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ICP-OES
O ICP a fonte espectroscpica de emisso mais utilizada.
Seu sucesso deriva de sua estabilidade, possibilidade de
construo de curvas de calibrao lineares sobre muitas
ordens de magnitude, baixa emisso de fundo e imunidade a
muitos tipos de interferncias.
ICP-OES
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ICP-OES
Gerador de
Radio Espectrmetro
Frequncia ptico
ICP Detec
Tocha
Cmara Processador
de Neb.
Vaporizao,
atomizao,
Bomba descarte
amostra peristltica ionizao, excitao
EMISSO
Introduo da amostra
Em todas as tcnicas espectroscpicas atmicas, devemos
atomizar a amostra, convertendo-a em tomos e/ou ons em fase
gasosa.
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Emisso
Emisso
excitao
excitao
Emisso
excitao
Nebulizadores
Fluxo de amostra
0,1-1 mL/min
Fluxo de Ar
0,5-1 L/min
Fluxo de Ar
0,5-1 L/min
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Tamanho
Cmara de nebulizao das
gotculas
nebulizadas
Aps cmara de
nebulizao
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H e Ar
350 nm 420 nm
510 nm
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Na
Intensidade da emisso
590 nm
330 nm
285 nm
Na
Emisso
do Mg+
3
Emisso
do Mg+ 3
Emisses
do Mg0 2
4
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Vrios
detectores
FOTOMULTIPLICADORES
Isolante Anodo
Dinodos
Fotocatodo e- - -
e- - e - e e- (9-13)
e e e-
e-e-
e- e-
e-
Energia
luminosa
Janela de
quartzo
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Espectrmetro ptico
simultneo
Detector
multicanais
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Interferncias espectrais
Efeitos matriz
Se a matriz da amostra for rica em elementos
facilmente ionizveis (Na, K), o plasma fica rico em
eltrons, assim a emisso inica diminuda.
Amostras com alto teor de sais dissolvidos so mais
difceis de aspirar, nebulizar e atomizar/ionizar, dada
sua maior viscosidade e/ou tenso superficial. O que
reduz o sinal obtido.
Estes problemas so, em parte, contornados pelo uso
de um (ou mais) Padro Interno, cujo comportamento
durante a anlise seja semelhante ao comportamento
do analito(s) em questo (p.ex. Sc, Y, Ho). Deste
modo, qualquer flutuao afetar igualmente a
ambos (analito e Pad. Int.) o que permite a
normalizao da interferncia.
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COMPARATIVO
Nmero de elementos
GFAAS
FAAS
ICP OES
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
# Elementos
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COMPARATIVO
Faixa de trabalho
GFAAS
FAAS (SIPS)
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COMPARATIVO
Custo operacional
Elevado
ICP OES
GFAAS
Custo operacional
FAAS
Baixo
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ICP-MS
Dedica-se quase que exclusivamente a
determinao de elementos-trao. Em
concentraes geralmente 10-50X
menores que aquelas alcanadas com
ICP-OES.
Instrumento mais caro, porm mais
simples de operar e obter resultados.
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ICP-MS
Esquema dos instrumentos X-7, lanado em 2001 e XseriesII, 2005, ambos equipados com cela de coliso (CC)
hexapolar, Thermo Scientific. (A) esquema do X-7 indica o caminho do feixe de ons pelo espectrmetro com um
arranjo de lentes (em chicane) aps a CC; (B) esquema do XseriesII com duas chicanes, a primeira preveni a
entrada de espcies indesejadas (eltrons, ftons e espcies neutras) na CC, evitando assim reaes
indesejadas dos analitos, e a segunda impede a entrada de espcies neutras no quadrupolo; (C, D, E) fotos do
XseriesII, montagem da tocha e compartimentos do espectrmetro e (F) esquema da cela de coliso.
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Cone skimmer
PLASMA
1 atm 10-8
0,003 atm
atm
J. Anal. At. Spectrom., 2012. Effect of a mass spectrometer interface on inductively coupled plasma characteristics: a computational study
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FUNCIONAMENTO DO QUADRUPOLO
Os espectrmetros de massas mais simples empregam
analisador quadrupolar (ICP-QMS) composto por dois
pares de cilindros, paralelos e equidistantes, nos quais so
aplicadas diferenas de potenciais (ddp) alternadas (RF) e
contnuas (DC) com amplitudes V e U, respectivamente. As
ddp so aplicadas de modo que num dos pares o potencial
eltrico combinado seja positivo e no outro negativo com
igual amplitude. Os ons de massa (m) ao entrarem no
quadrupolo so atrados com fora proporcional a sua
carga (z) e intensidade do campo eltrico, adquirindo
movimento acelerado para o cilindro de potencial negativo,
ao mudar a RF para o semiciclo positivo o on se afasta e
assim avana seguindo trajetria em espiral. Deste modo,
ao selecionar uma combinao de potenciais RF e DC
apropriada apenas ons ressonantes, isto de razo m/z
especfica, com o campo eltrico oscilante sero capazes
de percorrer todo quadrupolo e alcanar o detector.
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Espectro de massas
Se um padro
(1,0 ppb) de Pb
produz 25.000
cps para o 208Pb,
estima a conc de
Pb na amostra
que gerou o
espectro ao
lado.
1 ppb ----25.000 cps
x ----100.000cps
Razo : massa/carga x = 100.000/25.000
Abundncia isotpica conhecida x = 4.0 ppb
Tlio Tl(203) 29.52% e Tl(205) 70.48%
Chumbo Pb(204) 1.40%, Pb(206) 24.10%, Pb(207) 22.10% e Pb(208) 52.40%
Espectro de massas
Usando as contgens
calcule a razo
63Cu/65Cu.
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Espectro de massas
Analito Interferente
75 40 35
As = 74.92 Ar Cl = 74.93
52 37 16
Cr = 52.94 Cl O = 52.96
56 40 16
Fe = 55.93 Ar O = 55.95
40 40
Ca = 39.96 Ar = 39.96
87 87
Sr = 86.91 Rb = 86.91
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Material de Referncia
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Fim
Faam os exerccios marcados em
amarelo e os exerccios (28-9 e 28-10) do
captulo 28 do SKOOG, fornecido junto
como o material da Fotometria de Chama e Absoro
Atmica.ppt.
Ver vdeos
http://www.youtube.com/watch?v=MQqtV2oi
C6U
http://www.youtube.com/watch?v=aTlAHyOs
NXE
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