DIAGRAMAS DE EQUILBRIO DE FASES

Fase toda poro qumica e estruturalmente homognea de um sistema. ,

tambm, a poro de matria fisicamente homognea e perfeitamente distinguvel.
Nos materiais metlicos, fases distintas so normalmente identificveis e
distinguidas ao microscpio metalogrfico. Nestes materiais as fases so
normalmente solues slidas.

Os diagramas e equilbrio de fases so grficos que mostram as fases

presentes em um material em equilbrio com o ambiente. Corretamente interpretado,
o diagrama de equilbrio de fases indica o nmero de fases presentes, suas
composies e o peso relativo de cada fase, em funo da temperatura, da presso
e da composio global do material. Embora a maioria dos materiais de engenharia
exista em uma condio metaestvel, ou fora de equilbrio, qualquer modificao
espontnea se dar em direo ao equilbrio, e muitas informaes teis sobre
mudana de fases em tais materiais podem ser deduzidas a partir dos diagramas de
equilbrio adequados. Os diagramas de equilbrio de fases se classificam como
unrios (de um s componente), binrios, ternrios, quaternrios, etc, dependendo
do nmero de componentes puros presentes. Destes vrios tipos de diagrama de
equilbrio, os binrios so os mais utilizados e, freqentemente, so divididos em
vrios tipos, de acordo com a transformao invariante de fases que contenham.

No presente trabalho sero estudados os diagramas binrios nos quais as

variveis so a temperatura e a composio qumica das ligas. Na obteno destes
diagramas de equilbrio de fases utilizamse sempre resfriamentos extremamente
lentos para que os mecanismos de difuso ocorram plenamente, permitindo a
formao das fases de equilbrio.

1 Diagramas Binrios

Dois elementos so completamente solveis um no outro se o estado de

equilbrio de qualquer combinao dos dois uma fase nica. Por exemplo, gua e
lcool so solveis um no outro em qualquer proporo, temperatura ambiente,
formando um lquido homogneo monogrfico. Cobre e nquel, como j citado
anteriormente, so tambm solveis um no outro em todas as propores, tanto no
estado lquido, quanto no slido. O conceito de soluo slida no to familiar
quanto o de soluo lquida, mas o significado exatamente o mesmo.
A maior parte das operaes usadas no processamento de materiais feita
presso atmosfrica ou a uma presso prxima desta. Portanto, a presso no
uma varivel significativa e, nos diagramas que sero considerados no presente

Prof. Cesar Roberto Ouro 1

trabalho, a presso fixada em uma atmosfera. Nos diagramas binrios a
temperatura lanada como ordenada (eixo vertical) e a composio da liga como
abscissa (eixo horizontal). Nos diagramas binrios o equilbrio entre trs fases
representado por um ponto.

2 Diagrama Isomorfo Binrio

Diagrama isomorfo binrio o diagrama de equilbrio de fases entre dois elementos

que so completamente solveis um no outro, em quaisquer propores. A figura 1
mostra, esquematicamente, um diagrama isomorfo de dois componentes hipotticos
A e B.

Figura 1 Diagrama isomorfo hipottico das ligas AB.

O diagrama isomorfo formado por uma regio de uma nica fase lquida,
uma regio de uma nica fase slida e por uma regio bifsica (lquido+slido). A
linha lquidus a curva temperaturacomposio para a fase lquida que est em
equilbrio com o slido. Acima da linha lquidus o material est completamente
lquido. A linha slidus a curva temperaturacomposio para a fase slida que
est em equilbrio com o lquido. Abaixo da linha slidus o material est
completamente slido.

Como as linhas lquidus e slidus so curvas temperaturacomposio para

as duas fases de equilbrio no campo bifsico, ento as extremidades de uma linha

Prof. Cesar Roberto Ouro 2

traada na horizontal, a uma certa temperatura, entre as duas curvas representam
as composies das duas fases na temperatura indicada pela horizontal.

No diagrama isomorfo da figura 1, T A e TB so temperaturas de fuso dos

materiais puros A e B, respectivamente. Como A e B so substncias puras, estes
mudam de estado, em condies de equilbrio (resfriamento ou aquecimento
extremamente lentos), em temperatura constante, s envolvendo calor latente.
Neste diagrama, uma liga de composio Co em equilbrio no ponto a apresenta uma
nica fase lquida de composio Co. Resfriandoa lentamente at o ponto b, o
primeiro slido a se formar tem composio Csi. medida que o resfriamento
prossegue, bem lentamente para manter o equilbrio, a composio mdia do slido
segue a linha slidus e a composio mdia do lquido segue a linha lquidus, at
que seja atingida a temperatura correspondente ao ponto c, na qual o material
constitudo de slido de composio Cs em equilbrio com o lquido de composio
Cl. Continuando o resfriamento at o ponto d, a ltima poro de lquido alcana a
composio Clf, e a composio global do slido coincide com a composio global
da liga inicial, Co. Em qualquer temperatura inferior correspondente ao ponto d, o
material fica completamente slido, em composio Co.

Nos campos unifsicos o material apresenta 100% da fase caracterstica

daquele campo, sendo que a composio qumica da fase a prpria composio
qumica da liga. No campo bifsico (por exemplo para a liga de composio Co do
diagrama da figura 1, entre os pontos b e d), aplicandose um balano de massa
obtmse as propores de slido e lquido na liga em uma temperatura naquele
campo. Para a liga de composio Co na temperatura correspondente ao ponto c, as
fraes percentuais de slido, %S, e lquido, %L, so dadas pelas seguintes
equaes:

Co Cl
%S x100%
Cs Cl

Cs Co
%L x100%
Cs Cl

Estas relaes, que so aplicadas em qualquer campo bifsico de qualquer

diagrama binrio, so conhecidas como regra da alavanca. So assim
denominadas porque uma linha horizontal dentro de uma regio de duas fases pode
ser considerada como uma alavanca com apoio em Co. A frao de uma fase, cuja
composio indicada por uma extremidade da alavanca, igual ao quociente do
brao da alavanca, do lado oposto ao apoio, pelo comprimento total da alavanca.

Os diagramas de equilbrio podem ser obtidos por anlise trmica, ou seja, a

partir das curvas de resfriamento de diferentes composies. A figura 2 mostra a

Prof. Cesar Roberto Ouro 3

relao entre as curvas de resfriamento e o diagrama de equilbrio do sistema
isomorfo CuNi.

Figura 2 Relao entre as curvas de resfriamento e o diagrama de equilbrio do

sistema isomorfo CuNi.

Na figura 2(a) so mostradas as curvas de resfriamento individuais para o Cu,

o Ni e uma liga CuNi 5050. Na figura 2(b) as curvas da figura (a) so colocadas
em coordenadas tempotemperaturacomposio. Na figura (c) montada a
superfcie gerada pelas curvas de resfriamento de todas as ligas CuNi. Na figura
(d) mostrado o diagrama de equilbrio isomorfo CuNi, que a superfcie mostrada
na figura (c), vista na direo indicada pela seta.

A figura 3 mostra as curvas de resfriamento esquemticas para as ligas CuNi

de composio Co. Os pontos A e B nas trs ilustraes se correspondem.

Prof. Cesar Roberto Ouro 4

Figura 3 Curvas de resfriamento esquemticas para a liga CuNi de composio
Co.

3 Diagrama Euttico Binrio

A maioria dos pares de componentes no apresenta solubilidade slida

ilimitada, ou seja, duas ou mais fases slidas esto presentes no diagrama de
equilbrio de fases. Por exemplo, caso um componente A tenha estrutura cristalina
CFC e que o componente B tenha uma estrutura cristalina CCC, medida que os
tomos de B substituem tomos de A na estrutura CFC, a rede vai se tornando
distorcida em comparao com a rede cristalina de A puro, mas ainda
permanecendo CFC. Entretanto, a partir de uma certa concentrao de B na

Prof. Cesar Roberto Ouro 5

estrutura de A, a energia da soluo slida substitucional se torna to elevada que a
adio de mais tomos de B faz com que a fase original se separe em duas fases,
uma CFC, normalmente designada de fase , constituda primariamente de A com
tomos de B em soluo slida e outra fase CCC, designada como , constituda
primariamente de B com tomos de A em soluo slida.

O diagrama euttico um dos tipos de diagrama de equilbrio de fases que

podem existir quando a solubilidade no estado slido entre os componentes
limitada. A figura 4 mostra, esquematicamente, um diagrama euttico de dois
componentes hipotticos A e B.

Figura 4 Diagrama de equilbrio de fases euttico esquemtico das ligas AB.

Observase, neste diagrama, um campo de fase lquida (acima da linha

lquidus), dois campos monofsicos, e , e trs campos bifsicos, (+L), (+L) e
(+). O ponto e o ponto euttico e a liga de composio Ce denominada liga
euttica. Nesta liga, durante o resfriamento em condies de equilbrio, o lquido se
transforma isotermicamente em slido na temperatura do euttico, Te. Este slido
formado composto de duas fases, e , de composies Ce e Ce,
respectivamente, e denominado microconstituinte euttico. Como este
microconstituinte tem suas duas fases formadas simultaneamente a partir do lquido,
estas fases aparecem juntas formando um agregado que pode apresentar diversas
morfologias, dependendo dos componentes da liga. A figura 5 mostra exemplos de
morfologias de microconstituintes eutticos.

Prof. Cesar Roberto Ouro 6

Figura 5 Morfologias de microconstituintes eutticos tpicos:
(A) lamelar, Al-Cu (33,2%).800x; (B) acicular, Al-Si (12,3%).500X;
(C) globular, Cu-Cu2O (3,6%). 500X; (D) grfico, PbBi (56,3%). 800X.

A liga euttica tem a curva de resfriamento semelhante a um metal puro, isto

, no processo de esfriamento, ao iniciarse a solidificao a temperatura estabiliza
se, permanecendo constante at completarse a solidificao, decaindo em seguida.
Esse patamar caracteriza o calor latente de solidificao. A reao euttica pode ser
expressa da seguinte forma:

As ligas de composio esquerda da liga euttica so denominadas

hipoeutticas e direita hipereutticas. No diagrama da figura 4, uma liga de
composio Co em equilbrio no ponto a apresenta uma nica fase lquida de
composio Co. Resfriandose lentamente at o ponto b, o primeiro slido a se
formar tem composio C1. Resfriandose lentamente at o ponto c, formase, em
equilbrio, uma fase slida de composio C e um lquido de composio Cl. Nesta

Prof. Cesar Roberto Ouro 7

temperatura, as quantidades relativas de fases, e L, presentes em equilbrio so
dadas pelas relaes:

Cl C0
% x100%
C l C

C o C
%L x100%
C l C

Continuando o resfriamento do material abaixo do ponto c, mais slido se

forma e a composio do lquido varia de acordo com a linha lquidus at o ponto
euttico (ponto e). Nesta temperatura, o lquido remanescente sofre reao euttica,
solidificandose isotermicamente no conjunto ( + ). Depois que o lquido euttico
se solidifica completamente, a temperatura volta a cair. No diagrama da figura 4,
observase que com a continuao do resfriamento abaixo da temperatura da
reao euttica (Te), tanto a solubilidade de B em A, quanto de A em B diminuem, o
que indicado pelas linhas solvus. A linha solvus da esquerda indica a solubilidade
de B na fase , enquanto a da direita indica a solubilidade de A na fase . As linhas
solvus na temperatura Te indicam as mximas solubilidades. Ou seja, a mxima
solubilidade de B na fase Ce, enquanto a mxima solubilidade de A na fase
(100% Ce).

Uma liga hipoeuttica de composio entre C e e Ce vai apresentar aps

resfriamento at temperatura abaixo de Te, em condies de equilbrio,
microconstituintes de composies Ce e Ce, denominados, respectivamente, p e E.
O microconstituinte p denominado alfa primrio e originado da fase formada
antes da reao euttica, ou seja, formada entre as linhas lquidus e slidus (entre
os pontos b e d para a liga de composio Co no diagrama da figura 4) e E o
microconstituinte euttico. As quantidades relativas destes microconstituintes, numa
temperatura abaixo de Te, (figura 4) so dadas pelas relaes:

Ce Co
% p x100%
C e C e

C o C e
%E x100%
C e C e

O procedimento similar a este para ligas hipereutticas, substituindose o

Ce por Ce. Devese destacar que, na utilizao da regra da alavanca, o brao
correspondente a um determinado microconstituinte sempre aquele ao lado
oposto.

Prof. Cesar Roberto Ouro 8

 4 Diagrama Eutetoide Binrio

Quando uma fase slida, geralmente soluo, no resfriamento em condies

de equilbrio, decompese isotermicamente em duas outras fases (solues)
slidas, ou mesmo sendo uma soluo slida e a outra uma fase intermediria, a
reao conhecida como eutetoide, sendo representada da seguinte forma:

Esta reao s envolve fases slidas, mas anloga reao euttica. Como
resultado da reao eutetoide, formase normalmente um microconstituinte lamelar,
como o caso, por exemplo, da perlita nos aos que ser estudada mais a frente. A
figura 6 d um exemplo fictcio de um diagrama de equilbrio eutetoide.

Figura 6 Diagrama de equilbrio de fases eutetoide esquemtico.

5 Diagrama das ligas FerroCarbono

Prof. Cesar Roberto Ouro 9

 Os aos so fundamentalmente ligas ferrocarbono e constituem o material
metlico mais usado pelo homem. Por isso, o sistema ferrocarbono estudado
com bastante detalhe.
O ferro puro quando resfriado em condies de equilbrio tem sua estrutura
cristalina alterada duas vezes aps a solidificao. A figura 7 mostra a curva de
resfriamento do ferro puro, presso de uma atmosfera, e as mudanas de fases
que ocorrem.

Figura 7 Curva de resfriamento em condies de equilbrio (esquemtica) para o

ferro a presso de uma atmosfera.

Nas condies da figura 7, o ferro se solidifica a 1534 OC, formando um slido

de estrutura cristalina CCC, denominado ferro (). Continuando o resfriamento, o
ferro transformase isotermicamente, em 1390 OC, em ferro gama (), cuja estrutura
cristalina CFC. Na temperatura de 910 OC, o ferro gama transformase em ferro
alfa (), cuja estrutura cristalina tambm CCC. O ferro, ento, apresenta, no
estado slido, duas variedades alotrpicas, ou seja, as estruturas cristalinas CCC e
CFC. A discusso aprofundada das ligas ferrocarbono muito importante, pois os
aos carbono, que so basicamente ligas de ferrocarbono, so o material metlico
mais usado pelo homem. Alm disso, as reaes no estado slido do sistema ferro
carbono so semelhantes, sob muitos aspectos, s que ocorrem em outros
sistemas, constituindo, desta forma, em um meio para se entender as reaes no
estado slido em geral.

Prof. Cesar Roberto Ouro 10

 O diagrama de equilbrio de fases mostrado na figura 8 no um diagrama
completo, pois apresenta somente concentraes de carbono (em percentagem de
peso) at o valor de 6,7%, pois a parte do diagrama acima deste limite tem pequeno
interesse comercial e usualmente ignorada. A composio de 6,7% de carbono em
peso corresponde ao composto carboneto de ferro, Fe 3C, que um composto
intermedirio com limites de solubilidade desprezveis, denominado cementita. A
figura 8 no um diagrama de equilbrio verdadeiro, pois a cementita no uma
fase de equilbrio. A grafita mais estvel que a cementita e, sob condies
adequadas, a cementita se decompe formando a grafita. Em aos comuns essa
decomposio quase nunca observada porque a nucleao da cementita no ferro
super saturado de carbono ocorre muito mais facilmente que a nucleao da grafita.
Uma vez formada, a cementita muito estvel e pode ser considerada, para
aplicaes prticas, como uma fase de equilbrio. Por essas razes, podese usar a
figura 8 para prever as mudanas de fase que as ligas ferrocarbono sofrem em
ciclos com variao lenta de temperatura.

Prof. Cesar Roberto Ouro 11

Figura 8 O sistema ferrocarbono metaestvel FeFe3C.
O diagrama ferrocarbono se caracteriza por trs pontos invariantes: um
ponto perittico para 0,16%C e 1.493 oC, um ponto euttico para 4,3%C e 1.147 oC e
um ponto eutetoide para 0,80%C e 723 oC. No presente trabalho ser abordada
apenas a reao caracterstica do ponto eutetoide, pois aquela que interessa
diretamente aos aos durante a sua transformao no estado slido.

Denominase de austenita soluo slida de carbono no ferro CFC, que

conhecida tambm como fase gama (). A solubilidade mxima de carbono nesta
fase de 2,06% e ocorre temperatura de 1.147 oC. Observase pela figura 8 que
todas as ligas contendo menos de 2,06%C passam pela regio austentica no
resfriamento aps a solidificao. As ligas com essas composies so
arbitrariamente classificadas como aos. Na realidade, a maioria dos aos contm
at 1,0%C, sendo que a maior parte produzida com %C na faixa at 0,3%, que
constituem os aos estruturais. As ligas com teores acima de 2%C so classificadas
como ferros fundidos.

Denominase de ferrita a soluo slida de carbono no ferro CCC, que

denominada fase delta (), quando a soluo slida no ferro delta e ferrita alfa ()
ou simplesmente ferrita, quando a soluo slida no ferro alfa. A mxima
solubilidade de carbono no ferro delta 0,16% e ocorre a 1.493 oC, enquanto no ferro
alfa 0,02% e ocorre a 723 oC. Observase que a solubilidade mxima de carbono
na ferrita, principalmente na ferrita alfa, bem mais restrita que na austenita. Isto
ocorre porque os stios intersticiais onde o carbono se coloca na estrutura CFC so
maiores que aqueles da estrutura CCC, embora a estrutura CFC tenha maior fator
de empacotamento que a CCC (74% contra 68%).

As microestruturas obtidas, quando a austenita resfriada at a temperatura

ambiente, dependem no somente da velocidade do resfriamento, mas tambm do
teor original de carbono da austenita.

Transformao eutetoide Denominase ao eutetoide o ao comum que possui

0,8%C. A austenita deste ao, quando resfriada lentamente, d origem ao
microconstituinte eutetoide, denominado perlita, como observado na figura 9.

Prof. Cesar Roberto Ouro 12

Figura 9 Perlita. Aumento: 2500x.
Aos Hipoeutetoides A figura 10 mostra o trecho do diagrama ferrocarbono
relativo s transformaes no estado slido dos aos. Ligas esquerda do ponto
eutetoide (%C menor que 0,8%) so arbitrariamente denominadas hipoeutetoides,
enquanto as situadas direita se chamam hipereutetoides.

Figura 10 Transformao da austenita de um ao hipoeutetoide no resfriamento

lento.

Na figura 10, uma liga hipoeutetoide tpica representada pela linha ae. No
ponto a essa liga austentica. Sua transformao, sob resfriamento lento, se inicia
quando se atinge o ponto b, iniciando a transformao austenitaferrita, onde a
ferrita nucleia heterogeneamente nos contornos de gros da austenita (figura 11(A)).
Continuando o resfriamento lento at o ponto c, os gros de ferrita crescem. Como a
ferrita possui um teor muito baixo de carbono (mximo de 0,02%C), seu crescimento
est associado a uma rejeio do carbono, da interface para a austenita, e um
correspondente aumento no teor de carbono desta ltima. A figura 11(B) mostra a
mistura bifsica quando o ao resfriado at o ponto c. Observase que os gros
de austenita esto envolvidos por uma rede de cristais de ferrita. Pela regra das
alavancas, calculase, no ponto c, que as quantidades de ferrita e austenita so de
1/3 e 2/3, respectivamente.

O resfriamento lento do ao, pela temperatura eutetoide, transforma a

austenita em perlita de forma que a estrutura no ponto d consiste em uma mistura

Prof. Cesar Roberto Ouro 13

de ferrita e perlita (figura 11(C)). As propores entre ferrita e perlita so as mesmas
que entre ferrita e austenita no ponto c, ou seja, 1 para 2. Continuando o
resfriamento at a temperatura ambiente, no ocorre mudana visvel na
microestrutura. Teoricamente deveria ocorrer uma mudana, pois a solubilidade da
ferrita decresce com a temperatura. Esta mudana no observada na prtica
porque a solubilidade mxima de carbono na ferrita muito pequena, ou seja,
0,02%C na temperatura eutetoide, caindo para 0,008%C na temperatura ambiente.

Figura 11 Estgios na formao da microestrutura de um ao hipoeutetoide

resfriado lentamente, correspondentes aos pontos b, c, e d,
respectivamente, da figura 10.

Na prtica, assumese que o teor de carbono da ferrita zero, quando se

utiliza a regra das alavancas. Neste caso, a quantidade relativa de perlita presente
em um ao hipoeutetoide, resfriado lentamente, cresce linearmente desde zero para
um ao com praticamente nenhum carbono (ao ferrtico) at 100% de perlita para o
ao eutetoide (0,8%C). Assim, aos com 0,2%C, 0,4%C e 0,6%C possuem,
respectivamente, 25%, 50% e 75% de perlita, o que pode ser observado na figura
12, que apresenta as microestruturas destes aos hipoeutetoides. As reas claras
so ferrita e as reas escuras so perlita.

Os aos hipoeutetoides resfriados lentamente apresentam, em temperaturas

abaixo de 723oC, duas fases, a ferrita e a cementita. Porm, mais interessante se
referir aos microconstituintes e no simplesmente s fases. Por exemplo, um ao
com 0,4%C possui 6% de fase cementita e 94% de fase ferrita. No entanto, como
nos aos hipoeutetoides toda a cementita est contida na perlita, o ao com 0,4%C
possui 50% de microconstituinte perlita e 50% de microconstituinte ferrita. Este
microconstituinte ferrita, que est presente fora da perlita, denominado ferrita

Prof. Cesar Roberto Ouro 14

proeutetoide, enquanto que aquele que compe a perlita denominado ferrita
eutetoide.

Figura 12 Microestruturas de aos hipoeutetoides. Aumento: 300x.

Propriedades Mecnicas dos Microconstituintes Os microconstituintes oriundos

da transformao da austenita no resfriamento lento so a ferrita, a cementita e a
perlita.
A austenita, que nos aos comuns s estvel acima de 723 oC, possui uma
boa resistncia mecnica e aprecivel tenacidade. A austenita no magntica.

A ferrita, que apresenta uma estrutura de gros poligonais irregulares, possui

baixa dureza e baixo limite de resistncia (da ordem de 280MPa), associados a uma
excelente tenacidade e tima ductilidade.

A cementita extremamente dura e frgil, sendo responsvel pela elevada

dureza e resistncia dos aos de alto carbono, assim como pela sua baixa
ductibilidade e tenacidade. A estrutura cristalina da cementita ortorrmbica.

A perlita possui propriedades mecnicas intermedirias entre as da ferrita e a

da cementita, dependendo, entretanto, do tamanho das lamelas de cementita. Seu

Prof. Cesar Roberto Ouro 15

limite de resistncia , em mdia, 750MPa. A perlita possui baixa tenacidade e baixa
ductibilidade quando comparada com a ferrita.

Prof. Cesar Roberto Ouro 16