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GUIA PRCTICA

LABORATORIO DE FLUIDOS

CONTENIDO DE AZUFRE

Profesor:

PROFESOR:

JHON ALEXANDER LEN PABON

AUXILIAR DE LABORATORIO:

MARIO TORRES LPEZ

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERIAS FISICO-QUMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA DE PETROLEOS
BUCARAMANGA
2013
GUIA DE LABORATORIO DE FLUIDOS
CONTENIDO DE AZUFRE

CONTENIDO DE AZUFRE

Introduccin.

En el siguiente trabajo de plasma dos procedimientos para determinar el contenido de


azufre en una muestra de hidrocarburo. La norma ASTM D-4294-10, la cual maneja el
mtodo por espectrometra de energa dispersiva de fluorescencia de rayos X y la
norma ASTM D-1552-08, la cual maneja el mtodo de alta temperatura.

Objetivo.

Determinar el contenido de azufre de una muestra de hidrocarburo por los mtodos de


radiacin infrarroja y el mtodo de alta temperatura y determinar cul de los dos
mtodos es el ms efectivo.

Marco terico.

El petrleo se puede clasificar principalmente de acuerdo a su densidad y de acuerdo


a su contenido de azufre, este es otro determinante del precio del crudo: mientras ms
azufre contenga el crudo, mayores sern los costos de refinamiento y por lo tanto
mientras ms azufre contenga el crudo, menor ser su precio. De acuerdo al contenido
de azufre, el petrleo puede clasificarse en petrleo dulce (Sweet Crude Oil) y petrleo
agrio (Sour Crude Oil). El petrleo dulce tiene menos de 0.5% de contenido sulfuroso,
mientras que el petrleo agrio tiene al menos 1% de contenido sulfuroso. El petrleo
dulce es ms utilizado para la produccin de naftas, mientras que el agrio es ms
utilizado para la produccin de diesel.
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1) Espectrometra de energa dispersiva de fluorescencia de rayos x.

Este mtodo de ensayo cubre la determinacin de azufre total en petrleo y sus


derivados que son de una sola fase y, o bien lquido en condiciones ambientales,
licuable con calor moderado, o solubles en disolventes de hidrocarburos. Estos
materiales pueden incluir el combustible diesel, combustible de aviacin, queroseno,
petrleo destilado otro, nafta, aceite residual, aceite lubricante base, aceite hidrulico,
aceite crudo, la gasolina sin plomo, gasleo, biodiesel y otros productos similares
derivados del petrleo. Este mtodo de ensayo proporciona una rpida y precisa
medicin de azufre total en petrleo y productos derivados del petrleo con un mnimo
de preparacin de la muestra. Un anlisis en tiempo tpico es de 1 a 5 min por
muestra.

Equipos y materiales requeridos.

Fuente de rayos X de excitacin.


Tubo de rayos X con energa de excitacin por encima de 2,5 keV.
Recipiente para muestra extrable, equipada con reemplazables de rayos X de
ventanas transparentes de pelcula de plstico y proporcionar una profundidad de
muestra de al menos 4 mm y un dimetro de al menos 10 mm.
Detector de rayos X, no con una alta sensibilidad y un valor de resolucin (ancho
completo en la mitad del mximo, FWHM) para superar 800 eV a 2,3 keV.
Filtros u otros medios de discriminar entre la radiacin Ka azufre y otros rayos X
de mayor energa.
Display o impresora que se lee en el% de azufre en masa.
Balanza analtica, con una precisin y resolucin de 0,1 mg y capaz de pesar
hasta 100 g.

Procedimiento.

Una muestra de control de calidad se mide antes de analizar incgnitas para


verificar que el mtodo de ensayo est en control
Llenar el vaso con la muestra a ser medida a aproximadamente 75% de la
capacidad de la taza.
La muestra se coloca en el haz emitido desde un tubo de rayos-X. La radiacin
resultante se mide, y el recuento acumulado es comparado con los recuentos
de muestras de calibracin previamente preparadas para obtener la
concentracin de azufre en% en masa.
Un mnimo de tres grupos de muestras de calibracin se requiere para abarcar
el intervalo de concentracin: 0,0 a 0,1% en masa, de 0,1 a 1,0% en masa, y
1,0 a 5,0% en masa de azufre.

Recomendaciones.

Antes de llenar la celda, puede ser necesario calentar las muestras viscosas de
manera que sean fciles de verter en la clula. Asegrese de que no hay burbujas de
aire entre la ventana de taza y la muestra de lquido.
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2) Mtodo de alta temperatura.

Este mtodo de ensayo cubre los tres procedimientos para la determinacin de azufre
total de los productos petrolferos, incluidos los aceites lubricantes que contienen
aditivos. Este mtodo de ensayo es aplicable a todas las muestras de ebullicin
superior a 177 C (350 F) y que contiene no menos de 0,06% de azufre en masa. Dos
de los tres procedimientos se utiliza la deteccin de yodato, un horno de induccin, y
el otro un horno de resistencia. El tercer procedimiento se utiliza un sistema de
radiacin infrarroja. Este mtodo de ensayo proporciona un medio de controlar el nivel
de azufre de los productos del petrleo y aditivos diversos. Este conocimiento puede
ser usado para predecir el rendimiento, la manipulacin, o el procesamiento de
propiedades.

Factor de alumbre.

El factor alumbre debe estar en el rango de 1.02 a 1.08. Si los valores son menores a
1.02, se confirma independientemente la cantidad de azufre del alumbre y la cantidad
equivalente de KIO3, antes de repetir la determinacin del factor alumbre. Si los
valores son mayores a 1.08, hacer ajustes en el equipo concorde a las
recomendaciones del fabricante y repetir la determinacin del factor alumbre.

S A WA
factor de alumbre
100Va Vb CI
Dnde:

SA = porcentaje de masa del Azufre en el Alumbre e Potasio usado.


WA = miligramos de potasio de alumbre usado.
Va= mililitros de la solucin estndar de KIO3 usados en la determinacin del factor
alumbre
Vb = mililitros de a solucin estndar de KIO3 usados en la prueba en blanco.
CI = Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 usado en la determinacin del
factor alumbre.

Factor de estandarizacin:

Debido a los efectos tales como la volatilidad de la muestra, tambin se puede afectar
la recuperacin relativa del SO2 del azufre originalmente presente en la muestra, es
necesario determinar el factor de normalizacin.
S s Ws
factor normalizacion
100Vs Vb C
Dnde:

Ss= Porcentaje de masa de azufre de la muestra de estandarizacin usada.


Ws = miligramos de la muestra de estandarizacin usada.
Vb = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco.
Vs = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la determinacin del factor de
estandarizacin (normalizacin).
C = Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 usados en la determinacin del
factor de estandarizacin (mg/ml):
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HORNO DE INDUCCIN

Equipos y materiales requeridos

Cilindro de oxgeno. Oxigeno


Tubos de purificacin tubo Ascarita.
Rotmetro. Estao.
Tubo de combustin. Almidn de solucin de yoduro de potasio.
Horno de induccin cido sulfrico concentrado.
Absorbedor. Astillas de hierro aceleradoras.
Bureta.
Oxido de magnesio.
Perclorato de magnesio.
cido clorhdrico.
Soluciones estndar de yodato de potasio 0,006230N, 0,01248N.

HORNO DE INDUCCIN
ROTAMETRO

BURETA

CILINDRO ABSORBEDOR

TUBOS DE
PURIFICACION

Procedimiento.

1. Preparacin de la muestra
2. Se agrega 3.2 a 4.8mm de capa de Oxido de Magnesio a un crisol.
3. Hacer una depresin en la capa con el extremo del agitador.
4. Pesar el crisol a 0.1mg.
5. Pesar en la depresin la cantidad apropiad de acuerdo a la Tabla 1.
6. Cubrimos la muestra con el disco separador.
7. Aadimos en el disco separador una cantidad predeterminada de astillas de
hierro necesarias para obtener la temperatura deseada.
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8. Esta cantidad est usualmente entre 1.2 y 2g, pero debera mantenerse
constante con 0.05g.
9. Rociar ms o menos 0.1g de estao sobre el Hierro.
10. Cubrir el crisol con una tapa y colocarlo sobre el pedestal del horno.

Combustin y titulacin

Encendemos la corriente. Dejar por lo menos un minuto de precalentamiento,


aumentamos el pedestal y cerramos.
La placa de corriente oscilara por tiempo muy corto y se subir gradualmente
hasta el mximo valor.
Aadimos la apropiada solucin estndar de KIO3 (Tabla 1) al absolvedor para
mantener el color azul.
La solucin en el absolvedor debe empezar a perder color completamente.
Hacer adiciones de KIO3 tal como la tasa de evolucin de SO2 va
disminuyendo, tal que cuando la combustin es completada la intensidad de
color azul es la misma intensidad inicial.
La combustin es completada cuando el color permanece como mnimo 1
minuto y la placa de corriente ha cado considerablemente.
El registro del volumen de la solucin estndar KIO3 es requerido para titular el
SO2 desarrollado.

Normalidad de la solucin
Peso de la muestra,
Contenido de azufre % estndar de KIO3 para la
mg
titulacin

0a2 90 0.006238
2a4 50 a 90 0.006238
4 a 10 50 a 90 0.01248

HORNO DE RESISTENCIA

Equipos y materiales requeridos

Cilindro de oxgeno. Astillas de hierro aceleradoras.


Tubos de purificacin tubo Pentoxido de vanadio.
Rotmetro. Ascarita.
Horno tipo resistencia. Estao.
Absorbedor.
Bureta.
Oxido de magnesio.
Perclorato de magnesio.
cido clorhdrico.
Oxgeno.
Almidn de solucin de yoduro de potasio.
cido sulfrico concentrado.
Soluciones estndar de yodato de potasio 0,006230N, 0,01248N.
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HORNO DE RESISTENCIA
ROTAMETRO

BURETA

ABSORBEDOR

CILINDRO

TUBOS DE
PURIFICACION

Procedimiento.

1. Preparacin de la muestra:
2. Pesamos la cantidad adecuada de muestra en una capsula de combustin de
acuerdo a la tabla 2. Aadir 1005g de Pentoxido de Vanadio y cubrir
completamente la mezcla con el xido de magnesio.

Combustin y titulacin.

Introducir la capsula en la porcin fra del tubo de combustin, cerca de la


entrada.
Cuando empezamos la combustin, empujamos la capsula que contiene la
muestra progresivamente dentro de la zona caliente del tubo de combustin.
La capsula debe ir avanzando lo ms rpido posible consistente con la tasa de
evolucin de SO2.
Agregamos la solucin apropiada estndar de KIO3 (Tabla 2) al absorbedor
para mantener el color azul.
La solucin en el absorbedor debera empezar a descolorarse completamente.
Hacer adiciones de KIO3 tal como la tasa de evolucin de SO2 disminuye,
cuando la combustin es completada, la intensidad del color azul es igual a la
intensidad inicial.
La combustin est completa cuando el color permanece por lo menos un
minuto. Registrar el volumen de KIO3 requerido para titular el SO2 desarrollado.
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Normalidad de la solucin
Peso de la muestra,
Contenido de azufre % estndar de KIO3 para la
mg
titulacin

0a2 100 a 200 0.006238


2a5 100 a 200 0.01248
5 a 10 100 a 200 0.06238

SISTEMA DE RADIACION INFRARROJA

Equipos y materiales requeridos

Microprocesador
Tubos de combustin
Detector infrarrojo
Rotmetros
Horno de tipo resistencia capaz de mantener temperatura de 1350 C (2460 F)

Procedimiento.

1. Preparacin de la muestra:
2. La muestra se pesa en una capsula cermica especial el cual se encuentra puesto
en un horno de combustin a 1371C (2500F) en una atmosfera de oxgeno.
3. La mayora de Azufre presente es convertido a SO2, el cual en medido en un
detector infrarrojo, despus la humedad y el polvo son removidos por medio de
separadores.
4. Un microprocesador calcula el porcentaje de masa de Azufre del peso de la
muestra, la seal integrada de detector y un factor de calibracin determinado.
5. El nmero de identificacin de la muestra y el porcentaje de Azufre son impresos.
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Procedimiento Para muestras lquidas.

1. Tomamos 0.13g para el anlisis:


2. Llenar la navecilla de combustin un tercio de su capacidad con polvo MgO
esparciendo uniformemente.
3. Formar una ligera trinchera en el polvo MgO con una cuchara.
4. Colocar la navecilla de combustin en la balanza y pesar la cantidad apropiada de
la muestra dentro de la trinchera en el polvo MgO. Registre e ingrese este peso.
5. Quitar la navecilla de la balanza y aadir polvo MgO hasta que la capsula este
llena dos tercios de su capacidad.
6. Iniciar el flujo de Oxigeno y montar la navecilla dentro del horno.
7. Cuando el anlisis este completo, leer los resultados desde el microprocesador.
8. Remover las navecillas de combustin utilizados del horno.

Clculos.
100V Vb Fs C
% de masa del azufre
W
Dnde:

V = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en el anlisis.


Vb = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco.
Fs = factor de estandarizacin
C = Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 usado en el anlisis, mg/mL.
W = miligramos de la muestra usada en el anlisis.

Preguntas.

a) Por qu es importante determinar el contenido de azufre en el petrleo?

b) Cul es el mtodo ms eficaz para determinar el contenido de azufre?

c) Qu diferencia hay entre el mtodo del horno de resistencia y


el horno de induccin?

Conclusiones.

Es necesario conocer la cantidad de azufre que se encuentra en el petrleo o


sus derivados, debido a que se debe satisfacer la demanda comercial debido a
ciertas exigencias necesarias para comercializarse en el mercado.

En campo poder determinar los sulfuros en el petrleo permite evaluar los


posibles daos que puedan sufrir la maquinaria de perforacin, el revestimiento
y el tubing, as como los de refinera y tratamiento.

Los mtodos para la determinacin del contenido de azufre en el petrleo y sus


productos, utilizan la combustin sobre la muestra porque de este modo
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pueden evaporar los componentes sulfuros en ella y a su vez valorarlos y


clasificarlos, ya sea, mediante titulacin en presencia de una solucin indicadora y
un compuesto absorbente, o mediante deteccin infrarroja.

El titulador apropiado para determinar el porcentaje de azufre en productos del


petrleo es el yodato de potasio (KLO3), segn norma ASTM 1552-08.

El mtodo ms usado para determinar el contenido de azufre es el de la norma


ASTM D-1552-08, ya que es ms fcil para usar en campo.