Alcohol
Los alcoholes forman una amplia clase de diversos compuestos: son muy comunes en la
naturaleza y a menudo tienen funciones importantes en los organismos. Los alcoholes
son compuestos que pueden llegar a jugar un papel importante en la sntesis orgnica, al
tener una serie de propiedades qumicas nicas. En la sociedad humana, los alcoholes
son productos comerciales con numerosas aplicaciones, tanto en la industria como en las
actividades cotidianas; el etanol, un alcohol, lo contienen numerosas bebidas.
Qumica orgnica
Nomenclatura
Los alcoholes al igual que otros compuestos orgnicos, como las cetonas y los teres,
tienen diversas maneras de nombrarlos:
IUPAC: aadiendo una l (ele) al sufijo -ano en el nombre del hidrocarburo precursor,
ejemplo
Metano metanol
en donde met- indica un tomo de carbono, -ano- indica que es un hidrocarburo alcano y
-l que se trata de un alcohol
Tambin se presentan alcoholes en los cuales se hace necesario identificar la posicin del
tomo del carbono al que se encuentra enlazado el grupo hidroxilo, por ejemplo, 2-
butanol, en donde el dos significa que en el carbono dos (posicin en la cadena), se
encuentra ubicado el grupo hidrxido, la palabra but nos dice que es una cadena de
cuatro carbonos y la -l nos indica que es un alcohol (nomenclatura IUPAC). Cuando el
grupo alcohol es sustituyente, se emplea el prefijo hidroxi-Se utilizan los sufijos -diol, -triol,
etc., segn la cantidad de grupos OH que se encuentre.
Formulacin
Propiedades generales
Los alcoholes suelen ser lquidos incoloros de olor caracterstico, solubles en el agua en
proporcin variable y menos densos que ella. Al aumentar la masa molecular, aumentan
sus puntos de fusin y ebullicin, pudiendo ser slidos a temperatura ambiente (por
ejemplo el pentaerititrol funde a 260 C). A diferencia de los alcanos de los que derivan, el
grupo funcional hidroxilo permite que la molcula sea soluble en agua debido a la similitud
del grupo hidroxilo con la molcula de agua y le permite formar enlaces de hidrgeno. La
solubilidad de la molcula depende del tamao y forma de la cadena alqulica, ya que a
medida que la cadena alqulica sea ms larga y ms voluminosa, la molcula tender a
parecerse ms a un hidrocarburo y menos a la molcula de agua, por lo que su
solubilidad ser mayor en disolventes apolares, y menor en disolventes polares. Algunos
alcoholes (principalmente polihidroxlicos y con anillos aromticos) tienen una densidad
mayor que la del agua.
El hecho de que el grupo hidroxilo pueda formar enlaces de hidrgeno tambin afecta a
los puntos de fusin y ebullicin de los alcoholes. A pesar de que el enlace de hidrgeno
que se forma sea muy dbil en comparacin con otros tipos de enlaces, se forman en
gran nmero entre las molculas, configurando una red colectiva que dificulta que las
molculas puedan escapar del estado en el que se encuentren (slido o lquido),
aumentando as sus puntos de fusin y ebullicin en comparacin con sus alcanos
correspondientes. Adems, ambos puntos suelen estar muy separados, por lo que se
emplean frecuentemente como componentes de mezclas anticongelantes. Por ejemplo, el
1,2-etanodiol tiene un punto de fusin de -16 C y un punto de ebullicin de 197 C.
Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases gracias a que el grupo funcional
es similar al agua, por lo que se establece un dipolo muy parecido al que presenta la
molcula de agua.
Acidez y basicidad del metanol.
Por un lado, si se enfrenta un alcohol con una base fuerte o con un hidruro de metal
alcalino se forma el grupo alcoxi, en donde el grupo hidroxilo se desprotona dejando al
oxgeno con carga negativa. La acidez del grupo hidroxilo es similar a la del agua, aunque
depende fundamentalmente del impedimento estrico y del efecto inductivo. Si un
hidroxilo se encuentra enlazado a un carbono terciario, este ser menos cido que si se
encontrase enlazado a un carbono secundario, y a su vez este sera menos cido que si
estuviese enlazado a un carbono primario, ya que el impedimento estrico impide que la
molcula se solvate de manera efectiva. El efecto inductivo aumenta la acidez del alcohol
si la molcula posee un gran nmero de tomos electronegativos unidos a carbonos
adyacentes (los tomos electronegativos ayudan a estabilizar la carga negativa del
oxgeno por atraccin electrosttica).
Por otro lado, el oxgeno posee 2 pares electrnicos no compartidos por lo que el hidroxilo
podra protonarse, aunque en la prctica esto conduce a una base muy dbil, por lo que
para que este proceso ocurra, es necesario enfrentar al alcohol con un cido muy fuerte.
Halogenacin de alcoholes
Para fluorar cualquier alcohol se requiere del reactivo de Olah. Para clorar o bromar
alcoholes, se deben tomar en cuenta las siguientes consideraciones:
Alcohol primario: los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden
formar carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es
atacado por el ion cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta
minutos hasta varios das.
Alcohol secundario: los alcoholes secundarios tardan menos tiempo, entre 5 y 20 minutos,
porque los carbocationes secundarios son menos estables que los terciarios.
Los alcoholes terciarios reaccionan con cido clorhdrico directamente para producir el
cloroalcano terciario, pero si se usa un alcohol primario o secundario es necesaria la
presencia de un cido de Lewis, un "activador", como el cloruro de zinc. Como alternativa
la conversin puede ser llevada a cabo directamente usando cloruro de tionilo (SOCl2).
Un alcohol puede tambin ser convertido a bromoalcano usando cido bromhdrico o
tribromuro de fsforo (PBr3), o a yodoalcano usando fsforo rojo y yodo para generar "in
situ" el triyoduro de fsforo. Dos ejemplos:
Oxidacin de alcoholes
Metanol: Existen diversos mtodos para oxidar metanol a formaldehdo y/o cido frmico,
como la reaccin de Adkins-Peterson.
Alcohol primario: se utiliza la piridina (Py) para detener la reaccin en el aldehdo Cr03/H+
se denomina reactivo de Jones, y se obtiene un cido carboxlico.
Alcohol secundario: los alcoholes secundarios tardan menos tiempo, entre 5 y 10 minutos,
porque los carbocationes secundarios son menos estables que los terciarios.
Alcohol terciario: si bien se resisten a ser oxidados con oxidantes suaves, si se utiliza un
enrgico como lo es el permanganato de potasio, los alcoholes terciarios se oxidan dando
como productos una cetona con un nmero menos de tomos de carbono, y se libera
metano.
Deshidratacin de alcoholes
Aldehdo
Grupo funcional formilo. Los aldehdos poseen un grupo carbonilo (=C=O) unido a una
cadena carbonada y a un tomo de hidrgeno.
Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer el grupo funcional
-CHO (formilo). Un grupo formilo es el que se obtiene separando un tomo de hidrgeno
del formaldehdo. Como tal no tiene existencia libre, aunque puede considerarse que
todos los aldehdos poseen un grupo terminal formilo.
Propiedades[editar]
Propiedades fsicas
La doble unin del grupo carbonilo es en parte covalente y en parte inica dado que el
grupo carbonilo est polarizado debido al fenmeno de resonancia.
Los aldehdos con hidrgeno sobre un carbono sp en posicin alfa al grupo carbonilo
presentan isomera tautomrica.Los aldehdos se obtienen de la deshidratacin de un
alcohol primario con permanganato de potasio, la reaccin tiene que ser dbil, las cetonas
tambin se obtienen de la deshidratacin de un alcohol, pero estas se obtienen de un
alcohol secundario e igualmente son deshidratados con permanganato de potasio y se
obtienen con una reaccin dbil, si la reaccin del alcohol es fuerte el resultado ser un
cido carboxlico.
Propiedades qumicas
Se comportan como reductor, por oxidacin el aldehdo de cidos con igual nmero de
tomos de carbono.
Nomenclatura
Se nombran sustituyendo la terminacin -ol del nombre del hidrocarburo por -al. Los
aldehdos ms simples (metanal y etanal) tienen otros nombres que no siguen el estndar
de la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) pero son ms utilizados
formaldehdo y acetaldehdo, respectivamente, estos ltimos dos son nombres triviales
aceptados por la IUPAC.
Cetona
El grupo funcional carbonilo consiste en un tomo de carbono unido con un doble enlace
covalente a un tomo de oxgeno.
El tener dos radicales orgnicos unidos al grupo carbonilo, es lo que lo diferencia de los
cidos carboxlicos, aldehdos, steres. El doble enlace con el oxgeno, es lo que lo
diferencia de los alcoholes y teres. Las cetonas suelen ser menos reactivas que los
aldehdos dado que los grupos alqulicos actan como dadores de electrones por efecto
inductivo.
La propanona (comnmente llamada acetona) es la cetona ms simple.
Clasificacin
Cetonas alifticas
Isomera
Cetonas aromticas
Cetonas mixtas
El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona. Como sustituyente debe
emplearse el prefijo oxo-.
Citar los dos radicales que estn unidos al grupo Carbonilo por orden alfabtico y a
continuacin la palabra cetona.
Propiedades fsicas
Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes
de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de
aldehdos y cetonas de igual peso molecular. Los compuestos carbonlicos de cadena
corta son solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la
solubilidad.
Propiedades qumicas
Al hallarse el grupo carbonilo en un carbono secundario son menos reactivas que los
aldehdos.
Slo pueden ser oxidadas por oxidantes fuertes como el permanganato de potasio, dando
como productos dos cidos con menor nmero de tomos de carbono.
No reaccionan con el reactivo de Tollens para dar el espejo de plata como los aldehdos,
lo que se utiliza para diferenciarlos.
Sntesis
Por transposicin
Transposicin de Claisen
Transposicin de Carroll
Transposicin de Fries
Transposicin de KornblumDeLaMare
Transposicin de BakerVenkataramane
Transposicin de Criegee
Transposicin de MeyerSchuster y reaccin de Favorskii
Por ruptura de esqueletos de carbono[editar]
Ozonlisis de Harris
Reaccin de Malaprade
Reacciones de cetonas[editar]
Las reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin
nucleoflica, oxidacin y reduccin.
Siguen este esquema la reaccin con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- = H- y la
reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
Las cetonas que poseen hidrgenos en posicin al grupo carbonilo dan tambin
reacciones de condensacin mediante un mecanismo en el que una base fuerte sustrae
un hidrgeno de la cetona generando un enolato, el cual (en su forma carbaninica)
acta como nuclefilo sobre el grupo carbonilo de otra molcula de la misma cetona o de
otro compuesto carbonlico (otra cetona, aldehdo, ster, etctera). Luego de la adicin
nucleoflica del carbanin al grupo carbonilo se genera un aldol mediante la acidificacin
del medio, el cual puede deshidratarse por calentamiento de la mezcla de reaccin,
obtenindose un compuesto carbonlico ,-insaturado. Cabe aclarar que no siempre es
necesaria la acidificacin del medio de reaccin y que en muchas reacciones de
condensacin se obtiene el producto deshidratado de manera espontnea (esto depende
de la estabilidad relativa de los posibles productos de la condensacin).
Nomenclatura de Cetonas
Nomenclatura sustitutiva
En la nomenclatura de cetonas para nombrarlas se toma en cuenta el nmero de tomos
de carbono y se cambia la terminacin por ONA, indicando el carbono que lleva el grupo
carbonilo (CO). Adems se debe tomar como cadena principal la de mayor longitud que
contenga el grupo carbonilo y luego se enumera de tal manera que ste tome el
localizador ms bajo.
Otro tipo de nomenclatura para las cetonas, consiste en nombrar las cadenas como
sustituyentes, ordenndolas alfabticamente, se nombran los radicales y se aumenta la
palabra CETONA. Si los dos radicales son iguales es una cetona simtrica, y si los
radicales son diferentes es una cetona asimtrica.
En los casos en los que existen dos o ms grupos carbonilos en una misma cadena, se
puede usar la nomenclatura sustitutiva. En esta nomenclatura si existen dos o ms grupos
CO aumentamos los prefijos (di, tri, tetra, etc.), antes de la terminacin -ona.
CH3-CO-
CH3-CH2-CO-
CH3-CH2-CH2-CO-, etc
Etanol
Sntesis
Destilacin
Para obtener etanol libre de agua (alcohol absoluto) se aplica la destilacin azeotrpica en
una mezcla con benceno o ciclohexano. De estas mezclas se destila a temperaturas ms
bajas el azetropo, formado por el disolvente auxiliar con el agua, mientras que el etanol
se queda retenido. Otro mtodo de purificacin muy utilizado actualmente es la absorcin
fsica mediante tamices moleculares. A escala de laboratorio tambin se pueden utilizar
desecantes como el magnesio, que reacciona con el agua formando hidrgeno y xido de
magnesio.
Usos generales
Para su uso como antisptico tpico se suele mezclar con aditivos como el alcanfor o
cloruro de benzalconio a fin de evitar su ingestin y por tal motivo se expende como
alcohol etlico desnaturalizado. Cabe destacar que tambin con este mismo fin se emplea
el alcohol isoproplico, el cual no es potable.
2-Propanol
El 2-propanol, tambin llamado alcohol isoproplico o Propan-2-ol en la nomenclatura
IUPAC, es un alcohol incoloro, inflamable, con un olor intenso y muy miscible con el agua.
Es un ismero del 1-propanol y el ejemplo ms sencillo de alcohol secundario, donde el
carbono del grupo alcohol est unido a otros dos carbonos.
Cuando este alcohol se oxida se convierte en acetona ya que los alcoholes secundarios
se convierten en cetonas (a diferencia de los alcoholes primarios que se convierten en
aldehdos).
Sntesis
Existen dos vas principales para el proceso de hidratacin del propileno: hidratacin
indirecta por medio de cido sulfrico e hidratacin directa.
Bueno para las extracciones de BHO sin GAS, por evaporacion del acohol.
Medidas de seguridad
Ante el fuego
A menos que el flujo pueda ser cortado, se debe utilizar: abundante agua pulverizada,
espuma resistente al alcohol, extintor de polvos qumicos, extintor de dixido de carbono.
Las corrientes slidas de agua pueden ser ineficaces.2
RECOMENDACIONES
Debemos tener presente que cada una de las sustancias que agreguemos deben estar
libres de cualquier impureza.
Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de ensaye y el material
a emplear est limpio.
DIAGRAMA DE FLUJO
Agregar 1 mlde etanol
En tres tubos de
, alcohol isopropilico y
ensayo.
terbutanol.
Agregar u trocito de
sodio metalico en cada
uno de los tubos de
ensayo.
En tres tubos de
ensayo aadir 1 ml de
acetona en cada uno.
Cada
Cada uno
uno de ellos agregue
de ellos agregue 10
10
gotas de alcohol
gotas de alcohol 11 (etanol),
(etanol), al
al
segundo
segundo 10 10
gotas
gotas de alcohol 2
de alcohol 2 (alcohol
(alcohol
isoproplico)
isoproplico) yy al
al tercero
tercero 10
10
gotas
gotas de
de alcohol
alcohol 33
(Ter_Butanol
(Ter_Butanol).
Qu observa en la
solucin de KMnO4?
Disuelva 5 gotas de la
muestra en 2 ml de etanol.
ANALISIS DE ERROR
Por ser una prctica cualitativa no se registran datos numricos, por tanto, no hay anlisis
de error.