaguas/00cloruros.htm