Lecho Fluidizado Electrowinning de Plata

La extraccin electroltica de lecho fluidizado parece ser una alternativa a la clula de Zadra
empleada habitualmente para depositar Plata de forma electroltica a partir de soluciones de
cianuro. Usando una celda de escala de banco se encontr que al usar Partculas de cobre
recubiertas de plata pura o plata, tal extraccin electroltica podra llevarse a cabo Problemas de
funcionamiento y con una eficiencia de corriente razonable y voltaje de clula. Varios nodos, para
uso En la clula, y tres resultaron ser satisfactorios. Por anlisis electroltico y por EDAX Anlisis del
depsito de plata, se demostr que la plata estaba libre de impurezas hasta el nivel de deteccin
De los anlisis.

I. INTRODUCCIN Y INVESTIGACIONES PREVIAS

La clula de Zadra se utiliza comnmente para la plata de electrowin de Soluciones acuosas de

cianuro, l Esta clula emplea una Superficie de ctodo de lana de acero. La celda es Operado en
modo semi-batch con parada peridica para Extraccin manual de la plata y sustitucin del acero
lana. La clula sufre la desventaja de que el ctodo Se degrada al experimentar una reaccin de
cementacin con el Plata en solucin. Por consiguiente, la plata obtenida Clula est en forma de
partculas mezcladas con fragmentos de Lana de acero y debern someterse a transformacin
ulterior Rendimiento lingotes. Una celda equipada con un ctodo de Partculas de plata parece
ofrecer una alternativa atractiva La clula de Zadra; El primero podra ser acusado y descargado
Automticamente y producir un producto de plata de la pureza deseada. El propsito de la
investigacin aqu descrita fue Probar la factibilidad de esta idea en una escala de banco. Kreysa y
Heitz 6 han investigado el lecho fluidizado Electroltica de plata con menor densidad de corriente
que la mayora De los utilizados en la presente investigacin. Investigaciones Donde se han
depositado otros metales en dichos electrodos Se tabulan en la Referencia 3.

II. APARATO EXPERIMENTAL Y PROCEDIMIENTO

La Figura 1 representa la clula de 50 amperios utilizada en esta investigacin. La clula emplea un

ctodo que consiste en un lecho de Partculas fluidizadas. La cmara del ctodo tena una posicin
horizontal Dimensiones de 63 mm 19 mm (en la direccin de la corriente fluir). Cuando se
expandi, la altura del lecho del ctodo 150 mm; Se utiliz expansin de cama de 25 pct en todas
las series. Fluidizacin Se mantiene bombeando el electrlito que contiene plata Por la cama. A la
izquierda del lecho fluidizado Es el alimentador de corriente que sirve como conexin elctrica A
las partculas. A lo largo de esta Alimentador de corriente de grafito de 4 mm de espesor (situado
Ctodo fuera del diafragma). Ocasionalmente, en la cama de lecho fluidizado, se Se observa la
deposicin de metales en los alimentadores de corriente, pero no se encontr tal problema en
esta investigacin. Al Derecha de la figura es la cmara del nodo que est separada Desde el
lecho fluidizado por un diafragma de plstico poroso ("Daramic", W. R. Grace Corp.). El diafragma
tiene una Baja permeabilidad al electrolito, por lo que es posible Para usar electrolitos en el lado
del nodo de la celda que son Diferente en composicin a los del lado del ctodo. Los El anolito se
bombea a travs de la clula. Varios anodos fueron Utilizados en esta investigacin; Se describen
en detalle a continuacin. Todos los nodos se colocaron contra el diafragma. En el estudio se
usaron diversas partculas de ctodo, incluyendo Partculas de plata de un dimetro nominal de 1
mm De Johnson Mathey Metals, Londres. Detalles relativos a Las partculas se proporcionan a
continuacin. Durante la mayor parte de la investigacin, el catolito utilizado Se bas en una
solucin (EW Feed 10-18-81) proporcionada por Homestake Minera Corporation. El anlisis de
Homestake De esta solucin aparece como Tabla I. La solucin de Homestake Se mezcl con una
solucin de cianuro de plata de 15 g por 1, Producido por la disolucin de plata pura placa en un
potasio Cianuro que contena alrededor de 10 g por 1 de KCN (Grado de reactivo, Mallinckrodt
Inc.), para llevar la concentracin de plata Hasta niveles ms altos para que una mayor gama de
plata Concentraciones. El anolito utilizado en la La investigacin se prepar disolviendo hidrxido
sdico (Grado de reactivo, Mallinckrodt Inc.) en una cantidad conocida de Agua destilada para
lograr el pH deseado. Para los anolitos Que contena Na _ {2} SO _ {4}, Na2SO4 anhidro (grado de
reactivo, J.T. Baker Chemical Company) se disolvi en una De agua destilada para obtener 0,5 M
de solucin de Na2SO4 Y despus se aadi NaOH para alcanzar el pH deseado. Los experimentos
se realizaron de manera discontinua, Catolito desde un depsito de 5 a 6 litros, a travs de la
celda, y De nuevo al embalse. El procedimiento experimental consisti en llenar cada depsito Con
el catolito y el anolito. Las bombas fueron giradas Y se aadieron las partculas a la cmara del
ctodo. Los Catholyte se ajust entonces para llevar la expansin del lecho Al nivel deseable. La
corriente a la celda (suministrada Por una fuente de alimentacin de corriente continua Hewlett
Packard 6261 B DC Un modo amperosttico) se encendi y la electrlisis Comenzado El catlito se
muestre peridicamente Y las muestras analizadas por espectrofotometra de absorcin atmica.
La electrlisis se detuvo cuando la evolucin del hidrgeno En el ctodo se hizo severa. La eficacia
de la corriente celular Se obtuvo mediante el clculo del agotamiento de plata de El electrolito. La
relacin de corriente / tensin de la clula se obtuvo simplemente Variando la corriente y
tomando nota de la tensin medida En un registrador estndar de la tira. La duracin de estos
Estas ltimas mediciones eran cortas y por lo tanto En una composicin de catlito esencialmente
constante.

III. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

A. Comportamiento de diversas partculas de ctodo ~

En una celda de lecho fluidizado comercial, la plata sera electrowon Partculas de semillas de
plata, tal vez comenzando 0,5 mm de semilla y crecimiento de la partcula a 2,5 mm. Tal
Crecimiento representa un aumento de la masa en un factor de 125 Y por lo tanto limita la
necesidad de semillas.) En la primera etapa de Esta dificultad de investigacin se experiment en
la obtencin de Partculas de plata y una serie de alternativas. La mejor alternativa fue una
partcula de cobre (dimetro nominal 0,5 mm) en la que la plata haba sido depositada por un
Reaccin de cementacin. Con unas cuantas capas atmicas de plata Su superficie (y plata
electrodepositada adicional como el El experimento contina) tal partcula se comportara
Electroqumicamente de una manera similar a una partcula de plata pura.
A partir de ahora, estas partculas de base de cobre se Como partculas de cobre recubiertas de
plata. Se intent utilizar agujas de plata (tamao nominal 0,6 x 1,2 mm) obtenido de Engelhard
Corporation. Dificultad Se experiment en la fluidizacin de tales partculas. Ya que El trabajo
previo ha demostrado que es deseable una fluidizacin uniforme Para el funcionamiento a largo
plazo de una clula, no se realiz ningn trabajo adicional Sobre tales partculas. Partculas de
grafito (dimetro nominal 0,65 mm) obtenidas De Poco Graphite Company tambin fueron
juzgados. El concepto Aqu es que estas partculas podran ser fcilmente eliminadas, sin
Contaminacin del producto, durante la fusin de la plata A la electrlisis. Adems, las partculas
son "Sin valor", y su uso reducira al mnimo los problemas de seguridad. Mientras que la plata
podra ser depositada sobre las partculas, la Depsito fue dendrtico, en lugar de suave, y despus
de algunos Deposicin de plata, las partculas se volvieron difciles de fluidizar. No se dedic ms
atencin a estas partculas. Las partculas esfricas lisas se obtuvieron finalmente de Johnson
Mathey en el rango de tamao de 0,5 a 1 mm. La pureza Reclamado por Johnson Mathey fue de
99,9 por ciento de plata. Las partculas se sometieron a fluidizacin y electrodeposicin de plata
sin problemas.

B. Eficiencia Actual

La figura 2 muestra un grfico de la eficiencia actual frente a la plata Concentracin de varias

densidades de corriente superficial (corriente Por unidad de superficie del diafragma celular de 45
mm x 100 mm). La ineficiencia a bajas concentraciones de plata es causada por hidrgeno
Evolucin, y se espera que la eficiencia actual Podra incrementarse por un aumento en el pH del
catolito. Sin embargo, Concentraciones de plata podran reducirse a Valor de unas pocas ppm
(vase la Tabla II a continuacin). Ineficiencias actuales A concentraciones mayores (> 400 ppm,
aproximadamente) Se deben probablemente a la reduccin de los iones frricos a los metales
ferrosos Iones en el catolito ya que no se observ evolucin del hidrgeno En el lecho a estas
concentraciones ms altas. La corriente Eficiencia de las partculas de plata eran un poco ms altas
De las partculas de cobre recubiertas de plata, tal vez porque De mayor caudal de electrolito (y
por lo tanto mejorada masa Transferencia) alrededor de las partculas de plata ms grandes y ms
densas.

C. Tensin de la clula

La Figura 3 muestra la tensin total de la clula y la cada de voltaje Desde el lado del ctodo del
diafragma hasta la parte superior del Alimentador de corriente. Este ltimo se obtuvo conectando
un Electrodo de referencia de calomelano saturado a la clula por Luggin Capilar cuya punta
estaba situada en el centro del ctodo Lado del diafragma celular. Se ve que los dos tipos de Las
partculas difieren poco en sus caractersticas de voltaje.
D. Anodos

Una parte significativa de esta investigacin se ha A encontrar un nodo adecuado para la clula.
El trabajo previo en Berkeley ha demostrado que la cmara del nodo tiene poco efecto Sobre la
eficiencia de la corriente pero afecta en gran medida la tensin de la celda (Y por lo tanto el
consumo de energa) .2 Trabajos previos en Berkeley se ha centrado en la extraccin electroltica
de cobre, 3 Cobalto, 4 y zinc 5, donde los electrolitos cidos son comunes. En Estos casos, un
diamante Shamrock dimensionalmente estable Anodo (DSA) se utiliz con xito. Este nodo es un
titanio Con un recubrimiento patentado que es cataltico para el oxgeno Evolucin (reduciendo la
sobretensin de evolucin del oxgeno). A pesar de que El diafragma de la clula separa
eficazmente el catolito Y anolito, las consideraciones de seguridad probablemente descartan
Operacin con un anlito cido en la electrlisis de plata. Por consiguiente, Se utilizaron anolitos
alcalinos en esta investigacin. Se utilizaron seis tipos de nodos: DSA, plomo puro, acero
inoxidable 304 Malla de acero, malla de titanio plateado, una malla de 316 Placa de acero
inoxidable, y una placa ranurada de grafito. Las mallas y las ranuras proporcionan el escape listo
del oxgeno Generado en el nodo. El trabajo previo en Berkeley ha mostrado Que el voltaje de la
clula se puede reducir en gran medida facilitando Tal escape. La placa de acero inoxidable 316
fue perforada con Agujeros de 3,97 mm de dimetro por la misma razn. No inesperadamente, el
nodo de plomo y el acero inoxidable 304 Malla de acero se corroe rpidamente en experimentos
preliminares y Fueron descartados de consideracin adicional. La DSA fue Se deterior lentamente
en la solucin alcalina y se til slo para unas cuantas pruebas preliminares, en cuyo El
revestimiento se haba disuelto. La Figura 4 muestra el voltaje de la celda frente a la densidad
superficial de corriente Para varios nodos. Como se ver ms adelante, el electrolito Composicin
tiene un efecto sobre el voltaje de la celda. Estrictamente hablando, Las tres lneas de la figura 4
estn en un electrolito ligeramente diferente Composiciones, y por lo tanto una comparacin
exacta es imposible. Es posible concluir que a partir de una clula El nodo de acero inoxidable es
marginalmente Inferior a los otros dos; Sin embargo, produce voltajes celulares Comparable a los
otros dos nodos en un electrolito que es Ms conductivo.

E. Composicin de anolitos

Mediante el uso del nodo de acero inoxidable 316 y recubrimiento de plata De cobre, el efecto de
la composicin de anolito sobre el voltaje de la celda estaba determinado; La figura 5 presenta los
resultados. Bastante Pequeos aumentos en el pH reducen el voltaje celular haciendo Anolyte ms
conductivo. Las adiciones de sulfato de sodio tambin aumentan la conductividad y bajan el
voltaje de la clula. Sin embargo, Se observ alguna oxidacin del nodo para anolitos Que
contiene sulfato sdico.

F Comportamiento de las impurezas

El electrolito de Homestake contiene cantidades significativas De cobre, zinc y hierro como

impurezas. La codificacin de tales Impurezas con la plata perjudicara seriamente el atractivo De
cama electroltica en lecho fluidizado, ya que una atraccin Del enfoque es la pureza del producto,
en comparacin Producto de la clula de Zadra. De especial preocupacin es el cobre Ya que su
potencial de electrodo estndar es el ms cercano al de Plata, y es por lo tanto el ms probable a
codeposit. Por lo tanto, se analizaron muestras de catolitos de la clula Para cobre y zinc mediante
espectrofotometra de absorcin atmica (Adems del anlisis de plata antes mencionado). La
Figura 6 muestra el contenido de cobre del catolito frente a la plata contenido. Se ve que en el
transcurso de la carrera en La concentracin de cobre no cambia. (Variaciones del Contenido de
cobre inicial se deben a variaciones en el grado de Mezcla de solucin pura de cianuro de plata a la
Homestake La Figura 7 presenta las lneas correspondientes para la Contenido de zinc. Esta es una
evidencia fuerte, pero indirecta, Pureza del producto de plata. Se obtuvieron pruebas ms directas
Por un anlisis EDAX. La tcnica EDAX analiza Una capa superficial de aproximadamente 2000
unidades Angstrom de espesor. Tanto el tiro de plata original y plata tiro en la que la plata
Depositados estaban libres de picos correspondientes a Cobre, zinc y hierro. Las partculas de
cobre revestidas con plata Mostr un pequeo pico de cobre, presumiblemente originado en Del
sustrato de cobre.

IV. CONCLUSIONES

Esta investigacin, realizada en una escala de Que la plata puede ser electrowon de soluciones
similares A los de las plantas comerciales mediante el uso de un electrodo de lecho fluidizado.
Excepto cuando la celda es impulsada a una corriente demasiado alta o Concentracin de plata es
demasiado baja, la eficiencia actual Clula parece razonable. Las soluciones pueden ser despojadas
de plata Hasta el nivel de unas pocas ppm (aunque esto puede no ser el ptimo de
funcionamiento). Una fuente de partculas de semillas de plata Ha sido identificado, y las
partculas de esta fuente Han tenido un buen desempeo. Tres materiales andicos que muestran
la Rendimiento requerido y que no parezcan deteriorarse Han sido identificados. Se ha encontrado
que el voltaje de la celda Dependen en gran medida del pH del anolito y de la presencia de
Agentes de adicin que afectan la conductividad del anolito. Daramic Ha funcionado bien como un
material de diafragma en la clula. Los La plata depositada en la celda parece estar libre de
impurezas Hasta el nivel de deteccin de estos experimentos.