Sequence 02

Squence 2
Spectroscopies
Problmatique
Limagerie par rsonance magntique (IRM)

est une technique utilise dans le domaine
mdical permettant de reconstruire une
image en 2 ou 3 dimensions de tissus bio-
logiques tels que le systme nerveux cen-
tral(cerveauetmoelle pinire), lesmuscles,
lecurou destumeurs.
Le principe de lIRM repose sur le phnomne
dersonance magntique nuclaire(RMN).
La RMN est une mthode danalyse spec-
troscopique qui permet aussi lidentifi-
cation molculaire. Plusieurs mthodes spectroscopiques sont prsentes dans cette
squence. Ce sont des mthodes physiques appliques la chimie. Leur utilisation nces-
site des connaissances et des savoir-faire tant en physique quen chimie.
Comment identifier une molcule organique en utilisant des mthodes spectroscopiques?
Sommaire
1. Prrequis
2. Spectroscopies
3. Spectre UV-visible
4. Spectre infrarouge
5. Spectre RMN du proton
6. Dtermination de structures
7. De nouvelles familles de composs organiques
8. Pour clore la squence
Squence 2 SP02 1
Cned - Acadmie en ligne

1 Prrequis
A Objectifs de la squence
Reconnatre les fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique,
ester, amine, amide.
Utiliser le nom officiel dune espce chimique organique pour en dterminer les
groupes caractristiques et le squelette carbon.
Extraire et exploiter des informations sur diffrents types de spectres et sur
leurs utilisations.
Identifier des groupes fonctionnels par analyse dun spectre IR laide de
tables de donnes ou de logiciels.
Associer un groupe fonctionnel un suffixe dans une molcule donne, pour les
fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique, ester, amine, amide.
Mettre en uvre un protocole exprimental pour caractriser une espce colo-
re.
Exploiter des spectres UV-visible. Relier un spectre RMN simple une molcule
organique donne, laide de tables de donnes ou de logiciels.
Identifier les protons quivalents. Relier la multiplicit du signal au nombre de
voisins. Connatre les rgles de nomenclature des squelettes carbons.
B Absorption dnergie par

un atome (niveau 1re S)
Lnergie E dun photon (en J) est lie la frquence du rayonnement par la
hc
relation: E = h =

E est exprim en joules (J), en hertz (Hz) et en mtres (m).
c est la clrit de la lumire dans le vide gale 3.108 m.s1.
h est la constante de Planck gale 6,63.10-34 J.s (sa valeur est donne dans les
exercices).
Labsorption dnergie lumineuse par un atome ne peut se faire que si lner-
gie du photon permet une transition dun niveau En un niveau suprieur Ep tel
que:
E = E p En = h .
Squence 2 SP02 3

Ce mcanisme de transfert dnergie sapplique toutes les ondes lectroma-
gntiques (rayons , rayons X, UV, visible, IR, micro-ondes, ondes radio) et peut se
gnraliser dautres particules lchelle atomique (lectrons, noyaux, atomes,
molcules) dans diffrentes circonstances.
E (en eV)
Ep
Absorption dun photon
En
C Spectres dabsorption dune

substance et absorbance
(niveau 1re S)
Lorsque de la lumire traverse une substance, elle est en partie absorbe par
celle-ci, lautre partie traverse la substance (elle est transmise).
Les solutions aqueuses colores donnent, en particulier, des spectres dabsorp-
tion.
Labsorption de lumire par une substance en solution augmente avec la concen-
tration de cette substance.
Labsorption de lumire est quantifie par une grandeur physique appele absor-
bance et note A. Labsorbance est une grandeur sans dimension (sans unit).
En dessous dune certaine valeur (A = 1,6), labsorbance dune espce colo-

re en solution est proportionnelle sa concentration en solution(loi de
Beer-Lambert):
A = k.C
avec k: constante de proportionnalit et C: concentration molaire (mol.L1).
4 Squence 2 SP02

D Groupes caractristiques,
familles et fonctions
Voici quelques exemples de composs organiques: CH3COOH, HCHO, CH3-CO-
CH3, CH3-COOCH3, CH3-NH2 et CH3-CO-NH-CH3.
Nous avons vu en classe de 1re que certaines molcules appartiennent des
familles de composs.
1. Reconnatre les fonctions alcne, alcool,

aldhyde, ctone, acide carboxylique,
ester, amine, amide (niveau seconde)
La notion de groupe caractristique a t tudie en classe de 2nde puis de
1reS; cest un ensemble datomes lis entre eux et dont un au moins nest pas
un atome de carbone.
Ce groupe datomes confre la molcule qui le porte des proprits particu-
lires.
Les composs organiques peuvent tre classs par famille en fonction de leurs
proprits chimiques; en effet, on remarque que certains composs ragissent de
manire similaire vis--vis dun ractif donn.
Cette analogie de comportement trouve son origine dans une analogie de struc-
ture: les molcules dune mme famille possdent le mme groupe caract-
ristique. Un groupe caractristique est un atome ou un groupe datomes qui
caractrise la famille.
Les principaux groupes caractristiques sont:
NOM Alcool Amine Carbonyle
O
Formule O H
dveloppe N
C
NOM Carboxyle Ester Amide ther-oxyde
Formule O O O
dveloppe C O C
C O H C O C C N
Squence 2 SP02 5

2. Les alcools
Considrons lalcane le plus simple: le mthane CH4 et remplaons un atome
dhydrogne H par un groupe datomesO-H.
H
Nous obtenons une nouvelle molcule de formule dveloppe: H C O H
H
La molcule obtenue sappelle le mthanol; cest le plus simple des alcools.
On appelle alcool un compos dans lequel un groupe caractristique hydroxyle
-OH est li un atome de carbone ne formant que des liaisons covalentes simples
(cest--dire 4 liaisons avec 4 atomes).
Un alcool est donc caractris par la prsence de la structure: C O H

appele fonction ou groupe caractristique alcool.
Latome de carbone qui est li au groupe OH est appel carbone fonctionnel.
Celui-ci peut tre li des atomes dhydrogne ou des groupes alkyles.
La chane principale est la chane datomes de carbones la plus longue contenant
le carbone fonctionnel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le
carbone fonctionnel ait le numro le plus petit.
Le nom de lalcool est celui de lalcane correspondant suivi du numro du car-
bone fonctionnel et suivi du suffixe ol.
Exemple Lalcool de formule: CH3 CH2 CH CH3
OH
La chane carbone est 4 carbones (butane) et le carbone 2 est le carbone
fonctionnel (ici, le sens de numrotation des atomes de carbone se fait de droite
gauche): il sagit donc du butan-2-ol.
3. Les drivs carbonyls (niveau 1re S)

1.Groupe carbonyle
Les drivs carbonyls possdent le mme groupe caractristique : le groupe
carbonyle de formule C O
Le carbone fonctionnel est doublement li un atome doxygne ; le groupe

carbonyle est plan: les angles entre les liaisons que forme le carbone fonctionnel
est denviron 120.
6 Squence 2 SP02

2.Aldhydes
Les aldhydes sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonction-
nel est li un atome dhydrogne (ou exceptionnellement deux).
R
Do la formule gnrale des aldhydes: C O
H
R tant un groupe alkyle ou un atome dhydrogne.
La chane principale est la chane la plus longue contenant le carbone fonction-
nel. La numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone fonctionnel
(forcment en bout de chane) ait le numro 1.
Le nom de laldhyde est celui de lalcane correspondant et suivi du suffixe al .
H
Exemple Le mthanal est laldhyde un atome de carbone: C O
(aussi connu sous le nom de formol en solution aqueuse) H
CH3
Laldhyde 2 atomes de carbone tant lthanal:
C O
H
3.Ctones
Les ctones sont des composs carbonyls pour lesquels le carbone fonctionnel
nest li aucun atome dhydrogne (cest--dire quil est li 2 groupes alkyles).
R
Do la formule gnrale des ctones: C O
R
ait le numro le plus petit.
Le nom de la ctone est celui de lalcane correspondant suivi du numro du car-
bone fonctionnel et suivi du suffixe one .
CH3
Exemple La propanone est la ctone la plus simple 3 atomes de carbone: C O
(aussi connue sous le nom dactone). CH 3
4. Les acides carboxyliques

(niveau 1re S)
Les acides carboxyliques forment une classe de composs caractriss par la pr-
sence du groupe fonctionnel carboxyle:
O
C
OH
Squence 2 SP02 7

Le nom de ce groupe caractristique rappelle quil est constitu formellement
dun groupe carbonyle -CO- et dun groupe hydroxyle OH fixs sur le mme
carbone fonctionnel. Mais la proximit de ces 2 groupes modifie fortement leurs
proprits: le groupe carboxyle a des proprits originales qui ne sont ni celles
dune ctone, ni celles dun alcool. O
Un acide carboxylique possde donc la formule gnrale suivante: R C
R peut tre un groupe alkyle ou un atome dhydrogne. OH
En ce qui concerne la nomenclature des acides, nous nenvisagerons que le cas
des acides dits saturs.
(forcment en bout de chane) ait le numro 1.
Le nom de lacide est celui de lalcane correspondant prcd de acide et suivi
du suffixe oque .
Exemples Lacide carboxylique le plus simple ( 1 carbone) est lacide mthanoque :

O
H C (appel aussi acide formique car prsent dans certaines fourmis).
OH
O
Lacide 2 carbones: lacide thanoque: CH3 C (appel aussi acide
OH
actique; cest le principal constituant du vinaigre).
E Tests
Test 1
Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).
1. QCM 1
La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2OH
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool primaire
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le pentan-1-ol
e) sappelle le pentan-5-ol
8 Squence 2 SP02

2. QCM 2
La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-COOH
b) est un alcool primaire
d) sappelle le butan-1-ol
e) sappelle lacide butanoque
3. QCM 3
La molcule de formule: CH3-CH2-CO-CH2-CH3
b) est un aldhyde
d) sappelle le pentan-3-ol
e) sappelle la pentan-3-one
f) est une ctone
4. QCM 4 O
La molcule de formule: CH3 CH2 CH CH2 C
a) est un acide carboxylique OH
CH3
b) est un aldhyde
c) sappelle lacide 3-mthylpentanoque
d) sappelle le 3-mthylpentanal
Test 2
Donner la formule semi-dveloppe du (de la):
a) 3-mthylbutanal
b) pentan-3-one
c) 3-mthylbutanone
d) acide formique appel officiellement acide mthanoque
Test 3
Identifier le(s) groupe(s) caractristique(s) de la molcule de glycrol:
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
Squence 2 SP02 9

Test 4
a) Nommer lalcool de formule semi-dveloppe:
CH3 CH CH2 CH2OH
CH3
b) Donner la formule de lalcool: 3-mthylpentan-2-ol.
Test 5
Donner la formule semi-dveloppe des molcules: butanal, butanone, hexanal,
3-mthylpentanal et 3-mthylpentan-2-one.
Classer ces molcules par famille: aldhyde ou ctone.
Test 6
a) Donner la formule des acides carboxyliques : acide propanoque ; acide
2-mthylpentanoque.
b) Donner le nom de lacide dont la formule est:
O
CH3 CH CH2 C
OH
C2H5
10 Squence 2 SP02

2 Spectroscopies
A Objectif
leurs utilisations.
B Pour dbuter
LHomme a toujours utilis la lumire pour interroger la matire mais il fallut
attendre le XVIIe sicle pour que Isaak Newton ralist en 1766, laide dun simple
prisme de cristal, le spectre de la lumire solaire. Il montra ainsi que la lumire
blanche taient compose dune infinit de radiations monochromatiques dont
ltalement (la diffusion) forme un dgrad de lumires colores appel spectre
continu de la lumire blanche. On put donc sapercevoir que chaque radiation
monochromatique avait un comportement diffrent en traversant la matire.
Au tout dbut du XIXe sicle, la dcouverte des rayonnements ultraviolets (UV) et
infrarouges (IR) permit dtendre notre connaissance du spectre de la lumire
blanche. Puis, en ajoutant une fente lentre du prisme et en amliorant la rso-
lution du spectre, de fines raies noires appeles raies dabsorption furent dtec-
tes dans le spectre solaire par Joseph Fraunhofer en 1814. Cest en 1860 que
Gustav Kirchhoff et Robert Bunsen identifirent des lments chimiques grce
leurs raies dabsorption et purent ainsi attribuer les raies dabsorption prsentes
dans le spectre solaire la prsence de gaz dans la chromosphre (atmosphre)
du Soleil. La spectroscopie tait ne.
Depuis lors, lHomme neut de cesse de sonder la matire par des radiations
lectromagntiques de toutes les longueurs donde possibles afin de connatre
sa structure : spectroscopie radiofrquence, micro-ondes, infrarouge, visible,
ultraviolette, du rayonnement X et du rayonnement . Chaque domaine de lon-
gueur donde apporte son lot dinformations tous les niveaux de lorganisa-
tion de la matire Arrtons-nous sur lutilisation de ces spectroscopies en
chimie.
Activit 1 A laide dune recherche sur Internet, trouver le nom du physicien qui caractri-
sa le premier les radiations lectromagntiques monochromatiques du spectre
de la lumire blanche par leur longueur donde et ainsi permit le dveloppe-
ment de la thorie ondulatoire de la lumire. Quelles expriences tudies dans
la squence prcdente permirent cette avance?
Squence 2 SP02 11

C Pour apprendre
La recherche de la dtermination dune molcule synthtise ou extraite de son
milieu naturel est une des principales tches du chimiste.
Une fois lespce chimique tudie isole, celui-ci procde la dtermination de
la masse molaire du compos puis de sa formule brute. Il est ensuite possible
de mesurer certaines proprits physiques comme les tempratures de fusion et
dbullition, lindice de rfraction, la densit
Afin de connatre la structure de la molcule (cest--dire sa formule dveloppe),
il faut utiliser dautres mthodes dites danalyse.
Parmi les mthodes danalyse couramment employes, les techniques de spec-
troscopie occupent une place de choix; celles-ci sont bases sur le phnomne
dabsorption dnergie par une molcule puis sur la rponse de cette molcule.
La spectroscopie dabsorption est base sur ltude des interactions entre la
matire et un rayonnement lectromagntique: on tudie la rponse dune mol-
cule lorsque celle-ci est irradie par une radiation de longueur donde donne.
Le spectre des radiations lectromagntiques est rappel ici:
En fonction de lnergie porte par la radiation, divers tats dnergie de la

matire sont modifis: il y a passage de ltat fondamental de la molcule un
tat excit.
On appelle spectre de la molcule le graphe exprimant (en ordonne) une
grandeur dcrivant lintensit de lnergie absorbe ou transmise (absor-
bance A ou transmittance T) par la molcule en fonction dune grandeur (en abs-
cisse) dcrivant londe utilise:
la longueur donde (ou le nombre donde) de la radiation (en m, en m ou
en nm),
la frquence v en Hz,
le nombre donde en cm1.
I
Labsorbance A (grandeur sans unit) est dfinie par: A = log 0 o I0 et I repr-
I
sentent respectivement lintensit du rayonnement avant et aprs absorption.
I
La transmittance T (grandeur sans unit) est: T =
I0
1
Le nombre donde est gal linverse de la longueur donde : = .

Les techniques prsentes dans les chapitres suivants sont:
Spectroscopie infrarouge (IR) base sur labsorption de radiations IR par des
molcules
12 Squence 2 SP02

Spectroscopie ultraviolet-visible (UV-visible)
Spectroscopie de rsonance magntique nuclaire (RMN) du proton
D Pour conclure:
exercices dapprentissage
Exercice 1 Donner la gamme de longueurs donde des radiations(en nm):
Visible
Infrarouge
Ultraviolette
Exercice 2 Quelle valeur de transmittance correspond une espce:

nabsorbant pas la radiation?
absorbant en totalit la radiation?
Exercice 3 Les astrophysiciens cherchent la prsence deau dans lUnivers partir de la spec-
troscopie de la lumire diffuse par les plantes et les satellites: Mars, Vnus, les
anneaux de Saturne, les satellites de Jupiter en contiennent.
La molcule deau absorbe deux radiations lectromagntiques caractristiques
dont les nergies vont provoquer chez elle deux types de vibrations:
longation symtrique Cisaillement
O O
Dformation
H H H H
Nombre donde (cm1) 3700 1600
Longueur donde (m)
Frquence (Hz)
nergie (J)
Complter le tableau ci-dessus.

Dans quelle gamme de radiations labsorption seffectue-t-elle?
Quelle vibration ncessite le plus dnergie?
Squence 2 SP02 13

3 Spectre UV-visible
A Objectifs
Mettre en uvre un protocole exprimental pour caractriser une espce colore.
Exploiter des spectres UV-visibles.
B Pour dbuter
Activit 2 Un sirop de menthe contient des sucres, des extraits de menthe et des colorants.
Ltiquette dun sirop de menthe nous indique la prsence de colorants E102 et
E133.
NaOOC
N
N N SO3Na
N
OH
NaO3S
E 102 Tartrazine
O3S SO3
SO3
N N+
E 133 bleu brillant

Donne
violet bleu vert jaune orange rouge
14 Squence 2 SP02

Expliquer, en termes de radiations colores, la couleur verte prise par une
solutionde ce sirop de menthe.
Quels sont les intervalles de longueurs donde des radiations absorbes par
ce sirop ?
En dduire lallure du spectre dabsorption dun sirop de menthe contenant les
colorants E102 et E133. En abscisse, on indiquera les longueurs donde en nm
et en ordonne les absorbances (sans unit).
quelle longueur donde B doit-on travailler pour mesurer uniquement lab-
sorbance du colorant bleuE133? Justifier.
Afin de dterminer la concentration massique en colorant bleu, on peut utiliser
une courbe dtalonnage, obtenue par mesure dabsorbance de solutions talons
(de concentration connue en colorant).
Quelle est lallure de cette courbe dtalonnage? Justifier.
Comment utiliser cette courbe pour obtenir la concentration en colorant bleu
dun sirop de menthe?
C Pour apprendre
Remarque
Les connaissances contenues dans ce cours ne sont pas exigibles lexamen mais
vous sont prsentes pour pouvoir comprendre comment sont raliss les spectres.
Vous devez savoir faire les activits et exercices dapprentissage.
Prenons un autre exemple. Le Bleu de Bromothymol (BBT) est un indicateur color

qui change de couleur selon le pH du milieu: jaune en dessous de pH6, il est bleu
au-dessus de pH 7,6. Entre ces deux pH, il est dans sa teinte sensible: le vert.
Pour obtenir, le spectre visible du BBT, il faut le dissoudre dans un mlange
dthanol et deau et diluer suffisamment de manire ne pas dpasser une
valeur limite de labsorbance (1,6).
Le principe de la mesure est dclairer une cuve de solution de BBT par une radia-
tion monochromatique et de placer un rcepteur de lumire (capteur) derrire la
cuve afin de mesurer lintensit lumineuse de la radiation ayant travers la cuve
remplie de solution. Un dispositif lectronique conditionne le signal lectrique
fourni par le capteur afin de dterminer la valeur de labsorbance pour la radia-
tion monochromatique utilise.
En faisant varier la longueur donde de la radiation absorbe, on trace ainsi
un graphe appel spectre UV-visible (dans ce spectre, on sest limit au domaine
visible). On observe ainsi une absorbance entre 500 et 700 nm qui montre que
lchantillon laisse passer les radiations bleues entre 400 et 500 nm: le BBT tu-
di tait donc en milieu basique.
Squence 2 SP02 15

Absorbance A
400 500 600 700 Longueur donde
Ce spectre nous montre quun spectre UV-visible est constitu dune ou plusieurs
bandes larges, chaque bande tant caractrise par une longueur donde pour
laquelle labsorbance est maximale.
Mme si la spectroscopie UV-visible est plus souvent utilise pour mesurer la
concentration dune solution grce la loi de Beer-Lambert, les bandes dabsorp-
tion peuvent nous renseigner sur la prsence dinsaturations dans la mol-
cule (liaisons multiples) mais aussi dune ventuelle conjugaison (alternance(s)
liaison simple-liaison multiple).
En effet, labsorption de radiations par une molcule entrane des transitions
lectroniques, cest--dire le passage des lectrons dun niveau de basse nergie
vers un niveau de plus haute nergie.
hc
E = E p E n = h =

Lorsque des lectrons appartiennent des liaisons conjugues, les niveaux
dnergies des lectrons sont plus rapprochs. Les transitions dnergie E sont
plus faibles, donc les longueurs donde des radiations absorbes plus leves.
noter qu partir dune certaine valeur de lnergie du photon, il peut y avoir
arrachement dun ou plusieurs lectrons de la molcule. On parle alors de rayon-
nement ionisant (voir squence 1).
Par exemple, le benzne possde 3 bandes dabsorption:
la bande K: 184 nm (forte absorbance)
la bande B: 203 nm
la bande R: 256 nm (faible absorbance)
Formule du benzne C6H6

H
H H
ou encore
sans crire les H
H H
H
16 Squence 2 SP02

La prsence dun cycle benznique C6H5 - se caractrise par la prsence de ces
trois bandes, surtout la bande R vers 250 nm. Cette bande est dplace vers les
plus grandes longueurs donde lorsque le cycle benznique est reli un htro-
atome O, N possdant un doublet non liant.
Dans le cas de molcules possdant davantage de doubles liaisons conjugues, cette
absorption se dplace encore plus vers les grandes longueurs donde jusqu ven-
tuellement appartenir au domaine de la lumire visible, ce qui explique le caractre
color de la molcule de Bleu de Bromothymol qui a pour formule dveloppe:
Br
HO OH
Br
O
S
O
O
De manire gnrale, la spectroscopie UV-visible fournit moins dinformations
dans ltude de la structure des molcules organiques que les spectroscopies
infrarouge et RMN prsentes dans les chapitres suivants.
Activit 3 (suite de lactivit 2)
Justifier pourquoi les molcules des colorants E102 et E133 prcdentes sont
colores.
Squence 2 SP02 17

D Pour conclure:
exercice dapprentissage
Exercice 4 Laniline a pour formule C6H7N. Sa formule dveloppe est indique ci-dessous
ainsi que son spectre UV-visible.
En utilisant les donnes du cours, vrifier que laniline contient un cycle benznique.
Dans quel domaine de longueur donde absorbe laniline?
Cette molcule est-elle colore?
Ref.No. molar absorptivity (e+104)
20000
18000
NH2
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320
Aniline (nm)
18 Squence 2 SP02

4 Spectre infrarouge
A Objectifs
leurs utilisations.
Identifier des groupes fonctionnels par analyse dun spectre IR laide de
Associer un groupe fonctionnel un suffixe dans une molcule donne, pour
les fonctions alcne, alcool, aldhyde, ctone, acide carboxylique, ester, amine,
amide.
B Pour dbuter
Activit 4 Voici le spectre IR dun corps pur de lhexan-1ol. partir du tableau donn dans
la partie C plus loin, quel pic ou bande large de transmittance permet de dter-
miner le groupe caractristique de cette molcule?
Transmittance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Hexan-1ol (cm1)
Squence 2 SP02 19

C Pour apprendre
Remarque
Vous devez savoir faire les activits et exercices dapprentissage.
La spectroscopie infrarouge est une spectroscopie dabsorption mettant en jeu

des radiations dont le domaine de longueur donde est compris entre 2,5 m
et 16 m. Elle peut tre employe pour lidentification de composs ou pour
vrifier la puret dune substance synthtise. Labsorption de radiations par une
molcule entrane des transitions dans les nergies de vibrations molculaires
cest--dire quil se produit des vibrations au sein de la molcule. Ces vibrations
peuvent tre de 2 natures diffrentes:
Vibration dlongation ou de valence : les atomes vibrent suivant laxe de la
liaison chimique qui les relie.
Vibration de dformation : les atomes vibrent perpendiculairement laxe de
la liaison chimique qui les relie.
Un spectre IR consiste en la variation de la transmittance T de lespce en fonc-
tion du nombre donde de la radiation (en cm1).
Chacune de ces vibrations se produit pour un domaine de longueur donde diff-
rent ; ainsi, chaque groupe datomes susceptibles dentrer en vibration
correspond une bande dabsorption une longueur donde caractristique.
Un spectre IR est donc complexe puisque toutes les liaisons dune molcule sont
susceptibles dentrer en vibration dans le domaine de longueurs donde balay.
titre dexemple, le spectre du cyclohexne est donn ci-dessous:
1,000
Transmittance
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Cyclohexne
(cm1)
20 Squence 2 SP02

Le spectre est constitu de creux appels pics (plus ou moins larges) corres-
pondant la vibration des diffrents groupements datomes prsents dans la
molcule.
La transmittance de 0,1 2900 cm1 signifie que 10% de lintensit de la radia-
tion de longueur donde l est transmise (et donc 90% de cette intensit a t
absorbe).
On constate alors lexistence de 2 zones diffrentes:
La zone de gauche correspondant aux plus grandes longueurs donde (donc
aux nergies absorbes les plus faibles) de nombre donde compris entre 4000
et 1500cm1: cest la zone la plus facilement exploitable car elle cor-
respond aux vibrations des principaux groupements datomes de la
molcule.
La zone de droite de nombre donde compris entre 500 et 1500 cm1: zone
plus complexe appele: empreinte digitale de la molcule car permettant
didentifier une molcule inconnue par comparaison de son spectre avec des
spectres dabsorption de molcules connues.
On remarque, dans le spectre du cyclohexne ci-dessus, des pics dintensit forte
(trs prononcs) vers 2800-3100 cm1, ainsi quun pic dintensit moyenne
1650 cm1.
Pour identifier les groupements correspondants, on dispose habituellement dun
tableau similaire celui-ci:
Nombre
Groupe datomes Fonction
Liaison donde Intensit
caractristique ou famille
(cm1)
OH
Hydroxyle C-OH Alcool 3580 3670 Forte
(libre)
OH
Hydroxyle C-OH Alcool 3200 3400 Forte
(lie par liaison H)
Carboxyle -COOH Acide carboxylique 3200 3400 Forte
NH C NH Amine, amide 3100 3500 Moyenne
Cycle benznique Composs
3030 3080 Moyenne
- C6H5 aromatiques
CH
Alcane 2810 3000 Forte
Alcne 3000 3100 Moyenne
Carbonyle Aldhyde, ctone 1650 1730 Forte
C=O Carboxyle Acide 1680 1710 Forte
CO-O-C Ester 1700 1740 Forte
CO-N Amide 1650 1700 Forte
C=C Alcne 1625 1680 Moyenne
CO Alcool, acide, ester 1050 1450 Forte
CC Alcane 1000 1250 Forte
C Cl Chloroalcane 700 800 Forte
C Br Bromoalcane 600 750 Forte
CI Iodoalcane 500 600 Forte
F: intensit forte; m: intensit moyenne et f: intensit faible.
Squence 2 SP02 21

Ainsi, laide du tableau, on identifie la double liaison C=C par le pic dintensit
moyenne 1650 cm1 et les diffrentes liaisons C-H par les pics vers 2800-3100cm1.
noter dune part que lintensit dun pic ne dpend pas du nombre de liaisons
identiques dans une molcule et dautre part que les pics correspondant aux
liaisons C-H ne sont pas en gnral dun grand intrt pour la dtermination de
la structure dune molcule.
Pour les composs organiques oxygns usuels, les pics les plus intressants
observer sont:
les pics vers 1700 cm1 dus aux liaisons C = O,
les pics et bandes vers 3500 cm1 dues aux liaisons O H.
Certains composs, comme les acides carboxyliques, les alcools et les amines,
peuvent donner lieu existence de liaisons chimiques intermolculaires appeles
liaisons hydrogne.
Dans le cas des alcools, des acides carboxyliques et bien sr de leau, ces liaisons
(symbolises par des traits pointills sur le schma ci-dessous) rsultent de lat-
traction entre le nuage lectronique dun atome doxygne et un atome dhydro-
gne dune autre molcule.
Par exemple, pour un acide carboxylique, on aura des associations formes de
2molcules:
O H O
R C R
O H O
Lexistence ou non de ce type de liaison en solution est visible sur un spectre IR:
on constate les bandes dabsorption suivantes:
Dans le cas dun alcool pur
Bande large entre 3200 cm1 et 3400 cm1.
OH associ par liaison hydrogne: OH associ
Dans le cas dun alcool dilu dans un solvant comme CCl
4
La bande large disparat ou est trs faible
Apparition dune bande fine, dans la zone: 3590-3650 cm1: OH libr
3600 3400 3200 3000 (cm1)
Spectre 1
22 Squence 2 SP02

3600 3400 3200 3000 (cm1)
Spectre 2
Activit 5 Identifier le spectre de lalcool pur dune part et de lalcool dilu dans CCl4 dautre
part en justifiant la rponse.
D Pour conclure:
Pour attribuer les pics aux fonctions chimiques, on utilisera le tableau des
nombres donde prsent dans le cours.
Exercice 5 Justifier la prsence du pic vers 3400 cm1 dans le spectre de la N-mthylaniline
dont la formule est donne ci-dessous:
Ref.No Transmittance 2884 cmF
1,000
T
0,900
0,800
0,700
0,600
H
0,500
N
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
N-mthylaniline (cm1)
Squence 2 SP02 23

Exercice 6 crire la formule semi-dveloppe de lhexan-1-ol. quelle famille appartient-il?
Retrouver dans son spectre IR, les principales liaisons chimiques prsentes
dans la molcule.
Transmittance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Hexan-1-ol (cm1)
24 Squence 2 SP02

5 Spectre RMN
du proton
A Objectifs
Relier un spectre RMN simple une molcule organique donne, laide de
Identifier les protons quivalents. Relier la multiplicit du signal au nombre de
voisins. Connatre les rgles de nomenclature des squelettes carbons.
B Pour dbuter
La rsonance magntique nuclaire (RMN) constitue actuellement la technique la
plus puissante et la plus gnrale danalyse structurale des composs organiques.
Ce sont deux groupes de physiciens, lquipe du Professeur Bloch Stanford et
celle du Professeur Purcell Harvard, qui crrent en 1946 pour la premire fois
des signaux RMN.
Ainsi naquit la rsonance magntique nuclaire et, ds lors, et furent exploites
de multiples applications touchant la chimie avec llaboration des structures
chimiques, et, plus rcemment, le domaine mdical avec limagerie par rsonance
magntique (ou IRM).
Activit 6 Quest-ce quune rsonance? Donnez plusieurs exemples de rsonance pouvant
tre observs dans la vie quotidienne.
C Pour apprendre
Remarque
Par contre, vous devez savoir faire les activits et les exercices dapprentissage.
1. Principe
La spectroscopie de RMN (rsonance magntique nuclaire) est base sur les
proprits magntiques de certains noyaux atomiques.Seule la RMN du proton,
donc du noyau de latome dhydrogne1H, sera tudie.
Squence 2 SP02 25

Comme les lectrons, les noyaux dhydrogne sont chargs lectriquement et se
comportent comme sils tournaient sur eux-mmes; on dit quils possdent un spin.
Plac dans un champ magntique, le noyau dhydrogne peut alors prendre
deuxorientations correspondant deux niveaux dnergie diffrents.
Labsorption dune radiation lectromagntique peut provoquer une transition
de spin, le noyau passant alors du niveau dnergie le plus faible vers le niveau
dnergie le plus lev. On dit quil y a rsonance.
Exprimentalement, on constate que, placs dans un champ magntique de lordre
de 1,4 T (tesla), les protons absorbent lnergie lectromagntique vers 60.106 Hz
(frquence radio). Cependant, cette frquence de rsonance peut varier lgrement
(quelques parties par million: ppm) dun noyau dhydrogne lautre selon leur
environnement constitu par les lectrons des liaisons et des autres atomes:
soit cet environnement soppose au champ magntique appliqu : cest le
phnomne de blindage, qui se traduit par une augmentation de la frquence
de la radiation lectromagntique absorbe la rsonance. On parle aussi de
champ fort,
soit cet environnement amplifie le champ magntique appliqu: cest le ph-
nomne de dblindage, qui se traduit par une diminution de la frquence de
la radiation lectromagntique absorbe la rsonance. On parle aussi de
champ faible.
Au dpart, un spectre RMN tait obtenu en maintenant la frquence de la radia-
tion lectromagntique fixe et en faisant varier le champ magntique. Ce pro-
cd, trop long, a t remplac par la RMN impulsionnelle pour laquelle le com-
pos tudi est plac lintrieur dun aimant qui impose un champ magntique
dintensit fixe puis soumis un rayonnement de frquence variable.
Cette variation de frquence est exprime par rapport un compos de rf-
rence: le TMS ou TtraMthylSilane Si(CH3)4, introduit en petite quantit dans
lchantillon tudi. Ce compos fournit alors un pic unique (ses 12 protons tant
tous quivalents) situ compltement droite du spectre car sa rsonance a lieu
champ plus fort que dans la plupart des composs tudis. Il ne gne donc pas
linterprtation du spectre. De plus, le TMS est volatil, soluble dans les solvants
organiques et inerte chimiquement.
La variation de frquence est trs faible et dpend de lenvironnement chimique
du noyau. Elle est transforme en une grandeur appele dplacement chimique
note et exprime en partie par million not ppm.
Si le signal est mis prs du TMS, le dplacement chimique est faible. On parle de
champ fort: il y a blindage.
Si le signal est mis loin du TMS (champ faible), il y a dblindage. Le dplacement
chimique varie de 0 15 ppm.
Des protons de mme environnement rsonneront pour le mme dplacement
chimique: on dit quils sont quivalents.
26 Squence 2 SP02

2. Allure du spectre
Ce TMS de rfrence fournit alors un pic unique (ses 12 protons tant tous qui-
valents) situ droite du spectre car sa rsonance a lieu champ plus fort que
dans la plupart des composs tudis.
La grandeur exprime en abscisse du spectre est le dplacement chimique
exprime en ppm (parties par million).
Le pic du TMS constitue lorigine du spectre: son dplacement chimique est donc
nul. Les valeurs usuelles de vont de 0 15 ppm.
Le tableau ci-dessous regroupe les dplacements chimiques des protons de
quelques groupes chimiques:
Type de proton en ppm Type de proton en ppm
CHC 0,8 1 CHX 2,4 4
CHCCX 0,8 1,2 CHOC=O 3,7 4,8
CHC=C 1,6 2,2 H2C C 4,5 5,3
CHCX 1 1,8 ArH 68
CHCCN 23 RNH 15
H
C N 2,1 3 ROH 16
HCC 2,3 3,2 C 5,5 8,5

N
H
CHC=O 2 2,7
H C 8
N
CHAr 2,3 3 SCHO 9,5 9,9
CHO 34 RCOOH 10 13
CHOAr 3,7 4,3
Ar: symbolise un cycle aromatique de formule brute C6H5- ou:
Le schma ci-aprs indique lvolution du dblindage ainsi que celui du champ

magntique en fonction du dplacement chimique.
Squence 2 SP02 27

Champ magntique croissant
TMS
dblindage croissant
en ppm
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Des protons quivalents ont le mme dplacement chimique.

titre dexemple, le spectre du 2-mthylbut-1-ne:
20
18
H CH3 3
16
14 H CH2CH3
12
3
2
10
8
TMS
6
2
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
2-Mthylbut-1-ne (ppm)
3. Exploitation dun spectre

la lecture de ce spectre, plusieurs observations simposent:
Les diffrents signaux du spectre ne sont pas identiques: ils nous renseignent
sur le nombre de protons voisins du proton tudi. Un signal peut tre consti-
tu dun ou plusieurs pics. Ce phnomne est li la prsence des protons
voisins (cest--dire de protons loigns de 3 liaisons) (et est appel cou-
plage spin-spin).
Exemple Exemple : = C CH CH3 Chaque proton du groupement CH2

a trois voisins du point de vue de la RMN.
H
Cest la rgle des (n+1) uplets: un proton ou un groupe de protons quiva-

lents ayant n protons voisins donnera un signal constitu de (n+1) pics, appel
multiplet (singulet: 1 pic; doublet: 2 pics; triplet: 3 pics; quadruplet: 4 pics;
quintuplet: 5 pics...).
28 Squence 2 SP02

Exemple Les protons du groupement CH2 auront donc un quadruplet correspondant
leurs 3 voisins (pics 2 ppm).
Lexistence dune courbe superpose aux signauxappele courbe dintgra-
tion donne le nombre de protons de chaque type; en effet, laire de chaque pic
est proportionnelle au nombre de protons responsables du pic. Sur la courbe
dintgration, la distance entre deux paliers est proportionnelle la surface
du pic correspondant et donc au nombre de protons;sil ny a pas de courbe
dintgration, on trouve parfois, au-dessus du signal, un chiffre qui est gal ou
proportionnel au nombre de protons correspondant au signal.
Exemple Les protons du groupement CH2 sont au nombre de deux sur un total de
10 pour lensemble de la molcule, donc la surface de leur pic sera gal au cin-
quime de la surface de tous les pics. On peut indiquer aussi le nombre de pro-
tons correspondant.
Ainsi, la multiplicit des signaux, leur intgration ainsi que leur dplacement
chimique permettent, la plupart du temps, didentifier les diffrents atomes dhy-
drogne de la molcule tudie.
Dans le cas du 2-mthylbut-1-ne, on observe:
Un singulet 2 H pour = 4,5 ppm H CH3
Un quadruplet 2 H pour = 2 ppm
C=C
Un singulet 3 H pour = 1,5 ppm
H CH2 CH3
Un triplet 3 H pour = 1 ppm
Identifions les diffrents protons de la molcule:

Le singulet 2 H pour = 4,5 ppm correspond 2 H quivalents non coupls
et relativement dblinds donc proches dun site de forte densit lectronique
(ici la double liaison C=C), donc ce sont les 2 H lis directement cette double
liaison.
Un quadruplet 2 H pour = 2 ppm correspond 2 H quivalents et coupls
avec 3 autres H (soit le groupe CH3,), donc il sagit du groupe CH2.
Un singulet 3 H pour = 1,5 ppm correspond 3 H quivalents non coupls,
donc le groupe CH3 li directement la double liaison C=C.
Un triplet 3 H pour = 1 ppm correspond 3 H quivalents coupls avec
2 autres H (soit le groupe CH2), donc il sagit du groupe CH3 li CH2.
Remarques Il existe un phnomne dchange de protons qui sobserve chaque fois quun
proton est suffisamment mobile pour pouvoir tre chang entre deux mol-
cules. Ce phnomne se rencontre dans les familles de composs o le proton
est li un htroatome: les alcools, les amines et les acides carboxyliques.
Dans ce cas, les protons concerns ne donnent pas lieu au couplage avec
dautres protons dune mme molcule et on a un pic singulet.
Par ailleurs, il arrive que des protons voisins soient quivalents du fait de la
symtrie de la molcule. Par exemple, les protons du dichlorothane (ClCH2
CH2Cl) sont tous quivalents et donnent un pic unique singulet.
Squence 2 SP02 29

D Pour conclure:
Exercice 7 Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de lisobutyl-
amine dont la formule est:
H3C CH CH2 NH2
CH3
Ref.No. MHz ppm

22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5

Isobutylamine (ppm)
Exercice 8 Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de lthanoate
dthyle dont la formule est:
H3C C O CH2 CH3

O
Justifier la valeur du dplacement chimique du quadruplet.

On notera la prsence de la courbe dite dintgration dans laquelle la distance
entre deux paliers est proportionnelle la surface du pic correspondant et donc
au nombre de protons.
Cette distance est donc mesurer la rgle gradue.
30 Squence 2 SP02

Ref.No.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0

Actate dthyle (ppm)
Exercice 9 crire la formule semi-dveloppe de lthanal.

Attribuer chaque type de proton les diffrents pics du spectre de la molcule.
Ref.No. MHz ppm

22
20
18
16 3
14
12 1
10
8
TMS
6
9,8 ppm
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
Ethanal (ppm)
Squence 2 SP02 31

6 Dtermination
de structures
A Objectifs
leurs utilisations.
Dterminer la structure dune molcule (organique) cest--dire sa formule
dveloppe plane partir de sa formule brute et ce, en exploitant ses spectres
IR et/ou UV-visible et/ou RMN.
B Pour dbuter
Activit 7 Soit la molcule dthanol de formule brute C2H6O. Tenter de trouver sa formule
dveloppe laide des spectres:
Infrarouge :
100
80
T
r
a
n
s 60
m
i
t
t
a 40
n
c
e
10
3500 3000 2500 2000 1500 1000
32 Squence 2 SP02

RMN :
Ref.No. MHz ppm
22
3
20
18
16
14
12
10
1
8
2 TMS
6
4
2
0
8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
Ethanol (thorique) (ppm)
Activit 8 De la mme manire, quelle est la structure de la butanone de formule brute

C4H8O?
Infrarouge :
100
80
T
r
a
n
s 60
m
i
t
t
a 40
n
c
e
10
3500 3000 2500 2000 1500 1000 (cm1)
Squence 2 SP02 33

RMN :
Ref.No. 250 MHz ppm
3
60
50
3
40
30
2
20
TMS
10
7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0

Butan-2-one (ppm)
C Pour apprendre
Les mthodes spectroscopiques permettent de dterminer la structure dune
molcule organique.
La spectroscopie UV-visible peut nous renseigner sur la prsence de cycle ben-
znique et plus gnralement de liaisons conjugues engageant des atomes de
carbones ou des atomes ayant des doublets non liants (O, S, N).
La zone entre 1400 et 4 000 cm1 dun spectre IR permet dobtenir davantage
dindications sur la nature des groupes caractristiques et donc sur les fonctions
chimiques.
La spectroscopie RMN permet davoir des informations sur la chane carbone
des molcules.
34 Squence 2 SP02

D Pour conclure:
exercice dapprentissage
Exercice 10 On considre la molcule dacide mthanoque.
Son spectre IR est le suivant:
100
50
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
(cm1)
Son spectre RMN est:
12 10 8 6 4 2 0 2 (ppm)
crire sa formule semi-dveloppe.
Montrer que chaque spectre corrobore cette formule.
Squence 2 SP02 35

7 De nouvelles familles
de composs organiques
A Objectif
Connatrele groupe fonctionnel et la nomenclature des composs organiques
appartenant la famille des esters, des amines et des amides.
B Pour dbuter
Lors de ltude des diffrents spectres, nous avons rencontr quelques molcules
simples appartenant la famille des esters, des amines ou des amides. Dans ce
chapitre, nous allons apprendre les nommer.
C Pour apprendre
1. Les esters
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les
mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel:
O
R C
O R
R et R sont deux radicaux quelconques (identiques ou diffrents).

La formule dun ester drive de celle dun acide carboxylique RCOOH par le rem-
placement de latome dhydrogne du groupe carboxyle par un radical R. On dit
alors que les esters sont des drivs dacide.
Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant
ainsi que de celui du groupe R. Les numrotations des deux termes commencent
partir du groupe fonctionnel.
partir du nom de lacide, on supprime le mot acide, on remplace la terminai-
son oque par oate et on ajoute de suivi du nom du radical R.
Exemples O
CH3 C
O CH3
36 Squence 2 SP02

CH3

CH3 CH CH2 C O CH CH3

CH3 O
Le premier ester est driv de lacide thanoque encore appel acide actique CH3COOH
et de R: radical mthyle. Son nom est donc: thanoate de mthyle ou: actate de
mthyle. Le second ester sappelle le 2-mthylpropanoate de 1-mthylthyle.
2. Les amines (amines primaires)

Les amines primaires sont des composs azots qui drivent formellement de
lammoniac NH3 par remplacement dun atome dhydrogne par un groupe car-
bon (groupe alkyle par exemple). H
Les amines primaires possdent donc le groupe caractristique suivant: N
H H
Leur formule gnrale est la suivante: R N
H
La chane principale est la chane la plus longue contenant le groupe azot. La
numrotation de la chane est choisie de faon que le carbone li au groupe
azot ait le numro le plus petit.
Les amines primaires se nomment partir du nom de lalcane correspondant
suivi du suffixe amine.
Exemple Lamine primaire la plus simple sappelle la mthanamine:
H
CH3 N
H
Lamine primaire 2 carbones est lthanamine: CH3-CH2-NH2.
3. Les amides
Les amides sont des composs organiques issus de la raction entre un acide
carboxylique et une amine. Leur groupe caractristique est:
O
C R
R N
R
Le nom des amides primaires non substitus est celui de lacide carboxylique
correspondant en substituant la terminaisonoquepar la terminaison amide (et
en enlevant le terme acide):
O
propanamide:
NH2
Squence 2 SP02 37

Les amides primaires substitus sur latome dazote sont nomms en faisant
prcder le nom de lamide de la lettre N suivie du nom du groupe substituant.
Sil y en a plusieurs, chacun est prcd de N et ils sont noncs dans lordre
alphabtique:
O
CH3
N-mthylthylamide: H3C N
D Pour conclure:
Exercice 11 La molcule de formule: CH3-CH2-CH2-NH2
b) est un alcool
d) est une amine primaire
e) sappelle la propanamine
f) sappelle lacide butanoque
Exercice 12 Nommer les esters:
a) HCOOC2H5
b) CH3COOC2H5
c) C2H5COOCH3
d) C2H5COOC2H5 CH3 CH2 CH NH2

Exercice 13 a) Nommer lamine primaire de formule:
CH3
b) Donner la formule semi-dveloppe de la 2-mthylbutan-1-amine.
Exercice 14 a) Nommer lamide de formule: CH3 CH2 CH C NH2
CH3 O
b) Donner la formule semi-dveloppe de la 3-mthylbutanamide.
Exercice 15 crire la formule semi-dveloppe du 2-mthylpropanoate dthyle. quelle

famille appartient-il?
Retrouver dans son spectre IR les principales liaisons chimiques prsentes
dans la molcule.
38 Squence 2 SP02

Ref.No Transmitance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
2-mthylpropanoate dthyle (cm1)
Exercice 16 quelle famille appartient la N-mthyl-N-phnylmthanamide dont la for-

mule est indique ci-dessous?
Retrouver le pic correspondant la fonction carbonyle.
Voit-on la liaison C-N vibrant vers 1450 cm1?
Ref.No Transmitance
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
N H
0,200
0,100
O
0,000
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
N-mthyl-N-phnylmthanamide (cm1)
Squence 2 SP02 39

8 Pour clore
la squence
A Fiche de synthse
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les
mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel:
O
R C
O R
Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant

ainsi que de celui du groupe R.
Les amines primaires sont des composs azots qui drivent formellement de
lammoniac NH3 par remplacement dun atome dhydrogne par un groupe car-
bon (groupe alkyle par exemple).
H
Leur formule gnrale est la suivante: R N
H
Les amines primaires se nomment partir du nom de lalcane correspondant
suivi du suffixe amine.
Les amides sont des composs organiques issus de la raction entre un acide
carboxylique et une amine. Leur groupe caractristique est:
O
C R
R N
R
Le nom des amides primaires non substitus est celui de lacide carboxylique
correspondant en substituant la terminaisonoquepar la terminaison amide (et
en enlevant le terme acide).
La spectroscopie UV-visible est une spectroscopie dabsorption mettant en jeu
des radiations dont le domaine de longueur donde est compris entre 200 nm et
400 nm pour lultraviolet et entre 400 nm et 800 nm pour le visible.
Labsorption de radiations par une molcule entrane des transitions lectro-
niques, cest--dire le passage des lectrons dun niveau de basse nergie vers un
niveau de plus haute nergie. Un spectre UV-visible est un graphe reprsentant
les variations dabsorbance de la molcule en fonction de la longueur donde.
40 Squence 2 SP02

Ce type de spectre nous renseigne essentiellement sur la prsence dinsatura-
tions dans la molcule (liaisons multiples) mais aussi dune ventuelle conjugai-
son (alternance(s) liaison simple-liaison multiple).
Un spectre IR consiste en la variation de la transmittance T de lespce en fonc-
tion du nombre donde de la radiation (en cm1).
Chacune de ces vibrations se produit pour un domaine de longueur donde diff-
rent; ainsi, chaque groupe datomes susceptibles dentrer en vibration corres-
pond une bande dabsorption une longueur donde caractristique.
Un spectre IR est donc complexe puisque toutes les liaisons dune molcule sont
susceptibles dentrer en vibration dans le domaine de longueurs donde balay.
Le spectre est constitu de creux appels pics (plus ou moins larges) corres-
pondant la vibration des diffrents groupements datomes prsents dans la
molcule.
On constate alors lexistence de deux zones diffrentes:
La zone de gauche de nombre donde compris entre 4 000 et 1 500 cm1 :
cest la zone la plus facilement exploitable car correspondant aux vibrations des
principaux groupements datomes de la molcule.
La zone de droite de nombre donde compris entre 500 et 1500 cm1: zone plus
complexe appele: empreinte digitale de la molcule car elle permet didenti-
fier une molcule.
La spectroscopie de RMN (rsonance magntique nuclaire) est base sur les
proprits magntiques de certains noyaux atomiques.
Labsorption dune radiation lectromagntique par un noyau datome dhydro-
gne 1H en prsence dun champ magntique peut provoquer une transition, le
noyau passant alors du niveau dnergie le plus faible vers le niveau dnergie le
plus lev: il y a rsonance.
La rsonance se traduit par lapparition dun pic sur le spectre.
Des protons de mme environnement rsonneront pour la mme frquence: on
dit quils sont quivalents.
La grandeur exprime en abscisse du spectre est le dplacement chimique
exprime en ppm (parties par million).
Le pic du TMS constitue lorigine du spectre: son dplacement chimique est donc
nul. Les valeurs usuelles de vont de 0 15 ppm.
Les diffrents signaux du spectre ne sont pas identiques: ils nous renseignent
sur le nombre de protons voisins du proton tudi. Un signal peut tre constitu
dun ou plusieurs pics. Ce phnomne est li la prsence des protons voi-
sins (cest--dire de protons loigns de 3 liaisons) (et est appel couplage
spin-spin). Cest la rgle des (n+1) uplets: un proton ou un groupe de protons
quivalents ayant n protons voisins donnera un signal constitu de (n+1) pics,
appel multiplet (singulet: 1 pic; doublet: 2 pics; triplet: 3 pics; quadruplet:
4pics; quintuplet: 5pics...).
Lexistence dune courbe superpose aux signauxappele courbe dintgration
donne le nombre de protons de chaque type.
Ainsi la multiplicit des signaux, leur intgration ainsi que leur dplacement
chimique permettent, la plupart du temps, didentifier les diffrents atomes dhy-
drogne de la molcule tudie.
Squence 2 SP02 41

B Exercices de synthse
CH3
Exercice 1 Soit le dimthylpropane de formule: CH3 C CH3
CH3
Combien de signaux le spectre RMN du compos ci-dessus prsente-t-il?
Quelle est sa (leur) multiplicit?
Justifier les rponses.

H CH3
Exercice 2 Soit le 2-mthylbut-1-ne de formule: C=C
H CH2 CH3
Combien de signaux le spectre RMN du compos ci-dessus prsente-t-il?
Quelle est sa (leur) multiplicit?
Justifier les rponses.
Exercice 3 On considre la molcule de pentan-2-ol de formule: CH3-CHOH-CH2-CH2-CH3.

Son spectre IR est le suivant:
100
50
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
Justifier le spectre obtenu.
42 Squence 2 SP02

Exercice 4 Lacide adipique a pour formule brute: C6H10O4.
Identifier, grce au tableau fourni dans le cours, les bandes IR vers 1700 cm1
et 3000 cm1 qui caractrisent le groupement fonctionnel prsent.
100
80
60
40
20
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 (cm1)
Trouver la structure de la molcule en exploitant le spectre RMN ci-dessous.
TMS
14 12 10 8 6 4 2 0 (cm1)
Notes : signal 12 ppm : singulet

tTJHOBM QQNUSJQMFU
tTJHOBM QQNUSJQMFU
Squence 2 SP02 43

Exercice 5 Le jasmin est un petit buisson fleurs blanches originaire des Indes et dgypte.
Il est cultiv en France, en Espagne, en Algrie, au Maroc, en Inde et en gypte.
Il existe deux sortes de jasmin utilises dans la fabrication dhuile essentielle: le
jasmin cultiv dans la rgion de Grasse et le jasmin cultiv en gypte et en Inde.
Lhuile essentielle de jasmin est une huile trs chre dans la mesure o il faut un
trs grand nombre de fleurs pour obtenir une petite quantit dhuile essentielle.
Elle contient plus de 200 constituants mais un des constituants principaux, que lon
appellera X, est utilis dans la parfumerie, dans lagroalimentaire comme arme
et dans lindustrie chimique. Pour le synthtiser partir de molcules plus simples,
il est ncessaire de connatre le plus prcisment possible sa structure chimique.
Dans un premier temps, il convient de lextraire puis de le purifier par des mthodes
telles que lextraction par solvant, la distillation, la chromatographie... Ensuite, le
compos chimique pur est envoy dans un laboratoire danalyse chimique qui va
dabord dterminer sa composition massique en lments simples, principale-
ment en C, H, N, O, S, Cl, Br, I pour un compos organique, puis sa masse molaire
et enfin sa structure molculaire par des mthodes spectroscopiques.
Votre mission est de trouver la formule semi-dveloppe du compos X partir
des rsultats du laboratoire danalyse:
Analyse lmentaire en % massique (avec limprcision de mesure)
lment %C %H %O Autres lments
% massique 73,3 +/ 0,4 6,3 +/ 0,4 20,5 +/ 1 traces
Masse molaire de X: 150 g.mol1

Spectre IR
100
50
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
44 Squence 2 SP02

Spectre RMN
TMS
ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Grard Gomez, Abcdaire de chimie organique.
http://webpeda.ac-montpellier.fr/wspc/ABCDORGA/ORGANIQU.htm
Montrer que les rsultats obtenus en analyse lmentaire sont compatibles

avec une formule brute de X gale C9H10O2. Les incertitudes de mesure en
analyse lmentaire autorisent-elles une autre formule brute?
laide du spectre IR, trouver le groupe fonctionnel prsent dans X.
laide du spectre RMN, trouver la formule semi-dveloppe de X.
Donnes: Masses molaires atomiques

C(12g.mol1); H(1g.mol1); O(16g.mol1)
Squence 2 SP02 45

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Squence 2

Limagerie par rsonance magntique (IRM)

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B Absorption dnergie par

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Absorption dun photon

C Spectres dabsorption dune

En dessous dune certaine valeur (A = 1,6), labsorbance dune espce colo-

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1. Reconnatre les fonctions alcne, alcool,

NOM Alcool Amine Carbonyle

NOM Carboxyle Ester Amide ther-oxyde

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Nous obtenons une nouvelle molcule de formule dveloppe: H C O H

Un alcool est donc caractris par la prsence de la structure: C O H

Exemple Lalcool de formule: CH3 CH2 CH CH3

3. Les drivs carbonyls (niveau 1re S)

Le carbone fonctionnel est doublement li un atome doxygne ; le groupe

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4. Les acides carboxyliques

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Exemples Lacide carboxylique le plus simple ( 1 carbone) est lacide mthanoque :

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En fonction de lnergie porte par la radiation, divers tats dnergie de la

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Exercice 2 Quelle valeur de transmittance correspond une espce:

absorbant en totalit la radiation?

longation symtrique Cisaillement

Nombre donde (cm1) 3700 1600

Longueur donde (m)

Complter le tableau ci-dessus.

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Exploiter des spectres UV-visibles.

E 133 bleu brillant

violet bleu vert jaune orange rouge

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Prenons un autre exemple. Le Bleu de Bromothymol (BBT) est un indicateur color

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400 500 600 700 Longueur donde

Formule du benzne C6H6

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Ref.No. molar absorptivity (e+104)

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La spectroscopie infrarouge est une spectroscopie dabsorption mettant en jeu

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3600 3400 3200 3000 (cm1)

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Type de proton en ppm Type de proton en ppm

CHC 0,8 1 CHX 2,4 4

CHCCX 0,8 1,2 CHOC=O 3,7 4,8

CHC=C 1,6 2,2 H2C C 4,5 5,3

CHCX 1 1,8 ArH 68

HCC 2,3 3,2 C 5,5 8,5

CHAr 2,3 3 SCHO 9,5 9,9