Metodos de La Industria Quimica II (Cut)

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;;c-;$ Sl:':.cHl:io~ deo ~u1U1rllk1~ 11,.111lnu.. h1, ~ ~11.~1tol, t'O:J141 .:~M1...~~f':u:i;1 d e. ello,
,,.>J i:ii~ tsiipCk\" .xu,., r ....111 .... iolk.,, 11olli1l~ r;ipid::1111xlll lc tia <YOna<:hnl~
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Jia. n11c..:?<"1$ pro1h~l 1:u. 11ii"~ r-011'11 1c1tk:l'l~ orlnu p:or.1 1:1 ublenei6r: dt' W.lt.t
t.'.ln<:ia> ur;::ink-:11., 11 1111111.. un"H onlr 111 :lplil ~..:li:>l'I (lllt)(ckr.tot leo lnda i bo; lt')'"-'
\ll l\':0$ Y l[ll!:U(<I'"
Br'evo visin 9lob<1I dol do,nrrollo

!.to t.:~1~11.':o lfll l!n l ''l ..1~{1Hlc1 1111 !1!,I \IJt1 li 11~ 11.;!l\1.1\. o:l do: ! r.u1:d(ltfl)lll' )(Ull~l-11\
eia ti )l'i!ln ic:il> duch1~ 11111 el c111 p \ 1111 +l tt 1hl.'lli" 11 11~1..:1)' ~ 111:l111i <:J! ' ' le ...t.1e111'I'
11r :iin!.-iit :-n1 h~l<1:1 .:l11 ~ (1rr.:(111h;,1s :i o.1rl l1 11(' 111:oltr1:0$ prlH\ilii h u;r j(f111lc;'ls, t
in iCi c;1,1!1l1l(1, .Jtrltl.lt. U li.11> ll\\'<)11111rl ll('' ~l e :, /.. J(:ot:\j t' . 1 $:~ H )' l. 1~'. 11Qf
11
1
mrrnn ( 1 843 - 1 8 ~5 ), se dilucicl la co111pos1<.:10n 1lel alquilr;in 1le hu ll :i y se in\'eS-
tigaron las interesan tes reacc io n es de los fenolrs, d e la ani lina y de los otros
componentes tle l alq ui td n .
En e l marco de estos tr aba jos de invest igacin, u n d iscpulo d e Hofmann, el

in g ls W. H. Pcrkin ( 185), obh 1,o e l primer colorante si n tti co, la mau,eina,
y aco meti inmediatam e n te e n Gr ech sfo rcl su obtenc i f;1br il. El fran cs Ve rouin
descubri la fucsina en el ao 185!l.
Co n estos primeros xitos prometed o res se inic i una a c t idsima in,est igacin
d e la qu m ica de los d erivados ele! benceno. A co n secu enc ia d e los resultados
de estos estudios, surg i en el afio 1865 la Ba disc h e An ilin-un d Sod:ifabrik, y
poco d espus sigu iero n la Farbwer ke :\!c ister, L ucius y Br ning en Hochst y
la Farhwerk e Bayer en E lber feld, actua l mente e n Lcvcr kuscn. T a mbin se in-
vesti ga r on va liosos p r oductos na turales. As , Griib e y Lie/lerma nn esta blecieron
la composicin del rl)jo de alizar in a, obtenido n partir de la raiz d e rub ia, q u e
l uego lograron , en el ao 186!1, preparar a parti r del an traccno. En es ta poca.
Adol { uon Baeyer logr ac la r a r la co nsti tucitin d el entonces rey ele los co loran-
tes, e l n d igo, y seala r u n proced imiento para w sntesis. Tras largos y cos-
tosos ensayos, la Bad ische An ili n- und Sodafahri k c onsigui (18!>7) obtener
tcnicamen te e l ndigo.
Pue d o ded ucirse l:t gra n impor tancia ele es tas sintcs is d e l h echo que, por ejem-
p lo, los c u lti,os de ruhi :1 en el Su r d e Fra ncia y los de las espec ies de ind igo-
f era en la Inrlia, C hi n a y Amric a fueron econmicame nte aniquilad os. Y el
nrl igo s u pona un valo r el e 80 000.000 de marc os oro! Tambien por a q ue l en-
tonces empcz6 a tomar incremen to la sin tesis de medicnmento s. l{11orr des-
c u bri ( 1883) la hoy d e nomina d a :1 11 t ip irinn, a la que sigu iero n la fcnacetina,
el p irn mid n y otros. Oc estos principi os surgieron miles 1lc muy diversos
m edicamen tos, q u e pe r mitieron ,11 me di co cur:1 r toda c l:1sc <l e c n f c r mcd ndes,
a u n aque llas qu e hasta nuestros dias se consider:ibun incurables. :\lienlrn s que
de este modo la q umi ca de los compuestos arom ticos c onqu islaha la indus-
lri a, tnmbin l:t quimica aliftca se prepa r a ba en s ile n cio a in co rporarse n
la i n d us tr ia quimi ca . En Pensiha n ia se h ahia realizado ( I X5!) con gr an x ito
eco n mico la primera p e l'forac in peln lier:i. l:s ta fue un a empresa realmente
os ada, pues toda vi a n o ha h ia rlcman d a alguna d e petrc"i leo: pri m e ro tu,o que
c r earse.
El petrt'>leo, en u n princ1p10 st'> lu uti lizado como l'0111h11s li b le y lubricante, es

:1rlcm:'1s :1t'lua lmente un a impor tante mal c ri:i pri111:1 para l:t in1lustr ia q u im iea
n r.(:'111 ica. :\ fi11:1les d e l sig lv x 1:o;, la fisk:1 lwhia estahlc\ido to ri os los princip ios
d e los qttc p od i:1 resultar ttn desa rrol lo vertic:ilmentl ' astcnrlcntc de la tcn ico
de c11 11s trn cr ir"1n d t 111:"1qttinas. rll la elcclrotecni :1 ~ c<HllO a simi smo el e la lec -
nica de la l'n1rg i:1.
Entonces se pudo o bt e n e r tcnica mente, en gran des c:rn tirladcs , e l ya co n o-

c id o (<il'sd1 l:ili:!) \' a rh ttrn d e talcio y ron ello e l a <.:eti leno. q ue entre tanto ha
llegado :t \'on .~ti ttt i r 11n:t m:ilr ia pri m a imprcscinclih lc para nu es tra industr ia
q u i111 ic a rttorl\rn :i.
Ya a fin a l\s dtl ~iglo pasado. la inqstig:1li<'rn _,. la tl' nil'a in tenta r o n ohtencr
8
s int t ican1C'nle substancias nal nra les. Al pr inc 1p10 i;c t11nformaron co n dar a J;
celulosa de la ma<lern una estruc tura fibrilur y a ...i 11 :11.:i1'> ( 18!10) Ju primera seda
ar t ifici<i l que, a pesa r de todas las d i licul t:u les . :tlrnnz en la segun d a d cada
de nueslrn s iglo una grnn p e r fecc in. pr in tipal111cnte hajo el in fl ujo de la gr an
penuria el\ la primcru !iuerra ;\lun d ial. Si bien l;i in dustri:1 d e la se d a a rt ifi cia l
par te de un producto naturn l -1:.i 111ader :1-. tiene s in e111hargo aqul la un a
gran im p ortancia econ111ic:1 , pues transforma :1 la ma d era ~- sns desperdicios.
de csn1so valor, en un produdo 11111~ a preciado.
:llicn lrns que el d esa rro llo d e ln sctln artificia l co nduci:1 :i b p-crfecc i n tcni c a.
se proceda, primero en los l:ibora to rios de in vestigad<'>n y luego tambin en
las fb r icas, n la s n tesis pu r amente qu i m ic~1 d e substa ncias ma c romoleculare s,
cuyas materias primas ya no c rn n productos natura les, sino compuestos de b ;ij o
peso mo lec ular obtenidos por sntesis.
Es tos traba jos s e ini cia r on con l1 sntesis d el caucho. por H of{mann e n Elber-
fe ld (l !)O!I), ; parti r del isopreno, el hi d rotar h u ro fun d amental del cauch o na -
tu r a l. De es tos trabajos bsi c:os d e r iv e l estu tlio ger.e r al d e los p rocesos d e
polimerizaci n en lo s h i1lrocarhuros no sat u r a d os, y en lus a os :lO se cose-
c h:.iro n los p r imeros xitos tcn icos.
En :\ lc m:111ia se ob t iene la goma ar t ifi c ial Burw, e n l:sta d os l n idos, a p art ir d e l

acetileno, el Dupren. un pol imero del c lorop r eno. q ue s imu lt:'1neamen te aparcci
en el merca d o so, ie ti c o con el no111h r c Sowpren.
Pero no s lo se o bt ie n e g1>111u a rli ll t iu l111cnte, sino q ue aparcten su bslan c:itcs

si11lt!licas en sus ms di q:rsas fo rmas. que eo nqu is t:111 pa s o a paso el 111en.: a d o .
Precisamente co n las s ubs ta ncias s intt i c a~ se r econ oce to n particular c lar id ad
tu impo rtan c ia d e la qui111i c a orgnit::I, p u es en este casfl la t e nit:a qui111 iea
tra nsforma mate ri as primas de 111u~ csc:tso ,a l>r ut ili tar io. e n prnd udos a1a
hados d e s r an ,-.il o r.
Signos y esque mas de fl ujo

Al con templa r u na fa c tori:1 q11i111 ic;t, el no especi ali s ta e n par t icular t ien e 1;1
impres i n de hall a rse frente a un s islc111a lahcrin t ico de luhos d e con d uccitin,
lla\'CS, cald er::ts y rec ipient es. l ' na buena p os ihil idacl d e obtener una rep resen -
taci n clara y gloha l de los procesos en las ins ttlatio ne s de una a clor ia qu-
mica y d e l cu rso de las rca <.:c ioncs 1:1 c1msti l11yc e l trazado d e un esquema dl'
llujo. l:n ste se representan mcd i<tntc sign os (s i111holos grficos) tad a una de
las foses d e un prot cso y e l c on junto d e :1p a r a tos qui.' le tor respondcn . Eslu~
~ig n os no pretenden n p res en tar la constru<.:c i n de los a para tos, sino inli1<:1
r
cxclushnm en le l:i f11 1H: i<'>n que debl' d cse mperiar el di spositho q ue se con si d c!'l'.
As, por ejemp lo. h ay un gr:in n t'rn1ero de rli sposi t i,os d e agil;icit'ln. de di\'ers :i
c o n s trucci t'm y cl is pos ici<ln del 111e<.:anismo ;igi1:1dor. Pero tod o di sp osi tin1 d e
agi lacin ~e rcprescnta siemp r e en u n esquema de fl ujo m ediante un 111is11111
.-;igno. eu:il quil'ra q ue se a su d isc (111 en l':l da uno de l o~ casos.
~ledian t e la d is posicin o rd c n a 1la d e los signos, que corresponden a las f:isc:-

ele un proceso de producc in, se forma el esquema de fluj o, que ofr ece una
visin d e co njunto de tod o el proceso.
Procesos fundamentales fsicos y qumicos

Tocio proc eso qumi co-tcnico consiste en una serie ele procesos parciales a
los que se llanrn procesos fundamen tales. Si los procesos fund amen tal es son
d e tal tipo qur no modifican las sub stan cias que int en ienen en ellos, se habla
en to n ces ele procesos fundam ent ales fs icos. A ellos pert en ecen operaciones
tales como el cribado, la C\'3por acn , la trituraci n, la disolucin, cte. Pero
tocios los pro cesos parciales que comportan una transfornrncin qu mica de
las substancias que participan en ell os, se elcnominan pro cesos fundam entales
qumi cos. Entre ellos se cuentan, especialmente, tod ;1s las reac c iones qumicas.
l\ n muchsimos casos, los proc cws fundan1enta les fsicos y qum icos estn indi-
solublem ente unidos entre s.
As, las r cucciones ele cracking en los hidrocarburos estn inseparablcmcnt(1
unidas al ca lent a miento s imultneo a altas temper aturas. Por .l o tanto, el cr a cking
y el ca lentamiento n o tienen Jugar su ccsirn, sino s imultnc:irnente. Un proceso
de diso lucin puede ser un proceso parcial ind ependiente, al que si ga otro pro-
ceso parcial qumico, separado ele aquel c.;ronol gica y aun topolgicamente.
Pero rn otros casos, el propio proceso fs ico el e la clis olucin pueele iniciar ~
d eterminar la rea ccin.
.: 11 1;, obl'a dr T11geder, Procesos el (' 1:1 industria qlitmic:;1 ( i11 o rw'1 n ica l. pu b li c:ulo por Editorial
HtVt'l' ll~ tic Banc:I ontl , tst<'111 dctall a danw11lc tx plicaclos y rCJlrt'Sl!ntad os u n ;.;r:nt 111tHro tlt p r o-
f :; 0 s furn!a1 nrn ta l1s f i s itos y quim ll'O~, juulam l' nt t con su s ('orn:qrn11d i<: 1ltts s ignos l' Oll\'t11-
l'\tlll:tlts. Como cstus pr <n:: c sos f u 11d11rncI1t:dcs ta1111Ji1i11 Clll'U t'ntrao :lplt'a <.:i11 ~ n la t1t. nie:t
q1d111 k o -or~11i c;,1, se hace uqui, ~ol:1mt 11ll", una bn'Y ~ alu.sl11 a ellos. St~ l' Xl'l'phlni 1 aqu l' llo s
.1 T1l"tsos ru 11d;1nw 11tall's cU' .~ on l~S J HTifkos clt: la qum ic a or;11il-a, d t: lo s qu t se du una
e \ plir;11,:i611 dd:d lada.
ll
Procesos fundamentales para productos orgnicos de la
industria qumica
.\lientrns que la industri:i qumi ca inorgnica se edifi c:1 sobre un nm ero varia-
us imo de materias primas que le ofrece el sucio, e l agua y el aire, la produc-
cion qumica orgnica dispone sc'ilo de muy po cas. Estas son los ca rbo nes, el
petrleo y el gas natura l, y los productos ele origen animal Y ,egetal.
La industria qumica orgnica utiliza esencial111 cn te los mism os tipos de ener-

g a que la inorgn ica . a saber, la energa trmica, la energ a elctrica en sus
diversas fo rmas de aplic.:acin y tambin, en e levada proporcin, In energia
so lar en los productos \egctales ~ anmal es.
Las materias primas

La mat eria prima de mayor importancia p ara la industria qumica orgnica
es el carbn, tanto la hulla como el li gni to. El carhn. en particu lar la hulla.
co nstituyt cuantitativamente el m s ri co r en1rso natu ral de la Tierra. El car-
bn es una fuente ele energa . Cun s u ayuela se obtien en Jos valiosos gases de
p artida, xido <le carbono e h idrgeno. La hulla proporciona, por destilac in
s eca, compuestos aromtcos, va liosas materias pri111as. )' finaln1cnte, por sn-
tesis, hidrocarburos, metano] y o tros productos.
Junto con e l carbe'in. el petrl eo y el gas natu ral son hoy l'll dia ntliosas
materias prinws . Tambi n sto.~ son. por una parte. fue ntes el e en er ga, pero
por o trn se h an conq:rtid o, a t:aus:i ele sus 111ltiples posibilid:ides de trans-
formacin, en el objeto de un nlle\"l campo de la i111'estig:1l:in .r de 1:1 tcnka:
la petroq uimic.:a.
Con el p etr leo y el cnrbn q ued an agotadus las matcri~1s prim as d e impor-
tancia p a r a la industria qumica o r gn ic a. Pero n o debe olvid ar s e 13 grnn
s ign ificac in rle las ma terias prim as regctnlcs pa ra la industria qumi ca. En
lo s paises clidos crece el algodn y se cra el gusan o ele seda. En r egiones
ms frias , l:i industria qumica transforma la celu losa ele la madcrn en fibras
artificiales y en celulnirle. Las pa tatas se purden emple ar p:1ra la f::lbri cac in
de alcohol, etc. El aceite de las p lan tas o leaginosas y ln s grasas animales no
slo son a limentos, s ino q ue adems se empican en grand es cantielad es en Ju
incluslr ia .i nboncra.
Basten estos ejempl os wra patentizar el escaso n1nero de materias prim as
elisponiblcs, cacla una d e las c ual es. sin cmhnrgo, tie ne gran i111portan c h1 por
su p lurirnlente aplit:abil iclad.
1 Yt~ ;lSt' T c, flt'dt:r. P r m cso:-i tlt: la industri<i qu i mir;1 ( i11 o rg11k:1t , puhlh:ad o p111 Editorial l\1\'t'l'lt:,
J\;1 ITP it111 :\ .
11
Petroqumica
su pu nto de partida en
Los proceso s fundam en tales d e la pelroqu mca tienen
leo y el gas n atural. Proporc i on an los h idrocar huros aliftc os , que hoy
el pe tr
nilares s obre los qu e es t edificad a la industr ia
en d a reprcsen t:in u no d e los
cuim ica organc a.
s ignifica cin p ara la
Entre es!os hidroca rburos a lif ticos, ti enen la n1ax111ia
o lelinas y los ace t ilenos, es decir, los hidroca r-
industri a indudab lemente la s
o saturad os. P~ro tam bin los h idroca rb uros sa turados , que no hace ms
buros n
escasa reactivi cfad, se h an con \'erti d o e n la
el e 50 a os se co n si deraba n el e
lnd en m:J terias primas impresc indibles para la industri a. Los mtodo s
actuali
d e un nmero extraor -
ele la quimica modern a h a n posibili tad o la ob tenc in
a riament e ele\'ado de pro du ctos qumi cos or g n icos a parti r de los hidro-
clin
rama d e la qumica org n ica recibe tamb i n el
ca rburos. Por este m o li \'O, estn
nombre de petroqu imica.
Petrleo y gas natural

ntad os, pues ambos
El petrleo y el gns natura l es tit n estrech amen te empare
fund amen ta lmente co ns tituid os por hidroca rburos. Los h id rocarbu ros in -
e:s tn
s. T od os los res
feriores , metano, etano y p ropano forman los gases rrnturnle
peratur as ordinar ias. Qu m icamen te
!antes hidroca rburos so n lq uid os :1 las t em
poco entre si. En la mayora ele los casos estn asociad os
slo so d iferenci an
los gases n a turales se present an
stos con aqul los en los yac im ientos: rara \'ez
comple tamente aislados .
Probabl emen te, ai:1-
Hcspec to a su formac in se han elalrnra do a lg unas teoras.
n. Son di ,ersos prod11 ctos de un mismo
bos prod u ctos ti enen el mi smo orige
r eaccic'in , a l que rneden ha !Jer con t r ibuid o distinta s causas en el
proceso de
tra n sc 11 rso de millone s d e :iiios.
se fo r mar o n a partir
Segn el concep to, act ual , el pe trleo y el gas natural
croorga nisn1ns que, en cantid1 1des enorm es, \'h i:111 en el mar, jun to a las
do 111i
111icroo r ga11ism os se d epositar on en el sue lo ma-
costas. :rras su muerte. es los
o, all fuer o n en terrado s p or el fino lodo del fon d o y se tra nsforn1 aron, en
rin
pu el o jugar u n el etermi-
;111s cn cia el e oxi g eno, en pe trleo. Todo fo que ad ems
precisar . In du dablem ente
natl o papel en esta tra11 sfo r 111a ci11, es hoy el irici l rle
la tem perat ura, etcc-
han influi rl o u na se ri l de factor es, tales co mo la pres ion,
restos el e seres \' \'icn -
ter a. En tod os los y:1ei111i (nlos de pe tr leo se encuen tran
y fosfora d as, y
tes: ade1 11 s, el pclrr'Jlcu con tien e co111IJ ina cio11es su lfuradas
dat os se d ed uce el origen
tnmb it!n comp ues tos cip t ica111entc ncti\'OS. De estos
d e se r es ,. i, cis. Las ,ar iacioncs que han tenido lu gar en
del petrleo a par ti r
cos, explic:i n por q u co n
la superfic ie ter restre en los la r gos periodo s geolgi
L'n 1,1 actua lid ucl los y ac im ientos petrolf e ros :.tlejaclos
fr ec uen c ia se enc: u en trnn
ele las cust :rs, en el in ter ior de los 1ontine ntes.
C. y si~lliUl'. a Ja rt\'alo rizat'in lt:t.11 ica dt lo "
1 P ctru qu i m in1 ..; s 110111b rr cl1 o r iJ.(f' l1 d 1 lo'\ EE. t.:
-
hidrnt:1 r huros d r-1 p1 trl> lr11.
12
Histor ia
prchi s lricos. Si: c111
El descub rim iento del pet r leo se r cmonl:1 n los ti e 111 pos
p le p:ira e l c ult o religios o y como medicam ento.
La :ict ual tcnica tlcl petrleo data de h ace al go ms

ele u n siglo. l ~ n el ann
quinii co a le111n Reclien bacl1 reconoc i qu e el petrleo conten a ga~o
18:30, el
d emostr qu e el pel r leo contien e a d e111:1 ~
lina. El qumi co fran cs Sallque
nte, aceites lubr ica ntes y pa rafina. Otro alem:'!n. Hcrman ns, cles l:n
gas ilumina
el "lioso con tenido enc r gtieo del ptlr lco.
en h11sca de pe tr leo.
En el :liio 1850 se rea li zaron en Hanno" er perfora ciones
ier on los sond eos, mi en-
Pero dehirl o a los infructu osos resultad os se inte rrump
en te se h acan co n x ito las prim eras perfora ciones
tras que cnsi simu ltneam
ra.
en Pensiha n ia, y as i se inir.:iab:r ta prorl u ce in p etrolfe
l feros se encuent ran
En la a ctualida d, los m s importa ntes ya c imiento s petro
parti cul arment e en :'\orteam rica, en llu si:i, en los Balcan cs y en
en Amri ca,
Pcrsia. En i.:0 111parai.: in con estos
el Cercnn o y i\led io Orient e, en :\rah ia y
cn lcs pctroli fcros, los el e la Europa Occ id en tal son muy peque-
grandes yac imi
en Aleman ia se encue ntran en l o~
os . Los primero s yacim ien tos desc ubiertos
de Hanno\' c r -CC'lle. Postl'l'i1 Jr111ente se d esc ubri eron o tros yacimie n-
a lr ederlor es
Dieph o lz, Lingen y
tos en di rer sos Jugares el e la regin del E111s - Ben thci111,
tambin han :11canrn do importan i.: ia ccon 111 ica. l:n los ltimus
otras-, que
gas nalura l y ele pclr!co en el \':l il e del
n os se h allaron rico~ yac:i111ientos de
, en PJinstar ll y Stocksl ad t. Se exp lota a lli un g:is 11atural , que con-
Alto Hhin
ti ene u n 98-!HJ '/, ele me tan o.
qu i111it.:os y se i.:onducc
El gas n al ural se utiliza para la fabrica ci n d e ;rnclu c los
h asta las f:b r icas median te gra n d es ca nalizaci on es.
y:1r.:i111icn tos petrnlif eros
Des d e el ao 1955 tambi n se ex pl ota n econ111ica111en le
en la R.en a nia-Pn latin ado, en la enmarc a de La nclau.
tienen ta n ta i111porlan-
Para la econom a del petrleo , las rcsern1 s petro lifcras
n de ex tracci n actua l. Se dist ingue en tre rescna s con f ir-
cia como el ,olumc
as c onfirma das son aquellos
madas ( = seguras ) y r escr\'as proba bl es. Las r esen
que no slo se han \'Criri ca el11. s in o que ta111hit!11 son
yac imien tos petrolif eros
o tros yacirn ientos petrolf eros,
explola bles en la actu alida d . :\dems se co n oeen
por el n10111enl o tc!cnic;i111cnle an 111uy diic:,il o tota lrnen te
cu ya exp lo tac in es
el hielo del l'o lo .'\or le ).
impos ibl e (por e jemplo, los ya c imie ntos bajo
c: i:1, en funcin d e h1s
Se e nti ende po r rescna s probabl es aqu ell as c uya cxistcn
ntos, exper iencias e in \'cst igacion es geo lgiras nmdcrn as, es ,.l'ro
co noci mie
s imil esperar .
11cr ic:1 alc a11za h:1 11
:llientrn s que las res crn1s seguras , por ejemplo , en :'\ortea1
o l!)'.W slo f U()f) mi ll ones de tone ladas, la econ n mi:i d e l petrc1 leo pned c
en el a
La rcscna s proh:l1J l 1 ~
contar actualnl l'n le co n ~ 0 .1100 111ilhJncs el e tonelad :is.
son hoy en cl ia de unos 80 0011 m illones d e lonelad :1s.
reservas mun di a lt-s d1
Co n fines compar a ti,os se indican a co ntinua c in las
car bn , co nj untame nt e las seguras y las pro ha h lcs:
13
A. "", ! 'Ji'.f."' ' ' r "'.!
"*'"'"
3 )()() 000 millones de tonelad as de hull:i
1 :WO 0111) mi llones de to ncladns de lignito
El dcsnrrollo de la industria ele! pclrl co ha traido consigo que s te haya a dqui-

rid o una creciente importancia econmica como fuent e de' encrgia. :\si hall a-
mos en los Esta<los Cn idos un fuerte retroceso del consumo de ca r bn en los
ferrocarriles y en la na,egacin, a fa\'Or d e l pet r leo. Por ejemplo, en la na\'e-
acin mundial se queman. para cubrir l;is necesidades de cnergia ca lorifica,
slo un 12 % de carbn, frente a un 88 'le <le petrleo . Tambin en las lineas de
n a ,ega c i n alemanas se obsc r rn un grnn aumen to en el nm ero de motores de
aceite, fr ente a los Yap orcs con calcfnccin a carbn.
Cifras econmicas rel ativas al petrleo
La producc in pctrolifera en el aio 1%0.
I ~n el niio l!HiO se produjeron en to tal 1 051 7til lllJ() de toneladas de p etrc'lleo. Con
ello se sobrepas por ,cz primera el lilllitc clcl millar de millones.
La produccin se rep a rti aproxi111acla111en te l'lllllO sigue:
:'\orteamica (Est;idos Cnidos y C:11rnd) .. .. ... 370,7 lllillones de tonel nd~is
Vcnezuel :1 y resto de America latina .. . . ..... 165,140
.\l x ico y resto de Amrica ([el Sur ... .. .... . .. :n,7

....... . .. . ........ . ... ... ...... 26,2
Lejan o O r iente
:Yfedio y Cercano Oriente (incluido Egipto! . . . .. 267,00
Africa (sin Egipto) .. . . . ...... . ........ .. .. . ... 10,3
l ~uropa Occiden tal ................. . .......... 14,8
P:1iscs del bl o que o riental , incluidn la lJ.n.s.s. . 166,0

1.~1 pr od uccin total en e l mundo ........ . ... . .. 1051.746
La produ ccin rle petr lco en la Hcpbli c<1 f<'cderal Alemana fue en el ao 195!):
5,103 miles de millones de tonela1las: en el a1o l\ll)fl: 5,530 miles de millones
ilc toneladas.
Reservas mundiales y consumo de petrleo
R ese r vas 11u111C/ildes <fe peln)leo seguras
1950 .. . . . ..... , .. . 10,9 ~ [ilcs de m illones ele toneladas

1955 ' ... ' .. ' ...... 25,97
1957 ' .. . ... . ' . ' ... 36.l
1958 . . . . . . . . . . . . . ' 37.8
19621 ......... ' .. ' . 41.7
14
Dist ribm; in de las r cscnas seguras
Cercano Orien l l' . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . , . 25 \liles de millones de tonela<las
l ~s tados L'nidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . 5,5
Bloque Oriental .. . ..... . . . . . . . . . . . . .. . 4,6
Amrica latina .... .. ... . ... . . . . . . . . . . . 3,5
Lejano Oriente, .-\frica. Eurupa Occ idental 3,1
-----
41.7
Produ cci n y denwrufo mundiulcs de petrleo (e n millones de toneladas)
P r oducl'i<'>n Demnmb
1950 526 535

1955 770 782
1957 882 894
1958 887 948
Con.1111110 de pelrcleo bruto en el wio t!J.)!J

l~sta<l os l ' nid os . ... . ..... . . 367 \!iliones dl l<>1H lad a~
Eu1opa Occi1lcntal ... . . . ... 100
La totali1larl del mundo.: ... 886
Produccin de p elnleo /Jrulu en el c11io 1Y:i!I

Estados tnidos ... . ..... . 34,8 ;\lilloncs de tone Ind as
Canod~ . . . . . . . . . . . . . . . . . 24,9
\lcrcall o Comn Eu!'opeo .. 10,2
l.n.s.s ................ . 130
Las re{inerias ele pelrrleo en Europa (sin el U/oque Oriozlul ! (1!)(i1)
Elaboracin to ta l de pc tr lc1 > l>ruto .. .. .. . 202 \lill1 111es d e t nnelaclos

De e ll as. produrci c'rn propia .............. , 15,5
l\cph li rn Fed eral :\lc111a na rnla . .... . ..... :5,5
llcpblica Fcclcrnl ..\lcnwna . prnd11n: ir'>n propia 6.2
Las r eg iones prorluctoras en l:i l\ephlica Fedcrnl :\lc1 11a11:1 son : :\l :'\orle riel
Elhn, en tre el Elbn y el Wcscr, entre el Weser y el Ems, e l valle del ..\lto Hhin
y la !'Cgin subalpina . Los y:icimientos rns in1 po rlanlcs se encuen t ran en l:i
re gin comp rendi da entre los ric>s EllJa-\\'escr-Erns. que en ron.iunto dan o!'igcn
a cer ca <lcl 85 'lr de 1:1 producci c'rn de petrleo en la l\cpblica Fe d era l Alemana.
La p!'oduccin de gas natural en las mismas reg iones rue en e l :11io 1!15!): :rn7.fi
millones de metros c bi cos 11or111:il cs: en el ;11io l!llilJ: ~-17.7 111illn11 cs d e met r os
thit:o~ nnrrna les.
L a menor produccin fue 1:1 de la rl'gii'>n ent re l'l l~ll>:i y el \\' eser con a pn>x i-
l!larlamcnle un . '.:;: la p:1rt icip:1c:i11 de la rt'gi i'm 1hI :\llll lhin alc:1111 un
15
Frmulas estricturales de algunos grupos de hidrocarburos
a) Hidrocarburos
lineales
saturados
Ccrbcnc H t--i"d,r~genc
Metano Cf-,
Eronc C . H,
h.; rcr. o C.: H
b) Hidrocarbu ros
ramificados
saturados
lsoexcn~ C.H,
c) Hidrocarburos
Cic1oexono
ciclicos
C" H,.
alifticos
E+ibclcexono
C,, H "
d) Hidrocarburos
no saturados
Etileno C H
1 .~ Prepi leno C 0 H, Butodieno C, H"
e) Hidrocarburos
aromticos
Frmulas abreviadas
Bercero
o
p Xilol m Xilol
18 o/< ; IRs restantes conrnrcas sumin istraron en conjunto el 78 'A de la produc-

cin total.
En la Europa Occidental la produccin de gas natural y <le gas de petrleo
fue, conjuntamente, en el ao Hl5!J, tle Ul.71 miles de millones de metros c-
bicos normales. De ellos, Italia proporcion ti.1 miles de millones de metros
cbicos normales, o sea el 57 <;;. de la prod ucc in europen occidental.
Las regi ones en el mundo con reserYas petrolferas se someten cad a au a una
intensa exploracin con los ms modernos mtodos de prospeccin.
Composicin y usos del petrleo

El petrleo (y el gas natural) es una mezcla de numerosos hidrocarburos muy
anlogos entre s en su comportamiento quimico y fsico (Fig.16). Estos hidro-
carburos, como su nombre indica, contienen slo los elementos carbono e hi-
drgeno. En funcin de su estructura quimica pueden distinguirse dos clases
de hidrocarburos, Jos de cade na abierta y los c clicos. A estos ltimos, pre-
sentes en una proporcin particularmente eleYada en el petrleo ruso, se los
<le nomina, debido al trmino n afta con que all se designa al petrleo, naftenos.
El petrleo americano y el de Europa Occidental est compuesto fu'ndamen
talmente por hidrocarburos de cadena abierta. Los miembros inferiores de los
hidrocarburos son gaseosos a la temperatura orrlinaria. De ellos, el metano.
CH., es el constituye nte principal del gas natural.
Es tcnicamente imposible fraccionar totalmente al petrleo en sus componen-
17
2 Mayer
-
tes indi\"irlnales. '.\Is bien se descompone al petrleo bruto en algunos grupos
de mezclas (fracciones). que ya entonces pueden senir para usos especificas.
Usos
Los componentes gaseosos riel petrleo se usaron rlurante mucho tiempo como
ga~. combu~!ible. Ho~ en <lia se ut il izan c:1cla n~z ms como materias primas
para la obtencin del acetileno y ele las olefinas.
Los hidrocarburos liquidns se emplean. segn sus intervalos de ebullicin, como

eler de petrleo. gasolina para motores, carburantes Diesel, aceite combustible
o como aceite lubricante. En los ltimos tiempos se someten tambin los hi-
clrocarburos lquidos a reacciones quimicas para obtener, a partir de ellos.
compuestos no saturados. que luego se emplearn como base para las subs-
tancias d~ sntesis.
Si bien antes se considera/Ja a los hidrocarburos saturados como muy inertes,

en la actualidad se conoce un gran nmero de reacciones, con las que pueden
obtenerse productos muy rnliosos. En este sentido se han rea lizado, sobre todo
en los Estados l"nidos, trabajos que han abierto nue1as posibilidades.
Elaboracin previa deJ petrleo
Pna \'ez se han sedimentad() los materiales sliri<>s ~' el agua que acompaan
al petrleo crudo, contenido en recipientes de sedimentacin especiales, se lo
somete a la elaboracin preY<l a la clesti lacin fraccionada CFJ O.
Destilacin del petrleo
El petrleo crudo se bombea desde el depsito (1) ~- se somete a un calenta-

111icnto prel'iu mediante una serie ele camb iadores de calor. Por lo tanto. en
los cambiadores de ca l()r a<:t<1 como refrigerante ch- los \'<lJ)ores y liquidas
cnlicnles que se recogen en l:is columnas y asi ftworece la pr id::i de calor
11 partir de los mis!llos. El petrleo crurto precalentado penetra en un horno
ele tubos (:), en el que es calentado, bajo presin. a una temperatura de des-
tilucin dc :mu a 400" C. El petrleo caliente se intrnduc:e entonces en una
columna ele destilac in (:3). en la que se expansiona. y cn la que los c1ilcr-
sol-: componentes. segn MI puntD de ebu llicin, ascienden en forma de l'apor
o hien fluyen hacia abajo en estado liqu ido. Para l'acilih1r la des tilacin se
lfl)('("la ntpor de agua recalentado en el tercio infer i()r de la columna. l~sta
t'~ dl pisos de campan:is. en la que cuela piso conlil'ne una fracc in distinta.
con 11n punto ele ebullicin tanto ms bajo cuanto m~1s ele1acla sea la p()sicin
""UJH1<lu Ptlr el piso - En el piso ms a lto se c,npnra la gasolina ligera, que
lt11i;la los 200 C pasa, junto con e l ,a por de agua, lopp o corte sllpl'l"ior. H un
11 lrigcrnntc en donde se condensa (4). En un sepiirador de aguu f5) se sepa-
rnrt lo Hnsolina y el agua. l'na park de In gasolina usi obtenida se rccoge en
11 lr11iq11 de nlm11<enarniento. a partir del cual se extracr para ~er someti<la
11
1R
Destilacin del petrleo
~~ Rece

enrodar
400 e
o
Q;
Ol
'tc por de aguo
200 C 400C
Aceires
Gasolina Perrleo lubricantes
Gas oil oetn
peso do lompont"'
Esquema 1
- a su ulterior re.linado qumico. pero otra pnrte refluye a la l1'iumn 1 (()), y
pe n e t ra en el la por su parte supe r ior con e l fin de garantiza r la accin fr:1c-
ciona clora ele la eo lumna. La gasolina liquida y fcilment e ,o l t il fluye ha cia
abajo por las campanas, pero es en1pon1da por tm; fracciones rle punto de ebu-
1t c in mayor, con lo que estas mism<lS se condensan y coll'ccion a n en el fondo.
Oc este modo. todos los p isos con tienen componentes ms o menos volatil cs,
pero <le interqitos d e ebullicin disti ntos.
As pues. pnra obtener j u n to con la gasolina ligera tambin otras frac c irnJes,
r etira r el conlcnido de dete r m i nados pisos. No obstante, ca da fraccin reti-
ra <la <l e un piso rle ll!rmi n a d o an contiene, co m o se hn di c ho, componentes
f:. c l.mente volti les, que deben ser elimin::idos <le la fraccin y reintegrados a
la co lumna. Con este fin, se conectan a cacla piso en campana sangrado d os
o tres columnas laterales ms pequeas, que, d ebi<lo a que e n e ll os son sepa-
r:H los los componentes menos rnhitilcs de los ms 1oltiles, tamhien se dcno-
111 i nan Slrippers (riel ingles, to strip= desparejar). En la mitncl su perior de
t:ada slrippers (7. 8, f)) se int1oduce Ja fraccin que corresponrl::i, mientras que
simultneamente se in yecta desde abajo \'apor rle agua recalen tado.
Con ello, las p artes fcilmcntc l"o l:'ttiles se ernpor an y l' t1 e hen a la primcr::i
columna por el piso inmediatamen te superio r. Los componenles difci l men te
,n l:Hilcs co r re n ha c ia abajo en los strippcrs y son recogidos en el fondo, des-
p 11 cs de ltJ cun l ced en su calor al petrleo bruto en c amhiad o res ele ca lor (no
represen t arlo~ en e l esquema).
Se obtienen as en la primera columna {loppin(J o destil acin a la presin

:1l1110sf r it:a) 5 frn cc ion es en to tal. La primera, lopp supe r ior, es la gasolina
li gera, de punto d e e bulli cin hast a los 150 C: luego, en los tres strippers con-
sccutirns d e la ser ie, se halla la gaso lina pesada hasta los 200 C:, pet rii leo
l:i111pante (aceite d e par:illna o queroseno ) hasta los 3()11 C, e l gas-oi l hasta
los IOO" C: y , finalmente, como rcsirluo de l lopp in g que sa le de l fondo de la
prin1era co lumna , una mc~,c la aceitosn de alto punto d e ebul li c in , que tiene
quo desti la rse en ,acio. Las fracciones indicadas no son, ni mucho menos,
s11 i>s lan c ias purns, s ino lambin mezclas de acei tes de pe trleo, aunque con
inll-nalos de ebu lli c i n ms estrechos, que pueden b asta dife renci arse algo
un:1s d o o t ras.
,\ l:1s cuatro primcr;1s fn1cciones, desde la g;1so li na ligera !lasta e l gas-o l, se

las somete d ei;pues a una refinacin qumi ca (\'case p g in a 22). E l residu o del
lnppi11g ts cit'slil a rio en \'acio. P:1r:1 ello ~e le hace p:1s,1r primc r ;rn1entc p o r un
l 11 >rno el< l11!Jos, con lo q u e se le ca licn1<1 hasta la temperatura in icial de des-
t ilacin . Por lo clems, la disposicin d e la instalac in ele destilacin en vaciu
~ i l{llnl :1 :ir11d l:1 rl c la 1lcstilacir">11 topp in g.
Desd e tI h u rno dt: l11IJ11s corr e el residuo hacia la columna principal de desti -
lu <"ii"i11 c11 ":lt:in, <11 la c 11:1l se descompone a su 1ez en c uatro fracciones.
l .a fralTi1"i11 111:is v11 l;'itil q111 se d csprl!nde es e l gas-oi l toclavia pr esente ( 13).
.\ sil' .\if{ll<'ll, '''"'"' fr :H ti1111cs m e dias. los a ceites lubrica ntes, mientras q u e
20
1 ' extn.ic un hetun muy espeso.
l 1le lnp arte i nferio r tle la eolu11111:i . prrnc1pa
se . .
incluso a al tas lc111pcraturas. L as 1rat:c1011es me1 i.is e e , . in
<le topp g,
. . l
1 . l h colu mna pr111c 1pa
en sus
1le ,acio
se r et t's t'l 11 lo 1111s11w
1 .1 . (ue las ele la col u111na
. .
. t J' I '"' S 1 . Jos aee it cs l uhncantes pasan por can1-
pun<l1entes s r1ppers. , .,... -111 1- ' l t
c?rdres d calo 1 en los "Ue e l pe t rleo bruto experimenta nn en e nt::i1111cn o
1
,1
1>rn ores e , "
pre\"o (no represen la cios en e l esquema).
Refinado de la gasolina y de los aceites lubricantes

. 11 gasol i wi comu lus acitcs lubri ca ntes t:u nti cnc n toda\' ia l~ipurczas.
T ano
t i \ 1 g-isnlin i y l us ace i tes com-
!Jerj utli cia les cuan d o aquell os se emp 1can. 's i, . :.1 '.'. . : ! la combusti n
li ustiblcs no tleben contener a zufre. puesto que est e se ox i t .'1 en . ,. , a-
.
a SO,, q
ue determinn la corrosin d e Jos m o to res o tk las 111stal.n~ 1 ~n.es <l.e
.. . . . . . . , hs substancias rcsm1f1c<1bles, l.1s
c: .
lefaccin. Tamh1en tien en que t' 11111 1n.1 1se .
malolien les, e tc. (esquema ~) .
nte con agitador, que cont iene leja <le sos;1, se l ihen~n las gns<i-
En u n rec1p1e . . comb i w1c 1ones sulfu-
1 l" nas de todas las impure1.as eidas, en espec ia 1 11e 1as . , 1t .
r1ad;1s. Despus de separar la lejla ti~ b1 .lasolina ~1.1 un tlccanlt:11'..'~;d~st~~l~;~~~
, . otro recipiente con di sposi t1 \'o de ag1 t ac1on. lleno < e . ,1 .. . ,
(J'~)sa a el que se separan sobre todo las r esinas y las substnnc1<1s res 1n1f1 cables
_, en . ..
1 por polimerizaei t'l n, ox idac in o tl 1so 1u c1on. .
1
' Se concluye este proceso. despus de separar In gasolina del cid.o, con..u?a ~~1-
'i l tr,'cin )', fi n :tlmen tc, con una ultima desl1lnc1on.
dadosa neutralizacin y una f "
1 f el refinad o de los aceites luhric;1ntes. Est os tam-
~I ayores ili ficulta d cs o rei:e co111 bin:n:iones sulfu1 acl:.is, resinas, pr<~d~clos
bin contienen como illlpurezas . hay que eli1111nnr.
" 11n1,.t1cos, naften os Y especin l1 nen le para.fi.na .que s1e1~1.pre se
Q t 111 cn1 1s i ntenso,
. ,, 11 SLI o n1.:cntr 11,; in por cn t r1an11en O nws o
va que, sc,u ~ ' ' . . , , . 1t11Jric111te.
~ ri.staliz a a p a rtir clel aceite y con e ll o e:sk pier d e su po< c1
Fsta refinacin ~e real i za por un metodo ele extTaccin . ~~ introd1;~e q~1le ~\~~/,:~
- 1 t. inferior d e un a torre <l e extr~1 r c 1 on. or
l~brica~.~ ~o~h:;~op.~rn e disoll'ente precalentado (5). i\lediante el '!is'.)lvente ~~
'e a rr 1 l i p u rezas v la parafina , Y la s1lucion rnsultantc se l.!11111!nn por .''
cxt~ae~nf~;io;1de h to;re 1 ~1 refinado que sa le por arriba , . la soluci n que st
par e i or la pir; e infe1: ior se h acen ll egar, rlespucs d e pasar por un preC<l
recoge P ' ' 1 (- Hl 11 los que 'e sepa 1"1 el dis o lvente rlel aceite
lcnt::11l or \ (i), a el'apo rai ores ' ' ' e ' ' . 1 1 rliso h entc
las suhs t1nciis ex trncli,as, resp cctha111cnte. Los vapores 1 "
0 de ' ' ' t ... n dcs1 ues de hu h er s id o con1le n satl os en los
,uel ve n a la co 1umn a le 1 ex r.ieuo , ,
. l . (') 10) D e los evaporadores ~:e ohlicncn di,ersas c lases <e 1 acc -
conclcnsnr ores T d . . \Ii ntras que hs gn-
tes: aceites para hu sus. para mquinas Y p'.11:a c1 111 i os . . .. e '; . 1. '.j ul ti
. l' ,, los aceites co mhustihlcs son clns1f1caclos por sus pun os 'e e>
so rn as . . 1 .
cin, los aceites lubrican tes lo son por sus v1scos11 a< cs.
., . . . 1 . l!Va iorador (8). contienen un va lioso c onuJo-
Los extracl~is. qr1n1ea scSer~~o~~1nrn1'.t~ d e 1'.1s rcst:.intcs impurezas por tl isoluci.n en
nen le, la par.i 1 ' t r J t1ri1 .. 1f111 '1 1'
111tr,1 la solucin y ~e h ac:c cns a 1za.1 1
hitlr ocarburos liquH os, se
. .a. fina crist:dizada s e aislt1 mediante prensas o
baja tempera t u ra . L ucgo. 1a 1), 11 -
21
Refinacin de la gasolina Y de los aceites lubricantes
Gasolina
b'VO
O Fiitro prenso
QlilillD ai.;tc
F~rrieo
Acete
Diese l
Acee ,,br'cor.te
Refinoac - ..-.,..
Solucicn de
pciofino
Esquema 2
centril'uqas y . lin:illl!cnte. ~e refina mcdi;inte u11 tratamiento con l it!1T:1s 1lel'l>
!orantes.
L;1 parafina comercial consiste en una mezcla de hidrocarburos homlogos ldt:
cadena linea)) de alto peso molecular. con 20-:lu :\lomos tle ('.arbono.
Cracking del petrleo
Slo trn :W ',; aprnxi111;1tl<111Hnk del petrleo bnito est !'Drmado por aceites
de bajo punto ele ebullicin. que pueden cmpk:irst como g;1solinns o eomo
petrleo lampante. La mayor parte del petr111eo l>rutD est const ituido por
componentes ele elernclo pu11t(> d e cbullidn t> difkil 1rn:ntc ci1111hustibles. El
contenido natur<1l del pclr<ilro C'll gsolin<l no lrnstnri;1 p;ir; t cubrir las nece-
sidacles tic c:irburanles de los at:lu;ilts nhiculos 1 trn cr in nHcnica y ade-
ms apenas knclrinn salida comcrcinl las gnu1des l' lnticladts de aceitt's pe-
s:1dos. Hace lllO aos t;1111H1Co er<I suficiente cI :!11 '~ tll' acei!ts ligeros en el
petrleo. Ciertnnwntl'. ent(lnces no se empltabl totl<wia In g<1solina pn ra los
vehculos a tr;icdn llH.'Ciinicu . pero se p reci~;1 bnn gr,1nclcs cant idades de pctr-
lC'o la111rnnte, quC' no podinn obtenerse clinctamenle ;1 purtir del pctrll'n 1wtunil.
Peru ya cnlonccs se sabia. qUC' tI petrlc11 se desLornpone ] ser sometido a

Hltns temperatun1s 1pirlisisl . \' en los :lii os 611 ele! pnsado siglo se S<tbia cles-
compont'r los actilC's pes<l<i<Js en productos ele escisin mas ligeros. mediante
cl empleo ele altas temperatur:1~ y elevac111s presiones.
La expres10n aduaL i.:racking. co1Fl'rtid;1 ~-.i en un connplo especifirn. fue

empll'acla por primern vez, en el ao 181i!l, por Pecklwm. Se entiende por
cn1cking la escisin o desCl>mposic:in de hiclrornrburns clt :1lt1> peso mole-
cular. como los cunteniclos en !ns rnicciones ele alt o puntn de cbullicin del
pt'lrko natural. en molculas 1rnis pequC'tias, de puntci de cbullit:in ms
bajo y ms fcilmtntt eombustihles. Ln descompllsidn y:1 tiene lurnr por
calentamiento del aceitt pesado a 5110 C: nprosimadnmlntc y n prcsiunes de
::! tl 8 ut111sl\'ras . .\ esta csdsin. por tener luzur hnin la influcnria de .iltas
tt>mperaturns, se 1.1 h:1 1lcnominaclo escisirn lrmit'a 1 pirclisis ). T<rn1bin l'S po-
sible influir cata l ticamente C'I proceso dt deseornHis icin: entonces se lrnbla
cte una escisin ratalitica o. en1110 !os ;1111cric1nus dict'n . de un ,-afcmrkin.
Proceso del cracking

Si se rnlienla una mulentla de un hi<lrucarburn, esta esperirnentur ,1 brac io-
11cs tanto ms fuC'rtes cuanto mus elevnda se<1 !:1 temperatura. De este- modo.
las molculas ele hidrnc<1rhuros ms pequC'lias y ligerns dei>ilit:rn sus mutuas
atracriuncs ~ destilan . Pero en las nwleulas m:s pcsa1la s esas fut'l'z:1s atrnc-
lirns no ~on lo su fic ientemcnk deb ilitadas y :isi pcrnrnnec:en espucshls a tcm
pcnituras crecientes. lrnstu que. ri'na lmente. las dhrmioncs son de tal intl:'n-
sicb1d. que en :ilgn punto <k la molecula s ro111pc tl eni<lc:C entre los d(l~
:\to111ll:; ck carbono ~ 1.'llll el lo se eseinde la molecub c:n diis u rns fragmtnlos.
23
Esta escisin puede seguir diferentes cursos, segn la prcsion, la temp era tura
y, p ri ncipalmente, la dura cin ele la reaccin.
Tomemos, c.:u mo ejemplo ele lo expuesto, al decano, un hiclroc.:a rhuro saturado

rle cadena lin eal con diez tomos ele carh1>no. Esta ca dena puecle partirse sen-
! c i llamen le por In mitad y d ar origen slo a dos 1nolec11la s de hidrocarburo :
H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
H--C-C-C-C-C-C-C- C- C-C-H-+ H-C-C-C-C=C + H-C-C-C-C-C- H
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
P<nteno Peniano
(no saturado) (saturado)
Pero tambin puede suceder, que acle111s del l"lll1t p onentc saturarlo se separen
un alomo d e <:arliono Y dos ele hidrgeno, que se adicionan ni dobl e enlace
del comp"nentc no satu rarlo y forman asi o tro hirl r oc:irburo snturado:
H H H H H H H H H
1 1 1 1 1 1 1 1 1
C,0H22->- H- C- C-C-C=C + 2 H + C + H-C-C-C-C-H -+
1 1 1 1 1 1 1
H H H H H H H H
Penteno Butano
H H H H H
1 1 1 1 1
H-C-C-C- C-C-H = Pentano
1 1 1 1 1
H. H H H H
As i. el penteno ljueda lransorn1n rlo en peniano po r hidro!-(errnc in, m ientras

- qu~ el otro ragrnento dL la molcu la se tran sforrnn e n but:ino. Puede prose-
guirse el proceso el e escisin tr111ic:n h:isla tal. punto. que se rorrnen princi-
pal111cnt_(' c arbono e hi d rgeno. La rcnccin dl' cscisin anteri o r no co ndut:e
nccesarrarnente a un:1 h icl rogen ac:in del l"r<1g111cnt1J molcc11lnr no satt1ra d n
~e la puede d ~ rigir ele tnl modo. q11c e l hidrgeno persist:i, j untarnentc con Jo~
lragmentos l11droc:ar lm11ados que se rorrnan. con10 hiclrge110 libre. c onser-
\'a nclo entonces, 11aturali11e11te. estos su cart:ler 110 snturado.
Los hidruc:arhi_rros de bajo p1lllt o rle eh11l licic"in e incluso los gaseosos t:imbin
pueden cscrnrl1rse. L1 i111porlanci:1 del c;rnck ing estrih:1 110 slo en el ,1111 nen to
de rend11111cnlo en gas<ilina. sc1ia lad o anterior111cntc. s ino :1ele11i:'1s en un cnno-
1Jl ec11_11 1e11lo el e _l.i g:1solirrn )l)r aumento d e su resis/1~n<"ill a In de/011nci11. l "na
gasolrna es rcs1slente a 1:1 d e tun a cir"in cuando no se proclut:en explos ion es p:ir-
c 1alcs d~ir:1ntc ~ proceso d e co111pr es ir"in en el ci lin dro del 111 otor, sino que todLJ
la gas< ~ l1 rrn aspirada se quc111:i. nic:a111enll: n1:1nclo la co111presi 11 ha ter111i11 iido
s1multane;1111c11tc ~- glolrnllllente por la :Hc:ii"in de l:1s chisp;1s d e 1:1 hn j i:i el e e n ~
rendido .
24
Entre los hidrocarburos 111s resistentes a la <letunacin se cuentan las para-
finas ele c:Hlen a ramific:1<la y los hidrocar b uros no saturnclo:;, mientras que
Jos saturados de caelcna lin ea l son, en su mayor p a rte, 111ucho rns <letonantes.
.-\si, por ejemplo, el n-hcptano es rnuy poco resistente a la detoncicin, 111ien-

l trns que el isa-octano lo es mu<:ho. En esto se funda la mee! ida ele la resisten-
cia a la detonacin ele las g:1 solinas, que se expresa rnedianle el llan1ad n 11merri
1 de orlcmo. Se asi gna a l heplano el nmero ele odano O y al iso-octano el 100.
i H H
l H H H H H H H
H 1 H H"-.,/
"-.,/
1 H
C H H C H
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
H- C-C-C-C-C-C-C- H H-C-C-C-C-C-H
1 1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1
H H H H H H H C H H H H
n-Heptano H/l"-H
H
lso-oct~no
Cn a gasolina compuesta por iso-octano puro tendra. por tanto, el nrnern

1le octano 100 y una rnczt la ele 80 71 ele iso-odano y :rn 'ft ele heptan o , el 811.
Hay hidrocarburos, sobre toci o olcf inas. que son ms resi stentes a la dclona-
c:i n que el octn n o. Se puede determinar su nmero de 11dano por a(licicn del
heptano que sea precisll para que su n[1111ero ele octano sea lOO. Si una rnezcla
te, por ejemp lo, :W r, ele h ep tano y 80 '/, de la oleina dn el nmero el e octa n o
1
1011, pued e ca lcu larse que la olcina sola tiene el nmero de oct:rn o 125.
i\lcdiante el proceso rle cracking se consigue tanto la isomcriza c icn ele los lti-
drocadiuros de cadena li neal conw su deshitlrogcnacin, po r la que se con-
vierten en olef inas. Por eso se someten al cracking no sola111ente los hidrocar-
buros superi o r es, si n o tambin las gasolinas de bajo nmero ele octano (liO Y
menos), para obtener otros con mayor nmero de odano. A esl;1 operac i<in se
la llama proceso de relormado (reforming process).
La escisin, lo mismo que la isomerizacin, empiezan ya a la temperatura de
.tOO C. E l proceso se llama crack ing trmico, puesto que tiene lugar por la
acc.i n del ca lo r. Para sahar las contingencias inherentes al mtodo se intro-
dujo la cat li sis en la tcnica clel cracking en 1038. Sin-en como catalizado res
111s x i1los mctlicos grnnularlos. Esta modificacin del cracking se llama
c1l lcr11 cki11g.
Con e l ca tcrncking se obtienen produ ctos de esc1ston de bajo peso molecular

v c on un elevado contenido en olefinas, ll amados gases de cracking. Se lc s
p uede polimerizar por la accin ca taliti c::i del :'1cido sulfrico, el cido fosf-
ril'.o d el triluoruro de bo ro, entre otros, ya a la temperatura ord inaria Y a
prcs,in n orma l. y con\'ert irlos asi en gasolinas lquid as (gasolinas 1lc polime -
rizacin).
?.5
Cracking trmico
-
Car.,-,arCJ
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reo~ .. on
Como ro
de
ecpq~-
7 ~tm >'On
soo~ e
Evopc-
r< d or
Residuo del crackin g
[}J
Aceite paro el crodi
Esquema :3
Cracking trmico
Procedimiento de la l ' nilersa l Oil Produd Co. (esqucn :il. Se lle,an a la tem-
prratura de cracki ng 1500" C apr,1xima<lamente a la presin de atm.) al aceite
pesldo y al aceite ligero. cacla uno de ellos en un calentador (1, 2l. En ellos se
inicia el cracking que finalizan't en una c111arc1 de reaccin C:~J . .\ continua-
cin. los pro<luctos ele! cracking se conrlncen a travs rle la vlvula de expan -
_,in (4J. al evaporador (5 ). en el que tiene lugar una primera separacin en
productos fcil y difcilmente ,oliitiles. Los componentes ,oltiles pasan in-
mediatamentr a In colum na (i l. Las partes d ifcilmente ,o!tiles pasa n al
stri pper ((il. en el que se libera al residno del cracking de todos Jos componen-
tes ,-oltiles que an Je acompaan . El residuo que se retira de su fondo sE'
l'm plea como aceite comlrnstible. m ientrns que en el deflegmadlir (lial. se sepa-
rnn las partes gaseosas de las liquidas. El liquido condensa<io en (tia), retorna
en nnrte como reflujo a (t>l. ~- en parle Sl' Hciiciona al aceite nneYo, con el que.
desde el clcpl>silo < 14!. se alinHnt la C'olumnn ele separacin (i J. De sta se
cllspren<lc. por su partl suptrior. tltrn t:1sol in<1 que es rin1 n gasrs de cracking.
En los d cflegmnclores (8 ~- !!> lienr lugH r una actila separacin. El condcns<1do

cll (8) ntorna :1 la colunlll<l, t l condns:-1clo dt IH) pnsa, a traYs del canrbi;Hior
de u1lor (llJJ, ] estahilizador (!l i. En l. mediante lll<I cuirlados1 rcctifiC<l-
cin. se lilHra :1 la gasolina ele los gas('s dl' C'l'<lCking. hast.1 que ya no se puedan
rmnrnr llllrbu.ias <k vapor l'l1 tlhi. La yas1J/i1111 estable que sal('. atra\'iesa el
cambiador de calor < J IJ). _.\ ('st:1 gas11lina Sl' aade en { 1:! ) la que proce<le <k
<7l, despus <k pasar por Ial parn lilHrnrla iguah11l'llk de los gnses de crac-
king. IJe ti park med ia d l' (l se retirn un g:is-oil. que ('11 p:1:-k se hace ,oher
Cracking catalftico
Gosoi pesado
Ace>e empleado
como ma+e~ a primo
Aire Aceite pesodr:

Esquema 4
ni <:alent111lor dt' 1ccift' lig 10 ( '>)
.... " . ' <' - para que en el sea nuenunente sometido al
11,1ckrng. l.n la columna de :1hsorcin (t'J) se l1"l>er1 n 1 ]'
" , " a gaso 1na del com-
ponente SHSl'oso (!) por lavado y se recoge poi 11 >irt4 supe 1.10 b
FI I' . ., ' ~ r un <as po re
l(fllJcio que sa le de la ('Olumna de absorcin por su parte inf
duce, mediante l:i tubera 114l, nue\"ame~le a la' colu~1111 (-, L'J crers1~dr, se<lconl-
('Olun n C> . , ' r, . 1 uo e a
1 a t se cmp ea, f1nal111enle. para nlimentar <il ('alentador de aceite p _
sudo (1). e
Cracking cataltico
u~. catallrndor, 1:1ediante euya :t<cin se lectirn se orienta la reaccl~

~H>n ~n un sentido . per~ectnmcnk determinado, ton 0 que se e\"itan muchas
d: e~~:~
En el cr.acking cataltico se rner.tla el aceite. que se ,.:1 a someter .1 aqu 1 .
1.e~cc1ones sen~n'.larias i~cleseables. ~irven co 111 ,, catalizadores de eleccin el

r>~ido de <l~um111 10 ~b~ux 1ta), tierras absorbentes naturales, silicatos de alumi-
~10 Y tambin alumrn10. al.eado rnn silicio. Pero los catalizadores siempre con-
tienen otros mefles U OXHios met:iJicos (L'e "'a 0 l\IgQ C Q)
. , , . . . r ,,, , , , ,a a d 1c1ona
d os en
lr~z~s. L_os cat~hz_adores traba.tan . a iemperaturas de alrededor de 450 e y a
'.''.es.iones _'.le 3. ,1 ;> a~nl. Los cata!1zadores se conservan casi indefinidamente n
t i;t~s presiones rela~n:am~nte haias. pero t ienen que regenerarse a menudo,
porque en su superf1c1e tienen lugar dnis reacciones de e<cis 10n d
11111 ea r 1>on
. 1 .
so ffe e1 ca t a 11zador y lo inacti\'an.
~ , que eposi-
28
Proceso de reformado
So lido de gcses
A lo refinacin
Esquema 5
1-~l catalizarlor se regenera al quemar el carbn con aire a 510 C aproxima
<lamente. Esta regeneracin se logra de dhersas formas. Hay instalaciones en
las que el catalizador permanece siempre dentro de su cmara y existen Yarias
de stas, de modo que. m ientras una cta como reactor. en las dems se est
quemando el catalizador carbonizado (por ejemplo, proceso Houdry). En otros
sistemas se mantiene el catalizador en agitacin constante. De la cmara de
regeneracin se le transporta a la de reaccin y de esta se le recoge para vol-
\'erle a la primera (Fluid-Catalytic-Cracking = cracking en lecho fluido).
Cracking en lecho fluido (Esquema 4)

En el regenerador (1 ). el catalizador gastado se quema con aire a 510 C. Los
gases de la combustin se desprenden por la chimenea, despues de haber sepa-
rado de ellos al catalizador finamente granulado en el separador de cicln (la).
El catalizador regenerado cae en el tubo (lb) y en (2) se incorpora al aceite que
llega a la instalacin. La mezcla obtenida se inyecta. pulYerizada, en el "reactor
(3), en el cual tiene lugar el cracking. Los productos de escisin son conducidos
a traYes de (4), despus de pasar por el separador de cicln (3a), a la columna
(7). El catalizador utilizado cae en (3b), se mezcla con aire en (5) y se lleva de
nue\'a al regenerador (1). En la columna (7) se separan los productos de reac-
cin en sus diversas fracciones o en parte se les lleYa de nue\'o al reactor, tal
como s e representa en el esquema para el residuo recogido del fondo de la co-
29
;
Polimerizacin
Crr:oros O'? ccr lisis
Ad1cion de
vapor de H,
200C 20 atm
f)
Carga
Gasoiir.o de pclimeriwci"
Esquema 6
lumna. Para poder poner en marcha la instalacin, despus de haberla tenido
fut'ra de servicio, se halla acoplado a ella un quemador auxiliar (li).
Reformado
Ya se ha dicho que los mtodos de cracking pro\ocan tambin Ja isomerizacin
de los hidracarburos, mediante la cual las molculas largas lineales de los hi-
clrocarburos se transforman en otras m:s cortas pero muy ramificadas, que son
precisamente las que tienen un nito nmero ele oct<rno. Fundndose en esto , se
hnn desarrollado procedimientos para transformar gasolinas c:on bajo numero
rlt octano en otras con nmero de octano alto. Estns procedimientos se basan
l'n que en el cracking de las gasolinas se n1ehan a un ir los f ragmentos molecu-
lares en el momento mismo de la escisin, pero con formacin de molculas
rumilkadas. As podra. po r ejemplo, transformarse 1111 heptanu normal CU\'<t
nmero ele octano es O, mediante un proceso de cracking del s iguie nte tip~ : .
l'~ll' procerlimien to se emp lea en el lla!llaclo proceso de refornwd o resquema 5).

fiel cual existen dos morlali<ladcs. con ~- sin catalizackres.
l u gnsolinu con ba.io nmero <le octano (stra ight run benzin) se conduce :1
li111'C"s de Jos C:UlllJiadorcs de c;i!11r 11 y (2) al l'Ct'alentud or mi
(-15() "C) en el
111c <'lllpicza la escisin. Desde alli se llc\':1 la gasolina. sometida a esc is in, a
so
;:::
Ciclacin
Se lido de gases
Gaso:ino
~ stc b i , izcd::i
t;tx:)
Remsmidmcmc._. .~-~
.-...........[;X'<l..._....
Esquema 7
los reactores ( .i~ 0 <5), de los cuales slo uno est en u~ ar l'lrn . mi e1!tras que. el
otro sr est regeneran1lo. Los reactores contienen n1tnlizadores, que condu~en
la isomerizac in en el sentido cleseaclo. Desde l-1 1 o t5) se conduce la ga~oh1w
reformada. a tra\s ele lus cambiaclons de calor !:.!1 y ( 1 ~. al separador (6), del
que se retiran los gases de cracking pu1 (7) y la gasolina reformada por la _c?.n-
ilnccin (8) . :\aturnlmente. la gnsDlinn contitne l'nicciones de punlo de elrnlhc10n
alto. de las qur tiene que ser sernrn1la en una cnlt~1~ 1 11a (no reprcs~ntHla,,.e~ ~I
esquema). Estas fracciones de alto punto de eht'.ll1t: 1011 _st' emp.lean .~'.ll'.10 "'as-~1'.
0 se \'Uchen de nue\'D ni rccalentaclor. La gasolrna se sometr ,ulem.1s a ~~ P'. .
ceso de esta bilizacin. qut consiste en liberarla ele su~ partes muy \' olatile:-; ~
aa'dirle substancias que impidan la 0:1. iclacin.
Polimerizacin
Los gases residuales clcl rocl'SO 1Jt> tT at king son ricos l'll olt.li11;1s. s1>bre .!u1lo
en propileno y butileiw. Estos se combinan l'tilmtnll' ('n!rc si. en concl 1t1un c,,
Jpro>iacbs, J'ormnd Dsc acdtcs ligerns 1lc alto nmtni dl' odanu. Sr trai>:i,J;l
aproximn<lamcntc a ;)()(! C ~- a prcsiunes de alrededor de ;j( I alm.
El uso ele catalizadores tamhicn ha supuesto 1111a mejora t'n los mto1los de poli-
merizacin. puesto que cun el111s :-;e pucclt trabajar a kn1pcraturas mucho ms
bajas.
31
~in la ~ia yo ri a el e los r:1so s. se u sa r omo ca tali za d o r el r i rl o o rto fos f ric o, co n
qu e s~ . emp apnn s ubs tanc ias p o r o sas , ta les c o m o p iedra p mez i rcilh "e>''r e!
1
ge l r1e .si i c e o c 1rh
' n .re t l\' O. s
e t ra 1>a.1<1
a tc 111pera t u ras de 11111 "C ' .I' a i ~ ~ n "s
' resio
en t r e 1as 10 Y m:is rl c 80 atm. - '
Poli me rizacin segn el llama do proc: eso de c:maras (Esquema 6 )

1 ~ 11 un c a le n tador ( 1) se c a lien ta la mater ia pri ma ,1 200
1
"C' '" se re " li l 1
e a c u e r do con I . t .. 1 . .
<
. h a n.i .u1.1 cza e e los gases de cra c king que' la o ,1 a pres wn
fo r man. E s to s .. ..
se ac e n pa sar s u c es 1\am e 11 tc- p or las e111a ras ele ctUl is is ( 3 ) . ( ' ) 1 g.iscs
transc urre la poi'
_ . . . ., e . . ' . ) " e n as fllll'
1m e riz,1c1o n . 0 1110 e l acr d o fo s fr it:o s e ll"rnsform ~ fa' c 'rl t
. _
va a 1o s l;)fl C e n ,. . '
os .1c H1os piro Y m e ta fosf ri ro, c on clcsp r c n di mic n to el .
" mcn t
scril~n ae ~constan temente a lgo rlc rnpor d e agua (2 ) al c a talizador I 1 su lJ~t.'1 ngct'. :,1
.P
L .1meriza . '.' d 'a se c o n e u c.e a u n e s taht hza d or, de l c:wd se r et i ra la g aso " lina pJ o r ({i )<
os g~ ses que se d esp re n den d el estab ili zador (qu e n,i se h a n t rrn"for 111. 1
su prim er paso ' p 01. e 1 ca . t a 11zae o r) \'llel \'cn ot ra \' C1. al ca le n ta d o r' (J 7 ). ,11 o en
Pi rlis is (Ci cla ci n)

Si. la pol i mcri zac . 1. c a iza a tc 111pera tu ras de lii'ilJ a 700 (' p e r o . 1. " .
"' i o n se
s10n cs (p o r cleb a j o ele 'JO t ) 1 . ' .t l<1J.1 s p r c-
.11 ' - a m , as 1110 1e r u la s r car c io nantes s e u nen form a 0
.n 1~~
amb 1c n 1
c a rboi_rn<los ( ben c c n D, to lucn o y o t rns).
1
l~n la p ir<'i lis 1... ' n(
,, se pu c el e pa r t ir
s1 .. ". .'. <' . 11 e roca r Juros sat u ra d os , puesto que stns, ll la al t:1 tc rn p era t u r a
e 1
t ?'.>:1J~. se r o mp e n p o r c r ack i ng en fra g m e n tos o lc f in ic o s . qu e
l a t . n s e. p 't r.ec e ' ..ex.
c 1c l.t c 1o ce P t e, p o r 1D que a la p resi 11 y a la te11 1p e r <1 t u ra res-
fi~c. a , l a 11 po ll mcn z,1 c 10 11 d esc r i ta a n te rio r m ente (esquema 7 ). l~I ga s en l p lca do
for~~:c~~~1 e <le~ ~~\~~:.cl7; (~~o~l~~ t~:1 :;~11~t.t ele r.~~1cc.i .n (2) en 1: qu e t iene luga r b i
1
(2 ), se refr ige ra ( 3) . . . .. d pi r o_ is 1s se e xp an s10n a a w p uso p o r

. . en , p oi ,)()1 c 10 11 ele g asoli n a co n den sad a ya pre p ara d .
1Q q ue s e i nt err umpe la 1 ca cc iti n y e ntonce s se ti en e qu e seJ'l l"tI' ele s i ,t, c.:on
pon en te s l lt . . ' ' is c om-
. ( e a o p u nto ele e b u ll1 c 1n Y e n p arte a lqui tran osos e n I 1
(4) Por h c ab eza 1 ' ,1 co umn a
' 1
.. re a c o umn a e sc a pa la gasolin a 101ilt i l j u n ta m e 1 t 1
g ases ele..los que s e seJJ a ra. p o r r e f r1gerac
. . . 11 e n e l se parad or ( '> ) ' F I c1 e lco n . os
10
se estal> il1za e n el e s ta ! T ( (i) o nc en sa e 11
"eo s . ' JI tzar1r . p o r c u y a ca b eza sa len lo s componen tes gi
.. . o s nu n prese nte s mi e ntras q l te p o r s u rOIH 1n lu ye la ga so l i n a c.~t a hili za rl ':i.
Alqu il acin
La a lq u i lnc in es un proc c so, mu y un a 1ogo a l d e p o li me riwcin en e l c ti 1 . .
od l efimas a satura
' r s e co 1111)lll
:t n co n 111droca

r b u ros sa turad o s y <hn lu g i. , 1. 1,1s
rofca r b uros de c nd c n a rnm ifi c a rl :1 con alt o n m ero el e oc h no ( !:)() ' .1 ),1 \u :
1so -oc an o sa tura rl o a p a rtir 1! e l iso-buta n o y <le ! butil en~.
se o rma p or e j emp l o t ' v 11w s . , s1
H H H H CH_, C,H , CH.,

',, / / / / 1 / .
C= C- C-C-H + H C-C-CH:i
/
H
, '
H H
H - C::-CH"
CH:,
1
CH,.
' ,
cH,
Butikno isoBut3no iso-Octono
32
. 1
Est a rea cc10n y su anloga con el p r o pile n o y e l isa-butan o o el p r o p ilcn o y

el p r opa n o pueden c o nducirse a 600-700 C y a pre s in el e\" a da s i n c ah1l izad nr
o a te01p e r a tura i nferior (200 C) c o n el cid o fosf r ico como c atalizn d or. E n
presenci a d e c ido sulfri c o co m o c ata l izad or, estas reac ciones tra n sc urren a
te mper aturas p or d ebajo el e +
10 C y m u y pequeas p r e s ione s pos it ivas.
A lquilacin (Sh ell Development) (Esq uema. 8)

Una mezcla de bu tano y b u til eno vi ene p o r ( 1) , se mezc la e n ( 2) co n c id o sul-
fr ico c o n centrad o y se condu c e a l reac to r (5) p or medi o de la bom.ba (3 ). La
r e acc i n se i n i c ia inmed iata m ente, e n p r esen c ia d e cido sulf rico, c o n f ue r te
desprend imiento de calor , tan grand e q u e ti e n e q u e in se r tarse en la in stalac in
el refr igeran te ( .t ) . E n e l reactor ( 5) se c omp leta la a lquilac i n , al m is m o t ie mpo
q ue se i ni c ia una separ acin el e los p r o d u c tos d e r eac cin y del acido sulfrico.
En e l separador (6) se r e coge, en e l fon d o <le l mism(i , a l ci d o sulf r ico, mie n-

t ras que el prod ucto d e r eacc i n , ms li gero, ascie n cl c a la p a rte superior y es
condu c id o 1 ] d esb11 /1111i:wlor. L~I c i<lo sulf r ico q ue sale po r l a pa r te inferior
d e (6), s e re i n cor p o ra a l proceso de a lqu ilacin. El iso-oc tan o o b ten ido, que
c o n tiene to d a\' a m u c h o iso-butano di su e lto , se e n c uent ra a tem p eratura mu y
baj a , p ero la mezcla deb e ele e ntrar c ali e n te en e l <l eshutani za d or, q ue e s una
colu m n a d e fr accionamiento. e n la que se h a de s ep a rar el iso-b utano, p o r lo
c ua l se la c alienta en el c va p orncl o r (7), p o co a ntes <le p e n e t rar en d ich a c olum n a .
En el d esb u ta n iza d o r se cles pre ndc po r su p art e superior e l isn-butan n gaseoso. que
\' Uel ve a e n tra r e n e l c iclo d e l proc eso . Un e \'a por a d o r (8 a), e n el fondo ele la
co l umna, p r op o r ciona u na c al e fa c c i n adic iona l y per mi te la co mple t n d esga
sific aci n del iso-octa n o . Este a ba n d ona la c o lu m n a . pero <le h e ser lib er a d o.
medi ante lej a d e s osa , d el ci<lo sulf rico an di sue lt o ~- eo mhin :ulo q uim ic a-
men te . Es to se h ac.: e e n el h id ro liz a rlo r ( t :~ ) . e n e l q u e S l' i n trocluc e el is o-octano
por med io ele las b o m bas ( 10 ) y ( 1 ~). Ya en ( 11) . se le a acle lc.i ia ele sosa, que
en (13) se a p o d e ra ta nto del ci rl n su lf r ico el isurlto c.:o mn del co m b inado en
fo rma d e s te r con la o le tin a .
En e l se p a r a d o r ( 14 ), e l p r od u cto que sa le 1lc \ 1:~ ) se se para de 1;1 lcj ia (le sosa .
que Yu e lYe a l c iclo d e fa br icac in . E l iso-o clano :1s i n cu t ra l i zarln p a s a a In
col u m na ( 15). c uyo fond o est ca lentad o ( 18). L a ga solina p rodu c id a des til a p o r
la c abeza de esta co l umna y se con rl e n sa e n e l ref ri gerante ( Ui ). P o r la park
i;1feri or ele a q ulla s e r e tira un procl ucto d e alto p unto ele ebull ici n ( li >.
Con lo s proc celim icntus d esc r itos no agolan10s ni 1nu c h o m en os los n tctocl os
elo enn o blec.: imicnto tic ! p e trleo. Su rl r s:1rro lt o s e tw p rod ucid o tan r p icla-
m entc, q u e inclu so las rl cnom ina c io ncs son co nu sa s . Co nce p tos tal es .:01110 los
ele p.o limcriz a c iti n , cicl:.ici n, a lq u i lac in o a r u niati 'l.a c i n s ( in terfirr e n ~ p r e
dsan an ser rl c f1ni ti1am e nte a c larad o s .
Sntesis de la gasolina
1: n 1i st:i el e los g r :111 d es e x i tos e n la s intes is ri e l u nion iac:o . se int en t"> e n .\ k -
33
mania. en los n<1.s \'l'infr de estl siglu. ohtene l' gasolina artifichil11wntt>.
Se siftllierCJll doli cniuin os:
l. Ln hidrogenacin del carbono.

2. La hidrogen:icin del xido d< t'arho1111.
Yu ;111tt>li de l:i primeru <i11l'1Ta :11undia l haliia i11tc11tud11 F. lfrmills adicionar
hidrgeno :d carbn a altas prcsi1mes y ter11peratun1s. Consigui<'i 11htener 1iel
cabn hidrocarhurm. lquidos y gaseosos. ul 11perar a una presi<in de :!flO atm .
~ a una temperatura de 400 a 450 "C. S<: reanudaron los en~ayo.s despus el< In
guerra en la Badisd1e Anilin und Soclafabrik (BASF1 y se alcanz, bajo la di-
reccin de <:. B11ch, Ja11ch y Pier la n ecesaria madurez tcn irn . La BASF rnl-
\" a alcanzar los grandes xitos. que hahia tosechado t'On la sntesis dtI
amoniaco.
ffidrogenacin del carbn a altas presiones (Proceso Bergius)

:>ara lle,:w a c:1bo la hidrogenacin se mude el ca rbn ~. para que se lt pucdn
rasportar en nroeeso continuo por medio de bomba;,, se mezda eon a<'C'itr
iasta formar una pas ta. La hidrogenacin requiere un cata lizad or insensible
11 azufre puesto que tor!os los ca rbon es cont ien cn :izufre, que in adha a la
nayor parte de los t:<1talizudores. Se tlesnuri que el sulfuro de molilideno y
, ~ulfuro de wolfram io son catalizadores hidrogenantes <' los cue no daa el
zufre ni sus combinaciones !esquema flJ .
ti triturador 11) alimenta ton carhn triturndo a tlll se<.:ador 12. al rnismu
lempo que [( agrega y <losific<1 el catalizudor <3). Esta mezcla ;,e cmpasta cn !;) 1
<on el aceite de (.f). l'nn humbu auxil iar (6) toma la P~sta ~ la l'.Olllprime a
:no atm. y Ja intruriuce en e l liol'll de /ase paslosu (7J. resistente a la presin .
tilentado a ~.'iO ''C. en el t'ual S(' in troducC' tamb in h idrgeno a 200 atm . pr11-
t:~dentr ile la condurein i8J.
En el horno tiene luga r una hidrngenolisis ele las substancias c1mtcn idas {n
f:carbn. A esta parte del proceso se la denomina /<1se pastosa.
E proc:lucto de la reaccin. caliente. se separa en una centrifug (!)). Las partes
(1aporables. hasta los 325 "C, pasan a la columna ! 10). El aceite pesado, .iun-
t:1nente con el cntul iz;..dor y las cenizas clC:'I carb1n, son l'.OIHlucidos :il depsito
d< aceite (4), en el que las cenizas :r el catalizador se separan por sedimenta-
ci'm. El aceite pesado de (9) y (10) rnelvc a senir para empastar ms carbn
en (5).
El destilado que se desprend(' en ( 10) se comprime a 200 atm mcdi<inte la

bunba (l l) y se conduce al horno de gasolina ( 12) :1 .:J;iJ'' C, q ue cont iene un
cnalizador granulado bicn sujeto. Al m ismo tiempo, se inyecta en el horno ln
ca1tidacl nel'.esari a de h idrgeno, media nte la bomba (1::11. En esta r1marn rlt'
hilrogenacin en {ase gaseosa se completa la transformac in ele! al'.eile mediD
en gasolina. El producto de la cmara (12) se llern a la columna ( J4 J, por cuya
C"llhza se recogen los gases licnables (propano) y por su parte inferior gnso-
li111 (16>. La pasta de la <'olumna retornu, como aceilt' mcrlill, al horno de
snnlina (16). La gasolina asi obtenida an contien e impurezas, l:'Specialmente
34
Al~uilacin {Shell Oevelopment)
DesbJt;:r'zoacr
Na OH
Esquema 8
sulfuro de hidrge::io. que se elimin~1 por !anido con lc.iia iilcnlina.
Hidrogenacin del xido de carbono

Los primer os ensayos de hidrugenncin del xido de carbono se iniciaron en <.-1
llllo Hl13 en la BASF y condujeron en 1923 a Ja sin tesis del metano! eR. ll'iel:e!) .
Precisamente en este ao empezaron tambin a hidrngenar al xido de car-
bono F. Fischcr ~ H . Trpsch En el ao 1925 stos consiguieron por primern
Yez la sntesis de hidrocarburos a partir del CO y el H, en un contacto de
hierro a una piesin de 300 atm . aproximadamente. Cna <le las grandes difi-
tultades estribaba en la gran sensibilidad del contacto lle hierro frente al
nzufre. Finalmente hallaron un catalizador bueno y duradero en la mezcla ck
cobalto metlico, xido de torio y xido de magnesio. que, tras experimentar
rJi\ersas mejoras, pudo emplearse en la fabricacin a gran escnla.
La h idrogenacin del x ido ele carbono tiene lugar. a diferencia de la del car-
bn, ;1 In presin ordinaria. Sin embargo. hay instalnc:iones que trabajan a
presione~ entre 10 y 15 otm. :\ este ltimo procedimiento se le llama sntesis
11 pres irn m1dia. en contraste con la sntesis a baja presin, que trabaja a la
presin ordinaria.
El catnlirndor se obtiene a partir de los nitratos de cobalto, torio y magnesio.

Estas sales. dbueltas en agua, se precipitan en forma de carbonatos, rnediimte
~osa comcreinl, y los carbonatos se mezclan b ien <:on kiesc lg ur. La papilla for-
111<1cla se separa por filtracitin y. 11n pastosa. st gninula \' se set'a. Los grnu-
los secos se calientan fina lm ente con hidrgeno a 300 C. ton lo cua l se reduce
11 metal una pa rt e riel carbonato <k tobalto. Este contado es muy sensible a
las combinaciones sulfuradas, lo mismo al H:S que a los compuesto!:i sulfurados
orgnicos. tales como los mercaptanos. e l tiofeno y otros. Por ello es necesariu
liberar pre' fomente al gas de sin tesis de estas combi n acion es sulfuradas. lo
que se hace somctin<lok a una es<:rupulosa puri/'icacin . Los enmpucstos orga-
nicos sulfurados pueden h irlrolizarse a H:S por descomposicin con rnpor de
agua en un contacto rle xido de hierro. alcalinizado con ;\la,CO,,. El sulfuro ele
hidrgeno simultneamente se oxida. por adicit'ln de oxigeno. y queda rete-
nido. por el carbonato sdico contenido en el rnntacto, en fo rma de sulfato
sclico. La p'..1rifica cin tiene lugar a 230 C aprox imadamente.
Para obtener el gas de sntesis hay casos en los que se empican yas1s de
1rrwking. es decir, hidrocarburos infer iores que contienen olelinas. que for-
man resinas e inutili zan antes de lo deb ido al contado ele hierro alcalinizndo.
Para eliminar estas substancias perjudidales. se intercala antes del proceso dt
purificacin un Jiltro de carbn activo, que efecta un:t purificacin ms esc ru-
pulosa. ni retener las substancias resinificables y tambin parte clt las comhi-
llal'iones sulfuradas.
l~l gas de sntesis se obtiene por clesco mposicin del vapor de agua co n rnque
ll'squema 1() en un generador.
C + H,O + Calor ~ CO + H"
36
Hidrogenacin del carbn a alta presin (Proceso Bergius)
e
o
H or.10 de
goso1irio
(D
e
Dep;i!o
)
-- Esquema 9
'urificacin del gas de sntesis
P1,,..rFicc.::.,
eser .:p ... ese
Esquella 10
Pero puta la >bkncin de hiclrucarlrnros. por e,ic>rnplu, (f(' 1ida110. el gas dl'
~intesis lebe conttner ni1s hidr1'>gen11:
X Cr. + 17 H, .... C,ll,. +8 ll,O - C.ilor

Para conseguirlo se m\lclfiC'a la cm11p1sic i11 del f(\~ del 111ndo t0110d:lo . en 111;
rnntncto de xido de hi~rro ( 1nsc Tegeckr 5, \'ol. 1l:
y se libera del dixido le carbcmo por larndo a presin.
Hidrogenacin del >ido de carbono (Proceso de Fischer -Tropsch)

(Esquema 11}
l~n el ge1crador (1) se <htietH 1;1 mezcla (lt CO y H_. En un ref'rigl'rante (:

se condensa el exceso dE ,apor rle a,gua y se reeoge la mezcla ck CO y H, rn
el gasmHro (3). La mez;]n de gases pas<1 por la c1>lumna (0 y despus se k
aliciona \'!1por de agua )'se la conduce. a trn1s de un c amb iador de calor (5).
al horno de contacto (fi'l, en el qu( reacciona el CO C'on el n1pm de agua, con
lo <ue se forma CO, y H (Ya;;c Ja eenaci1)11 quimica anterior) . .i.>cspus el l.O,
Sl' sc>!1rn del gas por hn:Hlo con agua a una presin 1le :.) a ;)() atm . (7).
\ c-<111lint1acin tfrnen qu: elimin;irst las tn111binati11nes sulfuradas 111ctliantr !;,

38
-- Hidrogenacin del xido de carbono
Vaoor de aguo
25
o
50
otm.
Agc::i cor.dens::idc
- Esquema 11
p~rifi~aci~n escru pulosa rep r esen la da p o r (8) y d esc rita en el esque .
grnat 8. f~l gas purifi cado lleg;:1 e ntonces a l horno de conhclo (fl) m.i l(I), p -
sc
.
ransfor ma en h "d
'
b ' en e que
1 rocar uros com p on entes de la g a solin n a ?8()<> r. . aprl>-
x1madnmen te 10 atm de pre
lle! agua en e l se .
El . -
s1on. , proc1uclo de la reacci n es separa do
:1
r a nte (1,1) E ~a rar~or ( 10). L os rnpores d e hid rocarburos pasan al refrige-
'. t 1 a ce it e Diesel, de punto d e ebu llicin ms alto se separa e n ( l ?)
m ien
el carras
b<' que . Jos
. hidrocarb u r os d e . a gasa rna escapa n Y so
' n absorb idos p-o r
rn ac t1' o e n las columnas rntcrcamb ia bles (13 a y 13b) Lo g
~e ~esprenden salen por (14). Cuando uno d e los absorbedores ~st ~at:::~oq~:
~ m trodfu~e n1p o r de agua sobrecalentada (15) p a r u d esplazar a la g;sollwi
1
~n. e- re rigeran
te ( 16) se co nd e n sa e vap o r d e agua, mientras
que e' l rnpor dt '
g as~ rna es 1berado de s us partes ,olt il es en la col umna (17) Cuand
p ezo a d o se em-
. _us~r . 11 rogenacin del x ido de ca rbono, se ob tenan hidroca rburos
con ba10 ind1 ~e de oct:in n. Actualm ente se e fecta la hid rogen:ici n d l.
ta l que se o bti e nen pnnc 1pa
1m en te olcfin as, que t ienen indices d e octa no e m or o
altos.
40
Acetileno
Historie
E l ace til eno es un e jemp lo de cmo un a co mbina cin qui111icH, Yal iosa d e por
si y conoci d a d esd e a nti guo. puede ser total mente r e lega d a a l olv irlo, en tanto
la t cnica n o d isp one ele 1ne di os p :ira o hten e rhi y e mple:1rla a bajo coste ~- e n
gra n esca la.
En el no rn:rn. E<im. D1111u 4u iso o btener e l po ta s io m c t:'ili co po r red uccin
del trtaro ct> n ca rb n. En su luga r. ob tu ,o, si n identificarlo , e l accti luro po-
tsico y, a pa r tir de ste, con agua, e l acelile1w, q ue estudi y desc ribi, p ero
a l qu e no dio nombre. ~ls d e 2 0 aos d espus, Quel ~- Bottger info rmaron
so b r e el nce tilu ro <l e cobre rojo. que tamp oco identi fi car on . Herlhelot es e l p ri-
mero que estudia este gas con d eta ll e. En e l ao 1860 infor 111a sohre e l. Se
percata <le que tlcbc ser e l pri mer trmin o de una se r ie h omloga <le hidro-
carburos y lo r elaci ona co n las otras d os ser ies que ya conoce. Berthclot llam
a l etano acelr1110, a l eti le n o, uce/cno, y por e s:1 raz n di o al nuevo gas e l n om-
b re el e acetile1w . Es interesante hac e r n o ta r que Berthe h 1t ya d escu bri l:i
o bt e n ci n d el aceti leno en e l arco e lctrico a partir del metano. su s intesis :t
p nrlir d e l ca r bono y e l hitlrgeno y su reducci n selecti va a clil-cno.
F. Whl er cli o cuenta en el ::iu 18n2 d e l r.alc i o car/1011ndo. descub ie rto por e l
e l hoy en di a llama d o ca rburo clcico. Despu s ~e cl cj d e hablar , una vez
m:b, del aceti leno y de l ca r buro. Slo c u :.in d o W . l>. Siemens. co n su d escu-
br i miento d e l prin ci i r, d inam ue/:ctri!'o rl e la e lect rot ecnia abri el c an1i1to,
s<.' con1 i r ti e l carbu ro, y c on l el a ce tileno, en u n producto tle importancia
tcn ica . En los aos 18!1:! y 18!l:l, H. Moissan y Willso n o iltu \'icrn n, r esp ectiva-
mente, por primera vez e l carburo en el h orno e lct ri co.
Su p r i mera a p licac in fu e exc lusintm e nt e para la ilu m i nacin. pur la brillante
y cla ra llama que cla. l:n el <1 o l!lOfi fue in troduL"icln por E. H'is s e n la inci-
piente tC' nic:.i ele la solcla rlura, que enton c es se r e:ili zaba L"Oll hidrgeno. Pero
no adq u i ri impo rtancia co mn mate r ia pr i m:i para reacc iones qu micas lrnst.1
e l ao 1917, cuan J o se aprend i a utilizarl o para la oblc n tic)n en ['lra n escala
<!el aceta ldehiclu y d e l ac itl o acl icn.
Con ello se conYi rti el ;1 c e t ileno en una materia prima valiosisinw ~- se busc:i-
ro n , ya poco antes de la pri111era (;u e rr:t l\lnnr! ial. 111to1\os d e o blencin ms
ha ratos. Asi se rlescubr ieron, en los aos en tre las dos gue rra s 111unclialcs. una
se rie de procedi m ie nt os pa ra obtener el a ce til eno, s in recurrir al caro mtodo
elec trotrm ico rle preparacin del c arburo. Se desa r rolla ron e l proeeso ele \V ulf{,
e l metOllO <l e Sach.~~e y 13arlholom . c l basado en e l h orno d e carburo calen tado
por ca rbn d C' la BA S F. en Lu d \\ igsh:ifen. ~ e l 111Ctodo d e l arco elct rico rle
las Chemist:hen \Verke l-liils .
Obtencin del carburo

Es co noci d a y ge n e r a l mente em pl ea da la o bt r n c it'l n dtl c arburo por e l 111lt>du
d ectrntermico (,;ise Tcgcd cr, \ ' ol. 1).
~1
Hccienterncntc. l B.\SF h paten tado 111~ :11doclo ;>11ra lc1 11!Jfrnrin del ear lrnn:
por un mlmln carbotrrnit1>.
La rabricacir, clrl (arburo en el horno e ll'tri<:u es eara. l'n a h>nel<Hl a el<- ca r-

buro de t) ', rle riqt!ez.i preC"b un nm sumo rle ::ltJ011 k\\'h. P111 eso. slo SL'
puede obtener el carburo 1mc!inntC' este prnc.:ed i111iento alli dundc la e.1c rgia
eletric:n es mu~ lrnrnta . Esto <>l' \IITt donde ha~ c.:i; r bones banilo:,. sohrt to<l(I
lignito, o donde puede <lispone rsr <le rue rza hidrulil'a. pu es~< que hasta ahora
la c:urriente ei.ct rica <'1'<1 la ni<.:<1 fuente de cnergia, que pl'l'm iiia ohttner altns
temperaturns 12!11'0 a 2illllr C sin dilic:ultwles.
Carburo carbolrmico
La B ..\SF ha <les;rrollndu. en un 11\rgll ~- pen11sll tra ba.in de inYestiga<.:in. un

mtodo par<. obte1er el L' arl>u10 sdlnmente ton la energ a de la crnnbustin <lei
carbn . Cons igui ox igeno). que se
>btu,ieron tcmpeaturas rl.e '.!111)11'' C:. .\.~i surgi el mtodll l'a rLHiter mic.:o pani
la obtencin del :arburo.
Horno de carburo carbotrmico (Esquema 12)
l'na <.:nhicrh de ac.:ern (l; rodea a una ('<11idad ci li ndric:11 t::! J, rc1est i1la 'le mu-
lcr ia l nltarnente refrnc-turio till. Lu c.:avidud se alimenta desde arr iba en su
cEntro con cal 1jy l4) . .\l re<lerlor d(' esta capa rlr cal se coloeH un grues:i
;millo de coque (Jjl, p1uccclente de lus clisiribu idores (5, En la parte inferior
del horno penetran unas toberas tefrigcradas <7J. por las que se inyecta el
oxigeno o el aire enriquecido c1m o xgeno. Cna \'ez el cuque esta en c endido,
urde, hajo la influer:cia del a ire rico en ox igeno, a temperaturas supciores a
los 2000'' C. Las toberas es~n clispuestas tangenc ialmen t e :.r penetran en el
horno profundamente, hasta la zona de reaccin . Las capas de coque que Ju
rodean impiden que se<l atac:adoi la pared 1lcl horno a las altas temperaturas
desurrollaclns.
Ln eleYada temperatura <le c:ornlrnstin en la wna ele rcaccrnn hace posible l :t

reaccin entre la ,:al y el cocne. El gran exceso de coque sine para edtar
cue quede oxgeno residual en !u zo na de rea ce in . Asi se forma el CaC~ (8), que
se sangra por (9), mientras qu e en el embudo (101 se re n e el incl'itable ferro -
silic io, que se reti ra por \ 11 ).
l.u propia l.-\SF <la el siguien t<: interesante c:.'lkul" : El carburn electrotrm1t11
n1c<>s ita, por cada tonelada de carb uro del 80 <t de riqueza. aproxin1adamente
anoo kWh. Para ello se precisan en la centn1l elctrica 141HI kg de coque con
1111 poder c:alorif icl) de iUOO kca]/kg \si el ren <limiento trmico de la c.:cntrul
:; tlll :30 <~ ). En el h01 n11 l'idricn de carburo se prec isnn adezmis 1)511 kg de
1 oqur para la real'cin .
r.u conjunto consume por h tantt> rada tonelada ele ca r bu ro del 811 ',. ~ tone-
l 11lns clC' l'nrbn aproxima<lnmentt'. El mtodo arbot1;rmic11 l'Onsnme la rnisnw
42 .
- ~rn t icl .icl
de c:arhn . p c rn en el prop i11 horn\J. l'ern :1dl111:is. t11 l'I horno ;ie_i::
tric:o
L se l ibern n sulamt'll t e . 00 111 <I"~ c:O. !ll ien tr as que <:n l'i hu rno <ll' la J.\.Sl
se forman :!30tt m'. que pu cul..'n ,, l'Cl'll gl'l'St, . El Jl l' lll' CS<> el!.' l:i B ..\SF rt qu icre por
.
.lo tan to Llll<l u ti lizaci n renta!> lc e1e 1'11111 fil de co. si h:t <IL' SL' I' lllS L'C ln ll -
mico q ue el mdod11 lel'lr11tirmico.
Esquema 12
Acetileno a partir del carburo d e calcio 1
Se entiende por 1c1l'/n 1ros. en genern. 1 a l a s cmn 1i r1iar10 n 1s de metal

. y. ca1:.hono.
. . .
\ Jgun(}s (le ellos como los c.:arburos de si licio )' boro. son c.:ornhm at10 nes .n u~
. . .' . . 1 .. . l os l" l l'-
estables, que induso tienen importanci a tomo 1naterwles relrn ~ ~ 110s . - . ',
buros del m a gnes1u, 1le 1os 111<: t a 1es !'111<!Ie"rrcos 1, <iel :1 lu1111 n1 0 Sllll. POI e
" 1c,1
cont rario , muy l'c.:ilmente c!eseompPnib les por el agua .
.... 43
1 1 11111H111l11, tI lwrilio y los 111lt;iles alcalinotrrros forman tarburns <ir fr-
111111 e \l.C lkC:,. CnC:,, SrC,, BaC,. Estos ca rburos. a l reaccionar con tI agun.
11111 '" 1 lllt110. El carhuro rle a luminio. :\l,S.1 se transforma con el agua en
1I hl>llJ ' 111etano. Hay htm!Jien un <:arlrnro de 111agnesio. dt' frmul~~ :\lg,C:,.
1lc10111poskin cun el 11gua cla metilac:elileno:
:'llg, e, + 2 H,O 7 ~ :'llg(()Hl, + CH,, - e === CH.
fl 1111 ~olt1111tnle nos inlere~a l'I c:nrburo de calcio, que reacciona con el agua
1 Hll11 Ju 1111atin:
Ca(, + '.! H,O -7 Ca(OH), + C,He + 30,!l kcal
1111111 lit \t' en la igualdad, la re<1ccin l ibera mucho calor.
1 1 11111111111> puede obtenerse del ca r burn. tanto e n pequeas (l;\mpflrns de cur-

!.11111, 111111eos gasgenos de ta ller). como en grandes tant irlades. Es un gfls
1111 txruto de peligro. Rajo unH su!Jrep r esin ele IJ,5 atm. sobre 1,1 pres in <1 t111os-
l11 l 11 normnl, se desc11mone con ,iolent.1 explosin. l'nic:amente se puede
1 0111111 i111il el acetileno hasta ~o atm., tu:mdo est muy bien purificado y st
11 111'ul{l' rn absorbentes. Reppe ha demostrado que, en condiciones espec i<1les.
l11111Jiin puede manejarse el acetileno a presiones muy elev1ulas.
1 1 1111tlleno no debe usarse en aparatos de cobre o cll' sus aleaciones c.:011 u11<1
11111 IJl'<>Poftin <le cobre, puesto que con el Cu,O y el C,H, st forma el Cu, <:,,
11111r explosho.
111usa de peligro radic:n en la gran amplitud de los limites de explos in

111czclm;. Las me%clas ele aceti leno-ai r e con un ;. a un 80 '1r de acetileno
lillli
1 piulan ul encenderlas. En su meztla con el oxigeno, el limite super ior de
1 plosin llega hasta el !li <.;.
l.11 ~nsi!icac:in del carburo en cantidades peq u eas y medias ~e hace por el
p1 ondimiento hmetlo, es decir. s e trata el carburo con un gran exceso de
11111111 { 1: 10). con lo cual el calor li berado en la gasifil:acin se absorbe sin
wliro.
Gasificador en hmedo
1 1 recipiente (1) cont ien e el agua J)<tra la gasilicac.: icn (esquenrn 13), que pe-
11tlr11 por la parte inferior de la campana gasificadora ( 2) . En esta campa n a
111clg11 un cestillo cie carburo (3J cCJn Ja carga (4). El agua a lcanza al carbur o.
Kt' for11111 acetileno que llena la campana (2) y empuja al agua hat ifl ( 1), con
111 <lll se interrumpe la gasificacin . .Si entonces se extrae el gas por la ,l-
1 uln (5). penetra nue\'amente el agua hasta el cestillo y se desprende la can-
llclud de ncetileno que se precise. :\1 cerrar de nueyo la ,hula, \ ' Uel\'c e l
utl'lllcno 1 tlesplazur al agua hacia l ll. El hidrxido c:lcico formado se sed i-
llll'ltl11, en orma de loclo, en el fondo del rec ip iente. que rlehe , ac iarse peri-
d 1111111ln le.
44
-
. . "J' .. en estala tc:n ica al carburo en humed\l,
En muchas fbricas tamb1en se gas1 1tc11 ! . de 1 Jdo de hidrxido clcico. Para
ducen g r aneles can 11 ac es
con lo que se pr~
1 .
.. 14 ) se \'ierte el carb uro desde un depos ito
esta clase de gas1ficac1on (esquema . .. d ( '>) llen o de agua en el que se
. b 1' able <ll al gas1/1ca or - .
transportab 1e Y cam _,. t l ele acetileno Cuando se qmere
. d' t t el desprenu1m1en <
produce rnme ia amen e t b n grano fino como en gra n o
. .. 1 . necesidades tan o car uro e '
gasificar, segun as .:fl d r dos instala<.:iones alimentadoras.
grueso, se montan sobre e 1 gas1 ica o
Esquema 13
. . . b . . . dosificacin (3). Par a la alimen-

Ambas poseen instalaciones de d1st11 uc10n ~ . g al 1' mentadora que
. hay ademas una man a
tacin con car buro de grano grues~ . 1 . ste se aasifica por com-
" lla g iratoria en a que e
conduce al carb~ro a una reJ1 d , cuela a tra\'s de la rejilla basculante (6)
0 '
pleto (5) . La papilla de cal apaga a ~~ b o <le grano grueso suele contener
Y se retira por el rebosad:~ (7). ~ ca~eut ueda depositado sobre la rejilla
ferrosilic o, ele grano .ta n~JHen g r uesot, q t qtc P'll"~ \'erter el ferro silico sob r l'
basculante, Ja cual se tn \'lerk de tan o en an i ' '
el dispositi\'O de \'aciado (8} .
. d n e l "<1si!i cador por med io de un tornillo
El car bu r o de gra n o fino se rntru uce_ e 11 "' l lll'ar en el que el carbur< cae.
al imentador (9) . l'n~ ru~da ele. paleta s ( '_l. enet:i"u:. con :ih.ieto de que no pue-
sine para introducirlo rnmed1~talllen.tel h.10 frg~1entos de aq ul. recalentamien-
dan ocasio narse, por q ueda r sobren ,H <1111 o '
tos q ue disminuyen el ren<limien to .
La papilla de cal retirada por el r ehusacleru () es c.:ondu<.:ida unos deca n ta-

dores, en Jos que se sedimenta el hitlri>x iclo dikico 110 disuelto . El agua ele c:al
-- 45
limpia que se separa puede n1lnr n 11s;1rse pa ra la gasificacin. El hi<lrxirin
c1ikko reshnte se desecha n sr tspesa hastn darle consistencia slida. para
usorlo dcspnt-s.
Ccrb.,ro 'ino Corb uro grceso
o o
ou
<>
v
o..
o
o..
Rejilla bo;cu'onte
--~.----
~ Vociodc del
1o,~;,;,
Esquema 14
Gasificador a escala industrial (En seco)
La in_dustril desarroll hace y ms de :~o a1ios el gasili e;\dor en seto ll'sqne-

ma l:>J, en el que solamente se emplea la t111tidad ele ag11<t necesaria para ata-
1:u, :1
por una parle .. todo e l c;1rln1ro ~. por otra .. para t'liniinar el ntlor produ-
(11ln. por evaporae1011 de algo del agua en l'Xc.:tso. L:1 c.:al queda as finanitnlt
J>Ulve_r.izada y e;isi se1a. en eu~a forma puedt usarse hcnto eom 11 cal de eo ns-
tructrnn co rno parn ht enmienda agricol;t.
46 b
El carburo finamente molido. procedente de la instalacin de transporte. llega
continuamente al gasificador en seco por medio del torni llo 111 ~- cae en el
reactor (2) sobre un plato en posicin alta (3). El agua nt>esaria parn Ja ga-
sificacin se introduce por medio de espitas nebulizadnrns r4 ). Durante la gasi-
ficacin en el plato. el carburo es agitado continuamente por mccl in de pale-
tas (5), mo\idas por medio del rbol <6J. de modo que la mayor parte de aqul
quede gasificado sobre el mismo plato . .\J final de su giro. el agitador traslada
el carburo casi gasificado <1 otros platos inferiores en lns que se acaba de gasi-
ficar, darlo el gran contenido de Yapor de agua en el espacio que Jos rodea. y.
transformado en Ca(OH), y prcticamente seco, llega a la p::irte inferior (/) del
reactor, de la que puede retirarse simultneamente mediante el tornillo (8). La
mezcla gaseosa caliente, con cerca de u n 5 <( de \a por de agua y un 25 <;G de
acetileno, se hace llegar a travs de (9) a una torre de larndo y refrigeracin (10).
en la que se elimina el polvo que arrastra mediante agua puherizada (11) y
finalmente se la refrigera por riego con agua fria en (12) y se la conduce al
gasmetro a travs del cierre hidrulico (13).
l\lediante este procedimiento cada kilogramo de carburo gasta solamente 1 litro

de agua aproximadamente.
El carburo tcnico suele ser <le una riquer.a ele! 80 ' ~ propllrdona. por k..
300 litros de acetileno hmedo. referidos a li">e ~ a itiO TmT.
Para ins talaciones mayores cre la Werk (iricsheim-Autogen un gasilica<lor tn
seco, que obtiene acetileno para Sl>ldadura. en el que l'1 hidrxi<lo <.:lci<.:1)
tambin se recoge dr:se<:ado. Se co110cr: u este gasifk<tdor eon l'I 1111mhre ele
Gasificador sin !odus.
Economa: Produccin de carburo en diversos pases (En toneladas) 1 1

A.kmnn i n
Ao Alemania EE. t:t:. Francia .lupn Italia ~oruega
Ori~ntal
1938 763 000 1S6 000 :50 722 51 225

1939 1 ~" 000
1943 14.29 000
1948 417 000
19:>0 634 000 467 380 26 983
l9Sl 775 000 209 250 625 000 236 000 25 383
1952 740 000 703 000 226 000 595 %1 650 000 191 000 27 785
1953
1954
724 858
so.i ooo
793 000 213 000
215 000
596 200 680 000 226
1958
,
f""t F.n F.spufm l;1 produrdn dt :1rburo l' L"aii'io. qut fn JO/X fw rl1 :w Sil t p 1wlad11~ .
ast1ncii l'll 1!1:);) :.14:!121 t : cl <sdC' n1:17 h:t :-.ido 1:1 !'oi~llitnt1: l!l.-1/: ;,x87ti t. J!I:,~: 71 :!:10 t.
lH:'H) : i7:tW t. HHill: 7li 11-.: l. l!Hil: 8:~ ~1!17 t. l!lli:!: ~!ttWH. l ~tfi:f : HUl ~H ll) l (.\' . dd '/'. J.
47
b
EsquemE15
tll no a partir dehidrocarburos

11t1t1111 u t unlmcnte la nayor parte del a<.;etileno st obt iene del ca r buro, ya
lit 111pn 11111 los eJe,Hlos <.;ostes de fabr icacin del CaCe movieron a buscar
1111 lodo" d( obtcncn de aquel gas. Ya en el a 1860 Berlhefol mostr
1 1c !'lil1no puede 1b tenerse del metano al someter a este a la accin dl'
rl cdril- 1s. En e ao 1890 Lewis <lescuhr i que st obtiene aectileno
1 tlu 1 111litntu el netano u temperaturas superiores a los IOOO C. Estos
111 I 111<11f11s n o IU\' it<m entont: es repercusin alguna, puesto que el propio
.-
-
l'irolisis n alta
-_ 4 Mycr
Abol genealcgico del acetileno
l'.~~tileno I o te1:ia _ importancia tcnicH. Pe:o treinta aos

c.on era muy distinta. El acetileno habi.., d . . ms_ tarde 'a situa-
mca, CO'l"IO gas para la sokldt 1 . ~ a qui~ i do ~in~ gran importancia tc-
1 ciclo actico Y dC' l:1 acelo~a . r~ ~ cl~m1: materia ~>nmn para la obtenci n Jel
xito. h! outenci1: del ac t"l . or e o ;)U<~o emprender Wnl.f'{. de nue\'o con
' e J eno por cr;,.ckmg de hidrocarburos.
ProcesoWulff
EsenciaLnentc-, rl :;irocedin1iento consiste en un . . . " . .
huras, a u,a tc-mperatura de unr1s 141 ' a esc1s10.: . trmica de h1drocar-
hidrgeno. La d:.irnci 'in de I . . . . ?O< C, con forn.ar1on de acetileno y de
a c "1 e 1accrnn ne. debe solre
ae lo crntrar'o la esis'n , _. t.
.
pasar 1os 00
, o seg. pues
. p:H1 rn ianscm-r11 de forma ind eseable. La escisin
50
se lle:a a -:abo en un !:orno e;.pe:i:il. Jamado horn o cgenen.tbo r.esqueJra 16).
Consta de ur. espacio ::iuecc, bie'1 protegido ::ontra ' as pn'..idas dc calor _ne-
cl ante paredes aislartes, t n el que hay ladrillos refractarios de xido <~ e .alumi-
nic dispuestos rn capa~ I~). Los.1'os fren~es del horno d~lll paso a tubos l-t), qu~
sine:i tanto para la a l in~entacin como p<ira h. salid.u del gas. _-::n el espaci i
central Yadu hay ir. shtlaios <:uem:.:-dcres (~), pur los t:ue se fJ Uede introducir
en el h )rno un gas calefactor.
_.\Jternatin.menle. las dos partes del hor;io se cnlienl<1n por comb'.lstin del gas
calefactor hrst:;i la ~empcratura de escisin requerida y cuando se l~a alcar.-
iado, se interrum;ie la llegada del gas calefactor :; ~e in!ro<luce el gas que ha
rle someterse al c:acking por 14). Los periodos alternatirns c:e caiefaccin y de
esci s in nn regulados mediante un sistema a.1tomtico ele dhulas (fil. que
ademas peri:1ite conduci: q[terr:alhamente en amb<ls direcciones del horno.
tanto al gas que est exptrimentundo el cracking co:uo al air~ cornburent?,
con lo que se consigue una narcha ms :egul:ir del horno.
La sCIC: tsin c:ronolgi<.:a clt> lus pr11ce:sos qut til'lll'll 11.gar e n el h >lTO, pnece
expo'.lersr ele 1<1 ma'.lcra siguit:ntc :
l. Peri< <lo d~ calcfarrin. - :l. In terrupci."rn dr h. llegnd; ~lel gas rnlefad>: ~ rl~!
aire co:nbur:m!e. - :-1. E:dracc?n <le os g<1ses Lombust:bl?s resirlua' es por e,.,,_
cuaclr.. - 4. fotroclucein !lel gas a est:ind ir. 1le izquienla a <lercdw. - 5. h -
terrupcir de la curricnte ele hiclro:arhuro~. - fi. Extran:in <le l o~ rcsidu1>s
gaseOS(JS cn el horno. 7 . Intr odlTn de ga.-; calet'ador y de a ire, de ir.quicnla
a r!e-edrn . - 8. Como en :l. - !l. l:Dcno en :~. - ! 1. ! 11trn1cci1't11 <le h:clrnc:arhurn.
ele derecha '' izq~1kr!la. - 11. PeriC'riu dl' calefncc:l>n e 11110 _. ~a dt'strit.>. pco
con la circ11lnt"in 1.cl aire de dl'J'l'Cha a izqu ierrl;. t te. De csh mane1 a se con-
s igut l: carga ;-egu l:1r rie l horno y t;1111hin el libernr re,.ularmcntc a los lndrill is
rle xido de ;dminin 1lel cu:-hn l i Lre quc en ello~ se der.,sil<1 en las rea ~C'1inl's
de cscisin.
Parn qu<' la 1m.rcha de l prot:e:so de nacking sea !11 ms continua p<>sihle. a pesar
<lr las intc:-rupciones peri'>tlicas. sr usan sienpre orej11s d..' '10rn1 s. qt:e st
rcgula1: ~1111ultneame11te medh1ntl' llll s iste_na ele n\"n1la~ (e tal t10do que.
mientras un horno es: en pcri Hlo <:e escisin. rl 11lro se 1:st<i cukntan ID. y ;1
la inwrsa. sin que sean posi.lks trrons en el cierre y la apert.1r:1 de las dl-
,ulas. :] esquema 16 muestra el horn.1 .\ en .a lnse de c:r;1t'k ing y :11 horno B en
la de calefaccin . ?or h corelt!cci1: 11 l pt'nelr:i ga~ nue\"11, iunto c m gas ele
r <'torno y vapor, y a lra\'s de \!:~1 llegan a la cnnra caliente (~l del h.1rno .-\ .
L os gases lle c racking se r:;>tir:w po r las \"idn1las (ti>. Suniltnea mtnle ~e intro-
duce nir<: por (81 en l'l horno B. a tra\l~S ck las dln1t1s (li y 7 l. mientr as que
tambin llega a l el gas calefa:.:l11r de,.clc l\l) por ( l 11 ~- 1!1 l. de mn1lu que se
calienta .n c:nara (2 ) 1lc B. Los gases resi r\uales de In t:(1mln1st in se retiran
por (l~l y 113 y se c11n<. ucen a la humha de rndu lno represe1tnrln en el esque-
ma ). ~.cciiante el giro acoplado <le las dln1!as. se ;1ltern a e l funcionm11iento de
los hornos rpidai:1ente y sin fallos. Para el sum inb!ru 1'.e la makri:. prinrn
gascosa y para la retirada del gas de cracking y de llls g;1ses resi<h:a!C's 1lt' la
cakfaccirin es m:ce:;arin solamente 111?11 LonduLcin pura nHl:l 11m de los ht rnos.
.... fJ1
I
Proceso Wulff
Gas pirogenodo
Solido de gases
Esqueme 16
l~l csquer.ia 17 111ucsl1';1. 1:on I.1s torrcspon<iicntes JHJs1c10nL'" de las Y:ilvulas, las
c uatro fa1es ele trabajo ele un par ele hornos y las direcciones de l~1s corrientes
dt los Sa;es (Yanse las fleC'has).
Fase l. forno A en fase de escisin, horno B en fose de calentamiento.
Fu se 2. :iorno A en fase de calentamiento, horno B en fase de escisin .
F:ise 3. lforn<J A en fase cie escisin, horno B en fase <le ca len ta mi en to .
l'nM 4. lforno A en fase de calen ta mi en to, horno B en fase ele escisin .
Cunndo les gases de cracking abandonan el horno, 1:ontienen una ser ie de pro-
1l11ctos se"undarios, que tienen q ue eliminarse para ohlener un aeetileno puro.
Ln el pro~eso Wulff se pueden utilizar principalmente hidrocarburos inferiores
(tlano, Pl'Jpano), pero el ms apropiado es el metano. porque con l se forman
pocos prOfoctos secundarios oll.'fn icos. Cuando se utiliza el propano, se origina
co11 gran facilidad etileno. En la s iguiente exposicin consideraremos, a fin de
simplificar aqulla, que es el propano el gas utilizado.
Se a<1de \'a por de agua al ropa no (esquema 1i) para man tener ha.ia su pre-
sin rnrcial y porler de este modo conctucir mejor la reacc in. Tras el rpido
PUSO del gas por el horno, tiene que ser inmed iatamente enfriado para qtit
110 tengan lugar otras transformaciones. En la parte superior de la pgina 54
se represeJta un esquema abreviado (esquema 18) de los ms importantes pasos
1le la purificacin ulterior del gas de cracking bruto.
t~I gas bruto se lle,a a un separador de alquitrn (1), en el que se separa prc-
ticamente todo el alquitrn del gas mediante cortinas de agua. Acto seguido
nsa el gas a una instalacin de refrigeracin (2) pal'a separar el agua (3).
El gas as purificado llega entonces a un filtro electrosttico, que separa las
62

Perlodo de trobco
Solido de gas
Pirogenccin
e Co!efoccin
Pirogeroc' n
Cclefoccin
o
.L-
_;
Solido de gos
Esquema 17
Purificacion del gas pirogenado
25
c+m.
Re riget /""\
'. ron!e ~
9 10.5otm.
Jl.IF Solido oe
Esquema1s
impureza~ slidas as 1. asi como tambin lo:-; aceites ligeros. Despus, el gas
es cornprinido enen ti etapas (5. 6), en la primera de ellas a 2,5 atm. y en fo
segunda a l 0.5 atratm., n lo que se licua otra parte de los gases que le acom-
paan. Se enfra El el ., caliente en el refrigerante de agua y se le conduce al
ubsorbedo1 de di:;d iact...eno (7). El diacetileno se disuehe en dimetilformami-
da (DMFJ. absorbEbenlt tle aqul, muy fcilmente a la presin de 10,5 atm. Se
suministra al abscJSrbe.Qr slo la cantidad necesaria de DMF para disolver el
diacetilen< conteni'nid1 :n el gas. sin que se disuelvan tambin cantidades apre-
ciables de otros ga gase Bie1 es verdad que no puede e\'itarse que lo haga apro-
ximadameue un 5 5 ' le acetileno, que puede recogerse ms tarde en el pro-
ceso de rECuperacflCir. le! disohente (aqui no representado).
El gas pr1J..>edente te dt:. .;epa rador de diacctileno se lrnce llegar al separador de
a<:etileno. ambin n a prfsin ele 10,5 atm. (8). en el cual se utiliza una can -
tirlnd mucko mayo:Yor e, D~[F (aproximadamente unas 80 veces) para la extrac-
cin, corno lo requQuier" la solubilidad mucho m enor del acetileno. Por la parte
superior del absororbe.. r esrapan los gases libres de acetileno, mitntras que
por la parle infericrior reti ra la D'.\IF rica en acetileno y se la lle\'a al aparato
4
Oxgeno
O Zonc de mezclas
e Bloque quemador
E) Z:ino de llomo _
-emper""uro de reocc 16n lOO C l
Ohorras interruptores
cnillo
Primer ccn
. - Segvioo anillo con

chorros intern.J ptores
70
~ Q Coiducci6n de' condensador
Esquema 19
( 1l Zmrn dt nwr.clns, (2J Bloqu~ tu"mn-
do r. (:11 Zu11:1 <k llnma ( T1mwruturn de
't>HlTi6n 1 (llllll CJ, (4_~ Pnnwr un 1llo ~011
~horros inlcrrupto1cs. (i1> S<i;undc1 un1.l~o
ron l''hc11-ro~ i11tf1Tuplorl~ , (G) Conduc\ion
cid l'OIHlc11sadur .
. n h 1sh1 la pres1on atmosfrica. El fondo
. , dunde se . la expansw. 900
separa<1or (9) C' ientras que por su part e su p er ior
11
<le este separador se calienta. uno~.' 1,, '. torno con lo que se eliminan l:is
se introduce en l Di\IF ('ll c1~-...:ulac10n < e 1' e DlllF. con acetileno ;. se coriduce
impurezas residuales. ~'or alrn.10 s~ relcnge :e l~l calienta a 1211 e para que se
al purificador de acetileno ( lOJ . t n e que . 55
rlrsprenda el ai.:etilen o pnru. Finalmente, se conclm:e al acetileno puro a un
torre de la,ado (llJ, en la que se le libera de la l>:'.\IF que arrastra y despus
11 un gasmetro para su empleo ulterior.
Proceso Sachsse
11. Sachsse y E. Bartho/om desarrollaron un mtodo para hi obtencin del
acetileno por combustin parcial del metano :
4 Cll , + 3 O --? '.! C,H, + U 1-J,O.
En esta reaccin se quema parte rtel metano y h1 energa liberada se consume

t11 la fornrncin del acetileno, endotrmico. La parte ms difcil y al mismo
lilrnpo la ms importante de la instalacin es el quemador (esquema 19).
Primeramente se someten a un calentamiento previo a 600 C al oxigeno y al

mt'tuno y se les introduce en el espado ele mezcl:ido ( IJ. En l no debe \'eri-
lkurse aun la combustin, parn lo cual la Yelncidad <le la mezcla gaseosa debe
ser mayor que la ,elocidad de inflamacin y que la Yeloc idad de la llama en
In zona <le encendirlo (3). para impedir que la llama retro<:e<la desde (3) a (l ).
1.n zona de mezclado (1) se ensancha hacia abajo en forma de cono y atra-
dcsu en (2) un haz de tubos. en cuyo interior la \'elocidad del gas an es lo
suflcit>atemente eleYada l'Omo P<lra impedir un retroceso de la llama. Pero tras
l'I haz de tubos se forman torbellinos de gas, que aseguran tanto la inlama-
dn de la mezcla gaseosa corno la estabilidad de la llama (.fl. En el limite
inferior de la llama se inyecta agua ;efrigerante, que internunpe inmediata-
mente la combustin en este lugar, ron lo que el acetileno formado no se
clescompone por las altas temperaturas. El gas, producto de la reaccin. SC'
extrae en forma de gas de quemador (6) y se el;ibora posteriormente. La per-
manencia del gas de quemador en la 7.0na de la !Jama es nicamente de
unos 0,001 segundos. Su composicin aproximada es la siguiente : '.\Jetan o 4 % ,
CO, 4 <:;-, CO 26 r;. H, 54 ~', Acetileno S %. Adems rnntiene pequeas can-
tidades de etileno. ,inilacetileno y <liacetileno.
Para su elaboracin posterior se somete al gas de quemador a un ulterior

enfriamiento en un refrigerante (2J (esquema 20) y se conduce a oontinuacin
u un separador de carbn (:lJ, en el cual se deposita sobre el coque. con la ayuda
de un lav:lllo con agua, el carbn finamt>nte di,irliclo contenido en el gas. Se
conducen Jos d esages de ( 1-3) a un sedimcntador (4J, en el que se deposita el
carbn y el agua que desbonla. se ,uefle a utilizar para la refrigeracin. El gm;
que se desprende del separador de carbn se comprime (5), se refrigera en el
'l'efrigerante (fi) y se le lleYa, bajo presin, n la columna de extraccin (i ), en la
que se disuel\'en, en un disohente selectho. el acetileno, el mono y el di\'inila-
cetileno- mientras que los restantes componentes del gas de quemador salen por
la cabeza de la columna. El liquiclo del fondo del ahsorbedor (7) se conducC' al
deflegmador (8) en el que penetra acetileno puro caliente por (8aJ, que dcsphtza
del disohente, con el que se encuentra, a las partes menos solubles y \uel"e a
lleYarlas al compresor. ina parte del acetileno se retira puro po:r (8bJ. El lquido
56
Proceso Sachsse
Aguo
'nerr.; pt:;ro
Sedime1tocin de carbn
Disclvente
Esquema 20
del fonrl n dd deflc gm ado r, que c onti ene mu c ho acetilen o y acetilenos super ior es.
se calienta en el cambiador de calor (D), lo su ficien temente pa ra que todo el ace-
til eno se dcspr cn<l a hac ia la columna ( l 0), d esde la que se le con du ce al dcfleg-
mador (/la). El diso!Yente, libre d e a cetilen o, se rct irn de ( 10) y atraYiesa el cam-
biad or de calo r (9) y, despus de una puri fi cacin en (11 y 12), ,uel Ye a entrnr
en el c iclo.
Obtencin del acetileno en el arco elctrico
IJerl he/al de most r ya en er ao 18 60 qu e por l a accin del arco elctrico sobre

e l metano - se forma el acetileno. Aquello fue so la mente una experienci a de
la bora torio, que pronto se olvid porque no existan condiciones adecuadas
para su aproYechami ento; ni exist a sufic iente metano, ni hab a fuentes im-
portantes de energa elctrica, ni nadie pod a imaginar la gran significacin
tcn ica que habra de adquirir ms ta rde el acetileno.
Hasta despus de la primera Guerra Mundial, cuando se confirm la gran im-

portanc ia tcnic a d el acetileno, no se intent su fabri cacin en el arco el c-
tri co a part ir del metano ( 1 ). Vo lvi a tomarse en con sideracin este p r.o cedi-
miento en el ao 1940 (2) y se consigui la fa bri cacin industrial del acetileno
en el arco YO!taico, a partir d el metano, pa ra emplearlo, a su vez, en la fabri-
c a cin del caucho sintti co Buna. Es un procedimiento de pir!isis.
La parte ms impo rtante de la instalacin es el horno de arco volta ico (esque-

ma 21 ). En (1) llega la corriente continu a a un elec trodo hu eco, refrigerado
ex terio rmente (2). El electrodo, junto c on su armadura y el sistema de r efri -
geracin, est bien a isla do del resto del horno ( 4). E l electrodo hueco es d e
cobre, el resto de hi err o. En r ela c in con el electrodo hay un a cmara de
torbel lin os (5), a la que llega e l rn e ta no po r (G), en la que existen unas pan -
ta llas deflec toras (7) para intensifi ca r la formac in <l e torbellinos. E l ar co voltai co
se e x tiend e d esde (2) hasta la to ma de t ierra (8), por el interior d el tubo d e
hierro (!)), refrigerado con agua en toda la extensin cl el arco. En el arco (1 1).
que a lca nza un a tempera tura de 1-100 e, tiene lugar el p roceso de crackin g.
Con objeto de que la esc isin ele! metan o no determin e su d escomp os ic in
com pl eta en c arbo no e hidrgeno, su permanencia en el arco elctri co debe
ser muy cort a, aproximad amente de 0,001 segundos : la veloc idad d e la co-
rrient e importa . por lo tanto, 1000 m/segund u. Al termin a r el proceso de crac-
king, es preciso enfri ar r pidamente el pru<lu cto d e la reacc in para c\'itar
c ua lqui er alterac in del acetil eno, para lo cua l se ri ega el arco en (1()) con
agua fria, con lo q ue se refrigera a aqul hasta un os 150 C. Del horno sa le n.
junto co n metan o no transforma d o. hidrgeno. aceti leno, ho llin y agua.
Esqu ema tica mente, los p roc esos que tienen lugar en el ho r no pueden fo rmu -
la rse co mo sigue:
:! CH, _, C, H, + 3 H,
CII , _, C: + :! 1--1, .
1
En la Bad isl"lwn .\11i l i11- 1tnd Sodaf:d1r i k , J.udwi .~s h a fr 11 .
:.! En Ch1111bdw \\'rr1< 1 ll l s, .\l:irl.
58
.-\clem<is del acct ilenu. hollin e hi1lrgeno, ya ci ta <los, se for man junto al ace-
tileno ot ros productos sec und arios. tales como el 111etilacct il cno, el , inilacc ti -
len o, el el iacctileno, el triacetileno, cte .
Pa ra la t>lab orad n ul ter ior del ac e tileno onn:Hlo es importante elimi nar el
dia ceti!eno y el tri a ceti leno, que c ua nd o se co n ce ntran son m u~- explosivos Y
que, por otra part e. dillc u!tan consi<lerablemente el curso el e las ulterio res
operaci on cs.
El acetileno bruto, nbtenido en el horno <le arco, se purif ica por etapas (es-
quema 2 1, a bajo}. En prim er lugar se le compri me a 18 a tm . (12) ~ se le laY:~
en una co lumn a (13) co n agua. A esta pres in , el acetileno se <l1suelvc cast
por co mpleto en el agua, mient ras que los <lem:is gases escapan por (14). El
agua co n acetileno se de ja exp ansionar en la t:~ lumn a (15) ha sta 1'.!i atm. El gas
que se desprende en sta , ahora rico en acetileno, vuel ve a enviarse al com-
presor (12), mien tras que el agua d e lava do pasa a la s torres ( l ti-1 8), ?? las
qu e se pone e n lbert a< I el acetilen o medi ante una completa desco111pr?s1o n, Y
fln :i!mentc median te la a ccin del vacio. El acetileno <iel !lO 'Ir puede liberarse
<le! ili y del triacet ileno medi ante un h1'ado con gas-oi! o medi a nte un en r-
gico enfri amiento a -80<> C.
59
r
Horno de arco voltaico de Hls
Aa,o deA
~efri;. v
16 otm 1.0 am 0 .15ct111 0,05otm
Esquema 21
Olefinas y diolefinas
Las olefinas, es decir, los hidrocarburos con un doble enlace. tal es como etilc-
110.propileno, but ileno, estireno
H
"'
H H
' C=C-C-H
/ /
H H H
"' / / /
C=C-C-C
H H H
H/
C=C /
"' H H/ "' H H
/ "' ",
H H
Etileno Propileno 1-Butileno
H
/
C
"'
H H H H H H
/ / C-H
/ / '\ / /
H-C-C=C- H-C C- C=C-H
H/ "' H H- C
11
"'ef!
C-H
1
~-Bu;ikno
"' H Estiro!
han adquirido una gran importancia en la tcnica qu1m1ca actual, puesto que
co n ellas se pueden obtener los rnliosos materiales artificiales modernos de
polimerizacin, es decir, aquellos logrados por unin de muchas molculas
sencillas hasta formar molculas gigantescas. El proceso p uede explicarse ad-
mitiend() que en cada molcula quedan rnlencias libres. por rotura del doble
enlace, de modo que las molculas pueden unirse entre si:
Molculas d~ etileno
H H H H H H
/ /
- --
H
"'
/
C=C
'-.
H
+ "' "' + "' "'
H
/
C=C
H H
C=
H
->
H H H H H H
/
+ "'e-e + "' e-e
' / /
-> "e-e 1 I'-._
_,.
H
/ 1
"" H H '"'
/1
H H H
H
"' C-C-/
H H
-C-/ - C--C--C--
/ / / - - --
H H H
"' "' "

->
H/ H ', H '-. H H H
Polidileno
As se forman substancias macromolcculares o altos polmero~ que, segun el

61
mtorlo de p o lim erizacin emplcatlo, pucclcn conte n er de 2000 a 100000 m<Jle-
culas inrlidduales. T ambin han lcanzatlo mucha importancia tcnica las subs-
tanci as con 2 t!ohlcs enlaces en la m olcula , los tlienos, de los c uales, uno, el
isoprcno o metilbu tadi eno, es producitlo por las plantas cuchiferas:
H H CH, H
"-C=C-C=C
/ //
H/ "
H
l~l isopreno es el hidrocarburo fundamental ele! caucho, que es un alto poli-

mero natural. Desde l!J35 se fabrica sin t ticamen te el butadieno como materia
prima para la obtencin de caucho :
H
" H H
/ / C/
C= C-C=
H
Butadieno
H/ "
H
Con el se obtiene el caucho sinttico Duna.

Tambin encuentran a plicacin las olefinas y deolefinas substituidas, d e cuya
estruc tura molecular pueden dar idea l as sigui e n tes frmulas:
H H H H H H CI H
/
C=C '"C= C-CN
/ " C= C-/ C=/ C/
H
/ '-,
Cl H
/ n'/ " 'H
Cloruro de vinilo Acrilonitrilo Cloropreno
Actualmente, la fuente ms importante de las c itad as o lefi nas es fundamen tal-

mente el petrleo, en cuya r efina c in y, ~o br e todo, en sus di,crsos p r ocesos
ele crack ing, para tran sforma r en gasolina los aceites de alto punto de ebulli-
cin, se forman cantidades considerables de olefinas y de buta<lieno. Pero
estas olciinas y butadieno, obtenidas como subproductos, no alcanzan, ni con
mucho, a cubrir las necesidades d e la gran in(lustria quimica , por lo c u al sta
ha desarrollado procedimientos que permiten obtener las o lefinas como pro-
clu ctos principa les.
62
Etileno
Dos proced imientos se han reYelaclo como particularmente adecuados para Ja
obtencin del elileno: l. la hidrogcnacin rigurosamente sclectiYa del aceti-
le no :1 etileno, y 2. Ja pirlisb conduci d a cata liti camente, rle los hidroca r buros
del petrleo.
Hasta hace p ocos a lls era el aceti le n o en Aleman ia la ms import ante materia
prima para la oh tcn <: in del ctileno (por hitlrogc nacin), pero los recientes
.hallazgos ele petrleo y d e gas natural han iclo ponicntlo en primer trmino,
para la produecin de etileno, la escisin ele estos p r oductos, que en Estados
C nicl os ha c ia ya mucho tiempo que tlesemperiaba un gran papel.
Etileno a parti r del acetileno (Esquema 22)

Se con tluce acetileno puro ( 1), juntamente con un gran exceso de hielrge n o (2),
por med io de la bomba (:~) al horno ele contacto (-1 ). dividido en tres partes.
Como con tac to se empica un ca talizad or que cont iene nque l y trabaja muy
selec tiYamente, d e mod o que el acet il eno se hit!rogena solamente n e tileno,
incluso co n el gran ex ceso de hiclrgeno, sin que se foriue etano algu n o.
Como la hidrogenac in es exot rmica es preciso proteger al con tacto con tra
el sobrecalentamiento, sin enfr iarlo clemasia clo, para lo cua l se riegan las tres
capas d e catalizador con agua sobrecalentada, a un a presin rte 8-10 atn1., que
se apodera del calor desarrollado, sin cnfrim el contacto.
La hidrogenaci n es prcti camcnle eomplcb. E l r esto, ele l-~ 'l< d e acet ileno,
q ue quecl;1 inalte rado en el proceso ele reaccin, se :1c:1ba ele hiclrogenar en otro
contact1> auxiliar (!i). 1na parte d el gas bruto qu e se desprende de (-!) se mez-
i:Ja en la bomba (3) co n a ce ti le n o e hidrgeno nu evos y n1ehe hat erse pasa r
p or e l contacto. El gas bruto , completamente hiclrogenado en (:)) se refrigera
en (ti) mediante un riego co n agua fria. Despus se le com prime a :~o atm. en
el compresor (7) y se le r efrige r a en el c:11nb iador d e ea lor (8) mediante una
co ntracorrient e rle ctilcno puro, fr o.
El g:1s fro pasa por un secador (l)) lleno eim ge l ele silice y. a continuae in.
por el refrigerante enrgico ( 11 f, e n fri aclll a - 45 C cnn an1nnaco por la 1H-
quina frigorfica ( 10) . [ ! clileno brutD abandona este refrigeran le a -20" C \'
llega al camb iad or tic cal o r ( !'.!) por el que p:1sa en con tra:orricntc con u;,
serpcntin de e til eno puro n - 101)' C:. E l elileno brnto se licua asi com p lcl:t
rncntc y llega a tru,s del scrpentin ( ; a la col umn u ( l;'i), en la que cles-
prende el hidrge no que lodaY a IL acnrnp :11ia, que se re ntegra al d c:ln por ( Hi).
1-:l cti leno liquido se expansiona en ( lil y penetra en la colu111na ele Lind e ( l!I),
en la que penetra tambin , u tr:ns ele la dl\'l1la de cxpansit"rn ( l8 J, el ctile1rn
li c und o tn el refri gerante enrgii.:o ( 11). En !a columna escapa po r s u cabeza
el etileno puro, m ientras que los protl11clos sec uncl ari1Js el.! mayor punlo dt
ebullicin se recogen por (2 0). El ctilcno puro s n e an :01110 r efrigerante en
los cambiadores d e ca lor ( 11 y 18 ).
1
1
Etileno a partir del acetileno
Hichgeno
UJ
Esquema 22
Etileno a partir del petrleo
Se parte del etano o del propano \componentes del petrleo ), aunque se procura
no trabajar con mezclas, sino con cada uno <le los gases pre\'iameote separados
(esquema 23).
Se calienta el etano rpidamente a 820" C en el calentador (1) a una presin
de 3.5 atm., y despus de una permanencia muy corta en la columna (2), se
le enfr ia con agua. El agua que sale de (2) pasa al separador (5). en el que se
separan el agua y los hidrocarburos ligeros. El agua yuehe al ciclo de refri-
geracin (2), mientras que son recogidos los hidrocarburos, sobre todo los
aromticos. El gas qe se desprende de (2) est a una temperatura de 38 C
y pasa al separador (4), en el que SE' separa una parte de los componentes de
alto punto de ebullicin, mientras que el gas rico en etileno escapa por la ca-
beza de la columna. Con objeto de eliminar del gas otros componentes inde-
seables se le comprime en tres etapas (6-11) hasta 35 atm., eliminando despus
de cada compresin el calor de compresin correspondiente, mediante los cam-
biadores de calor (6, 8, 10), para que no se puedan producir reacciones secun-
darias perjudiciales.
Del separador (11) se obtiene un gas muy rico en etileno, pero que an con-
tiene etano inalterado y otros productos que limitarian el empleo ulterior del
eti leno. Por ello se lleYa el gas, despues de refrigerarlo a 15 C (12), al absor-
bedor (13). regado desde su parte superior con un aceite de lavado que disuehe
al etileno. Para expulsar las partes ms voltiles se le caliente en Ja parte infe-
rior de la columna a 95 C. Se conduce el aceite caliente al deflegmador (15),
que se calienta en su parte inferior a 22 C (16). El etileno escapa por la
cabeza, mientras que del fondo de Ja columna se retira el aceile pobre que,
despus de ser refrigerado a 15.5 C, n1elYe al absorbedor (13). El gas que es-
capa por la cabeza se enfria (17) en \arias etapas a -Hi C (18), se deseca (Hl).
se le calienta de nuen> ligeramente (20) y se le conduce a +ll C a la torre de
etleno (21 ). l'n cambiador de calor (22) calienta el contenido de la columna
a 28 C, siendo la presin de 25 atm. Por la cabeza escapa etileno, que todavia
\'Uehe a enfriarse a -18' C (~.:!) para eliminar todas las impurezas que pudie-
ran persistir en l. Del fondo de la columna se retira etano. que vuel\e al
ciclo 1e la reaccin.
Butadieno
El butadieno es una diolefina, es decir, un hidrncarburo con dos dobles enla-
ces, que estn separados por un enlaee C-C sencillo (doble s enlaces conjugados ) :
H H H H
"' C= C-/ C=C
//
H/ "' H
El butadieno es el homlogo inmediato inferior del isopreno (= metilbutadieno).

65
5 t.layer
Etileno a partir del petroleo
'.lflflti.
guo e no.V
dracorburos
fJ
lfquidos
Esquema 23
que. es el hidrocarburo fundamental ele! caucho natural:
H H CH" H
' C=C-/ C=C
/ / Jsopreno
H/ " H
..\1 igual que el isopren o, el butuclienu puede polimerizarse y dar lugar a un

caucho, por lo que se ha convertido en Ja actualidad en una \aliosa materia
pr i ma . Su obtenc in es cieriamente muy dificil y aun hoy en dia los mtodos
empleados distan mucho de ser sat isfodorios. comn se deduce del gran nmero
de procedimientos que se han 1lesarrullado para la fabricacin del hutadieno.
Butadieno a partir del aldol

La primera sntesis del buta<lieno fue lograda por la I. (i . Farbenindustrie en
1930, a par tir del acetileno (esquema 24), al que se emp ieza por transformar
en acetaldeh ido (\asc pg. 82l :
El acetaldehido se transforma fcilmente. en presencia ele h.idrxid,1s alcali -

nos, en aldol (=aldehdo ox ibu tirico) :
OH
/
CHsCHO -r CH8 CHO-+ CH 3--C-CH 2-CHO
"
Aldol
H
El aldol se hidrogena :i 1,3-butilenglicol:

CH8 CH(OH)CH2CHO + H2 -+ CH8CH(OH)CH2CH20H
1.3-butiknglicol
que por deshidratacin se transforma en el butad ieno :

CH3-CH(OH)-CH~-CH2 (0H)-+ CH2 =CH-CH=CH2 + 2 H 20
But ~1dkno
El acetaldehido se condensa en :thlol por adicin de le.iia de potasn diluida

a 15-20 C. La reaccin dura unas horas y eondure a una combinacin de adi-
cin del alelo!, de moclo que solamente se rnnclensa el 5ll e; <!el nllehi<ln.
Cuando Ja reaccin ha terminado. se neutraliza la mtzc.:la con cirlo actico y
se separa el acetato potsico en una centrifuga. El al<lol bruto se lleva l um1
columna df> destilacin, en la que se calient<l a lllfr' C me<liante una corta per-
manencia en un evaporador. \.on ello se separa el acetal<lehi1lo, se c\apora ~
,uehe a entrar en el ciclo. El alelo! libre se cnfria rapidamentc y es eon<lucidfl
a un deps ito.
67
J ...) ...
l 300otm
!30'C
Se poro
dor a
--
presin
1
,Qe,___,_~~Descompr. 50 otm
Com p resor
Esquema 24
Desde este depsito el aldol (esquema 2.Jl, juntamente con hidrgeno. se com-
prime a 300 atm. y se le lleYa a tra\s del cambiador de calor (1 ), a la torre
de laYado (2), que est llena de gel de silice granu lado sobre el que se ha
precipitado un contacto de cobre y cromo. La temperatura de hidrogen acin
es d e 130Q C.
El producto de la hidrogenacin, el 1,3-butilenglicol, se deja expansionar en
el cambiador de calor (3) y se recoge el glicol bruto en el separador (4). El
exceso de hidrgeno escapa, llega al refrigerante (5) y despus al separad9r
a presin (6), desde el cual vuehe a entrar en el ciclo, pasando previamente
por el cambiador de calor (3). El glicol bruto se separa de sus impurezas en
algunas columnas. prmeramente a presin y al final con nco (en el esquema se
han representado solamente dos columnas. 8 y 9).
El glicol purificado pasa despus, juntamente con vapor caliente, al evapora-

dor (10) y a conti nuacin al cambia<lor de calor (11), al que tambin llega bu-
tadieno bruto, procedente del contacto principal (16). El glicol caliente '"
a continuacin a los dos contactos preliminares (1.J y 15), que trabajan alter-
nativamente, en los cuales ya se deshirlrata una gran parte del glicol. El res-
to de la deshidratacin tiene lugar en el contacto principal (16). El butadieno
puro es conducido al cambiador de calor (11) desde el cual llega al separador
(13), a travs del refr igerante (12). El agua se el imina en el separador, mientras
que el gas bruto se somete a un larndo alcali no y a una destilacin a presin.
Butadieno a partir de hidrocarburos

La deshidrogenacin del butano o del buteno, determi na la formacin de
1,3-butadieno:
CH, - CH, - CH, - CH . ~ CH, = CH - CH = CH, + H,
..\.dems del butadieno se forman tambin. por deshidrogenacioncs parciales,

el 1-buteno y 2-buteno:
CH, = CH - CH, - CH, y CH, - CH = CH - CH,
que en la fab ri cacin del butadieno tienen que eliminarse.
Una mezcla de butano y butenos recuperados (esquema 25) se evapora en el

cambiador de calor (1) calentado por aceite de refrigeracin caliente que retor-
na de (4). El vapor alradesa un calentador (2) y llega al reactor (3), lleno con
un catalizador de xido de cromo. La deshidrogenacin tiene Jugar a una tem-
peratura <le 450C y a una presin de 0,2 atm. El tiem po de permanencia en el
reactor tiene que ser muy corto, pues de lo contrario la descomposicin pro-
sigue de modo incontrolado. Adems, el producto de la pirlisis debe ser
enfriado lo ms rpidamente posible a su salida del reactor, a fin de que se
interrumpa la reaccin de descomposicin, lo cual tiene lugar en el refrige-
rante de aceite (4). en el que aqul recibe una lluvia directa de aceite. Como
69
7 atm
~
Aceite refrigerante
Aceite rico

Aceite
pobr'Q
llulo~ o
bvleno Aceite fluido fJ1
poro p\Jrifi cor~
Aceite fluido N
Buteno-1 Refrigerante
Esq uema 25
ste sale caliente por el fondo del refrigerante, est prcticamente libre de
hidrocarburos y sirve, como hemos \'isto, para el calentamiento pre\' io en el
cambiador de calor (1), volYiendo despus al refrigerante (4). El gas bruto
que sale del refrigerante de aceite es comprimido a unas 12 atm . en un com-
presor de tres etapas (5). La mezcla gaseosa contiene ahora butadieno, butilenos,
butano no transformado, hidrgeno e hidrocarburos ligeros. En las dos pri
meras etapas del compresor se refrigera el gas por puherizacin con agua.
para impedir que se produzcan polimerizaciones. El gas comprimido se lleva
entonces al absorbedor (6) en el que se absorben , mediante un aceite de lavado
(nafta), todo el butadieno, el butano, los butenos, las fracciones pesadas y una
parte del propano. A continuacin del absorbedor se lle\'a el aceite, rico en
gas, al deflegmador (i) y se le deja expansionar a i atn,i. Asi se desprenden los
gases del aceite y se recogen condensados en el depsito (8).
Por la parte inferior del deflegmador sale el aceite pobre en gas, que vuelve a
utilizarse para la absorcin en el absorbedor (6). Con el objeto de que no se
acumulen impurezas en la nafta, por su funcionamiento en ciclo continuo, se
separa continuamente una parte de dicha nafta, que se purifica en una pe-
quea columna de fraccionamiento (no representada en el esquema).
El reactor (3) puede funcionar en tanto el catalizador est limpio. En el trans-
curso de la reaccin se deposita sobre l coque, que tiene que ser quemado
regularmente en un perodo de r egeneracin, inyectando aire a tra\'s de l.
Antes de esta inyeccin se eliminan todos los gases combustibles del reactor
por evacuacin. Del mismo modo, despus de la regeneracin debe eliminarse
todo el aire residual por evacuacin. Se utilit.a un grupo de i rea ctores de los
cuales 3 estn en funcionamiento, mientras que otros 3 estn en regeneracin
y uno limpindose.
El gas bruto del depsito (8) rnehe a comprimirse a unas 12 atm. y se contina
elaborando en el deflegmador de butano (!l). Por la cabeza de esta columna
salen propano, 1-buteno y butadieno, mientras que el butano y el 2-buteno se
recogen por el fondo. La fraccin que se desprende de la parte superior de Ja
colu mna es liberada de propano en una columna (10) y se lleva el butadieno
bruto, que contiene toda vi a 1-buteno, a otro depsito intermedio ( 11), desde
el cual "e descomprime el gas bruto a unas 6 atm. y se le conduce a esta pre-
sin al absorbedor de butadieno (12), en el cual se retira de la mezcla gaseosu
el butadieno por destilacin extractha con furfurol. La solucin de butadieno
sale por el fondo y se llCYa al separador de fur furol (13), mientras el 1-buteno
escapa por (12) y se almacena en un depsito especial (15). En (13 ) se separa
el butadieno del furfurol por fraccionamiento a unas 5 atm. y ste vuel\'e nue
1amente al absorbedor (12). El b utadieno que sale por la cabeza de (13) llega
finalmente a la columna (1-l) en la que se le somete a un fraccionamiento
escrupuloso para separar de l los acetilenos superiores y el 2-buteno. El buta-
clieno puro sale por la cabeza de la columna y se recoge en un depsito. Las
impurezas que salen por la parte inferior de la columna (14), se emplean como
aceite combu stible.
Cloruro de vinilo
Tanta importancia como el etileno puro la tienen las olefinas halogenadas, <le
71
las cuales la ms importante tc nicamente es en la actualidad e l cloruro de
1 inilo. Para la obtencin del cloruro de l'inilo se puede partir del acetileno,
que ad iciona cloruro de hidrgeno en presencia de HgCl2 :
H H
H-C:=C-H + HCI = " C= C/
Acetileno
H/ "Cl
Cloruro de vinilo
H H H H
" C= C/ + Cl 2 = " /
" "
H-C-C-H
H/ H Cl/ CI
Etileno Cloruro de etileno
H H H H
"
H-C-C-H
/
"
450
~ " C=C/ +
"
HCI
Cl/ CI H/ CI
otro proced imiento parte del et ilen o, al que primeramente se clora, con forma-
C'in de cloruro de etileno, que, a temperatura elel'ada, separa fcilmente cido
dorhidrico, transformndose en cloruro de l'inilo. El cido clorhdrico que
~t desprende puede emplearse para cualquier reaccin, pero tambin se le
1111Nlc utilizar para su adicin al acetileno por el primer procedimiento, de
111odo que los dos mtodos pueden combinarse. En Estados Unidos se utilizan
1fol'tiw1mcnte ambos mtodos, tanto aislada como combinadamente. En Ale-
111nniu predomina el procedimiento que parte del acetileno, pero es de esperar
que el segundo proced imiento adquiera importancia tcnica cuando se dis-
ponga de etileno barato en ca ntidad suficiente.
Pnrn la obtencin tcnica del cioruro de l'inilo a partir del acetileno, tiene que
tmplearse esta materia prima muy pura (vase obtencin del acetaldehido y
purificacin del C,He en la pgina 82). El acetileno puro se seca en algunas
torres secadoras llenas de KOH <esquema 26) y en otro grupo de ellas con cido
sulfrico. Tambin se pasa por estas torres (2) el gas clorhdrico, para secarlo
ll fondo. Los dos gases secos, de los que el gas clorhdri co debe estar en exceso,
'e mezcl11n con carbn activo en el recipiente mezclador (3). La reaccin tiene
lugar en el horno d e t ubos (4), que contiene un gran nmero de tubos estrechos
que se llenan con el contacto, un carbn a ctivo gra nulado cargado con clor uro
mercrico (HgCI.). Los tubos estn baados por un aceite que los rodea y que
sirYe tanto para su calefaccin, como para su refrigeracin.
Como la reaccin entre el C,H, y el HCl no arranca hasta los 80 C, para poder
poner en senicio al horno, hay que empezar por calentarlo a esta temperatura
con aceite caliente. En cuanto la reaccin se inicia se desprende calor:
C,H, + HCl -7 CH, = CHCI + 4 kcal.
72
Cloruro de vinilo
Mezclodor de KOH
C H co rbn activo
2 2
-40C
Co lefoccin
Productos secunda rios
Sustancio refrig. H,so
Produc.finol c lor.vini!o KOH
Esquema 26
l".11l o uccs se emplea el acei t e como r efri gerante y se regu la de manera que la
ll111p tratura e n los tubos del con tacto sea d e unos 135 C.
S ll el':l entonces el cloruro de l'inilo bruto a una to r re de lal'ado en la cual
(rl) se e li mina el exceso de clorhdri co median te un lavarlo con agua. Otra torr e
d1 ln,:u lo con lcali ({)) acaba de eli minar el c ido residual. El agua incorpo-
111 d11 al gas en estos lal'ad os se elimina, en parte, p or enfriam iento a - 13 C.
<' 11 l'I refr igerante (7) y, en pa rt e, en la torre (8), con KOH. Despus de otro
( 0 11ri:1111iento (()), llega el gas a la columna de destilac in I (10) en la que se
Ntpnra el c lo ru ro de eti lideno (11) CH,-CHCI,, formado como prod ucto se-
111ud ari o. E l d estil ado que sale por la cabeza se enfra a -4" C en el refrige-
H'111n lc (12), co n lo q ue prcticamen t e todo el cloruro de vinil o se licua y pasa
11 1 depsit o (13), desde el cual toda, i a escapan los gases contenidos en el pro-
ducto (acetileno, hidrgeno) a tra Ys del refrigerante e nrgico (14). El pro-
dudo bruto de (13) sirve en una pequea parte corno reflujo de la columna
( IU): su mayor parte pasa a la columna II (15), en l a que tiene lugar una pur-
ri c11ci6n escrupu losa. El cloruro de l'inilo se almacena en el depsito (18).
C loropreno
l: I c lorop reno y el butndicno estn muy prximamen te emparentados:
H H H H
"' C=C- C= C/ "' C=C-C=C/
H/ H1 H1 "'H H/ H1 Ct
1 "'H
Butadi<no 3-Clorobutadieno = Cloropreno
.\111bos tienen la m isma importanc ia para la o btenc in de cauchos s in tticos.

La obtencin ele! cloropreno se 1!escribi por primera ,ez en el <dournal o f
lil e Amer ic an Chcmica l Society en el aiio HJ31. i\luy p oco despus de esta pu-
hli c:ic in se cm'pezci a in teresar la lcn ica qum ica por es te compuesto. Ya a
principios de los aos 30 se haba conseguiclo obtener el clorocauclw por poli -
merizacin del cloropreno. En rela cin co n el nombre de isop reno del hid ro-
carburo fundamenta l del caucho natural, ll amaron los americanos al clorop r e-
no tambin Dupren, o bt enido por Du Ponl de Nem ours, y ms tarde Neopren a
un polimerizaclo mixto ele cloroprcn o y otr;is ol efinas; los rusos diero n a su
producto el nombre de Sowpren.
Para la s intes is del cloroprcno se parte del n o1wui11i11CC'elil erw, que se clora y
tran sform:1 en c lo rop r eno, ele manera anl oga a como se hace con el ucetilcno
para transformar lo e n cloruro ele 1inilo.
Se hace pasar el :u:c tilen o por una solucin ele CuCI ~ :\'H,CI a u nos fil)" C. co n
lo q u <' rea ccionan d os molculas de acet ileno:
H
H - C'=C:- H + H-C -" C-

H
/"'
H- C::C- C::C- H
H
1
Monovinilacctikno
74
r H H H H
"'/
C=C-/ C=C-H + HCI-+
/
"' C=C-C=C/
1 1 ".
H H H CI H
El mono,inilacetileno, o m ot10, como se le llama abrcl'iadamente, se hace pasa r

po r una solu cin clorhdrica de l.uC:l (cloruro cupro~o), cnn lo que el c id o
clorhdrico se adiciona a l tr iple t>n lace del rno ,a:
l~n el esquema 27 est representada ahrel'iaclamentc l:J fabricac in tlel mo1a.
La torre rle r eac cin ( ! ) co nti ene el liqui<i n cata lizudor: una solucin clorhi-
t!rica de CuC l y NH.,CI, que se preparu en un recipiente con agitador (2) y se
la calien ta a 50 C antes de hacerla entrar en el ciclo por la torre. El r ecipiente
agitador trabaja con a tm s fera d e nitrgeno, para desplazar u cua lquier traza
<le are que pudiera existir y oxidar al con tacto (el CuCI) e inactil'arlo. En la
torre de reaccin se calien ta el lquiclo a unos fiO C mediante un man to cale-
fa c tor. En el c iclo del contac to hay un fi lt ro para purificar el con tacto c ircu-
lan te.
En la torre se introduce acetileno muy puro, que se ha larndo Jrc\iamente con

pirogalol en un a torre pa ra liberarlo t! e tollo resto tic ox geno. La ormacin
c! el morn tiene lugar co n un gran t!esprcntlimiento de ca lor (1210 k ca l/ l\lol ), de
manera que despus de iniciarse la rea cc in tiene que suprimi rse la calefac-
c in por el manto de la to rre de reaccin y h acerlo actuar como refrigerante.
Se mantiene la te mperatu ra d e la reaccin entre los()() y 70 C. El mo,a formado
sa le de la torre jun to con el acetileno no transfo rm a d o y el rnpor d e agua y
todos ellos se enfrian en un sistema rerigerante en tres eta pas a -50 C, con
lo que se separan e l agua y los productos secundar ios d e alto punto d e ebulli-
cin, segn la serie de estos puntos (.J). Scgu idamcnl c, se en ri a el producto
bruto en un refrigerante enrgico (5), en el que s imult:.ineam cn tc se in troc!uce
meta no! u -80 C, con lu que el mo1a se licua y parn despus a un cambiador
ele calor ((i) en el que se somcle n un ca lentamiento prel'io y se conduce luego n
la co lumna (7), mientras que el acetileno es el iminado por ebullicin. El liqu ido
del fondo d e la columna cont iene e l morn bruto libre de acet ileno , que fina l-
mente es pur ifc,1clo po r complr to en la columna (8) . Para el iminar tambin
al acetal dehido, que le aco mp:uia en peq uea can tid ad , se larn el destilad o en
una torre (!J) con solucin ele bisulito. Como con ello pueden incorporarse
fc il mente ~il gas trazas <le SO,, se le larn con lej a d e sosa, con lo que se ob-
tiene ina lmente 1111l,a mu y puro.
El mono\inilacetilcno es ga,~ a la temperatura ord inaria; su punto ele ebull i-

c in t'S + 1 C. Es un compuesto l:ibil, que se desco mpone c on aciliclad, por
lo que es con,enicn te emp learlo a mcclicla que se obtiene.
Pnra conl'crtirlo en cloropreno lamb in se lal'a al mOl':t co n p irog::ilol, para

eli minar todo el oxigeno ( 12) . ..\ co ntinuacin, el gas pasa al tubo de reaccin
( 1:!), ta mbin pro\islo de manto c ale.fal:lor y refrigerador. El c:onlnc to es una
sol ucin acuosa de CuCI y cloruro :imnic:o, que est c ontinuamente en circu-
lacin :1 lra, s del cl cpc'1sito d e sumin istro ( 1.J ) y qu e se mantiene a un a lcm-
Mova -cloropreno
Torre de lo vodo
e
Sumin.
de
---"6
Meto.\lcl
cotoliz.
R.ef!'mID
ig. ,
energ1c
-so
Susto c.
refrigero .
g
n ~~ -2oc Q~ Co le- G
+~)
- 5oc ,. faccin
H2 0
Adicin
co to liz"'
lJ
g
o
u
-
""
"2
~
o :..::.
Prod .
secun
dorio
-u.E
HCI
Cu CI r')
NH 4 CI ~
Esquema 27

peratura de 45 a 50 C. Por la part e inferior del reactor se introduce gas cior-
hidrico junto con el moYa . El calor de reaccin desarrollado, de un a s 500
kcal::\lol aproximadamente, se elimina por la corriente de gases y por refrig e-
racin exterior. En la torre de lavado (15) se separa el exceso de HCl med iante
una liuda de l'\aOH. Despus, el producto bruto llega a la primera columna d e
destilac in (16), en la que se le prinl de Jos productos secundarios de m a yor
punto de ebullicin. En la segunda columna (17) se recoge entre los gases el
morn restante, mientras que por el fondo se retira el cloropreno (22) que, f in a l-
mente, se destila hasta conseguir una mayor pureza (23) en la co lumna de
racio (21). El morn que sale por la cabeza de (17) se purifica en un refrigera nte
enrgico ( Hl) y en un eYaporador (20) y retorna al ciclo del morn. A las d os
. columnas (16 y 17) se les aade continuamente tiodifenilo como estabilizador.
para impedir una polimerizacin prematura del cloropreno formado (18).
El cloropreno puro hierYe a 59,2 C. Tiene un olor desagradable y castico m uy
parecido al de la mostaza y ataca a la mucosa bucal.
Acrilontrilo
Al mismo tiempo que las olef inas y diolefinas hasta aqu nombradas, el a c ril o-
nitrilo:
CH, = CH - e;-;
ha llegado a adqu ir ir tambin una enorme importancia . Es, como aqullas, un a

importante materia prima en In tcnica actual de las substancias macrom o le-
culares.
Historia
El acrilonitrilo fue obtenido por primen1 1ez por Ch ..lloure11 por deshidrata-
cin de la cianhidrina etilnic<t:
HO - CH 0 - CH, - C:\ ~ CH, = CH - C:\ + H,O

Cianhidrina etilnka Acrilonitrilo
Era un compuesto interesante, que no tUl"O significacin especial alguna hasta

principios de los aos 30. Precisamente, al desarrnllarse la sntesis del caucho
a partir del hutadieno, adquiri el acrilonitrilo inters tcnico muy rp ida-
tnente, primero en Alemania, y muy poco despus en Estados l:nidos, como lo
demuestra el gran nmero d e patentes sobre su obtencin y empleo. El resultad o de
los innumerables trabajos c ientifico-tcnicos sobre el acrilonitrilo fue un n-
mero bastante considerable de sntesis utilizables ya disponibles en el ao 1940.
Proceso de obtencin
l. A partir del xido de etileno y tlel c ido cianhi<lr c.:u se forma la cianhi-
rlrina etiln ica, ya empleada por .llollreu:
77
"'/
CH,- CH,
o
.
+ HCN--+- HO-CH,-CH,- CN
Oxido d< otikno Cianhidrina etilnica
Por c:llcnt :rniicnto d e la c ianhi ilrin a a unos 2oou C se separa a gua, d e acuerd 11
la reaccin ms arriba d esc rit a, y se forma acr ilon itr ilo.
l'Oll
:!. /)uum y H errmann pale nta ro n un proceclirniento en el ao ! !130, p o r e l cual

1c:itt t' ion aba n e l acetileno y e l c ido c inah c!rico gaseosos a .tO!l-500"(. sobre un
ccHtlac to d e c ianuro hric o :
S lo sobre este procedimiento han aparecid o en Alema ni a Y espec ialmente en

1;s t11 d os Cniclos un gran nmero de patente s sin que, a pe.s arde ell o, e l .mtodo
h aya Jl cgaclo a madura r lo suficiente co mo para pocler ser aplicad o e n la t c
11 l':t.
:1. Pu r a cl ii n del :it id o tianhidri co :il acet:ilele h ido se o h ticnc el n itrilo lc

l iC<):
H H
/ / N itrilo lctico
CH,C + HCN--; CH:i-C-CN
"\ 1
O OH
H
/
CH -C-CN ~ CH,=C H-CN + CH, COOH
3
1
o
1
C- CH,
11
o
E l 11itri lo l:ictico se e s terifica, por ejemplo con :icirlo a c tico, Y d espus se
dcsd olJl:1 a u na tempera tura de 500 a ti0!1 C:
l. t:I procedimiento induelablcmente ms elegante pa r a Ja ob tenc in d e l ;1cri
lo ni lril o (dcsign.:ido rrecu enlcmente en los escritos c ienti f icos co n \u abreY i a~
111ra .\ C:\), desa rr ol laelo en los a11 os de la segunda c;ucrra \lun<li a l y qu e p a rte
d e n tro :rn leri or ele la l. e;., consiste en la reacci n en tre el a c etilen o y el cido
t"ianhicl rico e n u na su luc i n de C.uCI y c loruro mnnico en a g ua (sol uc i n de
\'icu land ). Este procecli mi c nlo, que t iene Jugar a un:t tempe r atura 1lc un os
80 C, se asc111eja mucho a l d e oli tencin d e l c loruro el e dnilo y a l d e sintesis
d e l c loroprc no, de 111oclo q ul' por\emos lim itarnos a desc ribirlo sin r ep r esentar
e l c orrespond icn te esqucrna .
La solucin de :'\ ictrlancl es unn solucin snturada e n calien te el e CuCl-:\' H ,C I
a in que se ha ce llrgar al' c likno y t"i el o cia nhdrico li nu ieln a 80" C. s iendo
7l
la proporc in de aceti leno a k iclo ci anhiclri co de 10 : l. Lu solucin conti c nr
a d ems itcido c lo rhidr ico. El ;1c rilonitr ilo rormad o dest ila del recipien te tll-
r eacc i1'in (que t iene un ba11o d e cauch1)) por M I ca bc7.a. E n una ltima colum-
na d e la"ad o se sepn r a e l AC:\ tic los gases qu e le acompaan , <lisoll'ndolo
en agua y el acetil eno no transfo r mado se reintegra al c ic lo.
La solu c in acuosa d ilu id a , que contiene apro xi maclamente un 2 '/< de ACN,

se dest ila , con lo q ue pasa un n mezcla a zctrpica con e l 88 '7< de ACN, que
hi e r\'e a 71~ C. Por cond ensacin se desdo bla la mezcla, fo rmndose d o s capas,
1le las cua les la super ior c o ntiene el AC:\ bruto y la inferior a gua c on un 3 o/t
de ACN. L a capa inferi o r retorna a l.:i column a d e destila c in y Ja super ior se
elabora en una instalac i n d e d est ilacin subsigu iente.
Destilacin azeotrpica del acril onitrilo acuoso (Esquema 28)

El nitril o bruto se introc! u ce e n la col umna ( 1), por c uy a ca beza esca p an los
g1scs f c ilmen t c \'Oltilcs a ce til eno y m oya a tra " s del refr igerante (2), en el
que, a l m ismo tiemp\>, se separan por c o nden sacin las impurezas de aceta!
d ch icl o, cloro pren o y cido c ia nhidrico a n p r esen tes. Por la m itad " ele In co
lumna se retira e l aze6 tropo con 88 '/, de ACN, que se con d e nsa en e l r ef rige-
ran te, co n lo qu e la mayor parte del agua co n tenida en l se separa a la tcm
peratur:i o rdina ria, el e ac uenl o con su baja solu bil id a d, de mod o que se forman
d os cnpas, ele la s q ue la superio r contiene un !l3 o/c d e ACN y un 7 o/e d e agua
y la infe rior un 3 e;, de ACN aprox imad amente. La cHpa infe rior acuosa r e
torn a a. la p ri mera d est ila c in . La superior \'U ClYe tamhien a la colum na (1).
en la cual tiene luga r in interru mpidamen te el s ig ui e nte proceso : La mezcla de
!J3 'Ir d e.-\C:'\ y 7 'lc de agua fo rm a a i 1 C un "p or , que contien e 12 % d e
agua y 88 '1r el e .-\CN, d e morl o que '' sa li en d o d e la co lu mna mits agua q u e
.-\C:\, c on lo q u e e n e l fon clo de la c o lumna se r ecoge AC:\ pobre en agua y ,
fina lmente, a nhid ro, que no hierve hasta los 77,3 C, mi e ntras que e l aze trop n .
d e bajo pun to de ebullicin y r ico e n agua, des til a y se " separand o d e l
continua111ente agua en e l sc pa r uel o r (.1) . f.o nduci cn d o correctamente !u d est iln -
cin , en el fon1lo de la co lumna se r ecoge ACN a nhiclro, que contiene an al
gunas imp urezas, como el nitriln lct ico, e l cianbutacl ieno y o tros n itrilos, que
st separan en o tra columna (5) a p r es i n reducirla (140 mm). El AC?>: sa le por
la cabeza de la co lum na y. despus ele pasn r por e l re fri gerante (6), es recogid o
p uro en el depsito (7 ).
El r esidu o de la co lumn a d e cl cstil ac in (5) contiene a n algo ele ACN, que se

d est ila en la col umna {g), ta mb in n presin rccluc id a. l~l r e s iduo de esta co-
lumna (8) pu e d e recogerse tn el rleps itn ([)) para una e laboraci n ulterior.
Propiedades fsicas
!'un to d e fusi r'J n: -8:l.~5' ' C: : pun to d e ebu ll ic i n, a i!iO m m, 77 ,?. C.; p un tn
0
rle inllamab ilidad (en c riso l abier to ): " e: punto de ignii.:in: -181 e: ma r gen
d e explos in : ele :i a li <; en nJ lumen en aire a :;o C; temperatura c rit ica:
Destilacin azeotrpica del acrilonitrilo (ACN)
ACN con
~ anh idro 3% A
Esquema 28
246'' e: . presin critica:
. . 34,!l atm : densidad a ;:?()o e, .. o,ol'(J('() "d a d el e \'apor :
1 . de ns1
1'83ri- {aire = 1,0): indice de refraccin n2<>_
15 D - "33 ' 0 re f racc1on
molecular
..>';
a zcotropo con el agua: 88 '4 de AC;"\; punto de ebullicin: 71 o e so lu'.
b1hdad en agua a 20 C: 3.1 ',; ele agua en ''"
',..,. ,,, rl e '"''C""
' .\' 73a- .,, '
,., en agua.
Usos del acrilontrilo

l~a .plicac i~n pri~ci~~ l del :tcdlonitril o es su uso p1ra la sntesis clel caucho
) los materiales smtet1cos l \'. p<igs 185 Y sigs.), pero adem s se ha comertido
en una materia prima valiosa para una serie ele sintesi8 espec iales, a causa el.e
su extrnord inaria reacti l'idacl ( 1". esquema).
Datos termoqumicos
Calor de fo rmac in (1 iq. J - :rn,2 kcal/;\lol
Calor d e combustin + 42U,8 kcal;:llol
Calor e o;pecifico 26,5 gcal/i\lol/ 0 e
Esquema de aplicaciones
E.l. AC:\ sine principalmente para la danelilaciiin, es decir, par la introdue-
crnn del grupo -CH:-CH,C?\ en otras molculas.
80
CH, = CH Ci\ + C, H:,OH ~ C,H, 0 - CH, - CH,-Ci\ ( ,8-doxipropionirrilol
CH, CH c:s + H, S ~ S(CH, - CH, - C:\), (tiodipropionitrilol
CH, CH - e:-.: + H,O ~ Q(CH, - CH, - CX ), (oxidipropionitrilol
C:\ + R:\H, ~ Hi\HCH, - CH, - C:\ (alquilaminopropionitrilo)

CH, CH
CL,C - CH,-CH,- C:\ (triclorobutironitrilol
CH, CH C:\ + CHCI. ~
Acetaldehdo
Por oxidacin o por deshidrogenacin del alcohol etlico se obtiene acetal-
clehido :
(Deshidrogenacin l
Alcohol etlico Acetaldehido
El n o mbre de aldehido, que se aplica a todo el grup o funcional, se deriva de

alcohol desltidrogenatus . Las dos reacciones indicadas han adquirido impor-
tancia tcnica, alli donde se dispone de alcohol barato.
En Alemania se obtiene el acetaldehido exclusil'amente a partir del acetileno,

que adiciona fcilmente agua en presencia de mercurio o de sales de mercu-
rio, con lo que se transforma en acetaldehido, pasando por la fase intermedia
rle alcoho l l'ini li co, inestable.
En este proced imiento se hace pasar el acetileno a tra l's de una solucin, que
contiene mercurio o sus sales y cido sulfurico.
Se han h echo muchos intentos para obtener el acetaldehido del acetileno y el

\apor de agua en fase gaseosa por medio de contactos, pero hasta el presente
H H
"'
H-C-C/
/ '\
H O
Acetileno Alcohol vi nlico Acetaldehido
estas experiencias no han conducido a resultados tcnicamente apro1echables.
Describiremos la obtencin del acetaldehido a partir del acetileno en solucin.

81
6 - Mayer
Historia
IV. Sd1 11ele obsen por pr imera ,ez en 177 4 la formacin del a cetal dehido por
o x ida cin del alcohol con bi x ido de manganeso. En 1835 J. ti. Liebg aclar
s u constitucin y le dio s u nombre. Liebig obtLJ vo el acetaldehido por oxida -
c in del alcohol con bi cromato potsico. En 1881 hizo lzfscheuow el impor-
tante descubrimiento de qu e se forma acetaldeh ido a partir del acetileno y de
sales d e mercurio , per o este descubrimien to s lo alcanz impo rtanc ia t cnica
c ua ndo s pudo disponer de carburo e n cantidad para la obten ci n del ace-
tileno. As en 1908 se solicit la p ri mera patente de obtencin del aceta ldeh ido
11 partir del acetileno {A. ll'underlich), pero no lleg a formalizarse. En 1910
s oli c it N. Grnste in una patente, que fue otorgad en 1912 con el nmero
DRP 250356. la primera patente para este procedimiento. En el a o Hl12 intro-
dujer o n simultneamente i\ '. Griinstein y el Consorcio de la Industria Electro-
qui mica de Xremberg el mtodo de trabajo en ciclo gaseoso con exceso de
a cetileno. En e l ao 1914 se ot orgaron pa t entes a las Farbwerken Hoechst.
an tes ::'lfeister Lucius y Brning. para la obtenci n del acetaldehido a partir
del acetileno en presencia de mercurio elemental, cido sulfrico, sulfato f-
rrico y agua . En este procedimiento, las combinaciones mercricas, que per-
ndt en la formacin del aldehdo, se forman durante la misma reaccin. En el
c u rso de sta tambin se regenera en parte el mercurio. Este procedim iento.
adec uadamente conducido. es indudablemente el mejor.
Fabricacin tcnica del .acetaldehido

La fab r ica cin del aldehdo, segn el procedimiento de Hoechst, tiene lugar
de la siguiente manera (esq. 29);
En p rimer lugar se libera del amon iaco, mediante cido sulfrico, el acetileno
que p rocede d el gasificad or. A c ontinuac in se tran sforman los compuestos or-
gnicos sulfurados y fosforados co n ten idos en el gas, en comb inaciones ab-
sorbentes, mediante la acci n del cloro , con Jo que aquellas pueden elimin arse
fcilmente por la Yado, mientras el cloro e1entualmente en exceso y los gases
cidos se separan en u n la,ador con leja de sosa. El c loro debe dosificarse
muy exacta men te, puesto que el aceti leno y el cloro forman fcilmente dicloro-
acetileno, q ue, en c ontacto con el aire, explota muy Yiolentarnente.
El acetilen o asi purificado se lfe,a entonces. juntamente con Yapor de agua.
a un generador (1), cuya parte superior est ampliada para forman una co-
be::a e/espumadora. El gen er ador cont iene una solucin de sulfato frrico en
c ido sulfrico a l :w ?( y, adems, una gra n CHnticl a<l de mercurio e lemental.
Se insufla en e l generador la mezcla acetilen o-,apor a gran \'elocidad. Se re-
gula la temperatura del generador a 80-00 C. El acetileno, que se ins ufla en
exceso, sine, al mismo tiempo, rle ,ehiculo de :1rrast!'e, de: modo que el alde-
hido q ue se forma se a leje lo ms rpidamente pos ible de la solucin calien te
ci d a. A causa de la temperatura e le,:Hla y de la CO!"riente gaseosa, s iempre
es a rrastrad a Algo de la soluc:in de conh1cto y tambin del mercurio hacia la
cabeza despumad u ra, que se recuperan por (2). Adems se pueden adic ionar
siempre soluc i n de co n tacto y mrrcurio nu e\'!JS d e Jos depsitos (3 y 4) a l
gener:-idor.
El producto bruto llega a una serie dt refrigerante~ suces i\'os (;) y ()), d esde
82
Acetaldehido
Torre
de
o
f) lovo do
&O
o
Retorn Leja frric o nuevo
el Hg
Aguo
Aldehdo crotnico
Aguo
Aldehfdo puro
Esquema 29
. . - n aldehdo bruto del l O 'ii. que se e le-
los cuales fluye hacia el rec1p1ente ( 1) u (8) la que el aldehdo se concentra
" mediante una bomba a una colu;n~a til:~o disuelto. De la zona media ~e
al mismo tiempo .que se le l ~bcra. e ('n~~~ (CH,-CH = CH-CHO) que tambien
la columna se retira el aldeh1~0 crot. columna intermedi a Y finalmente
contiene. Despus el acetaldehido ?asa a u~. h (9) en l a que se purifica Y se
a la column a de purificacin pr~pwme~te e ic "u~e,za del 99,5 o/r . El calor de
concentra Y de la que sale dest tl ado conb ~~:nfe alto: importa 41,6 kcal/l\lol.
reac cin del acetileno con el aglu.a . es on suficiente eficacia con la mezcla
,l.t d 0 descrito se e lllltlla c .. 80 90 e
pero en el . lll<" o t y mant<>n1en . d o 1a temp eratLira
' 1ie reacc1on a -.
gas-vpor c1rcu 1an e, -
Propiedades del aldehdo

.' 1'>0 -1 o c . densidad (purisimo)
-'>O " c ' pu'nto
Punto de ebulhc1on .. de >fus1on - - ' ' . calor es-
o C/7611 mm ti,1.t5 kcal / !\lo1.
a O 0,8054; calor de eYaf1or ac10n a - '
pecifico a 0 e 0.522 cal /g/.
Tensiones de \'apor
-20 o + 10 + 20 (;
0,44 0,67 0,98 ata
0 ,1 4
Punto de ignicin: aproximadamente 150 C.
83
1:1 11 ,d a lcl c hicl o es un liquido claro c om o el agua, que no huele d esa grarlable-
n1 nl c, pero qu e irrita fuertemente la s mucosas y difkulta Ja r esp iracin.
l'or 11dicicin de pequeas cantitbcles rif :i c id o tiene lugar una viva reaccin,
111 In qu e se fo rm a paraldehido. A temperaturas bajas se for ma, en pequea
1'1111li rl :id, e l rneta ldchido cris talin o .
Economa
l .11 produ ccin en Aleman ia Occ id ental import en to neladas :
1949 77 868 1953 169 461

1950 122 158 1954 190 365
1951 161 084 1955 204180
1952 142 753 1956 221 505
Acido actico
Historia
l:I 1'1c ido ac t ico diluid o y como p r oducto aliment ic io, ll a ma d o dnagrc, es co-
11 oc irlo por el hombre desde hace ya muchisimos ao s. En e l ao 1648 r.tw ib er
d u111 ostr que poda obten e rse cido a c tico por c a len !amie nto de la mad era
l'll ausenc ia rie aire y, desde que E. Sl a hl en el a o 1702 describi la descom-
pos ic i n de los a c etato s c o n : c ido s u lfrico c o ncentra do, pudo o bte nerse de
(s tu mod o un : c ido actico c on centra do. Su composi c in fue establec ida en
el :11io 18 14 p o r fler:eli11 s,.
1:1 t'irlo c o n c entrad o n o a lcan z si g nifi c ac it'm t c nica im p ortante hast::i qu e

.V. (;rnn s/ ein y las Far!Jwerkc n H o ehst lograro n e n 1!) l J - l!l1 3 obte ner el :cido
111tit.:o a pa r t ir d e l ncctileno y a tra,s del acct:i ld e hid o , q u e c m oxi1l arl n. Estr
proce d im ie nto se empleaba tcni c amente y a e n el a o Hl li .
Fabricacin del cido actico a partir del acetaldehdo

L:i o bttndn del :i c ido y del nnh iclri do (csq . 30) c o m ie nza en el deps ito ( 1),
tn e l c ual. a una 111cz c la tle a ce ta ld e hido, :'l e id o ac tico ya pre parad o y :1 c eta to
rl !' e til o, se :irlici o na PI c a ta lizudor, qu e se <lisuel\'e en e lla. E s ta me zc l;i se c o n-
duce . la parte superi o r ele la torre de o x iila c in (~ ) . mi e ntras que por su pa rlt
1ncr1or se hace ll egnr o xi geno. La te mperatura d e J;1 to r re se manti e n e a 50-
70" e mediante 1111 sist e ma de refri gera c i n. l ~ J meto do trabaja de un modo
totalmente c on tin u o . E l p rod u c to bruto l1L1~e por Ja parte inferi o r de la torr~
a tr:ns de un refrigerante {:! ) y es conduc irlo in111edintamentc a la columna
(I) , en c uyo terc io in ft:'rior s e fo rma, en la fnsc de rn por. e l azct ro p o a c etato
de et ilo-a gua c o n un 8 '/r de :1 g ua, que hienc a (i !)" C. Con ello se separa el
a gua ele la 111czc l:1 liquida de anhdr id o acti c o y c irlo a c ti c o, y s e ret i ra esta
84
m ez c la para someterla a destilacin. El resto de n ldehido contenido to da\'ia e n
e l a ze tropo , se s epara de ste por 1lestilac in en la c olumna (5) y retorna al
ciclo ele reaccin.
E l residuo de la c olumna (5), que, como hemos visto es acetato de etilo con
agua, pasa entonces a la columna de ster (6), en la que ,u e he a form~rse. e ~
azetropo de bajo punt o de ebullicin y sale a 6!)<> C por su cabeza. mten t~ as
q u e el es ter anh idro que queda como resicluo s e somete a u~a n~e\'a d est ila-
cin. E l azetropo, una YeZ frio, se desdobla en dos capas : la rnfertor acuosa Y
Ja superior de ster c on un 4 C/r de agua; esta ltima retorna a la c o lumn a, en la
q u e yuehe a formarse el azetropo con un 8 '7o de ag ua . De esta man~ra, el .agua
que llega a la columna es eliminada co n stanteme nte de esta por medio ~el es ter,
mientras que por su parte inferior se recoge el ester, que v uelYe al depos it o (1).
El residuo de la co lumna (4), q u e contiene c ido actico, an h dr id o acet ic~ Y

el c o ntacto, s e lleva a la co lumna (8 ) por c u y a cabeza dest il a e l c id o ae.ct 1co.
que se condu ce a u n deps ito. Por la parte inferior de la columna se reh_ra el
a nhidri do, se Je lleva a la columna (!)) y se d est ila en rnco. D e los resHl~?s
d e (8) y (!l) se separa Ja solucin d el catal izador y se la hace retornar t:llnb1en
al ciclo. Co mo s e exige n especificaciones muy rigurosas p ara los tres prod u ctos
princ ipa les, se les destila en column as de purifi caci n especiales (no repre-
sentadas en el esquema ) para separar de e llos toda trna d e impurezas.
~l mtoc!o se funda en q u e e l acetal dehido, disuelto e n cido actic_o an h!dro

e n una mezcla de citl o ac ti c o y ~icetato de e til o . es o xid:1<lo 111mcd 1ata-
~1ente con fuerte desarrollo de calor, c uand o hay tambin disue ltos dete rmi-
nados' a c etato s metlico s . Product o i nter111 edio de esta o x idaci n es e l c ido
perac ti co :
0-0-H
/
CH3-CHO +O,__,. CH.1- C=O Acido peractico
0 - 0-H 0- H
/ /
CH, - C= O + CH,- CHO - 2 CH-C=O
;-.; debe permitirse que se c oncen tre el cido perac tico, formado po r la :'i-
0
ila c in del a c et aldehido, por qu e es muy exp losi \'O; para ell o no se h a <le rleJar
que la tcmpcratur:.i du rante la oxida c in exceda de los 50 C. a la que e l per-
cido e s p e ligroso y rea c cion a rpidamente c o n el aldchiii o parn fo rmar
11 0
: c ido ac tico.
Como c a talizador sir\'C el a cetato m a ng:i n oso, s i quiere obte nerse so lam t! nt e
c ido a ctico. P ero si se emplea c omo ca tali7.ador una c ombinac in d e a ce ta -
tos <le c o bre y <le c o ba lto se obtien e j un tame nte con el ci do ac ti co, e.I nn-
h tlrido a c tico, co n separa c in tic ag ua, y puede lograr ~e . 1lcnt ro de c iertos
li mi tes, regularse, mediante la c o mb in acin rlc ca talizad o r es. la reacc i n, rl_e
tal modo que se for me n el c ido y el anh iilrid o en una pr1 iporc 1nn rl c tc r1111
na rl a. Si bi e n lo s a nhirlridos de :ic id o s r cgt>ncran sto s :i cil lll en tc c rm e l :ig11:1.
1 hidra tac i n del a nhid r irl o ac t ic 1i t ien e lugar tan lcnl a 111 cn tc . q oc h a y ti c m-
3
85
Acido actico
Retorno de/ ocetolaehtdo
Acido Aceto to
actico de etilo
Aceta ldehdo
Aceta t o de etilo ocuoso
,_ CJ
l
?
o oo.
fl o
~ .:
Acido actico
..,,..
<"
-~--
~squema
~
30
- ~~~~~~-
.
po suficie nte en el mtodo descrito para ~cparar e l a nh iclrido del agua que se
fornrn. sin que se hidraten cantidaclcs notables del mi!:imo. p uesto que el agua
es eliminada de la mezcla reaccionante mediante el acet ato de etilo.
Anhdrico actico
Propiedades del cido actico

El. c ido actico es un 1iquido incoloro como el agua , con olor pe netrante
y que irrita la piel. ..\ 16,i5 C se solidifica, adquiriendo un aspecto similar
al del h ielo, por lo que el c ido actico anhidro puro se llama tambin actico
glacial. T oda Yez que no aumenta de \'Olumen al solidificarse, puede guardarse
sin cuidado en recipientes que hayan de soportar bajas temperaturas.
El cido actico hiene a 118,1 C. Su densidad a 15 C es 1,0553.
El anhdrido actico es tambin un liquido incoloro, de olor muy penetran te,

que proYoca inmediatamente el lagrimeo y origina ampollas sobre la p iel. Su
punto de ebullicin es de 136 C. Es difcilmente soluble en el agua, pero
reacciona con ella despus de alglin tiempo y da lugar al cido actico.
Economa
l'na gran parte del cido actico se emplea en las industrias alimenticias, en
for.:'la de esencia de vinagre, que es un cido actico del 80 o/<, que se
,ende en frascos especiales y se diluye antes de su uso, por ejemplo, para
consenar frutos, pescados, etc. ( ' ). Adems, el cido actico se emplea en un
gran numero de sntesis orgnicas, como en la obtencin de la aspirina, de
colorantes, ele! cido cloroactico, etc.
El anhdri<lo actico tamb in se emplea en las industrias de colorantes y me-
dicamentos, pero sobre todo en la obtenci n de la acetilcelulosa, en la que
se consumen grandes cantidades.
1 1 En E.spuila no s<..' usan esos ftasros tspcdalcs pero In hg: ishu.'in prohibe dar el 11onibr<' el <.
vim1g:rc a todo Jiqu ido Ctl1(' no I'f'!UJltc d t h1 f<rmcJd:.uin ;..u(~lil'a dl'I vino. del ;tltohol vini co o
d e S US SUh]l l'OduC't OS. Cu~1Jlcl O CJ\ )U~Hr d 1 YJlH;.{l'l' SC t.!-Ol}>IC!.1 tido :u:t'tico 1..'0ll'W agcn\l' l'lll~l'l'
\':'ldOr, tn todo o en parte, lus C"onscrvus no put:'dcn ll1vnr dcn0111 i11a cio11 c:s que recucrckn o imikn
lns 1rnlal.>r:1s cspLeifkus dt <.:vi11ugrc o t.scabccht. (,\'. clel '/'.) .
... 87
Sntesis del metano!
Ges fro
. - Solido de ges
C!) Solido de ges
~ G>
o
CTI
?reductos
secundo ras
r quema 31
. ----- ---- - ~
Metanol
Historia
Se supone que fue Roberto Boyle el primero que logr obtener el alcohol me
tilico o metano!. Lo aisl de los productos de la destilacin seca de la ma-
dera (1661). Tllylor lo llam eter piroleoso en 1812. En el ao 1834, Dumas
y Pi)ligol aislaron el alcoho l y estab.lecieron su frmula correcta. Berlhelol,
que por la misma poca se ocup en el estudio de los hidrocarburos y de sus
deri\'ados halogenados, lo obtU\'O por saponificacin del cloruro de metilo.
La destilacin seca de la madera fue, hasta nu estros dias, el nico mtodo
tcnico de obten cin del metano!. Cuando en la Badische Anilin- und Soda-
fabrik se estudi, bajo la d irecc in de A.lwin .llitla~ch, la hidrogenacin del
xido de carbono a presin y se descubri con ello Ja sntesis del metano!
(1913), se con\ irti ste en un p r oducto \'alioso para la gran in d ustria.
Sntesis del metanol

La hidrogenacin del xido de carbono tiene lugar a una temperatura de
unos 400 C y a presiones de entre 200 y 700 atm., segn las instalaciones.
El mejor catalizador es una mezcla de xidos de cinc, cobre y c romo, lo ms
libre posible de lcalis. Este catalizador es sens ib le al H.S, CO, y H20. La
presin a la que debe realizarse la sintesis depende del contenido en CO del
gas; cuanto menor es ste, tanto mayor debe ser la presin, de modo que Ja
presin parcial del CO importe por lo menos de 10 a 15 atmsferas.
La mezcla de xido de carbono e hidrgeno, en Ja proporcin de 1 : 2, (esq. 31)
se libera del C02 y el H,S en un lavador, a presin de 20 a 25 atm. (1 ). El
gas as pu rificado se comprime entonces a la presin necesaria (2) y pasa a
una torre (3) ll ena de carbn ac ti rn, que s ine para separar el carbonilo de
hierro, que perjudicara al catalizador. De esta torre, el gas pasa al cambiadcir
de ca lor de tubos (-0, en el que el gas nueq) se calienta a e;.;.pensas del de
retorno. Despus pasa a l horno de contacto (5) en el que se alcanza la tem-
peratura adecuada a consecuenc ia del desarrollo de calor en la reaccin.
A ;:is hornos que sirven para la s n tesis del metano! se puede aportar calor
mediante una adecuada dosificacin del gas nue\o, y tambin, cuando dis-
minuye la actidad del catalizador . se pueden calentar internamente, logr:'.tn-
dose as mantener la temperatura de la reaccin.
El gas resultante de la reaccin pasa primeramente por el cambiador de ca-
lor (4) y desde ste \'a a un refrigerante (6), en e l que los p roductos liquidos
se separan y se les recoge en el recipiente \ i). La parte gaseosa se clescom-
prime parcialmente en (8) y se ret ira ta m bin una porcin para impedir su
enriquec imi ento en gases inertes y en metano (que tam bin se l'orm,a en la
hidrogenacin). La porcin prin cipal del gas \uel\'e, mediante la bomba de
retorno (9) al cambiador de calor v con ello vuel\'e a en tr ar en el ciclo. El
metano! bruto del depsi to (i) cont iene aun alcoho les superiores e hidrocar
buros y sobre tocio ter dimetil ico en solucin, por estar todada sometido a
presiones con siderablemente altas. Al dejarlo expansionar, escap an los compo-
nentes gaseosos fcilmente rnltiles, pero los alcoholes y el ter d imetilico
tienen que separarse por destilacin.
89
P10 1>ledodos y u so s del m e tano!
r1:.01..i tic lt11> \l1n: -1i.~ C :i !l'i,S" l;: ;11:111~> d e cl;11!1icU1n f1l .ll' 1:; li:nsl1h111
;t 1r. e: 0,7!1111 ~ l'~)1)1' (~p('clic..i l 2) e: (l.:O!lf. c:al/&l ': 1:al1\1' \ lit \ l1>1\l'lt.a
t:ln' 11.,43\11:~1/:0111 ; r alvr olt ,,..._>11~b\l'lo1.1 11 :t!i t;: l 3,t>il ~.:-1tl:\l >\, l't.11110 ~lt
1
1ft1ur:illillh11d 1ri.,r,..c: 11"'(11 de isn:.Cibn 1111"1'1: 4':', C; ~11111 .. ,,. l~lc:l(1n

<t>.iftU)) t 40 I (;,
~ pr1cll)SI 1>lk ... lvn .i,..1 1atl"nol ti u o.,,llfsiciU:) ;1 fCW1?1'-loltlnJ11, IJ Jl l't}t}"
;1lcJl'()l )' ~ t err6 '*""'
,.,.lhNU d i$1>1it111h .-s. T~b!io ~t cllfllpln1>ot el tt"
t.aMl C'(),f\O ntll4.nnt. <" m)(l(l)tt.s dt aiostntrtWn sdt<~.
Econamio
l.u rl)1.. 111ti;.n J<"I n~ear')l , ..or dn:ibciOn .$-:t de b 1n:11ltt;1 l'"?'l''lc\ e t...fO
ti u1u'.\1(11 tn l~O uri.:.:1 )lvU1) 1 d e 1n.ctan>l pu!:oA l'.e1 e l nl..111" nll1~. 111 ;l'lil"
h 11r i 111 lt l 1n1:IJ0 11 \h~tclii:v ln11 r or tv l!I {H)tl t :1.'1l1\ (l'i .\ltmn nl11, l.1' '"'''~l oo<
1U11111 1oc 111.11, l,1\ (I luu l.l l flJ!t .:o tro: l 1 (1111; 11 ~ l~ (li)ll l. l'.tr ;1 1rr.1tttcl' \11 1t\ll<h l1'
Cll'n )' 11\11nlv111: r lvll pr o:ClJS, 11c o n !en <ilicit1ln1cnlc 1~ IO~i h1 1111li<"111:i lt
1 !1~h1111\l 11 11,~ ('11 1'1>ur111ltc~. (;.<111 o:ll> 1~ pr.:.i.luccin auC11rn!<'1 h;'lt.h c;i:u1110 L y
1t,\1li: 1111l11" ('U1' 1:11t1li1~u' ~11111c 11111!0 h;1:;t;) ll o:g:or, .en o: l ioi\u IOl:t, 11, lnA :::19(111)!1 1.
luc h 1li1\ orfl 1".11, 11 11111111r 11.- kili c11~11ld lclu 11.:$ l1 e\l i .;~u hnp" n1utu;;, .te 111ud 1c ro n
l:!!IOi)fl 1 d 1r 1111111!11111\.
ll1i:111ui:11 d u h1 M\11('1'1'!11 i.oi l11lo;i(> u uo:\':111111eo 1e l.~ pn:11luceli'1n, 1':11 t i ("' l ~ I
"" l.&(111,+ll ' ' 111 111~ \lt>i ;'(ltl:lll >' c o t !ll-S t1$C(111li<'1 >' fl :.:u(t)U t, ('li; \'Il11\ol1C
1!'! 1,1l11n\c1:tc tll kul 1<tt iolgu il'nt~ u ui;:i~ 7vlll) :1 !OC: 1 1:11 <i1\:l\1Jth11, 1:1~ .-1 11.t'h'l 1115 1
L.'1 1o111lo:11111 'hI 111cl:u1v\ t'n ~~l:dou l '111ldo:1.. l) Vt' 111 contrnll'li., h:i 11c;i1.1hl 11h:111
1:-e> Uft !I lll l$rCh ' fllll.'.1!t1lo; fl lo: E:i;_tl\ <:n l:OI) ('(ll'l :.!"~ !101) ~ )' llf'gl\ 1111 1:)4~ '
"
, ,,. l _) :IG'l illll 1 ' ).
Etanol y alcoholes superiores

t-J :idl'etlit>I cl ll1f"lll. .......:.di) l~Wt C\C)Uih: di' \ir.o. l'li CUtiht'\llJo lodt'
:w:i" rcftol~ &ll!llkd.ld. ti.e~ 1111 tttd dor:I ~~lo 111 f" ko otile' llOM por
pril'lln'il ''"' fl(lr d"'ilxio. porno q11ieo:t ''" dio et r.U(lltt fer ftl f'I #'"'"'""',"'
;s1.i:1u XTI. Afh * liicnte ~ lbr11ri.. 111l1..vl11.1lcs to4:11~ bs. u:r.111..... ~l'\l\C~ tn l os ~'"
~'" tu 1llfl'\Cll',11ilt(O l'I l.lll'lr.:11') k>c hiel~ dor: on hitho'<:'11'1nlm poi' \lfl fifupcJ
1>:1.hl1lt1b:
.-.-....,11.... l!Y.\ol"'"' Clf , t)lf
Al\-olu:I ~fiko Cll, r.11, ni!
Al">h~I r v:1ih:o <'. li, GH. C:ll, ()ti
>\t~111t<:1 i,,,1 ;1;~"' Cth <:11, t:li, <:H, r111
-- l'o 1' 1 ~fll1

I"" ., !" t.'"~ 1 1
I l!ltl<l<hJll MI 11 ti"
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1"" *'."" l'l ~.'I J 111 111,1 ' ' " ' "'lill!otl u ,l~h
"'
\' d o:I :1;o.u\' ri t ..-n e l C111ih 11111 d111lli: v io I* 111 ltc nio.:11 do; !11 f1'.'1!1c ll t111.:i,i11 1\1~11i M:
;lt M.:ril;ir:'11; l)rc\f-1P111\l" 11l11uu1 $ 1 :1~1011\111 11l11litllc:~ll 0:11':1 uu f~)1rie:.i.1i(:111.
Uci;rle r-r!nci11i1)~ lrl 1>\~l<'I p .11.1111!) 210: 1'(111101:,.. \: :ut '<:\on , (o; :1s~11a ;1\ fli\tl11)
\'.(I n (r>:-t1;:1c:i6:1 ,J.- eta n11I ; l l t'l\9 l1i;.11: (co n b.1~::tnlc (11.o:ill+lri d h:oc:ictHl f 1111'31'
tli1,.11u J!f" Ac:icl 11'.1lli1rir'1 c vnc1111h'.11t1, Ho 1ri11if'll' h111:1r st (c1:il~: .. 1 Jo>1 lf11ll
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t;o ,\lt 1rin:1lil. 1t ..1ule nv o.rs hl r 11\ 11.~ll e1111lh;l<1:i1:ll. 11~ 1n11' lt , d t i.1\' 1..:1 ;11i1\~ 211,
d t:l :11:,l11ld1:l1l1\o, llllll' OlllCht l'Clu,lrllt' f ( l!I (:\~ilillt\l ,, ;ll;)h.:i1 ("li\lc o; HI~
1\l:)n h'l " I hhlr'R\'ll\ i
1:i.1:1 rc.:1t'l' ll Dll\ fue ,ll'1>'llbllr1.1 ('11 11 ;ii1 1!1(!1 l" r .'iul-':1l.;f' y S1fl;,,,..r11- . 11111
esh1H<\b:u1 11or a1ru1l 0:11lr-11.;11> 1'>11 hl .11,..:l!tl" t1>1>~" <:<11l;oh:ic1c.. W rc~r1i{111 1r1:
x tO ei 111J~[cM'$1' i:!l r )il;,b i~cr1l('.'I cn 1.11:>. l';.ra t'!IO .M li:ori:l 1111;:i;r el :ic11.11
1
..toe!li.il)o ;t uru1 lc11\(K'l't111~ fl.t' lll1C: ~ .11 1$1 1rt"'iw1 <1rJin::.r1.'I ll.i 1>1.l. tt,.q.L1
pclt' t111 ('Jll;tlltlldct' lt "h!'"'' 11r~i1).:..t.t.1 ~ ll t<:illa.
!+. J)cllrt~ Jri !l1111I Jir t. Jf""' ht. C::bc o. F011tlrik ltok. 'ICC- Jl"'~.lf.1 ri ttl;tl
h.hido ~1 ti >(t(t\ro ;l., 1r-co \.ill111,-.l. uli ll':ll f" .,} akeklll p11r lulro1tt:1~t.i
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\".lqtte 111 r~\JtCf'M'~ 1k l a.irl 1\old11I~" .... ,,. l1id.~ 11.-. .,J.r~e J lf ku1t,uk ..
t~r:k':, lu r<n111111i1 d,\ rr:i1,.t 1kf n.1' llit ;o.a:> p sli. r.w- l:!.-11\ -~r 1u
!>11.;-C!e11.tirme11te toi1t<1-. r ..':l':l'I l'>!r:t I'"' vi !rk.Cto+1 bte')iil \.'l)fl 9t':it'tl11 ,.n111
f)Clir e<~ e l d .. ' ""1.-,ht11. ,...1
Propano les
Se c )l'l)..:o:n t!> 11r~1.1n1... ,: FI :il..:1h11\ t1Pl'l"lili-to:1
c11,-c11,-c11,011
ou
1
:11> 1.:11- Cll,.
,,
l I nlcohol isopropilco ha alcanzado una gran importancia, porque a partir
dt l se obtiene la acetona elegantemente y muy muy barata. Se le prepar11
11 pnrtir de l propi leno CH,-CH=CH, por adicin de agua de forma enteramente
11ns\loga a como se hace con el etileno para obtener el etanol. Se ha ce pasar
<I propileno por una torre de riego (a la temperatura ordinaria), por cuya parte
~uperior se deja caer cido sulfrico del 96 '7< , que reacciona con el propileno
rurnH\ndose el ster isopropilico:
S< diluye inmediatamente con agua la mezcla de cido sulfrico-ster y se

tnlJcnta, con lo cual se saponifica el st er. As, el alcohol se destila, mientras
cue el cido sulfr ico regenerado en l a torre se recoge, se purifica, concentra
y hace retornar a l ciclo.
H H
1 1
CH~-C-CH3 + H 20 ~ CH3 -C-CH~ + H 2 SO~
1 1
o o
1 1
S03H H
Si este isopropan ol se calienta, sobre determinados contactos, a unos 400, C.

se forma acetona con separacin de agua , reaccin sta que se emplea tam-
hln en gran esca la tcn ica. Tam bin se preparan steres del alcohol isopro-
Uico con cidos orgnicos, que como ,aliosos clisohentes se encuentran en
11 comercio.
l~I alcohol propilico normal se obtiene de diYersas maneras. Se forma como

prncl ucto secundario en la sntesis del metano!. Actualmente se le prepara
tcnicamente en gran cantidad por oxidacin parcial de mezclas propano-
butano. Al mismo tiempo se forman otros productos, como aldehdos, metano!,
i-propanol, butanoles y otros, de los cuales se separa por destilacin. El
n-propanol sirve como disohente, ya por si mismo, ya en forma de steres.
Obtencin del isopropanol (Esquema 32)
El p ropileno purificado llega al absorbedor ( 1) en el que se introduce por su

parte superior cido sulfrico del 96 o/c. El ster que sale por su parte infe-
rior se mezcla con agua y, despus de pasar por el mezclador (2), llega a la
columna de saponificacin (3). El isopropanol formado se e,apora y se laYa
en caliente en la torre de laYado (4) con leja de sosa para liberarle del cido
sulfrico que arrastra. El alcohol bruto se recoge en el depsito (5) y despus
se conduce a Ja columna (6) en Ja cual sale por Ja cabeza el ter isoproplico
92
lsopropanol
..Q
"'2
<E
o"u
---- Esquema 32
<Uo tnmbin se ha formado, el cual se separa por destilacin en la columna (7 ).
l,as colas de la columna (6) se lleYan a la columna de concentracin (8), por
<'Uyn cabeza destila el alc ohol, que an co ntiene agua, y se redestila, par a puri-
fkn rlo, en la colum na (9) . El agua se decanta en el separador (10) y, como
m\n contiene propano]. se la hace ret ornar a la colu mn a (8), mi entras que el
nkolwl que sobren ada (que a su Yez contiene agua) es deY uelto a la columna
dn puriflcacin.
Propiedades fsicas de los a lcoholes proplicos

n-Propanol i-Propanol
Punto de fusin: -127 C -89,5 C

Punto de ebullicin : 97 .1 5 C 82,4 o(
Densidad 20/4 C : 0,8 036 0,7863
Calor especifico a 25 C : 0,586 cal/g 0,677 cal/g (~() 0
(:)
Calor de Yaporizacin : 126,6 cal/ g 100,0 ca l/g

Calor de combustin : 8020,0 cal / g 7970,0 ca l/g
Punto de inflamabilidad: 32.2 C 15 C
Punto de ign icin: 540 C 456 C
Derivados halogenados
lntrc los deri\ados ha logenados de los hidrocarburos, los compuestos clorados
~ti hnn in troducido en la tcnica hace ya mucho tiempo. Recientemente \an
1ncontrando aplicaciones tcnicas cada yez ms ex.tensas los compuest os fl uo-
rnc!os y clorofluorados.
Cloruros del metano

Del metano deriYan los siguientes cuatro clor uros :
Cloruro de metilo CH.,CI, cloruro <le metileno CH,Cl,, cloroformo CHCI. y
tetra c loruro de carbono CCl ,. Por cloracin directa del metan o se obtienen
solamente los dos primeros:
CH, + Cl, ~ CH.Cl + HCI

CH. Cl + Cl, ~ CH, CI, + HCl
Ambos clo ruros se form an si empre si multneamente, pero puede obte nerse uno
11 otro como producto principa l. Si quiere obtenerse mucho cloruro d e me-
tileno, se hace retornar repetidamente el cloruro de metilo forma do al reci-
p iente de cloracin, puesto que sta ti ene lugar gradualmente.
Una cloracin (esq. 33), ta l cmo se lleva a cabo en Hoescht, comienza en Ja
cmara de reaccin (1), en la que se introducen por separado el c loro y el
metano (con un exceso del quintuplo de metano) y se ta lienta a 400'' C. con
lo que tiene lugar la formacin ele cloruro de metilo. Se co nsi gue una reac-
cin rpida repartiend o homogeneament e el cloro, de modo que el t iempo <le
94
- --
Cloracin del metano
Na OH
o ~~
~e
Gos de
re t orn::J,
r1=5
~e
Colefoccin oor gas
Esquema 33
-- -
permanencia de la mezcla en el reac tor resulta muy pequeo. La mezcla proce-
<lente de la reaccin se enfria a la temperatura ordinar ia en el rcirige r a nte (2)
y se la llc\'a a la columna (3), en la que, por la,ndu con agua, se separa del
modo corriente e l gas c lo rh dric o, q ue se ha forma do, exlrayentlolo p or la
parle inferior de aqulla en forma de cido clorhdrico co nccntratlo. Los lti-
mos restos de ac ido se separan en la torre tic la\"ad o (-!) mediante leja de sosa
diluida . La separacin tlel clorurn de metilo y e l metano tien e luga r en el r efri-
gerante encrgico (5) , enfriado a - 50 C, median te una salmuera . El cloruro
d e metilo, cuyo punto de ebu lli cin es de -23,7 c se licua y pasa a l d ep-
sito ((i) enfriado enrgicamente. mientras que el metano inalterad o r e torna al
c iclo. El cloru r o de metilo bruto se conduce despus a la columna (7), en la
que se fracci ona a 8 at m y por cuya cabeza escapa el cloruro de me t ilo puro,
que se \"Uel\"e a enfriar fu e rtemente y se recoge en recipientes a presin . Lo s
resi1luos de la columna (7) se trasladan a la (8), en la que a .J atm destila por
su ca beza e l cloruro de metileno. El c lo r oformo, que se o rma en e l mtodo
en pequea can tidad, se conduce con los residuos <le ( 8) al 1lepsito ((}), y
cuan d o se ha reunido en ste material en cantidatles suficientes, se les des-
tila a la presin ordinaria en ( 10).
Este mtodo puetle adapturse a la cloracin <lir ecta <le hidrocarburos superio-
res, en la que siempre se forman mezclas <le c loruros.
El procedimiento descrito no sirve para la obtencin de cloroformo y del
tctracloruro de c:irbono. El c loroormo, que se emplea princ i palmente parn
la anestesia y debe ser po r ello muy puro, se obtiene a p:irtir del alcohol o
d e l cido actico.
El clo ruro de metilo puede obtenerse a p(lrtir del metan o l, haci endo pasa r
por ste gas c lorh tlri co:
CH, OII + HC l -7 CH.,Cl + H,0
El c loruro ele metilo formado se d esprende inme1liala111ente ele la mezcla rcac-

c iona nle a causa tic su ba.io punto de ebullicin, se re coge 11nr refrigerac in
enrgi c a y se purifi ca medi ante una sencil la destilacin a presin. Este m-
to d o se em plea en los sitios en que se consig ue a mejor precio el metano],
que el metano.
Para o bt e n e r el cloroformo se parte d el aci<l o actico, que se puede clarar
c ilmcnte a cido tri c loroa cti co. Este, por ca lefaccin y en presencia de
leja d e sosa, se desco mpone en c lo r oformo y cicl<; carbnico:
CCl ,COOH + 2 NaOH -7 CHCI., + Na,CO, + 2 H,O
Puede obtenerse el cloroformo co n etanol y c loruro de ca l, con lo que se ror-

nw en pr i mer lugar el lri doroacetaldchido, que d cspucs se desc o mpone. en
el medio alcalino en que se halla, en cloroforino y orrniato dl c ico.
l~l tc tracl o ruro 1le c:1rbono puede obtenerse tambin del metano, par:1 lo cual
tiene que r eal izarse la cloraci<ln de ste a alt as temperatura (<le alrc<lcdor de
tl00" \,) . La reacc 1on se conduce c1" . 1.:11111<> con una 111czcJ.1 d e metano Y cloro
en la proporc in <k I ::-1 ~- " ... 111te h1 transformacin se aade ms m~tano,
lrnsln que se alcanza I" :; oporc in de 1.7 ii :8. En e l primer proceso parcia~ se
fo~ma principalme:~lc tctraclururo ele carbono y en una s c~rnHla e~ap_a, un-
Limcnlc con sll'. se forma sobre tn<l <> l'i pcrcloroclileno. de forn1uh1 Cl,C=C\.l, .
~fetl iant ;.- una sencilla 1lcstil:H:i11 de la mezc la se nhticnr el . tetracloruro dl'
c u rhono puro. P or este mi:to1l11 oh li cnrn tctraclu rurn de c;1rl)()no Y pe r cloro-
c t ileno las Chcm. Werk e Hls.
El m to d o ms antiguo y usado ms r ecuenl cmente en la tec nl'a se funda en
la reaccin entre el sulfuro 1le carhonn y el cloro elemen tal. El cloro Y e l sul-
ruro d e carbono reaccionan formando tetracloruro <le carbono Y cl oruro di.'
. r s Cl : cl1i1u11i de azure reacciona co n ms sulfuro :le t:arbono. sepa-
.1zu 1 e , , , . ,
rndose azufr (' y formndo sc m:"ts telracloruro <le carbono:
es, + 3 Cl, -7 CCl, + S,Cl,

es, + 2 S,Cl, -7 CCl, + S
Ln rca ccwn tiene lugar a 80-\10 C en las dos etapas. La primera time lugar
cspontneamente, mientras que la scgun<b se c:1 !:1liz:1 mediante limaduras de
hierro. Es importante el sep<1r:1r por cristalizacin e l :iwfre del producto for-
n1a<lo. Despus se le transorma 1111c,amcntc en S,Cl , 1wr la :iccin <le\ cloro
y se k \"u e h e a introducir en el ciclo de rcat:cin .
Cloru ros del etano y de los hidrocarburos superiores

La limitada amplitud de este libro nos obliga a escoge r . entre ~a nn1ltit1ul de
<lcri\"acl us halugenados \"aliosos e intcrrsanles, solamente los 11ias importantes
\" pr escn<li r de la descr i pcin de la tecno loga 1lc los restantes. Se conocen
iodos lo s c loruro s 11cl e t:rnn. desde el 111<Jnoclorol'l;ll1u has ta e l exac lorocl a n o.
To<los ellos son Iiq uid os incoloros y transparentes como el :ig1w. con cxcep-
<.:in del ltimo. Sus prop iedades fisicas se exponen conju11t.1111cntc en la tah l:t
1\e la pgina !l8.
El c loruro d e e t ilo se ob tena antao t:asi cxclusi,a111el1tc a partir <.l c l :tl~olwl
etilico y d e l c loruro de hidrgcno , comhinan1lo el ngu:t [orin:Hl:t mediante ac1<io
sulfrico:
Cll, Clf, OH + HCI -7 CH, CH,Cl + H,O
Cua ncl n se di spone d e etilcno a bajo prec io. se ohlicnc adu:tlml'n lc el clorurn
ilc etilo pnr adicin del clorurn de hidrgeno u aque l hidrn t: arburn, L'n prcscn-
1 I \1c1 <111e .1cl1"1 ,1 ''<1111<1 c:1taliza<lor:
c ia d e cloruro <e1 a 11111111110 a1111< ro. : ,. ~
CH, = CH, + HCl -7 CH, - CH ,Cl
El c loruro de etilo es . co1110 In mayor parle ti c los dc rt\"ado~ halogcn:1d<>S iiL'

Jos hidroc arbu ros. sensible a la humedad (saponific:ici<"1n en \!Cl Y ct:1nnl!. Por
97
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::
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E
"o o
z
"a.Cll
...o
c..
n.
ello elche de scc::irsc cuidados :imenle despus de su >htent:i
s breves pnr , ia
El cl oruro de eti lo se emplea como anestsic o para anestesia
efectos desapare ce n r p idament e sin efectos secundar ios.
r espira toria, cuyos
i on es roc i:'tndo-
Pueden tambin lograrse en algunas par tes del cuerpo congel::ic
mancr;i que permi-
las con el cloruro de e tilo, de baj o punto de ebullici n, de
cloruro de etileno
ten realizar corlas intrncnc ioncs quirrgi cas sin dolo r . El
mente llamado 1,2-diclo roetano, se obtiene a partir
CH,Cl-C H,Cl, ms correcta
l,Cl-C H,Cl. Se
ele! e ti lcno por ad ic in de cloro al m ismo: Cll,=Cl l, +Cl,=Cl
catalizad ores cloruros mct:lico s, especial mente el FeCl, depo-
emplean como
pmez. El cloruro de etilcno se em-
sitado sob r e carbn activo o sobr e p iedra
pica princ ipalment e como disol\"en tc y para ex traccione s.
es pecial signifi-
Los r estantes c lo r ocl cri,atlos del eta no nD t ienen, t: onw ta les,
ello su fuer te toxil:idal i, que li mita rn em-
cacin . En p::irle es r espon sable ele
espec ia lmente txico el l ,1,2,2,-tc l r adoroe tano, aun en pequea s
pico. Es
cloroela nos saturado s so n importan tes
ca ntidades . Sin embargo , algunos de los
p r otluctos in lcr med ios.
los c loruros <lel
Tambin tienen impor tancia, principa lmente c omo eli soh cn lcs,
tenc in ~e emplean melotlos semejant es a los usados para
propano . para cuya ob
fa o btendn d e los clorocla nos. Asi, los d os mon odoropr
opanos se obtienen .
ilico e isopro-
anlogam ente al cloruro d e etilo, a parti r de los alcohole s n-prop
pilico y cloruro de hidrge no gaseoso :
+ HCI ~ CH., CH, - CH,CI + H,0

CH, - CH, - CH,Oll
CH, - Cl lOH - C H, + HCl ~ CH, C II CI - CH, + H,O
c lo r o propami s y el
Adems de estos dos c lo ruros, tienen importan cia los do s di
n partir d el propcno y
1.2,3.-tr icloropro pano . l ~l 1,2-dido ropropan o se obtiene
el cl oro:
C H, = CH - CH, + CI .~ CH,Cl - CHCI - CH,
y a -100" C. del
El 1,3-di cloropro pan o se o bt ie ne por clor:ici n, en fase gaseosa
in en la q u e hay q ue cu idar de q ue es te h i<lroc:irb uro se en-
propano , o perac
lo ms completa mente p osible el
<:uen tre siempre en gran exceso y ele separar
d icloruro q ue se forma de l gas c irculante .
del propen o.
Para la obtenci n del 1,2,3-tric loroprop ano se parle t:imhin
a alta tt'mpcra lu r a UiOO a f>:i!l" C) llrJ se ~llaca el
Cuand o se c lorn e l propcno
o:
<loblo en lace, sino que el cloru cntr:.i en el grupo metilo inmediat
Cll, = CH - Cll, + Cl, ~ CH, = CH - CH,CI + HC!

e pasar despus
So forma el c loruto ele a li lo (p. eb. -15, ! C), por el qte se hac
cloro a la temperat ura ord i no r ia:
+ Cl!C I - CH,Cl
Clf, = CH - Cll,CI CI, ~ Cl l,C I
99
Dicloroetileno
Ace t ile r. c de retorno
40C
,,_.__ _ _ _ Dic\orce i'e no

p uro
Esquema 34
E.l tricloru ro si ~ \c, co mo los restantes cloruros, como disoh'ente y para extrac-
c10nes . Desde fina les el e los aos t rern t a se emp l ea en gran cantidad' para
Ja
o btenci n d e la gli c erina, que se forma por saponificacin del lri cloruro con
\'Upo r d e agua sobren 1Ientado.
Compuestos ha logenados de los hidrocarburos no saturados

De 1'.is. c omb inac ion es hal ogcnadas no saturachis va se han descrit<l el .1 . .
de \'I ndo ,. el el . . - c 01uto
t .. .. - . ~1 ~p r ~n.o . :stos <los compuestos ocupan una posic in esp.ecial.
. c.'1.u~c1 <le su exh ao r d1nar1a importancia para la industria de los materiales
;". ~1f1 c ia l ~s .Y la <l.el caucho s i1~ttico . Al tontrn ri o que las s igu ientes ole1ina~
1<1 ~ge~ a . ilS, no tien e n <1p l1 cacrnnes e n la forma <le compucst ns <le ba jo peso
mo ecu ar, pu esto que su ,alor pr inl' ipa l reside en ~u eapaci<lad i,11:,1 1)<>1'1-
m e riz:.irse. /
El cl iclo roet ilen o CHCI = CHCI ~"' se pol imer iza a presiones muy ele\'adas.
CHCI CCI, y CC:I, = CC I,
T;.1m:oc'.> s e po l.imeri ;rnn t I tri y el tl'lrncloroetileno. Los tres cloruros tienen la

J>l o p1 ecLHI co mu n rl.e q.ue, L'n presenda de lcjias alcalinas. separan lllll\' fcil
men te c lorurn rl e h1 d r ogen o, l:on lo que st cmnicrt en en nwno y di<:l o;oaceti
100
leno, respectivamente, los cuales son extraordi nariamente explosivos en cuanto
entran en contacto con trazas de aire.
Dicloroetileno
Se hace llegar cloro y aceti l eno, con un exceso de 15 \'eces de a cetilen o, a u n

reactor ( 1) (esq. 34) lleno de carbn activo, del que se ha expulsado todo el oxi
geno por medio de nitrgeno puro. a una temperatura de unos 40" C. El pro
dueto de reacc in se refrigera en (2) y se desrlohla e n d icloroetileno y ac cti
Ieno en el refriger ante enrgi co a - 15 C. El acetileno reto rna al ci clo, e l
dicloroetileno se redestila en Ja columna (5) para purificarlo.
Recordemos br.e vemente la idea de la isomer a cis-lr(lnS, que aparece en las
olefinas substituidas simtricamente. En la forma cis los dos substituyentes M '
encuentran al mismo lado del pla no formado por el doble enlace ; en Ju f or m11
trans, por el contrario, cada uno se encue ntra a un lado del plano. En el lllC
todo descrito se forma predominantemente la forma trans.
Tricloroeti len o
Se obtiene a partir del tetracloroetano. 'Mientras que con le.ii a <le sosa ca li en te
se forma el pel igroso dicloroacetileno, el hidrxido clcic o cali ente c li m inn
solamente un mol de cloruro de hidrgeno, formndose el tricloroct ilc no. Pnl'
ebullicin se separa ste de la lechada de ca 1 y finalmente se destila e n el Yncln
para purificarle. Este tr icloruro, al contrario que el di y el te tracloruro, l'li
poco estable; tiene una fuerte tendencia a la descomposicin p o r la accin del
aire y especial mente de la humedad, pero esta tendencia pued e suprim irse
prcticamente por completo al a adir fenoles o aminas, que actan como es tu
bilizadores: E n este caso, el cloruro es comp letamente estable frente a l agun,
in cluso a la temperatura de ebull icin.
El tricloroetileno es incombustible. Disuehe un g ran numero de substan c i n~
orgnicas, tales como resinas, grasas, aceites, etc., por lo que se utiliza come
excelente disol\'ente y medio de extraccin. La tcnica le emplea, 1 causa de
estas propiedades, para desengrasar y limpiar los metales.
Tetracloroeti leno
Por oxidacin del tetracloroetano con oxigeno o con cloro a 300 C. so bre 11n
catalizador de carbn actiYO impregnado de cloruro brico, se fo rma ,el tetr a
cloroetileno, segn las dos igualrlades:
2CHCI, - CHCI, + O, -7 2 CC I, = CCI, + 2 H,O
CHCI, - CHC I, + Cl, -7 CCI, = CCI, + 2 HCI
1 Tamb in puede partirse del acetileno para o btener el tetracloroetilen o. Par:
l 10'
ello st' clora el acetileno tambin sobre un catuliza<lor ele carbn actiYo-cloruro
d o bario a 300 C, mezcl:inclolo con gases inertes para retirar co n seguridad la
gran cantidad de calor que se rlesarrolla.
El tetracloroetileno tambin es un \a lioso disohente. En comparacin con el
ri roclucto tricloraelo tiene la ventaja de una m;1yor estabilidad. As, por ejemplo,
los meta les muy innobles, como el a luminio y sus aleaciones y el magnesio,
pueden, en determinadas circunstancias, descomponer el tr icloroetileno, por
lo que estos metales no deben desengrasarse con este d iso h ente, si no con el
te lrac lo roetil eno.
Acciones fisio lgicas
Todos los rlcriYados clorados de los hidrocarburos son txicos nen- iosos ms o
men os acthos. E l cloruro de metilo,, el tetracloruro de carbono y el tetracloretano
son p:ir ticularmente peligrosos. Producen lesion es en los riones y en el hgado
y atacan al sistem:i nervioso centra l. Por ello, estos dos ltimos no deben empicarse
nunca como desengrasantes por personas no espec ia lizadas. El tet racloruro de
c:i r bono se emplea en extintores de incendios. Efectivamente, apaga los fuegos
rpidame nte, puesto que no es com bustible y aisla el fuego del aire, pero al mismo
ti cmpn no debe olvida rse que el tetraclor uro de c arbono, a la elevada temperatura
del fuego, se hidroliza formando fosgeno, por la accin del vapor de agua que
s iempre est presente, producto que puede ser da ino para las personas que tra-
bajan en la extincin de l fuego, especialmente si ste ocurre en una hab itacin
ccrrnda o aun al aire libre, si son alcanzadas aqullas por rfagas del humo. En
la extincin de incendios (incluso pequeos) con tetracloruro de carbono, prot-
janse s iempre las vi a s respiratorias! En el manejo de hidrocarburos clorados debe
C\'itarse tambin el que se pongan en contacto con la piel, pues algunos de ellos
son fci l mente absorbibles.
Los compuestos no saturados, y por lo tan to Jos clorctilenos, son menos txi cos.
Sin embargo, cuando se les maneja debe cuidarse de que haya buena ventilacin.
En todo caso es necesario evitar el r espirar sus vapores y el que se pongan en
conta cto con la piel.
102
Qumica de la hulla
En el p eril)rlo carbonfero, que abnrca ele 300 a 400 millones de aos, que(laron
enterrarlo.~ profnn<lamente. a causa ele catastrufes terrestres, gigantescos bos-
ques de helechos arborescentes ele -10 y ms metros de altura. Su madera, ai s-
lada de l aire, experiment pro cesos de fermen tacin que destruyero n !:J.s parl e:.;
tiernas, como las hojas o ta ll itos y ramas j\'cnes, mientrns que el tronco y las
ramas corpulentas y resisten tes sufrieron solament e t:na descomposici n pnr-
cial. Sus componen tes de fc il degradacin fue1on elim inados por los procesos
fermentntiyos, mientras se con centraba princ ipalmente el carbono, de mod o
que el producto se con\irti finalmente en un carbn ptreo. Este proceso por
el que la madera se transforma (le dentro a fuera en carbn, rico en elemento
carbono, es denominado carboni:acicin interna. E l contenido en carbono <le
un carbn es tanto mayor, cuanto ms antiguo es ste. Por el contrario, cuanto
ms jO\' en es un carbn, tantos ms componentes eliminab lcs por el calor
contiene.
Contenido p romedio en
e H
Madera SO 0
/o 6 /o
Hulla para gas 85 5,4
Hulla grasa 88 4,8
Hulla magra 91.5 4,0
Antracita 94 3,5
Ser ie c ron olgica clel carbn , dcscle la maclcra hasta la antracita , er carb n <le
mas anti gua forma cin.
Ennoblecimiento de l carbn
Las hu llas tienen un poder cal orifico tic 8000 a 8500 kca l/kg, por lo qu e unn
gran parte riel carbn beneficiado ( un 50 o/r ) se empl ea directamente para la
c alefacci n, yn en hogares d o msti cos, ya en fabricas o en Ja locomocin. Un
35 '7r de l carbn se ennoblece qumi camente po r cocu izaci n, gasifi cacin o
hiclrngcnnc in ele! mi smo :
En aquell a s manipula c iones en la s qu e la hulla deba tomar parte en un proceso
quimico, no puede cn1ple:i rs ela en general clircctamcnte, puesto que contiene
c!emasiaclas materias \'Olt iles qu e dificultaran el prnc eso. Asi ocurre en todos
Jos procesos metalrgicos, en los que se emp lea el carbn co mo redu ctor, como
en el alto htJrno. Tambien ste es el c aso de la o bten ci n del carburo _o del
fsforo en el h orn o el ctrico.
1 OhliI J<" i ll dd .(;IS j4l'llt'r:t d<1r, dt'l ~~ di' l'Ollta c to r d1:l g a s d1 ;q.~u11. \' t:1SP "l't g 1 (frr y p:'1.(. :\ 1,
llidl'o >-!;1.11:tt' i () 11 dl'l t: :lrhn.
103
Para estos usos la hulla se destila en seco, en ausencia de aire, con lo que, por
Ja accin de la alta temperatura (1000 C), se desprenden de ella todos los
componentes voltiles y queda como residuo el coque, q ue contiene aproxi-
madamen te un 9i % de carbono y solamente un 0,5 % de hidrgeno.
Tan valiosos como el coque son Jos componentes voltiles. De una tonelada de
hulla se obtienen, por trmino medio, los siguientes productos:
Coque 750 kg
Alquitrn 30 kg
Benceno 10 kg
Amoniaco 2 kg
Gas combustible 330 m
Historia
La coquizacin del carbn de piedra se conoce desde hace ya ms de 200 aos.

Se estud i d esde dos puntos de vista distintos. En Inglaterra se trataba de ha-
llar un procedimiento que permitiera preparar la hulla para hacerla utilizable
en s iderurgia. Otras imestgaciones intentaban aprovechar los vapores, que se
desp renden al calentar el carbn y valorizarlos, con la que resultaba el coque
como p r oducto secundario. El primer procedimiento utilizable para la obten-
cin del coque procede de Darby (1735). Al mismo tiempo Hales y Clayton des-
c ubrieron q ue, en la coquizacin del carbn, en ausencia completa de aire se
for ma n gases combustibles.
Nube <k :opa:ido en una coquHia.

E n la comarca d el Sarre despertaban inters en el ao 1750 los productos se-
c undarios de la destilacin seca del carbn de piedra y se hacian esfuerzos
sobre todo para/ obtener el negro de humo a partir del alquitrn. El coque re-
sultante de la destilacin no recibi atencin hasta el ao 1765, cuando se re-
conoci su utilidad como reductor en el proceso del alto horno. Con ello se
introd uj o en Alemania la fabricacin del coque. En la comarca del Ruhr se
empez a fabri car en el a o 1i89. Poco despus comenz el ingls lllurdoch sus
ensay os para fabri car el gas del alumbrado, que conduje ron finalmente en 1810
a la co nstruccin d e la primera fbrica de gas. En el ao 1828 se emprendi en
Alema ni a la fa bricac in del gas.
104
Das de coqueras
Aceite de lovodo
b .,,..
.,a.
oV
J'.l
Cok
Esquema 35
Coquizaciri
No todos Jos carbones son apropiados para coquizarlos. Por una parte de~en
contener componentes voltiles y, por otra, deben reblandece.r~e a .una tempc-
t d 350 380 e sin aumentar de volumen en la desgas1ficac16n, ya q ue
ra ura
de e
lo contrario podrian' ejercerse presiones perud1cia
es so b re 1a s cmaras de.
coque. Los mejores carbones para la coquizacin son las hullas grasas (hu11 as
de coque).
La coquizacin se lleva a cabo en cmaras. que se agrupan en ba.teras d~ ;:~
chas cmaras, en las que cada una es lanuda por el fuego por sus dos . 0
Cuando una carga se ha desgasificado por completo, se expulsan las tortas <1~
coque de Ja camara e inmediatamente se las apaga con agua, con 1 que e
coque queda listo para el uso.
L . aracin entre si de los componentes Yoltiles del carbn es. u~ proceso
d~f~~f. En primer lugar se separan del gas los tres componentes principales: el
105
- . -=-~ - .. - - - . . --=---= - - - -
alquitrn, las agua s amoniacales y el benceno. La mezcla gaseosa sale de. las
cmaras d e coque a una temperatura de unos 800 C. En primer lugar (esq. 35)
se la con duc e a una torre de la,ado (2). en la que se refrigera a 150 C, con lo
que Ja mayor parte del alquitrn se separa. Los Yapores pasan a un refrigerante
de tubos (3), en el que se enfran hasta la temperatura ambiente, con lo que
se separ a ms alquitrn y tambin aguas amoniacales. Los condensados de (2)
y (3) pasan al decantador (4 ), en el que se separa el alquitrn de las aguas amo-
nia cales. El benc eno, todaYa gaseoso, pasa por (5) a la torre de laYado (6), en
la que se le riega otra Yez con agua para separar el resto de amoniaco que an
pueda contener. El lquido que sale de (6), juntamente con las aguas amonia-
c ales reunidas en el decantador (4) se conducen al ernporador (7), en el que
se expulsa el amonaco por calefaccin . El gas que sale de la columna de !a-
nido (6), que contien e benceno, se lleYa a otra columna de laYado (8), en la
que se recoge el benceno del gas por la,ado con un aceite, mientras que el gas.
ya completamente p urificado, sale por (9) y se en va a los lugares de consumo.
De la columna (8) sale el benceno disuelto en el ace ite y se recoge en el de-
psito (10) . De ste se manda Ja solucin, mediante una bomba, al cambiador
rle calor (11), en el que se somete a un calentamiento predo, a expensas del
1~ceite caliente de retorno procedente de la columna (13), en la que se separa
el benceno del ac eite por ebullicin. El aceite, libre de benceno, es enviado,
mediante otra bomba y a tra,s del cambiador de calor (11) y del refrigerante
( 12) a la colum na de la\'ado (8). El benceno e\aporado en la columna (13) es
rerigerado en e l refrigerante (14) y se le recoge en el depsito (15) en forma
ele benceno bruto. Para compensar las prdidas del aceite de larndo, se puede
in troducir ste en el ciclo desde el depsito (16), que contiene aceite nuevo.
Fabricacin del gas de alumbrado
l.u o bte nc in del gas de alumbrado se funda en los mismos princ1p10s que la
111111 i7.ncin del carbn en las coquerias, pero, al contrario que en stas, en
11111 fnbricas de gas se concede el mayor Ya lor a este producto. En retortas
(111q :W) de hierro se calienta la hulla a ms de 1000 C (1). Para que los gases
1111r Sl' for man no se descompongan por una permanencia demasiado larga a
ull u kmperatura, se les aspira mediante exhaustores (2). La mezcla contiene
111111ho a lquitrn , que se separa en gran parte en un barrilete (3), desde el cual
l'I HllS p11sn a un refrigerante de aire ( 4), en el que se separa todava ms alquitrn
lt111tnnwn te con una parte de las aguas del gas del alumbrado (5). Despus del
rr lrl!ll'l'Rnte de aire, se refrigera el gas en un refrigerante de tubos con agua
(l!l 11 la temperatura ordinaria, con lo que se separa la parte principal de las
n ,11 1111 l'l'Si rl uales y pequeas cantidades de alquitrn (7) todaYia presentes. Pero
11111 1 110 no queda el gas totalmente libre de alquitrn, ya que una parte de
11 111 111 encuentra en el gas en forma de una fina niebla que no puede separarse
1111111 111111 1< por enfriamiento, sino que tienen que emplearse medios mecnicos
11 11 x ll lnr111. omo es un separador de alquitrn (8). Entra el gas por un orificio
(li 11) y lk{U u una campa na con agujeros menudos (8 b) por encima de la cual
h111 11tr.1 (I! <') con ran ur as dispuestas de tal modo, que alternen con los agu-
11 1 11~ cl1 lu primera, de modo que el conjunto acte de condensador de choque.
11111
Fabricacin del gas de alumbrado
Lavador de
nofto lino Seporoci6n de benceno A l usuario
(quedo otro tonto)
Esquema 36
Las go tas de niebla se depositan en la pared de la campana, escurren y se re-
nen en el fondo del recinto (8 d) y el alquitrn pasa finalmente, por (8 a) al
separador. El alquitrn recogido en todos los separadores pasa a una fosa de
alquitrn , desde la que se entrega al consumidor. El gas desprendido en (8) se
llern a un lavador de amoniaco, en el que se recoge este compuesto por riego
con agua. Las aguas amoniacales se elaboran para preparar sales amnicas o
se venden d irectamente (en Estados Cnidos se venden actualmente las aguas
nmoniaca les como abono).
m gas que se desprende de los lavadores de amoniaco contiene toda\"ia cido

sulfhdrico y cido cianhdrico, que se absorben en purificadores sucesivos,
con disposicin en cajonera (19), llenos de hidrxido de hierro Fe (OH),. El
1icido sulfhdrico se oxida, mientras que el cido cianhdrico da lugar a ferro-
cianuros y con ello es eliminado del gas. rn buen gas del alumbrado tiene un
poder calorfi co de unas 4000 kcal por metro cbi co normal.
Los componentes principales del gas del alumbrado son el hidrgeno (50 %),
el metano (32 '7 ), el xido de carbono (7 o/r) e hidrocarburos pesados (3-4 'le),
que son los que principalmente ca usan el humo y la luminosirlad de la llama.
Destilacin del alquitrn de hulla
La destilacin del alquitrn de hul la se llern a cabo por mtodos tanto con-
tinuos como d iscontinuos. Tanto unos como otros tienen sus ventajas y sus
inconven ientes. Los mtodos discontinuos requieren instalaciones ms sencillas
y se adaptan con facilidad a las exigencias en calidad del mercado, mientras
que las instalaciones continuas son ms caras, pero tambin trabajan con me-
jor rendimien to.
Destilacin continua en tres fases

Desde un drpsito (esq. 37) (1) pasa e l alquitrn a un cambiador de calor (2)
y de ste a un ernporad or (3) qur trabaja a presin normal y est calentado por
un serpentn de vapor a 140-170 C. En l se evapora toda el agua amoniaca l y
los aceites rnltiles. El alquitrn residu al pasa, caliente, a un tubo (4) en el
que tamb in entra otra tubera (6) que conduce a un segundo evaporador (5),
en el cual se hace un vaco moderado, y que absorbe el alquitr n de (4). En el
e,aporador (5) se alcanza una temperatura de unos 230 C, con lo que se eva-
poran todos los componentes voltiles a esta temperatura y presin negati va.
El alquitrn res id ual de (5) pasa a un tercer e1aporador (9), en el qu e se ca-
lienta aproximadamente a 300 C, de modo que se ex pulsan los restantes com-
ponentes voltiles .
......_ La pez caliente p r ocedente de (9) pasa al cambiador de calor (2), donde pre-
calienta al a lquitrn nueYO y finalmente se la lleva al depsito de pez o brea.
donde se solidifica (1 O). Los vapores de (5) y (9) pueden toda da fraccionarse
Jle,nd olos a unas columnas (11 y 13). Los aceites pesados salen directamente
por la par!~ infer ior de estas columnas, el ace ite de naftalin a por (1 5) y el
108
Destilacin del alquitrn de hulla
Acei t e ~
fenlico W
A:ceite
ontro~o
Esquema 37
aceite <le antra c eno por (1 7), mientrns que l:ls fracc ion es li ger as salen por la
cab eza, d e modo que por las conducc iones ( lli) y ( 18) s e retiran acei te fenlico
y aceit e pesado, respectivamen t e.
El aceite ligero des tilado en el evaporador (3), despus de condens arlo e n (19),
se separa en el decantador del agua amoniaca l y se recoge en el tanque (21).
Contiene un 50 % de benceno, 9,5 o/o de tolueno, 3 % de xilenos y de 12 a
15 % de n a ftalina y aprox imad amente 9 o/o de f enoles. Se h ace n sep a ra ciones
<le estos componentes por fraccionamiento entre 80 y 160 C. Se purifican el
bencen o, el tolu eno y los xilenos por lavado con cido s u lf rico concentrado,
con lo qu e se separan los hidrocar buros no sa turados y o tros compuestos q u e
dan lugar a resinas. Los fenoles s e sepa r an d e los d ems compon e ntes median te
lcjias. El r es id uo d e la des til acin del aceite ligero se m ezcla co n el ace ite
fenl ico y junta m ente co n ste se fracciona en el vaco . As i, pasa a 165 C un a
m ezcla de ben ceno y su s h om logos (benzol disolven te), que pa ra d esdoblarla
m s se un e con la correspo ndi c nte fraccin del aceit e ligero. La fraccin si-
g ui e nte (hasta 200 C) se ela b ora despus para obten er <le ella naftalina, fenoles
y bases p iridicas. Fin alment e, h ast a los 220 C pasa e l ace ite de naft alina que,
juntamente co n el r ecogid lo en el fon d o de la columna ( 11 ), consti tuye la
fu e nto ms importante d e o bt e n cin de la naftal ina. El res iduo del fracciona-
miento del aceite fen li co se r ene con la fra cc in ele aceite pesado de la
col umna (11) y la mezcla se de sdob la e n sus compon en tes. L o s f enolcs y las
b ases p irdicas que forman entre s comb in aciones dbiles, pasan juntos en
el fraccionamienlo. Del destilado se separa n los fcno lcs por ex traccin con
leja de sosa. La s o lucin a lca lina se hicne p ara sepa rar Ja n aftal in a y las bases
p iridicas y des pu s se d escomponen los feno la tos con di x ido d e carbono pa r a
obtener los fenolcs 'libres, los cua les se separan po r fracc ionamiento en el fenol
o rdin ario (ci d o fnico o cido carblico) C.,H,OH y la mezcla de los cresol es,
C.,H.., CHO,H.
Del aceite de naf tal ina, que se llc\a ca lie nt e a inst alac iones de refrigeracin,
c ristaliza, por e n fr iamiento, la n aft al in a. Se exprime sta pa r a sepa r a r comp le-
tamente el aceite que la acompaa y se la purifica, lavndola primeramente
c on acido s ulfrico, despus con agua, luego con lej a de sosa p ara separar los
restos d e feno les qne an conti ene, se la \'Llehe a Ja\'ar co n agu a y, finalmente,
se la sub li ma.
La fra cc in d e acc:ite pesa<lo <le la column a (13) da en u n a destilacin subsi-

guien te has ta unos 1!15" C un os p rodu ctos ele ca beza que se ad ic ionan a l aceite
fcnli co y se d estila la mezcl a. Has ta 230 C p asa un ace ite de naftalina, que se
rene con el ob ten id o por dc:st ilaci n del aceite med io . L a frac c in prin c ipal, entre
los 2:30 y los 280" C, cst form::u l:.i por acei tes d e a lq uitr:in. q u e se emplean como
impregnantes pa ra la conservac in ele la mndern , como acei tes para el el esben-
zo lado y co mo ca r burantes. Como resid u o qued n la brea , que se r ecoge e n <l t'P
s itos r efr igerados y, desp u s el e so li rli fit:a<b, ~e trocea. La brea es una materia
prima ,aliosa en la industria el e carto n es para teja d os, ~:e usn tambin como
aglomerante en la preparacin ele briquetas, en In ptnimenta cin de carreteras
y ti e ne especial importancia e n la prc:pa r a ci n ele electro d os, p orque pdctica-
mente no d eja ce nizas.
110
Benceno
E l benceno se co noce des de el ao 182 5. Lo tl escubri o .lf. Funulay e n tr e los
hidrocarburos d el petrleo . .lli/scherlich lo obtu\'o por dcslil:.icin seca d el
:'1ciclo ben zo ico y le dio el n ombre de bencina ; posteriormente, Liebig lo tran s-
fo rm en benzol. E n el a rio UH;) fue encontrado por primera Yez en el a lquitrn
d e hulla por .4.. ll'. IJ , Hn/Imcmn. \'cint e aos despus fu e es talilccida su con s ti-
tuc in p or f{ei;ul.
La mayor pa rte de l benceno se obtie n e del gas de los hornos d e coque y d el
alqu itrn de hulla. Algunos yacimientns d e pe trleo , especia lmente los clel
P aci fi co occidental contienen tambin can tid ad es n o tabl es de benceno.
Para beneficiar el be nce no d el gas del h orno <le coque, se Jnya el gas purifi ca do
co n un a c eite adecu:.it!o , c u yo punto de ebullic i n sea bas ta nte alto, s uperior a
aqu el del b enceno. Despus de se para r este co mpuesto d el aceite de laYado hay
q u e lib erarlo tic los hidrocarburos n o saturaclos que contiene, lo que puede
hacerse por laYado con ci<lo sulfrico conce ntrad o, en el que se disu elYen
fcilmen te las olefina s. Actualmente tambin se hidrogenan las impurezas no
sa turadas y se sepa ran del b enceno las parafi nas que se form an , por des tilnci n .
Propiedades fsicas del benceno

. 20
Punto de ebull ic in . .... 80,103 C Dens1<la<l ......... .. . D 0,87903
4
20
Punto d e s olidifica cin.. 5,506 C Indice de r efraccin .. n 1,5011
o
Usos del benceno

El bencen o se emp lea en gra ndes cantit!adcs como ca r burante p a ra mnlor es ,
mezc lado con la gasolina '.
Otra a plica cin importa n te es su uso como clisohen tc y agente de extr accion,
sobre to1lo en la industria ele colorn ntes, t:o mo c!escngrasante, en la obtencin
riel caucho, e tc .
El t ercer gru po clc aplica c io nes se encue ntra e n la gran industria quimico-
o r gnica, para la cual el benceno es u n a imiortante materi a prima p ara 1:1
o bte n c in de col or:.intes, meclicarncntns, exploshos, e tc .
Estos CB rburantjs de nw zcl a , el e, g ra n u11lidclu11:mda, se C0110l'C11 en .\ll'mania t.nn lo s 1u 1111hn"
de B. Y . Aral , Supt'f, l'tl'..
111
il
Frmulas de algunos derivados del l:Jenceno
o
1
- ~c
H-C '?' 'c-H 1-2 = posicin orto
1 11
1-3 = posicin meta
H C:::::... C-H 3 1-4 = posicin pa ra
"=: <r ........ 4
H Frmula est ructura l si mplificado

Benceno
QCH, O
O
CH3 CH 3
CH3
CH3
Toluol orto-Xilol met a-Xilol pa ro-Xilol
Q
OH OH OH
Fe na l
o-Cresol
CH 3
m-C resal
H

CH 3
p-Cresol
O
Benzoldehdo Acido benzoico
c"'
'OH
Acida ft lica Anhfdrido del cido ftlico
O"' 0""1O"Jt,~ 0"-"0

Nit robence no T1no
A n1 CI o ruro d e b enzo Id"1ozon10 Aiobenceno
OH
O''" OH(l
~
N0 QN0
H N0
Acido bence nosulfnica Pi rega lo!
2
Acido pcrico
2
2
Estire no
112
Nitrobenceno
E l nitrobenceno es un a im portante materia prima que, pr ev iamente tran sfor-
mada en a nilin a, sir ve para la ob tenci n de muc h os y valiosos co mpu estos. Se
obtiene el n itrobenc eno a partir del ben cen o y d e un cido d e m e:cla que consta
do 115 parles en peso de ci d o ntrico clel 75 '7< y 160 part es de cido s ulfr icu
del 93,5 'i'r . La reacci n tiene lugar segn la ecu acin :
C,H, + H:\0, -7 C,11,:\0, + 11,0

El c ido su lfrico .co nce ntraclo tiene en este proceso solamente la misin tic
fijar el agua formad a , que, d e ot ro modo, imp edira p rematuramente la reac-
c in.
Se r ea liza el proceso de nitracin en recipientes agita dores el e fundici n (hemos
r ep resentado cuatrn en la fig ura ) en los q ue los _sumin istros, tan t o de a c ido
nitdco co mo d e benceno, estn <lispu cst os d e modo que estos productos se con-
suman lo ms co mpletamente p o sible en la form acin del nitrob en ceno (esq.
38). Los recipientes p ar a la nitra cin estn rodeados de una cam isa refrige-
rante y ti en en tambin un serp entn refrigerante (que n o h emos represen tad o) ,
con cuy a ayuda se p uede conseguir que la mezcla se p onga a l principio a la
tempe ratura adecu ada para inici a r la reaccin y se r e frig ere durante el trans-
curso de la misma. Dura nte el p r oceso de nitracin s e manti ene la temp er atura
en tre los 40 y los 50 C. Desde los d ep sitos (1 y 2) se suministran los acidos
sulfrico y n trico con centrados al rt1ezclad ur (3) , en el que se o btiene el ciclo
de me:c/a.
La r eacc 10n comien za en los n itrndorcs ((i y 7), a los qu e ll ega por d cb<1jo el
ci d o de mezcla y el b encen o ele los d eps itos (3) y (-ll, r espec tivamente. ~lc
Jian le los ag itadores se logra que el :"!ci rio de mezc la y el ben ceno est n consta n -
temente rmuls io na<ios. Toda s las tuberas ele suministro estiin provistas d e clo-
siticadorcs (D), de manera que las ma lcr as p rimas se aportan en can tidades
equi,alentes y la velocidn d rle suministro se a justa d e rnndo que la r cuccin
sea lo ms completa p os\ bl e durante el tiem po qu e tarda la mezc la e n atra,e-
sar el nitrador. Al sa lir sta por el rebosaclcro d el nitrador, est co mpu esta
por cido de mezcla muy gas tad o y nitrobcncen o , junto con r es tos de b en ceno ,
y se la cnnduce a l d cca nta<l o r ( 10), en c uyo fondo s e r ecoge el ci<lo d e mezcl:i,
ms den so que el r esto. El nitroben ceno bruto se e nl"a , merli:rn te una bomba,
a l recipiente con <lg ila<l o r (Sl, en el que se le a a<le la ca ntidad ca lcularl a de
cido de mezcla pa ra com binarse co n el b en ce no s in n itrar que ;in contien e,
con lo que bte se tr:rns forma cnsi por compl eto en n itrobeneeno. El pro<lu ctn
d e (8) vuche a decan tarse en (11 ) , p or cu ya parte inferio r se saca :cid o ele mez c l:i
q ue toda,ia contien e ci d o n tri co. i"' ste, juntamente co n el ci<lo procedente d e
'( 10), se lleva al nitr ado r (5) . qu e recibe tamb in benceno nucrn, que se d osillca
segn el contenido de cido ni trico del c itado c id o de mezcla . De es te rno<l o se
consume en el ni tr ad or (5) tod o el c id o ntri co toda v a existente. La m ezc la q ue
sale de (5) se sep ara en el dccan tad o r '(!)) . El c id o resiclu:il se recoge p o r la pa rte
inferior y se r!i luye co n agua. con lo que loclavia se separa n itrobe n ceno. q11c se
rene con la por c in principa l del ni tro b cnc cn o b ruto ( 12 ). La mezcla rl e ben c eno
y nitrobcnceno del cleca nt:i<lor (!l l se llern a l nitnidor (6) . El nitrobcncen o bruto
113
8 - Mayer
Nitrobenceno
rh
~Mezclo
ni+rosulfrico
[ Jo
1 Jo
Acido de
b f)( ~
dosocho
- - - Restos de H,O y C,H,
Nitrobenceno bruto
en A la des)ilcc.
en voc10
1 ) C6 H5 N02
"'-. tcn ico mente
Aguo d ~ puro
lovodo
Esquema 38
procedente del decantador ( 11 ) se conduce a un larndor ( 13), en el que se h11a con
agua y una solucin de sosa comerc ial y se le libera de los restos de kido. Desde
el laYador se lle\'a el producto al aparato de destilacin (14 ). en el que se separan
el agua y el benceno y queda como residuo un nitrobenceno tcn icamente puro.
Para purificarlo ms completamente ~e le desti.Ja en el ,acio.
La mayor parte del nitrobenceno se emplea en la obtencin de la anilina. asi

como en la del meta-dinitrobenceno. asim ismo tcnicamente muy importante.
y de los cloronitrobencenos. El nitrobenceno tiene un olor anlogo al :lel benzal-
dehido, es decir, a almendras amargas. aunque muy penetrante. Por ello se emplea
en pequeas cantidades para perfumar jabones baratos.
Anilina
En el ao 1842, Zinin demostr que se puede obtener la anilina por reduccin
del nitrobenceno. Anteriormente, Frit ~ sche haba obtenido el mismo cuerpo
por tratamiento del ndigo con calis y le haba dado el nombre de anilina , de-
r iYndolo del nombre espaol de ail, empleado tambin para designar el
ndigo.
La reduccin del nitrobenceno tiene lugar limp ia y rpidamente con hidr-

geno naciente, por ejemplo, con hierro y cido clorhdrico (esq. 39). Incluso
el hierro solo, sin la ayuda del cido clorhdrico, puede reducir al nitroben-
ceno, oxidndose a xido de hierro-3. Por ello se agrega a las limaduras de
hierro solamente una solucin dbil de cloruro de hierro-2, que cataliza el pro-
ceso de reduccin, razn por la cual a esta solucin se la denomina catalizador,
a pesar de que el verdadero reductor es el hierro.
La reduccin se lle\'a a cabo en un recipiente de fundicin con agitador (1).

El hierro se adiciona, en forma de finas lima duras, desde el depsito (2), por
medio del tornillo alimentador (3). Al mismo tiempo, desde el recipiente (4)
se agrega nitrobenceno y, desde el (5), el catalizador. La solucin de cat.a liza-
dor se agrega de una sola vez al pr in cip io, mientras que el hierro y el nitro-
benceno se suministrarn segun las necesidades de la reaccin. l'na vez se ha
aadido la cantidad requerida de ambos, se los mantiene durante algunas horas
bajo calefaccin extern a, para que la reaccin se complete. Despus se deja
enfriar y se aade cal, en el mismo reactor, para neutralizar, se deja sedi-
mentar el contenido y se conduce, mediante el rebosadero (6), la anilina so-
brenadante al recipiente de neutralizacin (7), en el que se completa la neutra-
lizacin. A continuacin se hace pasar la anilina, que qued sobre el lodo, al
sedimentador (8), desde el cual, despus de la sedimentacin y de la separa-
cin del agua, se recoge a aqulla en e l depsito (9). ,
El lodo de los recipientes (7 y 8) se hace retornar al reactor <1 ). El conjunto

del lodo de (1) contiene todada mucha anilina, que se arrastra por inyeccin
de vapor (10) (la anilina es fcilmente rnltil con vapor de agua). En el
refriger ante tubular (11) se condensa la mezcla y se pasa al depsito decan-
tador (9). La ani lin a se rene en la capa inferior a causa de su mayor densi-
dad y, despus ele almacenada en un depsito, se la conduce a la columna (12).
Anilina
Vaco
Esquema 39
El agua d e anilina que sobrenada en (9), puede Jlernr se al r eactor y ser eva-
porada en l.. El refrigerante de tubos (11) acta, durante la reduccin de
refrigerante de reflujo. '
El lodo de xido de hierro en (1), es un ,alioso producto secundario de las

fbricns de anilina. Se le separa de la cal, se lava bi en, se recoge por sedi-
mentacin y, finalmente, se conderte en pigmento por calentamiento al rojo
Y. p o r molienda. La anilina que se recupera del lodo se p recipita en el dep-
sito (9) y se la extrae del mismo tras la clarificacin.
La anili na del depsito (!J) contiene torlada algo rle agua. Para purificarla se
la destila primeramente a presin ordinaria y despus a un ,acio de 85 mm,
hasta que se ha eliminado la total idad del agua. Despus se reclestila a Ja
misma presin, a la cual la ani l ina pura pasa a los 113" C.
La anilina pura es un lquido inc oloro, con una densida d de 1.0268 a 15 C.
Punto de fusin: -6, 15 C: punto de ebullicin : 184.4 C/760 torr: n ~: 1,5863.
116
Usos
La anilina se utiliza en la gran industria qumico-orgnica como producto
intermedi o en amplios sectores de la fabricacin de colorantes y prepara dos
farmacuticos.
La anilina es un txico sanguneo y nerdoso, que el organismo absorbe tanto
por da respiratoria como a traYs ele la p iel.
.Junto al mtodo clsico descrito de reduccin del nitrobenceno, se emplea
tambin actualmente la reduccin cataltica de ste en fase gaseosa. Se em-
plea como catalizador piedra pmez, sobre la que se ha depositado un c a r bo-
nato de cobre bsico al que el hidrgeno reduce antes de la reacc in con el
nitrobenceno. La temperatura de reaccin es de 170 C. El rendimiento de este
mtodo es eleYado.
Acido benzosulfnico
El cido bencenosulfnico se obtiene a partir riel benceno y ele! c<lo su lfu
rico concentrado o, mejor an, del fumante:
En este proceso tiene que combinarse el agua que se fo rma o bie n se r sepa-
rada de la mezcla. El cido sulfrico fumante (leum) se combin i1 (gra c ias n
su anhi<l riclo sulfrico) inmediatamente con el agua: SO, + H,O -~ H,SO ,.
Si en lugar de leum se emplea cido sulfrico concentrado, se trabaja a l60" C:
y se introduce el benceno en estarlo de vapor y en exceso, de manera que el
benceno sobrante arrastre al agua de reaccin.
La formacin del cido bencenosulfni co tiene lugar con gran desprendimiento
de calor. Por ello, se procura, mediante un a refrigeracin adecuada, que In
temperatura se mantenga dentro de limites moderados (110 C en la reacc in
con benceno liquid o y unos 165 C en la reaccin en fase gaseosa). A temperu-
turas demasiado eleYarias se forman procluctos secundarios indeseables. conH
e' cido meta-disulfnico y la difenilsulfona :
El cido bencenosulfnico libre n o tiene actualmente n inguna aplicacin tc

nica, pero si su sal sdica, que, fund id a, con hidrxido sdico, se transforma
en fenol:
C,H,SO,l\a + 2 ~aOH --7 C,H,ONa + :\a,SO, + H,O

Fenolato sdico
-- 117
Acido bencenosulfnico
Vapor de benceno
Esquema 40
El fenola to sdi co form.~do se tran_sforma con un cirto en fenol libre (esq. 40).
En una ter.re de reacc1on (1) se mtroducen continuamente cantidades exacta-
mente medid as de ?ence~? y de leum (2 y 3). Gn agitador (4) homogeiniza
la mezcla. P or r efngerac1on con agua (5) se mantiene la temperatura alrede-
d or de los 70 C. Por la parte superior de la torre (6) sale una mezcla con
un 50 % de c ido bencenosulfnico, benceno en exceso y cido sulfrico' que
pa~; a una .segun~a torre de re?ccin (i), en la que la mezcla se calie~ta a
16'> ~. a l mismo ti empo q ue se mtroduce vapor de benceno para proseguir la
reaccron , que
d
fin almente
. se completa en una tercera torre (8) , hast a que se
la consum1 o casi por completo el cido sulfrico. El cido bencenosulfnico
de a lta concentracin qu.e ~ale de ella, JleYa a una papilla de sulfito sdico, con
lo que se fo rma la sal sod1ca del c ido, mientras que el anhdrido sulfuroso se
d~sprende (9). La solu.cin concentrada de bencenosulfonato sdico se concentra
aun m~ P?r e,a_porac1n Y la sal _sec.a ~e conduce a Ja ca ldera de fusin (10), en
l~ ~ue se funde J~ntamente con hrdroxido sdico para transformarla en fen olato
sod1co. Este se d1sueh'e en agua y se hace pasar por l e l anhidrido sulfuroso
qu_e .se desprend_e en (9), con . lo que Yueh'e a fo rma rse sulfito sdico, que se
remcorpora al ciclo, y fenal hbre que se separa de la solucin.
El fenol se purifica primeramente por destilacin sencilla, en la que, despus

de .eYaporada el agua (que al condensarse contiene siempre algo de fenal), se
obtiene a 185 C un producto muy valioso, que \'Ue!Ye a purificarse mediante
una rectificacin.
11 B
Naftalina
Xo menos importante que el benceno y sus derivados lo es el naftaleno y le
productos de su serie. Se obtiene del alquitrn de hulla (pg. 110) y t iene 01
merosas apl icaciones. En la elaboracin de cueros y pieles se emplea conh
los ataques de los insectos, lo mismo que en la economa domstica para al
jar las polillas de los tejidos.
El naftaleno puede hidrogenarse con hidrgeno gaseoso a presin, con lo qu
se obtienen dos productos de hidrogenacin. A 180 C y 15 atm. se forma 1
tetrahidronaftaleno y a 230 e y 30 atm. tiene lugar una hidrogenacin tota
llegndose al decahidronaftaleno 1 (frmulas de las pgs. 120-121). Los hidr<
n aftalenos sirven como disolventes, pero han perdido importancia frente al gra
nmero de disohentes modernos con aplicaci ones especiales.
Tienen gran significacin para la tcnica qumica Jos cidos sulfnicos y lo
nitro y amino derivados del naftaleno.
Acidos su lfn icos

A causa de la estructura del n::1ftaleno, entre los mismos productos monos u b~
tituidos se conocen dos ismeros. el compuesto alf'a y el beta. As, por la acci
del cido sulfrico concentrado sobre el naftaleno a temperaturas de a 1
sumo 80 C, se obtienen el cido alfa-naftalenosulfnico y por encima de lo
80 C el cido beta-naftalenosulfnico, en tanta mayor proporcin cuanto m
eleYada sea la temperatura. As, a lfi5 C se forma una mezcla de un 15 <Jr <l
cido alfa-naftalenosulfnico y un 85 '7t de cido beta-naftalenosulfnico. Si s
calienta esta mezcla a 155 C, despus de diluirla con agua, se descompon
el cido alfa-naftalenosulfnico, con lo que Yue!Yen a formarse el naftalen
y el cido sulfrico, y as puede obtenerse el cido beta-naftalenosulfnic
exento del c ido en su forma alfa.
El cido alfa-naftalenosulfnico se emplea para preparar los cidos nitro :
aminosulfnicos y tambin los cidos disu lfnicos, que a su Yez son tambi 1
productos intermediarios, principalmente en Ja producc in ele colorantes.
'.De la sal sdica del cido beta-naftalenosulfnico se obtiene. por fusin con Jeji:
de sosa muy concentrada, el beta-naftol, tan importante en la fabri cacin d
los colorantes del alquitrn.
Naftoles
El alfa -naftol se obtiene a part ir del alfa-am inonaftaleno, por hidrlisis d e
mismo a 180 e y 10 atm. en j)resencia de cido sulfrico diluido :
C., H,:\H, + H,O ~ C, 0 H,OH + i\H.,
1 Tctralinn, d c r:.il jna.

11Q
Frmulas de algunas sustancias aromticas de varios anillos
H H Frmula simplificada
1 1 cr
~e, ,..e~
H-C C ""= C-H
1 11 1
H-C e C-H
.:::::.e/ 'e ~
'
H
.
H Naftaleno
c" cx:rc 0J"

ex
Acidos nofto lenosulfnicos
~ '
Naftoles
(J
cxJ o5 CO"C!
Nitro no lto leno
ex
Nofti!ominos
simplificado
~
11 11
o o
An t roquin c no Diox ion t ro quinona = A lizorina
l'ara obten er el bet a-1rnftol, se funrlc hidrxid o s d icu co n un ~3 '/t a proxim a-

dam ente tic agua y se a~r< l c g radu al mente a l pro ducto f unr!ido la sal sdi ca
d el c id o bcta-sulfni co:
C,. lf,SO,l\ a + '.\'aOll -7 C,,H, OH + l\:i ,SO., + fl ,
120
Los clos nafto lcs , as corno los d cms productus de ellos clcriYados, tales como
los d iversos ci d os n a ftalen osulfnicos, los am in ona fta lenos, e le., se utilizan
en las reac.:iones de conde nsac in (Yase pg. 121) y, po r ello, pa r a la obten-
ci n rl e lo s co lora ntes azoicos. El beta-nafta! se emplea tambi n en grandes
can t idades para la obtencin d e c urtientes s int t icos y d e la fcnil-beta-n afti-
lamin a (pro tec tor con tra el envejecimiento d el caucho):
N itronafta le nos
Por nitrac in con cido de mezcla p uede obl cncrse ni camente el a lfa-nitro-
nafta leno, pero no el betn. A pa rtir d el alfa-n itron aftaleno se obtien e, por re-
ducci n con hier ro, la alf::i-nafti lam ina y ad ems el 1,5- y el 1,8-dinitronaf!enos,
los cu al es pu ed en transformarse por red uccin en las co r respon di en tes di am inas.
Tocios estos productos so n materias prim as y p roductos intermedios de la indu s-
tria de los colorantes d el alquitdn .
El bcta-n itronaftaleno no se utiliza en la prctica, pues la hct a-naftilami na se
ob ti ene dircc tamen te del bcta-n aftol y el amonia co en presencia tic citlo sul-
fu roso. Tamb in ln beta-naflilam ina es una m ateria prima y un producto inter-
medi o d e la fabricacin ele colornn tcs.
De la s ign ifi caci n de los derivaclos d el ben ceno y del naftaleno par a la fabri
cac in de medicamen tos y rl e coloran tes se tra tar en un captulo especial.
Colorantes orgnicos
Con e l n ombre el e colorantes se conocen aquel los produ ctos que, una Yer.
elaborn d os, ti enen color intenso y sirven para teir tejidos d e bna , algodn,
seda artificial y fib ras a rt ifkialcs sintticas, at1irin rl ose y com binndose ccin
ellas en forma lo ms indi soluble pos ible. No se c uentan entre ell os los pig-
mentos, qu e son subs ta nc ias s lida s, intensament e c ol or eatl:.is y muy fina mente
mo lidas, que puetlen un irse con un acei te secan te o con un a resin a para form ar
una pintura con la que r ec ubrir objet os , gra ndes superficies, etc.
Los co lorantes or gn icos pertenecen a l g rupo d e las comb in aciones aromticas

y d erivan por lo tan to del ben ceno, del naftaleno, del antracen o, etc. Las pro-
p iedades colorante s de un compuesto aromtico ex ig en en ste alguna s con-
dic iones. El color;rnte debe co nt ener en su molecu la un grpo crom/oro, es
decir, un grup o portad or del co lor. Existen \'arios grupos cro m foros : un
ejemp lo d e e llos es el grupo a:o - i \ = N- , pero este grupo debe esta r en com-
121
bina ci n c on ncleos a r omticos, con los que entonces forma un grupo crom -
geno, por ejemplo, el azoben ceno:
C>-N=N-0
Azo benceno
Pero el :izob enceno n o es un colorante. Pa ra convertirse en tal, e l grupo cro-

mgeno debe contener adems uno o rnrios grupos auxocromos, unidos a los
ncleos aromticos, como por ejemplo e l grupo oxhidrilo, el grupo amino, el
. grupo nitro y el grupo sulfnico. Este ltimo es especialmente importa nte, p or-
quo aumenta la sol ubilidad d el comp u es to colorante en e l agua y , en parte, su
solidez a la lu z.
Colorantes del trifenilmetano
Estos colorantes deri1an del trifenilmetan o. A mod o tic ejemplo d escrib iremos
la preparacin del verde de nwlaruita:
Se condensa benza lrl c hid o ccm dirnetil :in ili11 a en solucin c lo rhdric a.
O-c=o + 2 0-N(CH,)2 + HCL ~ O - c D - N(CH 3 l,
'-..H
"O- ~-(CH
H
\ ',et
,),
H
Se forma la sal clorhidrica riel t c tr:.imcti ld iarninotrifcn il rnetano. Este compuesto

es incoloro: Se le llama leucobase del Ycrdc de malaquita. Los d os grupos dimc-
til am in o forman los grupos auxocromos de fa molcula, p e r o an fa lta e l grupo
c ron1foro, que juntamente con e l esqueleto del trife nilm cta n o forma r e l cro-
mgeno. Esto se cons igue por oxidacin con dix ido de plomo. En tonces, e l
lo mo d e h i<lrge no del metano no substituido y el ion hidrgeno del g rupo
am in o se separan en forma d e agu <i, y as un o de los dos anillos bencnicos
toma la forma quinuidea, con lo que se forma el colorante:
/ - N(CH 3 ) 2
Oxidacin de lo leucobase
Q-c ~o
_ =. N.,(CH J),
' Ct
Ve rde de mol c1quita
Para la o btencin <le los co lorantes d e l tri fe n ilrn etano si r rnn co mo age nt es de
condensaci n los clorur os de fsforo, el ::icido sulfr ico concentr:Hlo, e l c loruro
do c in c, etc. Como oxidantes se empican e l bi x ido de pi orno, el de mnnganeso
y el bicromato p ots ico.
122
Colorantes azoicos
Para obtener los co lorantes azoi cos se parte de los compuestos nitrad os aroma-
ti cos, que se reducen a la nmina Cllrr cspondientc. :\ cnntinuac i n se lts cliazo-
ta, para lo cual se disuelve la amina en cido c lorh dri co concentrado, enfria do
con hido, y sr afade nitrito sd;co. El cido nitroso formado reacciona con
el clorhidrato de la aminn. co n lo que se forma un clo ruro de diazonio:
/H H-0"-
0-
~,-H -:f' N
\ "\. H + o -+
CI
Cloruro de benzoldiozonio
Tod :1s las aminas primar ias aromticas r eaccionan con e l cido nitroso de la
m isma manera. Siempre se fo rma en primer lugar el cloruro tlc diazon io . L.a
r eaccin tiene lugar muy r [1pi clamentc. E l clo ru ro ti c d iazon io reacciona con
las am in a s o con los fenolcs, sepa rndosc ci d o clorh idri co, y en lazn d ose la
am ina o e l feno l a l compues to dia zoico. A est e proceso se le ll a m a copulac in.
As, por ejemplo, cuando se aade solucin de dimctilanilina al" cloruro de

bencenodiawnio, se obt iene e l d imc tilami11oazobc n c eno, conociclo con e l nombre
de naranjo de metilo:
O N
CI
N N N-0
Naranjo de me ti lo
(p d f m et i 1o m l nooz: a ben ce no J
N<CH,).,
Esto colorante es sens ible al medio cido-bsico, por lo que se em pl ea como

i ndicador.
Sealnrernos las g r andes posib il idades de 1::ir iaci n en la obtencin de colo-

rantes azoicos utilizando como ejemplo Ja croccina bri llant e.
Fabricacin en tres etapas

Primera etapa:
Se d iazota l:1 an il ina y se copu la el cloruro de IH'nccnodiiiwn io 1<1mbin con

an ilina :
o o N-o N
p om noo zob e ncer. o

- NH ,
Se forma asi el p-aminouzobcnccno.
123
Segunda etapa:
El p-aminoazobenceno formado se diazota en su grupo amin1co lib re, tambin
en presencia rle HCl, y se obtiene el cloruro de p-azobenccnod iazonio.
o-NN
-o - NH:
+ HCL
HNO,
~o - N + 2H 2 0
T ercerH etapa:
Se co p ula este c loruro de diazonio con el c id o 2,4,G-nafto ldisul fni cu.
oN N
o-~ -N+ co-OH ~o-N -N-o
'.
CI
. 1
SO , H SO H
1
N
C rocelno brill ante

Nco-O
H+HCI
1
SO ,H
1
SO . r1
Como se ve en este ejemp lo, es posible obtener colorantes azo icos que conten-
gan en su molcula un gran nmero de grupos azo. P a ra copular los fenoles
con el cloruro de diazonio se emplean solucio nes alca lin as.
En las materias colorantes es posible, en muchos cnsos, obtener el colorante
so bre la mhma fibra que se n t a lciiir (1!esarrollarlo). Para ello se empapa
po r ejemplo un tejidll en beta-naftol alt.:alin izado y se le hace pasar despus
por una solucin de una sal de diazonio con lo que la copulacin t iene lugar en
la fibr a. Tambin se pued en diazotar sobre la fibra otros colorantes que todava
c ontengan grupos amino l ibres y despus aadir am inas o fenoles capaces de
copularse, para convertirlos asi en nueyos colorantes de mo lcula mas com-
plicada sobre la fi bra misma . Asi se consiguen a menudo propiedades coloran tes
especiales.
Azinas
Las azi nas contienen tambin dos tomos ele nitrgeno, pero con estructura
rliferen tc que en los compuestos azoi <.:os. Anillo azinico. Difenazina.
H H
1 1
"'e-/" ~"'e/ H-C
#e
'/
"' #' / ~1"
e e
/ e~
C-H
1 11 1 1 11
e e H -C e e C- H
/ ~ ~ / "' ~
e
/~N/"-.
e
,{'
1 1
H H
Af'illo az in ico Ddenacino
124
El anillo azinico constituye el cromforo. A pn rtir de sus cuatro tomos de
carbono se forman los an illos arormiticos adyacentes. Las disposiciones de los
anillos en las siguientes estructuras son especialmente importantes para los
c6lorantes azinicos:
o::co
Ncftofenozino
CO:B Di1,oftoz.ino
co~
Fenontrofenozino
Como gr upos a uxocr omos sine n los mismos que para los dermis colorantes or-
gnicos. Una posi bilidad especial de ,a r iacin cons iste en q ue uno d e los dos
tomos ele nitrg~no tiene car:icter b:isicD y forma compuestos azoic.:os tanto
con los grupos ali f:iticos com o con los aromticos.
Un ejemplo <le obtenc in de un colorante azinic.:o es la formacin de l a fhl\' in-
r!ul ina. Se condensa la ortoquinona de l fenantreno, en presencia de c iclo clo r-
hdrico, con la o-aminod ifenilamina, con lo q ue se fo r ma el clorhiclrato <le feni l-
fenan trof en azon io (fin vindu l in n).
C loruro de fenilfenontrofenozonio==
= Flav indulina
Colorantes dicetnicos
Estos colDrantes se deri,an de la naflDquinona y 1lc la antraquinona:
o o
11 !I
100il
000 11
o o
N o ft o q uinono Ant roqv inonc
125
El pr imer co lo r an te de esta serie obteni d o artific.:i:ilmentc, y a l mismo tiempo
uno ele Jos ms impo rtant es, es el rojo d e alizarina, p rep nrarlo por Graebe y
Uebermann en 18fi8.
Se le obtiene por sul fona cin ele la antraqu in ona , en la que se forma el cido
p-sulfni co que, despu s de neu tra li zado y seco se somete a fusin alcalina, en
la qu(' al mismo tiempo se oxicla p or la a c.:c in clel aire a la posicin a , con Jo
que se forma In u-~-rlioxiantraquinona alizarina:
o
11
~SO,Na
~ +NaOH
11 +o
o
Acido an traquinonsulfnico A lizorina
La alizarina es un colo r an te natura l conten ido en la rubia, en combinncin con

dos molcu las <le gl u cosa, fonn:rnclo un glucsido. La fabri c acin a rtifi c ial de
la a li za rin a ha despl a zado el cu lti\' o de la rn b ia en e l sur de Francia. i\l ediante
sus tituciones en el resto ant ra<.:ni cu pueden <.:onseguirse di1ersas propiedades
do estab ilid ad del color.
En r e lac in intima co n los c olora ntes rle antraquinona estin los de indan treno,
que se clcri\'nn ele aqullos.
lndigo
l ~ I ndigo lleg, como prnduc to n a tllral, el e.;d c la s Ind ias Or icnt:iles a Eurnpa ya
en e l s iglo xr11. Se forma en fas espec ies de incl igofcra, que lo cont ie nen en forma
el o gli csid o. Se extrae de las plan tas triluraclas mediante un proceso ele fe r-
men tac in reductora , en el qu e se forma una leucobase in colora s olub le en agua,
cuo se o xirla f c ilmente a n digo haciendo burbujear por ella a ire. Ilasta que se
rcnliz la fabricacin tc nica de los colorantes ele al qui trn en e l siglo pasado,
el ndigo era e l colorante ms impor tan t e. Gracias a los traba.ios de Adolfo uo11
/Jaeyer se es ta blec i la c ons t ituc i n d e l nd igo :
lndi go
l ~ n otros mu chos Lrahajos d e l;1s f:hi icas de co lo rantes largos y costosc>s se

consiguieron p or fin algunas s ntesis, meclianle las cua les poclia obtener se el
ind igo artifi c ialrnen te.
El incligo es en realidad una s ustancia s lida , insoluble en agua, que no puecle
emple:.irse d e modo in med iato com o colorant e. Para este uso se le reduce a un
p roducto solub le, el leucoind igo, in color o, pe ro fc lmente oxidable a ndigo p o r
e l oxigeno del aire. Pero <.:01110 :iq u l se adhiere mal a las fibras, se h a ce pasar
el tejido \'arias ,eces por la tin a y c ada \'CZ se ox id a el leucoindigo absorbido a
indigo m e diante una co rri e nte de aire.
OH H
(XC~e-e/NX)
/ 1
Lenco ln digo
N/ ~C
1 "
H OH
En comparaci n co n los modern os colorar.tes de a lquitrn, el ndigo deja que

<lesear en cuan to a su solidez a la lu i y al la\'aclo rrspecla. i\lcjor es que e l ind igo
puro son sus deri\'ados clo rados. l1n d e rivad o tambin imp ortan te es el llamac!o
tiondigo y , sobre tod o, ~us produ c tos el e sust ituci n.
Tio ndigo
Comportamiento tintoria l de los colorantes

Colorantes directos
Coloran/es subslanliuos son aquellos que, a partir de una solucin, se fija n so bre
Ja fibra, ti n dola, sin ms medi os auxiliares.
Se tien Jas fibras l'egeta les en haii os alcalinos y las a nimales e n baos c idos,
en ambos casos a temp eratura ele,acla. Los tejid os mixtos ele lana y algodn se
ti1cn en bao neutr o o db il mente alcalino (tintura d e scmilana). Para aumentar
la so li<lei del color se tratan clespnes las fibras tciclas, empapndo las e n sal es
d e cromo tri\' a]en te o de cobre birnle nte. Los hidrxidos metlic os que as ~e
separa n forman p u entes entre la m o lcula d el co lor ante y la fibra (lacas ), que
tienen una gran so lidez mecnica y, so bre todo, una gran estabilid:.id frente a l
lavado. T a mbin en mu c h o s ca sos numcnta con est e tra tamiento la solidez a
la luz.
Otra c lase de tratamiento ulterior consiste en la oxidacin del c olo rante fij a d o
p or ejemplo c on bi c r o mato, perx ido de hidrgeno o cloruro de cal. Esta ox id a-
c i11 se e mplea princi palmente c uando e l co lorante con tiene grupos reac tivo s,
<111c ocasionan cambios de coloracin que se impiden por oxidac in. Hay una
serio do co lorantes que no se fij an directamente sobre las fibr as o que solamente
In hnccn sobre algunas determinadas y que se eliminan fcilmente por larndo .
1: 11 es tos casos la tcnica de la tintura se ayuda de los mordientes. Se hace actuar
pt'i1neramcnte sobre las fibras a d eterminados hidrxi<los metlicos, como el
hi1lrx h lo de a luminio,
Al (OH),, Cr (OH),, Fe (OH),
1 1111
lo que se forman uniones entre !ns fibras y esos hidrxid os metlicos. Estos
11 s 11 \ 'C:t. se unen con el coloran te qu e se aplica y lo fijan slirlamentc a la fibra.
1:1 hi<lrxirl o metlico se aplica gener almente hi rdenrlo la solucin del alum-
IH' O correspon di en te en la que se hall a contenido el tejido
KA l(SO,),. KCr(SO,J,, KFc(SO,),
l ,11 hidr lisis de las bases d b iles es suficiente para forlllar el hi<lrxido. La
lln c in mediante mordientes se asemeja, tanto en su flnal ida<l como en su rca-
li'1.11 c in, a los tratamientos ulteri ores anteriormente d escr itos para los colo-
rantes s ubstanli\'OS. La diferencia radica solamente en el orden <le reali zacin
do las operaciones.
Colorantes de tina
A este gru p o de colorantes pertenecen los que son inso lubles o difcilmente
so luhl es en agua cuan d o estn termin ados, por lo que en este estado no pueden
ser aplica(los a las fibras . Por ello se ob tiene p1imeramenlc un compuesto in-
c oll>ro (le ucobase), que se ap li ca sobre la flhra. Despus de ello, se efecta Ja
oxidacin, que muchas ,cccs t iene lugar co n slo ag itar r l tejid o en el aire
o bien se emplean oxi1lantcs.
Como r eductor para preparar la leucobase se emplea l'l hidrosullito sdico
Na,S,O., solu ble en agua y que acta sobre la fibra co n mucha regularidad.
En otros casos se emp lea la llamada tina de sa l ferrosa, en la que s irve co mo
rc <luctor e l FeSO,. Mediante hidrxirlo c lcico se prec ipit a <le esta so lucin el
hidrxido ferroso Fe(OH), u ertc111cntc r eductor, q ue a su \ ' CZ reduce el colo-
rante insoluble a la lcucohase solub le.
E l hid r geno naciente se emp lea como reductor en b tina de poln> de c in c.

So aade pol\'o ele c inc, que con tiene ci nc e lement a l, a una so lucin calient e d e
hidr x id o clcico , con lo que se orma , de acuerdo con la siguiente ecuaci n,
hidrgeno naciente. que d esp li ega i nmediat:imente su act:in reductora.
Zn + Ca(Ol-l), -7 ZnO, Ca + : 11
La lina ms antigua es la tina <le cr111cn tacin. llay ciertas bacterias, que trans-
forman algun os co lorantes en lcu cobases por 1ed11c cin. Estas se aplican en-
lon ces a la 11bra y se oxidan despus en e l aire a c o lorantes.
1
i
\
1
:\spldo de: una f :ibricu dt c.:olorautcs.
OUlc11ci11 <le produdo~ previ os para el sum i-
11istro del gran surtido d C* coloranks de incln11-
1 l rtno.
l
1
Urea
La urea es la dialllida d el ci d o carhnico:
NH. OH
/ - /'
C=O U rea C=O Acido carbnico
""' NH 2
""'OH
Es un procluctu del lllelabolismo d e las protenas en e l hombre y en los mami-
fcros . i\led111tc In urca pudo demostrar Fri e drid1 \\'iilcr en 18:!8 t:ue, cont ra
his i1leas entonc es imp erantes sobre la naturalc:t.a de los compuestos n rgnicos,
es posib le obten e rl os a partir ti c 1 trns compues tos tipicamcntc i1rnrgnicus, lo
que logr Lransl'or man d o el t:ianat11 :rn1nico :\ 11.C:\ () en urca.
Para la alJricacin lcnit:a de la urca se hat:cn rea ct: ionnr anwninco y :1nhidrido
carb n it:o lquidos a unos 150" C y a ltJll-'..!110 alm de prcsin. :\si se fornia e l
<:arbamato amnico :
NH.
/ -
2 NH:i + CO,->- NH - 0- C=0 Sa l amnica dd cido c:ub:imico
4
A presin ord i naria y ya a GO" C se d c~co 111ponc e l carhamato nuc"umentc en

:1nh iclr ido carbnico y :111w ni aco. Pero ~:i ~:e c~ilicnta a presin elentda , des-
p r entlc agua y se tr:rnsfornw en u r ca:
NH,
/ .
Nll,0 - C = O --+
Urea
Adiciones
ccmplementorios
Al silo
Esquema 41
La rea lizaci1n tcn ica de este proceso se efecta de muy diversas manera. As
se emplean t:lmp eraturas entre los 100 y 25~ C y presiones comprendidas entre
Jas 100 y 1i0 atm . La rea ccin entre amoniaco y el anhiclrido carbni co e s
completa sb c uan do ex iste un gran ex ceso de amoniaco. Pero como adems
son necesarils presiones altsimas (de hasta 1000 atm), se prescinde de lograr
la reaccin :ompleta y se consideran suficientes rendimientos del 60 al 80 7r.
Los gases nsiduales se hacen retornat al proceso (mtodo en cicl o cerradoi
o se recogen y se transfo rma el amoniaco en sales amnicas (mtodo no cclico).
El mtodo li!ne lugar esencialmente en la siguie ntes fases (esquema 41). Se in-
troducen en el reactor a presin (1' los componentes ele la reaccin NH, y CO,
;}' se forma i1mediatamente a partir de e llos el carbamato, que, por separacin
<le agua, se transforma despus en urea. As se forma con e l agua separada
y. con la qu~ e,entualmente S<:: ha afi:~dido a ntes, una solucin que co ntiene
urea y carbanatc:>.
Esta solucin concentrada (75 % ) es conducida a presin por el tubo (2), que
parte del reactor. a t raYs de una Y!Yula de expansin (3) a la columna (4) en
la que, por calentamiento cuidadosl1, se desdobla el carbamato no transformado
en anhdrid o carbnico y amoniaco. Los dos gases salen por el conducto (5).
Hay una serie de mtodos en los que estos gases desprendidos retornan al ciclo,
pero dado que el proceso debe de efectuarse bajo presin, existe la dificultad
de que en los tu bos de conduccin se sedimente el carbamato slido y determine
obstrucciones en los mismos.
Por ello hay otros muchos mtodos, que prescinden de introducir de nue10 al
am oniaco en el ciclo de prod uccin y que, en lugar ele ello, transforman este
producto en sales amn i cas, valiosas.
130
Se retira de la columna la solucin de ure<\ y se la lle\'a, mediante una bom ba.
al cristalizador (6) del que tambin son expulsados los restos de carbamato.
Despus de centrifugar en (), se conduce el prod ucto listo al tambor mezcla-
dor (8). en el que se le pueden agregar aditi rns e speciales.
Aplicaciones de la urea
La urea no solamente es un Ya lioso abono: tiene tambin una gran importancia
en las industrias de las resinas artificiales, de los barnices y d e las colas. Los
ms conocidos son los productos de condensacin de la urea con el formal-
dehido, entre los que. se forman compuestos macromoleculares. S~ obtienen s.t~s
fcilmente cuando se calienta 11 ebull ic in urea con formaldeludo en soluc10n
icuosa v en medio db ilm ente cido (pH 4-4,5). l'na \'eZ alcanzado el grad o de
;JOlimerlzacin deseado. se puede impe<lir que cont ine Ja p_olim_eriz~cin por
tamponamiento o neutralizacin. Tambin tienen lugar poltmeriza~1ones con
alcoholes 0 con fenoles. Con las resinas ele urea, juntamente_ con nitrocelulosa
0 con resinas alquilicas, se p r eparan barni ces, t:olas Y adhes1,ns.
Grasas -Jabones - Glicerina

Las grasas y at:eites animales y ,cgetales estn formadas, si.n ex<.:cpc i n. por
steres glicricos de los i1cidos grasos ~;uperiores (con 4 y mas tomos de car-
bono), teniendo importancia tan to los cidos saturacios t:o mn los no saturados.
Es d igno ele mencin el hecho que los aceites y gras as Hgetales sl o contienen
cidos grasos con un nmero ur de <itomos de carbono.
Como ej emplo representamos la frmula de una grasa. constitui<la por cido

palmitico ester ifi cadn con gliceriua (tripalmitato ele gli<.:erina).
H2 O
,,/ ,,/
C-O-C-(CH2)u-CH3
l/H ,.fO
C-O-C-(CH2),4-CH3
1 ,.!o
C-O-C-(CH~) 14 -CH3
~
H2
En una misma mo lc ul a pueden tambin estar esterificados cil! os grasos ~lile-

. 1a gran mu 1t1p
rentes. Esto explica l'!CH
13<1 <e
1as g1as~s
.. .y '~cei tcs \'e"etales.
o l:.n 1'1.
. .
tabla s igui ente se 111d1can algunas f'ormu l as <) e [os <l: t:idos "o I"lS
' OS componentes
ele los aceites y grasas aliment ic ills.
131
.\ r idos gra sos saturados:
ido hutirit.:o CH, CH, - CH , - COO! l C, H,COOH
(C H,), COOH CJ ! ,. COOH
1tl11 cn pr11 ic o CH,
dn luri co CH, (CH ,),. COOH C,.H,,COO H
CH, (CH,)., COOH C,,,H,,COOH
11! 0 111 i ri s ti co
idn palmi ti cn CH, (C H,),, COOH C,,H,,COO H
(C H,),,, COOH C,, H,,COOH
ido este ri co CH.,
Ac iri os grasos no s:iturados:

id o laurolci co CH, - (CH,), - CH = CH - (CH,), - COOH C,,H,,COOH
ido o leico CH, - (CH,), - Cli = CH - (CH,), - COOH C,, H.,,COOH
ido lin o le ico CH, - (CH, ), - CH = CH - CH,- CH = CH- (CH,) , - COOH C,,H,,COO,H
En la tab la se inelicu n so lamente algunos de los mucho-s ilc itlos grasos de t odas
clases. Las grasas c ontienen pr1 c ticamente siempre gli cr idos co n nirios ci clos
grasos en la molc ula y. arlcrns l as grasa s naturales estn form a das por mezclas
tlo g li crirlos. En la tab la an ter ior se ,e tambi n que los cirlos grasos no :;atu-
rados pueden co ntener un o o \'arios dohles enlaces. La proporc in de los di\'er-
sos ci <los en los gliceridos determ ina la cons is tencia y el tipo de grasa.
La ta bla s iguien te indi ca la p r o p o rcin d e los di, crsos cidos grasos en a lgu n as
gra sas slidas y liqu idas.
Composici6n de algunas grasas (Proporcin de cidos g rosos en / 0 )

Aceite: de Aceite Ac ido Acido Acido Ac ido oleico Acido
haba de soja de lino mirstica palmtico esterico linolcico
Grasa de c:erdo ....... 2 3,0 2,0 - - . - -

5,6
29,0 4,6 9,0 8,0 6,5
Sebo de ternero .. ... .. 23,5
ll,4 !9 30,5 2.3 :J. l 4,5 3,5
Sebo de carnero ..... . .
46,5 36 83 56 33,5 21
Acdte de oliva . , . . , ... 12
26,0 52,5 24,0
Aceite de c::Jcahudc . . . . 12 3 4.3 6.0
Obtencin de las grasas y aceites

Grasas vegetales
La s grasas y a c eites ,egetales se en c uentran en los frut os y semilla.~ d e las
plan tas. Si el prorlucto graso es t hmedo, se le seca en secador es espec ia les
hast a un gra o rle humedad de l 5 al 10 '/. Despu s se le libra rle impurezas
extra as por cribad o y a\'en t:1 do y finalmente se le tritura ...\ continuacin se
lo ll e\'a a la prensa, rlo nde se exprim e b ma yor parte de la grasa. Pani facili tar
la sa lida <le la grasa s e calie nt a ei pro rlu c to, antes rl e p rensarlo, co n Yapor de
agua . :\lc1liantc el pren sarlo no p ucrlc ol>tencrsc toda la gr asa: inclus o en los
casos ms fa\'llrabl es qu cda , un 5 '/, rlc grasa en las to rtas, que se beneficia por
1 ~?
.(
extraccin. Las fb r icas de acei tes comestibles m uy a menudo prensan lo s pro-
ductos slo hasta dejarlo s con un 10 a un 20 % d e grasa y rec up eran despus
esta parte por extraccin.
Extraccin de las grasas

El disohente actualmente ms adecuado para l:i extracci n de las grasas en
frutos y semillas es la gasol ina y precisamente una fr accin de la mis ma que
no hierva por cnci ma d e los 100 C, pues <l e no ser asi, al e,apo rar el cliso l-
\'Cn te, se sobrecalien ta la grasa y puede por ello )csnaturalizarse. Se realiza la
extraccin bien discontinuam ente en tina serie de extra ctores suces i\' OS o bi en
en extractores especiales con tinu os. Pero en cualqu ier caso se trabaja segn el
prin cipio de la contracorriente, es decir, se hace circ ular el producto contr:\ In
gasolina, d e tal manera que esta queda finalmente co n un contenid o en nccitc
del 30 a l 3 5 %. ( A la gasoli na ric:i en ace ite se la denom ina miscell a.) Se filtra
muy cuidadosamente la mi sc cll a a fin de separar d e ella todas las impurei.ns
slidas y se la lle,a a la cabeza ele una columna ele platillos ca lentada p or rnp1Jr
el irecto. Asi, la gasolina se ernpo ra por co mpleto , s:i le por la cabeza !le la co -
lumna y se r ecu pe r a p o r condensacin . El aceite purn se recoge en la c:dd crn ,
[es<le d ond e se ex trae.
..\ co ntinuac in las grasas tienen que ser so metida s u un prnccso d e puri!il::H; i1'1n .
Se scp ar<~n las impu r ezas org nicas, como lo s muc ilagos y rcsinns, p or :1git 11
c in con ,"1cido sulfri co . Es impo rtant e la eliminacin el e lo s :ic id os lil>11~
presentes a menudo en las gr a s:is, lo que s e co nsigue p or 11 culr:diz :1cit'ln (' llll
lcjia de sosa cus ti ca o rle sosa comerci al a \JO" C y ta rn tl o subsigui1' 11lt ctJ11
agm1 ca li ente. Esta purificacin ]che elurar sD[amcntc unos poc o;, m inut11s, p:ir:i
que no llegue a sapo nificarse la grnsn (c o mp. p<i gi n:.1 13-1). El a gua d e 1:1,arln
se sepa ra d e la gra sa y st:1 pued e secarse an 111s al v;u:io.
La s grasas conti e n en casi siempre componen tes co lo rant es . Para scpar:il'l os dl'
aquellas, se las :igita a 80" C con ticrr<l s dc colo rnntes o c1111 carb n :1cl i\'1l )'
muc has \'cces ta mbin co n un:1 mezcla ele ambos. Enton ces se ob t iene por llt
t rado un ace ite in co loro y tr an s pa r ente. Esto es importa nt e en especial p:11:1
los aceites alimenti c ios de ca lidad; tambin reYistc una gran signi lk:1c in 111
desodori:wirn rlc los ac eit es ali menticios. q u e se efec tua cal ent and o al :l l: ll'
Jura nte algn tiemp o a al go ms rl c 200" e y h aci end o pasar p o r l Yn trnr rJ
agua, h :1j o \':t c io. que arr astra c pnsi go las su bstan cias olorosas, cs is lcn tcs l' ll
can tirlade ~o muy peq ueii:is.
Grasas animales
Las grasas an ima les , en p :.i rti cular l:i de los animalC's <l e nuestra ganadcri:i,
s1>n bastante ftiles d e beneficiar. El materia l que '"' :1 emp le:1 rse se trmc:i
~ los rrngmenlos se runrl en. Los c om p uestos pro te icos ~ o lr:ts impurezas s!'
separan d e la grasa funrlida. sedimentan y se les retira . La grasa as i o l>lc11id:1
se cn nscna por tiempo prdicamentc ind e finir\11.
133
Tambin el pescado s ine para I.1 ohtcncin de grasas. Sl' le cuece co n 1apor
a una pequea sobrepresin y se pasa inmediatame n te a una prensa de husillo
de la que escurre el agua y el aceite. que se separnn enlre si en una ce ntr-
fuga . Las tort ~is de pescado prensarlo se extraen torl:nia 111s. Los residuos
triturad os 1an al con1crc io como harina de pescado y e l acei te se pur ifica
como se ha desc rito anteriormente.
De entre los aceites el e pescado, el rle higado de bacalao tiene una g ran im-
portan c ia medicinal, puesto qne con ti ene la pro1itami11a D. insustituible fu ente
de l'i tamina antirrnquitica.
Jabones
Los steres grasos de la glicerina pueden clescloblarse por clos procedimientos.

Segn e l ms antiguo, se cuece la grasa con una leja alca lina, por ejemp lo
KOH o i\"aOll, con lo que la grasa se des dobla en su~ rlos componentes prin-
c ipales, la gli cerina y los cidos grasos, al misrno ti em po que los cclos for-
man co n la leja las sales potsi cas o sdicas, es clecir, los jabones:
o
,,f
H~C-O-C-(CH 2 ) 1 ,-CH~
1
1 ,,fo
HC- O-C-(CH 2 )1<-CH,, + ::1 NaOH-+ 3 CH~{CH2 ) 14 C00Na + Glicerina
1 o
1 /f
H,C-O-C- (CH,) 14 -CH,
El proceclimien lo rn:s moderno c onsi ste en desdohlar la grasa a pres1on, por

medio rk l'apor de agua sobrccalentaclo, en cidos grasos y glicerina. Los ci-
cl os grasos pueden entonces ncutruli7.arse con sosa o potasa para conl'ertirlos
en jabones o bien elaborarlos qumicamente d e otra man era .
Las sales rle los ciclos grasos superiores se clifeien c ian mu c ho de las sa les
ele los cidos in org nic os y org:Jnicos de huj o icso m o lecul:ir. .Son solubles
en agua caliente. pero tienen reaccin alcalina a cnusa rlc Ja hidrlisis y al
el'apor ar no se separan en forma ele c ristales clelinirlos. sino co rno ge latinas.
Tienen carctcr colo id al. Dis111inuycn la tcnsicin superficia l del agua, ele ma-
nera cne ni :igilarla forma espuma: su poder limpiador est relacio11;1do con
est:i propiedad. Separan las capas de grasa ele! so p orte que las tiene y l:1s
arrastran.
Est:.1 accic'Jn limpiadora el e los jabones d e p en de de los componen tes grasos

el e la molcula de jabn: solamente son :.idecuaclos los :icidos grnsos, que no
ten gan menos ele 7 tomos ele carbono ni ms de I S. Por tu dems, es indi-
ferente que los ci!los sea n s:il uracl os o n o saturados.
134
Jabonera
Jabones de grano
Se fund e en una caldera la grasa que se so meten\ a saponificacin. Seguida-

mente se agrega poco a poco, en porciones, la cantidad necesaria de lejia de
sosa e n so lucin a l 10 'lo aproximadamente. El c urso de la saponificacin ha
de vigilarse constantemente. Siempre debe de hab er un exceso de lejia de
sosa. La leja y la grasa forman conjuntamente una emulsin, que se agita
constantem e nte. Incluso ul final ele la saponificacin debe exis tir un pequet1o
exceso de lejia, que el jabonero llama p icon por la sen sacin que le produ ce
al probarlo con la lengua . Cuando despus de cocer a lgn tiempo no disminuye
el <tpicori>, se da por terminada la coccin. Entonces, la masa jabonosa fluye
en hilos cuando se la deja caer desde una esptula. En e l proceso descrito se
forma una masa gelatinosa , que con tiene la sal sd ica de los cidos grasos,
es decir, al jabn en solu cin coloidal. Esta se separa por saladura en _el jabn
propiamente dicho y la leja nrndre~. Para ello se afiade a la masa Jnbonosa
una cierta cantidad de sa l comn. El cloruro sdico, al actuar como electro-
lito, determina que el jabn se insolubilice y se separe en la supe rfic ie de la
leja en forma slida granu lada. La lcjia contiene e l pcqucfio exceso de _sosa,
la sal comn y, sobre todo, la glicerina. Esta lcj ia se recoge y se beneficta de
ella la glicerina por separacin de las impurezas mediante filtra c in y desti-
la c in de la glicerina en el l'acio. Hec ientemente tambin se libera la glice rina
<lo la sal comn y de la NaOII restante mediante el empico de ca mbia dores de
iones y, por e,aporacin del agua, se obtiene entonces aqulla to talmente pura.
No o bstante, el jabn ai'rn n o est:i totalmente terminado; contiene an dema-
siad a humed a d y est tan J1oja111enl e uni<io , que es ms ligero qu e el agua.
Por ello se le seca hasta que no contiene ms que un 5 % de agua, In que puede
lograrse ele dos modos: Se desmenuza e l jabn, fri o y sol idificado, en peque-
os fragment os que despus se secan o bien se lle1a e l jabn an Jluido (pero
ya separado de la lcj ia mudrc) a nn rodil lo refrige rado, en e l que se le di1ide
en l:iminas delgadas que luego se lleran a nn secador. En s te, el .i::ibn se seca
hasta el grado d esead o el e humed ad, no ohslu nte sin proceder clcrnas iado d e prisa .
El jbn seco y troccaclo se ll c1a a una mquina mezc ladora, en la que aqu~I
se mezc la con colorantes, productos qui;ni cos y substancias de rellen o. A con t i-
nuacin pasa a una m1iquina que, por medio ele una seri e de rorlillos de acero,
Jo mnsti ca y homngei niza, In hac( m:s denso y finalmente concl uce a una prensa
de husillo en la que :idcuiere la fo rma deseada .y se le imprime la marca.
E l nombro ele jubn e grano ciado a esta <"lase ele ja b n se clcb e a su condicin
slida. L os jaboneros ll nma n ,rr11110 a la torta que se forma rlespus ele! saludo.
Entre los jabones de grano existen difer en tes 1arieclacles, como e l jabn de
l\farsella, el de tocad or, el de afeitar, etc. Se dife ren c ian por su ma yor o menor
c on tenido en jubn y en r e llenos y Jlllr su alcalin id ad .
Desdob lamiento de las grasas con vapor de agua

Actualmente no se realiza e l d esdoblam iento de las grasas mediante lejas, sino
con ,apor ele agu:1 a unn lel!lpcratura de '..!fi0'' C y a .5 ntm (esquema .j'..!l. Se aiiad.e
135
Desdoblamiento continuo de grasas en contracorriente con vapor de agua
Acido graso
Esquema 42
. ido de cin c o d e magnesio para facilitar In emulsin de Ja mezcla. El desdo-

lilnmiento tien e Jugar en recipientes resistentes a la p resin, reYestidos de acero
noble p ara edtar las c orrosiones debidas a los cidos grasos calientes que queden
t'll li lJertad. A esta te mperatura y presin, la grasa disuehe hasta el 23 9 del
ugna, lo q ue facilita notablemente el proceso de desdobla miento.
El ngua y la grasa se introducen independientemente (1) (2) en el autocJaye (3),

r.11 In p roporc in de 2 : 5. Los cidos grasos se separan en la parte superior y se
r'ttiran a t ravs de una vlrnla de de~compresin. La solucin acuosa de glice-
111111 sale por el fondo del autocla\e, se limpia de impurezas en el filtro (4) y se
<'ntH'c ntra en el evaporador (5) hasta convertirla en glicerina del 80 '7< . Este con-
t 1nlra do se deja en reposo durante algn tiempo, para que puedan separarse de
lu l(licer ina las pequeas porciones de sedimento que an quedan. Despus se
, llmin a el agua de esta glicerin a purificada y se la destila en el vaco (6).
l11tir11 nmcnte se evita la destilacin en el vacio cuando se ha recuperado la gli-
1' t>rl 1111de cidos grasos muy puros y est libre de sales. En este caso. se la puri-
11111 11ntcs de la deshidratacin por med io de cambiadores de iones. A continua-
' 11'111 si e 1npora el agua en Yarias etapas.
1 1 111<zcln <le cidos grasos, que resulta de la descomposicin de las grasas, se
lt 11111;forrnn despus en jabn . Se agitan los c idos grasos en caliente con una
1111l1 rch'm de ca rbonato sdico en ebullicin, con lo que se forman las sales s-
d1111 rl1 ncu llns y se desprende anhidritlo carbn ico. Como en la coccin se
1 ~11
produce mucha espuma, se emplean grandes calderas para edtar que la espun-
rebose. Tras la neutraliza cin completa de los cid os, se sala el jabn de gran
se ,le deja enfriar y se prosigue su elaborac in del modo descrito an teriormen t
Los puntos de ebullicin de la glicerina pura son :

760 mm Hg 100 mm Hg 50 mm Hg 10 mm Hg
290 e 222 e 203 e 166 e
Jabones blandos
Los jabones blandos se obtien en por saponificacin de las grasas y aceites co
lej a de potasa en lugar de lej ia de sosa. Asi se forman las sales potsicas d e le
cidos grasos, que no pueden salarse para separarlas de la lejia madre. Por el!<
el jabn adquiere una cons istencia pastosa, que en ltima instancia depende d
la proporcin de grasa. Es tanto ms slido, cuanto mayor proporcin de grasa
slidas y menor de aceites se haya empleado. Como la consistencia del jab
acabado depende de la temperatura a la que se almacena y a la que se emple~
la proporcin de grasas se regu la segn la estacin del ao. En inYierno se eff
pican ms aceites y en Yerano ms grasas slidas a fin de conseguir jabones 1
ms homogneos posibles en sus cualidades. Corno materias primas se emplea:
el aceite de linaza, el de cacahuete, el de soja, entre otros aceites Yegctalcs,
adems sebo y otras gra sas slidas.
Para saponificar las grasas y aceites se aade leja de potasa custica, mezclad
con carbona to potsico en proporciones separarlas, de manera que se manten ga 1
masa emulsionada. Es muy importante la dosificacin adecuada de la leja d i:
rante la coccin, sobre todo a l final de la saponificacin. Se reconoce que 1
operaci n ha llegado a su trmin o, en que la leja jabonosa cuece tranquilament
en la caldera y se hace tra nsparente. Se confirma ei haber alcanzad o tal fase e1
el proceso mediante la prueba del vidrio, que consiste en poner una muestra de
jab n sobre una placa de \"idrio limpia ~ seca. Si la muestra se enturbia al en
friarse huy que aadir ms leja, hastn que una ele las muestras no se enturb ie
sino que solamente forme en su borde un anillo blanco fino, el anillo de /ejir.
Entonces el jabn estar listo y d espus de su enfriamiento aparecer como un:
pasta ms o menos consistente, segn las proporci ones de grasa, clara. que n<
se enturb ia , dispuesta para su envio al mercad o.
Ja bn en polvo
Antes de la introduccin de los modernos rletergentes se obtenan uicament1
dos clases de jabn en polvo : el puro y el jabn con a<liti rns.
Para la obtencin 11cl jabn en poho puro (esqucnrn 43! se parte del jabn de grano
lo ms d uro posible. que se empieza por cepillar en virutas (!)), las cuales pas~r
a la ci nta de un secador (l O), en el qu e stas se secan hasta lograr una con sis
tencia suficiente par'a que puedan ser molidas en un molino (11), que las co?
en poho. l~st
Yert1ra ' os Jabones
en po 1Yo ) a no t"1enen 1"nteres para la economi:
domst ica . Su e fic a cia d ep ende mucho de ~ comp o s i c in del agua de laYar. sobre
todo cie s u co n ten ido e n ca l ~- en hi erro. L'S ja bo nes en poho con aditiqis c o n-
lilnen de un 8 a un 65 <;( de jab n de gran. un 18 a un 45 ~ de sosa comercial,

1111 4 a u n 5 "< de ddrio soluble y un 13 aun 35 9i de agua , as como un 10 r;;
cl t perbor ato sdi co, que acta como blanJUeante .
' l.n obten c i n de esta mezc l<~ y su puh-eriza:in es ms dificil y ms prolija que
111 rie l jabn p u ro en poh o. El jabn de gi'no (esquema 44 ) se funde con agua,
por ag itac in enrgica en una c a ldera c on agitadores que giran en sentid o con-
lr 11 rio (1) . Al mismo tiempo se hace una orriente ele aire fro (2), hasta que
' lucl n la m a sa se ha co nl'ert ido en espuma. Luego se ad iciona, por medio de un
' l111 11illn t ra nspor tad or, sosa comercial anhi cra y finalmente tamizada (3 ) e inme-
1ll11l11111cn te d espus una solucin de Yidr ic sol uble. Seguidamente se extrae lll
1u 1 d 11 rl e la c aldera y se la extiende sobn un piso de cemento (5). Sobre este
11 1 ~11. In sosa a ad ida t o ma el agua rle la mez<la en forma de agua de cristaliza c in :
+
' :\a,CO, 10 H,O = ~a,CO, 10 H,O
;ristales d~ sosa
e 1cl11 kl{ de car bon ato sdico anhidro se ccmb ina c o n 1,7 kg de agua y de este
111111111 .~1ca a l p r oduc to, si n que por ello se ~imine el agua del m ismo. Esto cons-
11111) 1 el denom inado proce.rn de cristali:min . Esta masa se dejar e nfriar to-
11 11111 11lRu 1rns horas, hasta qu e se haga dele;nable. Se la lle1a entonces al molido
1111, 111 l'l que se la muele hasta con1ert irla el poi\'() de jabn acabado y listo para
~11 \(:'11 111.
\I p111r1:o10 descrito se lo clen o mirrn mtodo le la era. porque el p roceso <le crista-
11 11 11111 tiene Jugar en un ~) era . Aquel p 1oceso tambin pu ede realizarse por
1111hcn lznl'in . Pa r a e llo hay que aadir a la m ezcla la sufic.:iente cantidad d e
11111 1 t11r11 que pued a pasar a tns de un lumbrera puherizadora, por la que
1 h n1 1 snlir, caliente, por merli o d e una bor1ba. :\lediante e~ta bomba s e inyecta
1 11 111 c1.!'ln ca lie nte en una torre alta , por enc ima rl e su m itad, y simultnea-
'' ' 1111 w inyecta d esd e abaj o una corr i ent~ de aire fro. Asi tiene lugar muy
111 pl il 111111 n lc la combinacin de l agua con el carbonato sdico en las gotitas de
l 1 11lo hl n llnamen te d iddida ; las part culas slidas del jabn en po!lo caen a l
' 11111'1 11 rk 1:1 torre.
O t rgentes modernos
1 ' ' J11 l11111 1\ y los p rodu c to.~ para h1var. r/sicos, q ue c:ontienen jabn, tienen un
I 111 l 11 ~0 1 1n 11i cn te : los componentes cidos del jabn se combinan, en el agua
11111 1 r11l11 purn la var, c on Jos iones de calc io y magnesio conten idos en e lla en
1111\ 01 n nlt'n or p ro porcin segn su dureza, para fo rma r los jabones de calcio
lt 11111"11N1io, in solubles y pegajosos. Estos se adhieren a las fibras de las
1 le 1t 11u1 " ' lnvfln. d e modo que sta s adquieren un aspecto s ucio y gris c eo. Se
'1111 r11 l1 tmonvcnient e med iante la adicirl de sosa al agua, antes del laYado,
111 11111 1 I l'nk io y el magn esi o se separan en forma de carbo natos, y dejan
1 1 11 11 utcin desfa vorable.
Jabn y polvo de jabn
Lejfa Solucin de
so l c omn
Le jas madre$
. 11111111/flllUlr /1'1'11. f
~/llllllllll//111/fllll/'I .
'l///1/l/l/11111111111~
A la prenso
de moldeo
Secadero
Esquema 43 y expEd icin
Polvo de jabn con adiciones
o Vidrio soluble
o
C orriente de ai re - - --
l . .J Povc de jab n
Esquema 44
Los tlctcrgcntes modernos t amb in so n compues tos con ca d enas hidrocarbonadas
la r gas, pero no contienen grupos c arboxi ln ( -CO OH ), sino qu e csln combi-
n acla s co n el :icido sulfri co de dos formas diferentes.
Sulfatos de alquilo primarios

Los alcoholes a lif t icos de alto peso molecular se este ri fica n con acido sulfric o
y despus se neutralizan:
C 11 1I,,CIJ,Oll + H,SO, -7 C., 11,,C:ll,OSO,H

Sulfato de taurilo prima rio
T ambin p ue den esteriit:arse con ci<lo sulfri co en for ma 1lc steres p r imarios
o tros va rios alcoho les super ior es. Las s ales sd icas de esllls .~em isleres tie nen
propiedades len.~011cli11as, a l igual rue las sales sdicas de los cclos grasos
n a turales, pe r o n o forman compu estos insol ubles con las co mbi naciones de cnk io
y d e ma gnes io. Se di ce por ello q ue son rcsislt!nle~ a lri dure:u. Atlem s s on
bue n os humectantes, es decir, fa\orecen el empap ado ele los objetos que se la rnn
(Jib1as, loza . e tc.).
Sulfonatos de alquilo
Una acci n semejante a la de los steres su lfricos prima ri os tambin es ma-
nifestada p o r las sales sdicas de los cidos s11//"6nicos de los hidrocarburos
s u periores. Estos son compu estos en lo que, al contrario que en lo sulfatos (=s-
teres), el azufre del cid o sulfrico est directamente unid o a u n t omo de ca rbo n o
d el hidrocarburo:
C IT, (CH,) '"C H, - SO, Na
E ntro los sul fon a tos ha me recido particular in te rs el sulfonato ti c d odccilben ceno,
que es u n cido bencenosu lfnico co n u na ca<len:i <1lif:iti ca unida al nc leo ben-
cnico:
CH,,(CH,lu-o
, - S0 3 Na
CH:1(CH 2 ).-o
Tamb in es de gran in ters el ster po liglic lico <le l non ilfenol:
- O-(C 2 H,O)n
F inalm ente mencion:1rcmos a la Ti/osa, un te r cc lulsico de l ci<lo gliclico,

llamado ordinariamente carbo:i:imetilcc/11/0.rn, c u yo gr a n p oder l im piador le hace
muy a preciarlo.
110
Los compuestos reseados son ejemp los de las m u chas substancias tensoactiYas
posibles. No pueden, de por si. reemplnzar las propiedades del jabn, pero t ienen
la Ycntaja de que no forman jabones c:ilcicos y son por lo tanto resisten/ es a /u
d11re:a ; ademas slo son mu y d b ilmente alca lin os. Uni camente pueden utili -
zarse como agentes <l e limpieza c uando se les prepara en composic iones adecua-
d as. Al canzan su m:ixima eficacia c uando conti e nen un soporte q ue hace comp le-
tamente imposible la. prec ipit ac in de compuestos de calc io y de magnesio, t al
com o son los fosfato~ condensados, el pirofosfat o tetrasdico y los polifosfa tos.
Con esto he mos expuesto los pi la r es de los mod ernos agentes <le Jarndo: los su l-
fa tos de los alcoho les ,srasos, Jos sulfunatos de alquilo y de a lqui!arilo, la ti losa y
los fosfatos co nd e nsados. Se les llama agentes <le limpieza a utnomos, p orque
ponen e n juego su eficacia in mediatamen te, sin p r eparac iones engorrosas ni cos-
tosas. Se les aade a<lems substan <.: ius que se unen con el agua, como el su lfa to
sdico, bla nq uean tes, como el perbor::i to o el percarbon at o, y clarifi cantes, como
el s ilicato sdico.
As, actu a lmen te ex isten jabones err polvo que no contienen nada de jabn en
el anti guo sen tido de la palabra, sino las s ubstancias larndoras anteriormente
menc io nadas en la combinaci n a<!ec u ada. De todas formas, tambin se p r eparan
agen tes de larndo que co ntienen jabones p ro p iamente d ichos co mbinados con los
nu e,os dete r gentes .
\'eamos con un ej e mplo, en tre los mud10s posibles, Cll lllO puetlc estar compuesto
actualmente un detergen t e sin ja bn:
Sulfon ato de dodecilbcn ce no. 18 % S ili cato . ...... . 10 '/t

Polifosfatos .. . . .. .. ......... . 30 % Til osa . . . . . . . . . . 1 r,,
Perborato .. . ............... 10 % Sulfato sdico .. 2!l '/,
Cloruro sdico . . 2 '/,
A esto:; agentes <le la \::1<lo se les llama ele lavad o rpid o, porque pueden ut iliz:irs<'
inmetliatamcnte sin largas preparaciones del agua o <l e los objetos que s e h:ut
de laYar.
Las propied ades acli\"as de larndo snn mu y diferentes para cada componente, lo
quo permite, sie m pre e n combinacin con los p oli fosfa tos, la prc p urncin d e
age ntes de ln\'adn parn muy el i \"Crsas rlna 1icladcs, como la ,.,Hlor es ti c prod uclns
te:diles, de loza, etc.
,\ pesar ti c la intluclable eficacia <le los modern os agentes tl e larnd o, el jabn
clsico no est ll amad o a tiesa parecer; a unqu e p o r moti\'OS tec n icos haya sid11
[cs pl azado del proceso d e lavanderia , no lo ha si clo d e la limpieza corpnrnl.
s ino que se ha reafirmado en ella a c~tusa de sus Yaliosas propiedades.
Sntesis de la glicerina
L a impo rta ncia d e la gl icerina y la dep e ncl e n ci a rle su prorlucc i n tlcl d esd o-
b lamien to d e la s grasus. hi c ieron pensar h ace ya much o ti empo en la bsquccl:i
141
de mtodos de sntesis para su obtencin. Estos esfuerzos lograron un xito eco-
nmico, cuando las refineras de petrleo pudieron proporcionar propileno a
bajo precio. La sntesis de la glicerina a partir del propileno tiene lugar en las
siguientes fases (esquema 45):
El propleno se transforma con cloro, a alta temperatura, en cloruro de alilo:
CH, . CH = CH, + CI, ~ CH,Cl CH = CH, + HCl

Cloruro de alilo
hidrina:
r,
El cloruro de alilo se combina con el cido hipocluroso y da lugar a la diclor-
C-H + HOCI
r~I
e o bien
CH.Cl
I/ ~
e
11
CH~ CH 2
i"'oH l'\1
CH 2
.'el OH
(Diclorhidrin< ismeras)
Esta reacc1on se realiza tn el reactor (3). El cido hipocloroso se prepara con

cloro y con agua en la columna (1). Esta agua de cloro y el cloruro rle al ilo (2)
Jlcgirn por arriba al reactor, que contiene un relleno, en el que la reaccin tiene
lugar rpidamente a 30 C. El liquido resulta nte de la reaccin llega a un sepa-
rador (-1). en el que la diclo rhiclrina queda en Ja capa inferior. El agua que
sobrenada se rnehe a lle\'ar a la torre con el agua de cloro. La el iclorhicirin fl
se conduce a la co'lumna (5), en la que al mismo tiempo se introduce hidrxido
Ct\ lcico, que a 50 C Separn cloruro ele h idrgeno de las dos diclorhidrinas,
formndose la epiclorhidrina :
!:~'
CH2CI
e
l/H
e + HC!
' OH
[;,o
CI e
/ \
e H2
'\
H2 Epiciorhidrina
Ln epi c lorhidrina se separa en la co lumna (6), por <lest il acin con n1por de
11,trn. de la solucin de cloruro clcico fornrnda. Al mismo tiempo pasa una
111ccla a7.eotropa con un 75 e; de epitlorhidrina, que h iene a 88 C. Del fo ndo
ti~ In c.: olumna se retira la solucin acuosa de cloruro clcico. La epiclnrhidrina
Sl' t oncentra finalmente en la columna (7 ) por destilacin hash1 el !JS ".
142
Sntesis de la glicerina
Ca (OH) 2
o
~
Q
Cloro
NaOH
ol 10
Diclorhidrino
"lo
pe Residuo
Epiclorhidrino
/
.P.
_o"
o
=O;
.'.:!
Esquema 45
La epicl1>rhiclrina reacc iona con la leja ele sosa c:'i usli ca fo r111;1ncl osc g licerina:
CH.CI CH 2 0H
\/~+
C N.OH - ~
l/H
e + NaCI
Co+ H,o
e
"' OH
OH

""'H, ~
H2
El pni<lu cto d e la reaccron se con cl uce a la columna de supon ifi cacin (8), a la
que se h ace ll egar lej a de sosa custica al 10 %. La mezcla de gli ceri na , agua y
cloruro sd ico que se form a pasa al eYapo rador (!J), en el que se e,a pora hasta
qu e co mien za a separarse cloruro sdico. Para eliminar a ste, se lleYa la solu-
c in a un ciclo en el que pasa por un se parad or ( 10) y reto rna a (9). Este mtodo
<l o sc p:1r:u:in es muy senc ill o, n o rquc la solubilida d del cloruro sdico a la t em-
p eratura de ebulli c in es muy p oco ms ele,ada que a la temperatu ra orciinaria
y porque la glicerina contribuy e t:i mbin mucho a r eclucir esta solubilidad. La
sol ucin casi comp le ta me nte libre d e sal comn pas a a un segund eYapora-
d o r (11) , que elimi na el agua r estante. Se extrae la glicerina y se la lleva a la
co lumn a de vaco (12) donde experimenta un a ltima purificacin.
La gli c erina tiene una gran importan c ia tcnica. Po r nitraci n con cido n tr ico
so obtiene la nitro gl icer in a, exp losivo de gr an p o ten c ia rompedora qu e, adsorbido
e n ti erra <.l e infusori os, fo rm a la dinamita. Se utili za mucho la glicer in a c.:o mu
liquid o para baos ca lie ntes y como anticongel ant e. Adems si r ve como mater ia
\Tima para preparar una serie <le slcres sintticos y o tros productos.
Oxido de etileno
El prim er mto do para la prepara cin del xido d e et ileno tenia lugar en las
:;iguien tes etapas:
l." Se h acia p nsar c lilcno, jun tam ente co n r.o,, por unn papilla de clo ruro de
ca l, c.:on lo q ue se fornra ha la c lorhidr ina ctil nil::t.
~: La clorhirlrina se sapo nifi c:i con lechada de ca l caliente:
CIL = CrL
- -
+ HOCI-+ CH.,-
1 -
CH.,
1 -
OH CI
C!orhidrina etilnica
2 Cll ,- CH, + Ca(OH h _,. 2 CH,-CH, + CaCl1 + 2 H,O
1 1 ., /
011 CI O
144
El xid o de ctil eno se sen::irabn tic la led1 ada d e c.: al e n orma tic '"1por, se secaba
y se puri fkaba p 1Jr r ec tifi ca cin.
Desde el al'o 1!131 se utiliza CQ mo mt odo tccn ico la oxi cla c in direc ta del etileno
a xido rlc etilen o con aire.
Oxido de etil eno a partir del etileno por oxidacin con aire
Para obten er el xido de e tileno a partir del c til eno. se llev a a ste desde la
relin cria a un reactor ( esqu cm:i .j(j ), mo nt ado a mo do ele camhin <lor <l e c:tlo r (1).
Los tubos de reacc in del reactor estn llenos de plata granulada, que acta
l como cata lizado r. Juntamente con el ctileno se introduce aire en el reactor por
medio del compresor (2 ). Como la reacci n es intensamen te exotrmica, los tubos
de reaccin estn rodeados de un refrig<'rantc orgnico d e alto pun to de ebulli-
c in, de manera que se mantenga la temper atura en el r eactor entre los 250 y
los 315 C. La presi n utilizada es de !() a 20 a tm. El liquido refrigerante sale del
reactor a un segundo cambiad o r d e calor (:!), produ ce alli vapor y vuehe al
r eac tor. De ste esca pa una mezcla ele etilcno y ~ i<l o de etilcn u, que pasa p or el
ca mbi ador de calor (~). en el que se refr igera a unos 38 C mediante el gas de
reto rn o del absorbc<lor (li). l\Iedian le el c.:ompresor (5), se comprin'lc la mezcla
e n. el absorbcdor (()),en el qu e el xido de ctil eno y el anhdrid o c arbnico s on
absorbidos por el ngua. micntr:is el ctileno no utiliz ad o y el nitrgeno escap an
por arriba . La p or c in prin c ipal ele es tos YUc h e a l re:ictor ( ! ), p asando por (-!).
d o nde ac ta simultneamente co mo refrigerante. l 'na peque a p o rc in de los
gases de (6) se d erirn, pasand o p or el camb ia dor d e calor (7), ha cia un segund o
reacto r (8), en el que e l etilerw restan te se transfo rma en x ido d e eti lcno. Este
reactor est mo ntado como el (1 ) . El proclucto de reaccin <l e (8) se conduce a l
camb iad or de c:ilor (7) , en el que es refri gerado por el gas fr o que sa le de (6).
Desde (7) llega el gas, por mcclio del co m p resor (!)) , al :ibsorhc<lor fin al (10),
d o nde se extrae e l xido de eti leno por laYado con agua en cont racorri ente. La
so luc in que se recoge p or d ebajo se une con la p roced en te de (li) y se la ll crn.
a travs del cambia d or rl e c.:a lor ( JI ), a la co lumna de se para c in (12 ). En ella se
separ a el x ido de etil en o ]lOr la cabeza de la misma ( 13 ) a un vaco p cquerio.
Del rondo de la col u mna se ex t rae e l agua sepa rada d el xid o d e etilcno y se la
,ue lYc a ll eva r a los absorbcdor es ((j y 10) a tra, es d el cam bi ador rl e c.:a lo r ( l 1).
El x irl ll d e eti le no de (12) co ntiene todava gases extraios, d e los cuales s e

separa p or dos destilaci ones a presin en las columnas (15 y 17). Se obtiene asi
un p ro<lu c to d e l 99,5 '7< de pureza. con un rendimi ento to tal ele hasta el iO 1<
riel etil eno utilizad o en un princ!p io.
El xid o de etileno es u n gas incol oro, que se licua a 10,7 C y se solid ifi ca a 1
los - 111 ,7 C. La d ensidad d el produc to liquido a 5 C es de 0,89057, mientras 1
que el pcw de un li tro de l xid o gaseoso es de 1,!l65 gr.
El x iclo de ctileno es un prot!ueto importa nte p ara la industria de di sohentes

y materiales art ifi c iales. Por ser muy Yc nen oso parn los insectos, se emplea
en gran eles ca ntidad es para combatir a los que son dain os en a lm acen es, YiYi en -
das, b;ircos, etc .
10 Mayer 145
Oxido de etileno a partir del etileno
refrigerante
[ID
Aire o
Q ~
~
00 ~ "
Q.
~16
_)
Q Desechos
Esquema 46
Glicol a partir del xido de etileno
de
vace:.
Vapor Lr.t,.'-...._ Vo pores

condenso do W condensados
A lo destilacin definitivo
Esquema 47
Etilenglicol
Entre los ms importantes productos dcrh-ados del xido de etileno se encue1
tra el etilenglicol HOCH, - CH 00H. Hace aos se le obtena por saponficaci
de la clorhdrina etilnica o del cloruro de etileno ClCH" - CH0 Cl. Desde qt:
el xido de etileno se ha con ,ertido en un producto de la gran in dustria, !
parte de l para la fabricacin del glicol, ya que reacciona con el agua par
formarle.
Para transformar el xido de eti leno en glicol (esquema 47) se mezcla en u
mezclador (1) agua y xido de etileno, de modo que se forme una solucin d
a lo sumo el 20 '7< . Esta soluci n se conduce a tra,s del cambiador de calor ('.
al reactor (3), en el que la reaccin tiene lugar a unos 180 C y a 15 atm d
presin. La reaccin es fuertemente exotr mica, por lo que debe someterse e
proceso a la refrigeracin . El serpentn contenido en el reactor pu~de seni
tanto de elemento calefactor parn iniciar la reaccin, como de serpentn refr
gerador durante la transformacin. Del fondo del reactor sale el glicol en brut
y caliente, a tra,s del cambia clor de calor (2), par:l el prpcalentamiento de 1
solucin nueva y finalmente llega al depsito (5), desde el cual pasa sucesin
mente el glicol bruto a tres e,aporadores intensirns (6, 7 y 8) de construcci
anloga a los cambiadores de calor. El p rimer e\'aporador recibe ,apor <le un
caldera (!)); cada uno de los siguientes se ca lienta por el vapor procedente dE
14
anterior ( 10). Toclos los e,apor::idores est:in en lazados con una bomba de vaco
a travs de un refrigerante term inal (11 ). Del ernporaclor (8) sale un concen-
trado, que debe purificarse toda\'a. Ello se realiza en clos columnas que h ay
a co ntinua cin . En la primera, el resto de agua ludada presente es expulsa<ln
tambin bajo rnco y en la seguncl:i se destil a dcfinitirnmente el g licul bajo YaC>
h asta alcanzar la p ureza deseada .
Las propiedades f sicas del glicol puro son: Pun to de fusin -12,3 C, p.eb.
197,8 C/7GO mm, 100 C/18 mm . u20 1,1131, calor especfico a 20 C 0,58 gcal/g.
C.a lor de combustin 0,58 kcal/mo l 4a presin co n sta n te.
Aplicaciones
E l g\icol se u tili za en grandes ca nticlacl es para. la preparac1on de so lucones
anticongelantes. Una solucin acuosa de 25 % de yo\umen d e gli col no empieza
a hela rse hasta los - 13 e:Con 35 1< en volumen de glicol se consigue que no
se congele hasta los -21 C y con el 45 % rn Yolumen hasta los -32 C.
El g licol se con vierte tambin en teres y steres. De los ltimos ha adquirido

imp ortan ci a el te r ylene. El glicol , como alcohol cl irnlenle, se comb ina co n el
:h:iclo tercft l ico hib::si co (cido ben ccno-1,4-(licarhoxilico) por los tlos extremos
110 la molcula, formando steres.
OCII, - CH,OH + HOOC - C.,H.,COO l-f + lIOCH, - CH,O H ...

OC II, - C H,OOC - C,H, - COOCH, - CH,OOC- C,.H, - COOCH, - CH,OOC - C,II ,COO .. .
Este co111puesto, un ster rnacromolccu lar (poli ster), recibe el nombre de tc-
rylene y co11stiluc una importante Jibrn s int tica. l:sta t:lasc Lle procesos se
lla111:111 dt' f)t)liconclensacin, puesto que son con d ensaciones, es d ecir, rcaccio-
IH!S que ti enen l11ga con separ;1cin d e una mo lcula de agua.
14l
Alcoholes
Alcohol etlico por fermentacin
La fermenta cin del azc:.ir por l:.i lernclura con formacin de a lcoh ol etlico,
es conocida por el hombre desc\e los t iempos ms antiguos. Sin embargo , slo
logr aqul obtener bebidas alcohli cas ms o menos embriagantes, como el
vino o el agu amiel. El alcoh<)l mismo no fue conocido; no era pos ible separarlo
(\el agua. Solamente cu:mtlo se aprendi a des tilar, se descubri el alcohol.
Esto ocurri aprox imadamente entre los siglos x1 y x11. En el siglo xn se des-
cubri la preparacin d el aguardiente a part ir del trigo.
La esenc ia de la fermentaci!l. permaneci mucho tiempo desconocida; pudo
acl ararse c uando el mic roscop io re,el Ja misteriosa actividad y eLc.r_ecimicnto
d-;;;-~ -bacterias. Entonces se plan te la pregunta ele _cmo lleYa a cabo la_le"<a"
d.;-r;!afe~1~.;c~iacin~si en \irtu"tl- de su- m isma act i Yidad .\:ital~--mercccl a algn
_proceso bioqumico originado por ella, p;)!mica durante muchos aos soste-
nida, que termin a l descubr ir Buchner en el afio 18!l7 quccl:.!_J~v~i_ur~- for~
un fermento, la zimasa, q u e por s so lo, sin la presencia de las clulas de lc-
vac!ura _viYHS, produce la fCI'J1!cntacin .
La fermentacin de un azcar tiene lugar segn la s iguiente ecuacin:
CJC,O, -7 2 Cll,C:H,OH + 2 CO,

Azcar Alcohol
Segn esta ecuac1on se obtiene, por lo tanto, aprcxirnnclnmenle la m itad de

alcoho l q ue el peso ele! :izca r emplrado.
Un azcar es un hidrato de carhllllO; c<l!11ienc los elementos hidrgeno y oxi-
geno en la misma propor cin que el agua. A este grupo de compuestos per-
tenecen tambin el almidn y la celu losa. Pero stos son substanc ias macromo-
lecul ares, formadas a partir de molculas de glucosa. El almidn se puede
hicl r olizar con relativa fa c ilidad a molculas sencillas d e glucosa; Ja_jcnica
d e Ja fermentacin se Yale para ello de. .la_diuslasn, un fermento cont enido en
ab~ndancia en los grmenes de ce bada y otros e-e-reales en germ inacin. Este
fermento tran sfo r ma rpiclamenle, entre los 50 y 70 e, al almidn, mezclado
con agua en forma de cngrll(\O, en glucosa, que d espus puede fe r mentarse a
su vez mediante la Je,adura.
Por lo tanto, pa r a In ob ten cin del alcoh o l se puede part ir tanto del azcar
na tura l, como de aqulla en frutos y o tros productos amilceos naturales. La
fcrmentac.in del azcar natural solamente se aplica a la prcpar:icin de vinos
<lo uv a o rlc o tras frutas y el e los aguardien tes procedentes de ellos . En los paises
riel Sur se hace ferm en tar el azcar ele la caa rle azcar y se elabora con l
el arra!: o el ron.
de la d iast~1sa y
Los ma teriales amilceos se sacarifican primero po r medio
(ceneza, w hi sky)
uespus se elaboran p:irn fabricnr en parle bebidas a lcohlicas
y e n parle pnra fabricar a lcoho l etlico (cspiritu el e Yino).
149
Alcohol a partir de las patatas
Las patatas fueron durante mucho tiempo la materia prima ms importante
para la obtencin tcnica del alcohol. En el porvenir, la obtencin del aldphol
a partir del etileno ha de desplazar carl a \ez ms al alcohol de fermentaci n.
En primer lugar, las patatas tienen que limpiarse muy escrupulosamente por
lavado (esquema 48). Desde la pila de l:nado ( 1) se las Jle,a, pasando por una
balanza (2), a un cocedor (3) en el que las patatas se hidrolizan por medio de
vapor a 2,5 atm. Esta coccin dura 40 minutos. El agua formada por condensa-
cin del Yapor se hace pasar a una cuba de malteado (4), en la que despus
Ya entrando lentamente, merced a la presin del ,apor, la papilla de patata.
Al mismo tiempo se aade el malta verde. La temperatura del malta debe man -
tenerse entre Jos 55 y 60 C, para que la diastasa contenida en l opere en las
mejores condiciones. lo que se consigue por medio de un serpentin. El proceso
<le malteado se real iza muy rpidamente; una Yez finalizada la sacarificacin,
Ja papilla malteada se enfri a a 25-30 C y se le aade a continuacin la levadura.
Entonces se hace pasar el conjunto, mediante una bomba, a la cuba de fermen-
tacin, en la que sta tiene lugar. Se emplean cubas cerradas de las cuales sale
el anhdrido carbnico a traYS de una instalacin. de lavado en la que queda
retenid o el alcohol que aquel gas arrastra. La fermentacin dura aproximada-
mente tres clas. Despus de sedimentarse la le\'adura, se lleva el producto fer-
mentado a una col umna de rectificacin, en la que se obtiene un alcohol de
!17.2 " a 78,5 C. En muchos sitios rnehe todada a destilarse en dos etapas.
sacando la primera columna un proclncto bruto, que se rectifica en la segunda.
El nlcohol etlico forma con el agua un azetropo que h ierve a 78,5 C y que
l'Ot\!iene 97,2 '1< en \'Olumen de alcohol. Del fond o de la columna se retiran las
laccs, que contienen las partes no fermentables de la papilla malteada y entre
t'l lns ,aliosos componentes util izables para la alimentacin del ganad o \acune,
purn lo que se les suministran como pienso tal como se obtienen o se conservan
por C\'aporacin del agua y secado cuidadoso.
LQ fabricacin de la cerveza
J,11 materia prima para la fab ri cacin de la cerveza es la cebada, que es un

,., rlnl el e grano rico en al midn. Este puede transformarse en azcar bajo cier-
111 rt>nlliciones y el azcar, a su ,ez, puede fermentar y dar lugar a la cerveza
( lllfllt'llllt 49).
1 11 p11111cr luga r se reblandece la cebada con agua en la cuba de reblandeci-

111 lcntu ( 1), Jo que hace hinchndose mucho. Despus del reblandecimiento tiene
1111 rnuknido del 42 al 47 7, de agua. Seguidamente se hace germinar esta cc-
l111tl11 rl'l,funclecida, para lo que se la reparte en el suelo o era (2), primero
11 1111111tones y luego en unu capa uniforme pa ra que se pueda ai rear homog-
11ilh111111k. En la germi nacin. la cebada echa brotes verdes tiernos y se produce
1111111', 11111 por una pa r te no debe acumula rse y por otra ha de consenarse en
t ll
Alcohol a partir de las patatas
Malta verde
Lwadura
Tanque d"
fermentacin
Esquema 48
la proporcin adecuada para que la tempera tura se mantenga e ntre los 14
17 C, con el fin de que la germinacin curse regularmente. El proceso de ger
mnacin dura unos nue,e dias.
se forman en las
Dur ..rntl" el proceso de la ~e rm rnac1on ' puntas def los grmen
.. dee
' "
fe rmento.~. entre los que esta la cl rnsta.rn que
determina la trans ormac10n
15
almidn en az c ar. Esta transformacin empieza ya durante la germinacwn,
pero no se completa hasta ms tarde. El proceso de la germinacin se llama
malteado y el producto germinado malla Perde. La malta verde no debe co nti-
nuar la germinacin puesto que de lo contrario disminuira rpidamente el
contenido en diastasa de sus grmenes.
Despus se JJe,a la malta al tostadero. qu e es un edificio en forma de torre que

delata desde el exterior a :a fbrica de ceneza (3), en el que hay unos enre-
jados de alambre superpuestos y en su parte baja se obtiene aire caliente que
otraYiesa los enrejados h acia arriba. La cebada del enrejado inferior es la que
queda ms seca, se calient. a 80-90-0 C por el aire que procede directamente
rle la instalacin de calefaccin y sale de la torre con un 3 7c de agua. La malta
verde del segundo enrejado est a medio secar y alcanza una temperatura de
00 C. El del enrejad o superior est an ms hmed o y su temperatura es
1lt 40 C. La malta verde acabada del enrejado inferior se llern al silo (4) y las
rnrgns del primero y segundo enrejado se pasan a los inferiores. La malta ,erde
fresca necesita tres d ias parn qlledar con J.a humedad de solo el 3 o/< : enton ces
puede consenarse. Debe almacenarse todada durante seis semanas, hasta que
1st lista para su empleo posterior.
1.11 malta tostada mad ura, se llern inmediatamente :rntes de continuar su ela-
hurncin. a un molino triturador (5) en el que se la tritura y se la separa de
lns envolturas del grano (las glumas) y despus se lleYa a la caldera de maltea-
1111 lH). En esta ca ld era , casi siempre de cobre, la malta triturada se agita bien
<'on ugua. Se maltea a una temperatura de 35 C. Durante el malteado reacciona
111 diustusa contenida en los cotiledones con el almidn del grano de cebada y
lt trnnsforma en a zucar .
l.11 llmperatura del caldo da malta se eleYa por etapas, a 52, 64 y finalmente
71i e en el intervalo de 5 hras y el caldo queda preparado y precisa una cla-
rlllcucin, para lo que por medio de la bomba (7) se le lleYa a la cuba de clarifi-
1111'1011 (8), que es un recipiente ci lndrico con fondo de rejilla. Sobre Ja rejilla
11t1'1l11n las heces, mientras el caldo limp io pa5a a la caldera rle coccin (H)
d1111 dc se hace hervir. El resid uo d el tamizado se desend11!:11 por laYado con
11t11111. que extrae la maltosa que todava contiene . Despus se prensa (10) y se
11 emplea para pienso para el ganado vacuno por su contenido en albuminoi-
lt M, Este residuo se llama baga:o.
llt1r1111lc las dos horas que dura la coccin en la caldera, se aade el lpulo en
\11111111 porciones. Para ello se emplean solamente las infrutescen cias femeninas.
1 u 1 tltT in del caldo sine tanto para que tome e l sabor a margo del lpulo como
11111 u tontentrarlo hasta el contenido de azcar deseado , toda vez que est bas-
1111111 dlluidu con l agua de desendulzado.
>111111ll 1i11enmente se coagula la albmina contenida toda, ia en el caldo. Este

ti lu 111'rigerarse despus, para lo qut' pasando por un colador del lpulo (11)
1111
11 llr111 11 1 In bodega de la cenecera, a la naY eta refrigeradora (12), en la que
li 111trn tura li ajusta a un os + 5 C mediante un a instalacin de refrige-
11 111
1111 ' Tnmbin en la naYeta refrigerad ora, que consiste en n 1ras cubetas
" 1 ~.11 rn~ siempre c ubiertas, superpuestas. se forman ms posos despus del
1111 1
"'' " 1it1110. m caldo fro se lleva, pasando p or un filtro (13), en el que se
112
Fabricacin de la cerveza
o ___
--~ e
(
1
(
- ~
lpulo
1
1
Esquema 49
separan los ltimos sedimentos, al tanque de fermentacin (14), que tambin
so encurntra en la bodega. :\clualmentc, los tanques de fermentacin so n gran-
d es r ecipientes de hierro o ele cernen to, reYcsli1l\ls interiormente de pez; e n
e llos se :igrega al cal do una \e,adura cn lti,ada y seleccionada, qul! produce una
fermenta cin regulnr sin productos secundarios indescnbles. L os modernos
ti1nques de fermentacin estn prol'istos <l e serpentines. cim cuya ayuda se puede
1cgular y m:intener constante la temperatura de la fermentac in.
La fe rmentaci n principal concluye e n nue\"C das. Despus sigue un a fermen-

tuc in secun1laria, que dura hasta c uatro 111eses. en la qu e tiene lugar un a c la-
rificacin y una maduracin de la cer\'eza. Generalmente se llama a es ta cer-
veza t'er11e:a reposada. T ndn\"ia se 1::1 flltra o tra yez, para con,ertirla en fina y
hri ll antc. Despucs se e nrnsa en bo lcllas y barriles cuidadosnmente es teriliz:idos.
A causa d e la fermen lacin secundaria y del reposo, la ce neza r e posa tia con-
ti ene una gra n parte del cido car bnico formado cluranlc la fermentac in, qu e
produ ce la esHima a l escanciarla.
Lns c er\'ezas se \'aloran p o r el contenid o en ex tracto de l cal<lo a ntes de la
fermen tac in . Segu i<lamente se expone la re laci n e ntre el con tenido d e cal e.lo
y el contenido de akohol.
1-8 'lo de extracto " ') % de akohol

1,;.>--
CcrYeza de barril
Cerveza fuerte J:-1:3,5 '/e d e cx tratto 3 - 4 % d e a lco h ol
Cer\'CZa bock 1-18 o/. d e ex lrnc tu l,ll-5 % de alcohol
Celulosa y papel
Fabricacin del papel

E l papel se obtiene cn n mnterias primas celulsicns, entre las que se encuentran
ta madera, paja, C<i11amo, lin o, algodn y otras. E l c:.imo, el lino y el a lgncln
n 1i se empican rccic n obte nid os en la fabr icacin del papel, s ino e n forma d e
cl cspcrc\i c; ios. c omo trapos. L os resi duos procedentes ele la industria text il d e
esas libras cel ul s ic.:as son buena mater ia prima r>a r a el p ape l.
Una bue na materia prima tambin la constituye la celulosa o btenida de la m a-
clcra o {e la paja. Los produc tos ohtenirlos solamente ele trap os son los ms
,n l iosos, pero tnmbicn los papeles que, juntn111cntc con los trapo s, co ntienen
como mximo un 50 '/, d e celulosa se consi rl eran ele gran calidad . Para papeles
clo p oco ,:il or, como el d e peri1'>< li CllS y el d e en,ol\'rr, se empl ea como materia
prima principa lmente las raspncluras ele madera (pasta mcdnica).
Materias primas
Celulosa
La madera (de pino) (esquem::i 50) se corta en trozos peque os en una mquina
cortadora y despucs d e pasar por un almacn, es lle\'ad a a un cocedor (1) alto,
con 300 m' y m:is de cnhida, en el qu e los trozos son tratados con productos
qumicos para destruir las materias irzcruslun les contenidns en la madera junto
a la celu losa, Lis ligninas. Para consegu irlo se emplean actualmente dos m ctodos :
a) El mloclo al sullito.
Como medio de ataque sir\'e una so luci n que contiene aproxi mnclamen te 2,3 o/o
de sul fit o cicln -ti c ca lcio. jlllilo t' Ol : a 4 % d e cido sulfuroso libre. Se o b-
tien e esta soim:in ha c iendo atra,csar los g:iscs, prn cedcnles de la tostaci n d e
piritas. de :iliajo nrr iba un:1 torre de reaccin ( ~ ) rellena con trozos g r and es
ele pied r a cal iza (ca rbon al o c lt:i co C:n CO,) y regada por nrrilrn con agua. As
reacciona el c id o sulfuroso con la piedra ca liza, scgn In siguiente ecu,1cin:
CaCO, + 2 J-1,SO, -7 Ca(l-!SO,), + CO, + H,O
Al 111ismo tiempo se cli s ucl \'e ci d o s ulfuroso libre en el agua. La piedra ca liza
se gasta en \:1 r c,1cciin y por lo ta nto d ebe rcponerst'. Con esta soluci n se
cul'ce la madera en el cocedor unas lfl horns a una presin de i ntm y 1-15 C.
l:I cocedor est rc,estido ele mater ial resisten te a liis cirlos. l 'na ,cz terrninaclo
el proceso ele cocc in, se impul s~ el con tcni dn riel coce d or n un d ifu so r (:~).
en el que se scparn la lcj i:i de In ce lu losa bruta y se \a 1a sln. La ce lul osa
Ja,:Hla pas:i a un lan1i>or tritu rador (-1), en e l q u e es clesfihracl:1. La masa con-
t iene tocla1 ia trozos gran d es. q u e se separnn d e 1:1 papilla en los c okclor es
ele nudos (;)). Los colcd1res de nudos o de arena son tambores ele.: pnrcdcs
for111adas por ,arillas parnlclas a distancias ,-ari:1bles. La cclulos:1 aeal>ad a se
d.cshiclrata y se prensa l!n for111:1 d e ca r tones c uadraclos que se em pi can en In
m isma fi>r ica o se \'en ri en a las indus trias transfornwcloras.
Celulosa al sulfato o a la sosa
El proce~o es muy semcjnn te al descrito, pero el rc:ictho es difc1cnte. Se empica

una so luc in que co ntiene, aclcms de 1111 G '/, de Nr,Oll, un 2 9 <le :\n,S, un
1,5 'ir de :"\a ,CO, y un O,:i r, ele :\:i,SO ,. Crn estn ~o lu c in se hiene la mndera
troceada en un cocedor el e 1111os 70 111' ele c np:ic id nrl durante . horas a 10 atm
y una temperatu ra ele 171)<> C. Al :\a,S le corresp on d e un papel importan te: di-
such c la li gnina sin a tacar a la cc l11losa. As se puede di sminui r la con cen -
tra cicin 1k la l\aOrT, que ataca scnsiblc111c nle ~1 la celulosa y origina pnlic las.
La lrjia <le coccin usada se e,,q: ll r a despus d e separad a la t:clu \osa a cab:1cla
~- el residuo se ll c,:i a 1111 horno r ol:llor io en el que la suhslan c: ia orgn ic a se
Celulosa
Leja gastado
Celulosa Nudos y d urezas
Esquema 50
quema. Se producen asi prd idas ele Na,S, que se reponen aadiendo al horno
Na,SO,. que es reducido en el mismo a Na,S. En el proceso de combustin es-
<'apan sulfuros orgnicos muy malolientes, que se recogen en la madera fresca
troceada. Esta madera se lle\'a a continuac in al cocedor, en el que los sulfur os
son destruidos al mismo tiempo que tiene lugar el alnque de la madera.
l ~n la actualidad ocasiona todada no pocas dificultades la eliminacin de las
:tguas residuales. Su grnn con tenirlo en materias orgnicas (aproximadamente
166
un 12 ~ ) hace preciso una gra n dilucin de las lejas en las corrientes de lo
rios para que stos no resulten biolgicamente inutilizables. En las grandes fit
bricas se hace fermentar el azcar contenido en la leja. El resto de la materl
organica se puede recuperar por evaporacin y emp learla como adhesiYo o com
pez o bien puede quem arse (por ejemplo. cuando hay cant idades muy granck
cie materia orgnica) el sobrante en un horno especial. La e\aporacin de ta1
grandes cantidades de agua origina grandes gastos, que se procuran reducir me
diante el empleo de mtodos modernos, como la eYaporacin por pu!Yerizaci1
o por la accin de una corriente de aire en recipientes aplanados.
Papel viejo y trapos

Las materias primas ms valiosas para la obtencin del papel son los desptr
dicios de tejidos de fibras vegetales como el algodn, el caamo y el lin o, prrc
tambin el papel viejo se aproYecha en la fabricacin . Se seleccionan las d is
tintas clases de trapos, se los desempoha y se los corta fiinalmente al tnnu11'11
de la palma de la mano. Antes de continuar la elaboracin, los trapos se curctr
con lejia de sosa custica o solucin de sosa del comercio para limpi:1rlos. le
que se hace en cocedores de lrupos esfricos rotatorios a unas 4 atm. Se niind
cal a la solucin para transformar en jabones clcicos a los ja bones Qlll' :.1
forman, que as pueden separarse fcilmente despus por lavado de los trapos
Despus de la coccin y un la1ado a fondo co n agua. los trapos Sl' lll.'11111 1
una pila holandesu en la que son finalmente troceados ~ desfibrados. D1isp11
de esta trituracin se blanquea n las fibras con cloruro de cal o con hipodo
rito sdico.
La preparacin ele! papelote para su empleo como materia prima consi.~11 11
un troceado en seco. Despus se compl eta el desmenuzamiento en un;1 holi111tlc~11
Pasta mecnica
Se prensa la madera bajo una corriente continua de agua, contra uua mml1
en la que se desmenuza hasta el tamao de fibras . Se forma un a papilln <11
particulas finsimas de madera, que sirve para la obtencin de papeles de
baja calidad.
Obtencin del papel

,
El papel se obtiene la mayor parte de las veces en mquinas continuas, cr
las que tienen lugar las tres fases. principales de la elaboracin: tamizado
prensado y secado. La papilla fina que sale de las holandesas, que tiene qut
agitarse constantemente para el'itar que se sedimente, se lib era de los cuerpoi
extraos groseros y de las partes no bien desfibradas en colectores de aren:
y de nudos, y pasa despus al tamiz de la mquina, en el qu e se pri\'a a J1
papilla de la mayor parte del agua y se le da ya la forma laminar del pap el
16i
Este tam iz co nsiste en una c inta sin fin por bajo de la cual huy cajas succio-
nador as ni final de su r ecorrid o. que facil itan el escurrido d el fieltro formado
p or las fibras. La cinta tamizarlora da Ja n 1elta sobre un rodill o, contra el
que un segundo r odillo p r ensa e l fieltro. Despus rle l~t ban<l:a d e fie lt ro pasa
a la parte propiame n te pr en sadora ele la mquina , en la que una cinta sin fin
de fl c ltro corre sobr e u nos ro d illos sob r e los cuales la prensan otros ms pesa-
dos que es tn encima y de esta m a nera \'an d a ndo ms forma al papel. Des-
p us del pren sado, el papel tocia da con! iene cas i u n 50 '7' d e agua, que se
r et ira en la parte secad ora, que consiste en u n gran n m ero d e r o Lli llos ca len-
tados, o rd enaLlos d e ta l m anera que 1:1 banda de papel los recorre to d os . Des-
pu s de los rodi llos secad ores, la banda d e papel reco r re la ins talacin de
a lisad o , que consta d e \'arios rodi ll os s uperpuestos, q ue d an al papel una super-
fi c ie lisa, por fuerte p resin. A este proceso se le llam a satinado. El pape l
:1c allado se corta flnalmentc en el formato deseado o bien se enrolla .
Clases de p ape l
11a pcl de peri1clicos: Se obt iene con 20 a 25 '7r de c elu losa (p asta q u mica )
y 75 a SO% el e pasta rnednica. Para a umentar la fac il id ad de i mpresi n y
pa r a carga rle se le aade cao l n. Co n objeto de h ac er el pape l lo sufi ciente-
111 cute fu erte, como p:1ra que r esista las tensiones de las mquina rotativas, se
le c n col::t co n \'id r io soluble y su lfato <l e a luminio.
l '11pel d e impren/11: Obtenido 'a \'oluntad de ce lu losa sin p;1sta m ecnica o sola-
111 cnte con un a [lcquea propnn.:in <le s ta . Se consigue un:1 espe c ia l aptitud
p:1ra la impresi n d e gra lrndos, exlcnclicndo so br e el p:ipel una papilla rl c
s ul fato br ico con t:o la . Las lrnn d as de pape l se secan con Hire caliente y d es-
pu s se a li sa n en una ca landri a.
l'uit.:I ele /'iltro: Se p repara Clln trap os cl c algod n n con celu losa de mad era
1s pccialmcntc purificada. Es te papel n o se e n co la ni se le agrega n a diti, os.
11:ira o bten er pa p el d e filtro sin ceni zas, co m o se requ ie r e para el anlisis qui-
111i t:O, se purifi ca la celulosa con c ido c lorhidri<:o y lin nlmente con :ic ido
llu o rhi cl rico, para eli mina r l<nlas las substanc ias que or igi nen cen izas, incluso
d :'l e ido si l cico.
1\n :'il og :imenlc a los n1pelcs ele fillr o, los papeles secantes son tambin sin
l'n c ol nr a fin d e nsegurnr un b uen pod er absorbente. Se fab1 ican con trapos
o con celulosa pur:i . Ln~ banclas cl e p npel se prensan sc'ilo l igeram en te, pues
Sl" lrala d e lJb lcner un p ap el grueso, blando y mur po roso, que a bsorbe la
l111111cd ad muy r:'1pidamentc. Los pa peles secan tes ba rato s contienen a lgo <le
p:1sla mecn ica .
1111/)el l)e 1i1111,llama d o l:1mbin m a n ua l p o rque la pa pilla rl e papel se saca y se
~ nnu l c , mano en un tamiz co n ma r co a fin de lamina r l:i. El agua cst:apn
por la s fin as ma llas d el tamiz y finah n c ntc se acn ba d e elimin:1r sob r e una
111tsa s ucci onadora. In111ccli atamcntc se lira la pap illa formad a sobre un fic l-
trn, se coloca o tro fi eltro en c ima, sobre s le otra b oj a el e papel, etc. La s pilas
~1dll'i c11 t eme nt e a ll :1s d e estas hojas se prensan y se secan. El papel seco .~e
<111p11pa en un a solu c in !I <~ cola, se n1cl\'e a p r cnsnr, se src a y se alisa.
0
1r. ~
Carlrn: \ 'ar ias lm inas el e papel se pon en unas sob r e otras y se las un e p or
fue rte presin so bre las mismas. Se s eca el m ater ial prensado y se nli sa entr e
c alandr ias . An t iguamente se obt en ia e l cart n pegando \'arias hoj ns de papel.
Papel de p ergamin o: Se sumer ge dura nte a lgunos segundos u n papel bla n do

abso rben te en :leido sulf ri co el e una concentracin aproxima d a de l 75 7,, lo
que s e rea liza haciendo p as:i r cont inuam ente, mediante rodillos, la b anda de
pup el por recipient es d e plom o, de lo s cuales el pri m ero cnn tiene el citlo su!-
f'rico. Los cl os sigu ientes co ntien en agua, q u e d il uye nip idamcntc e l cldo
en el papel a fin d e que n o le siga atacando. Fin almente se elim in a por com-
pleto el cid o d el papel por la\'aclo y, parn neutral iza r los ltimos r estos del
c ido, se enjuaga el pap e l con amon iat:o . El pape l pergamino es r igid o y que-
brad izo, pero s e le puede con fer ir flexibil idad p o r a dicin de glicerina o de
cl oruro clcico.
Materiales artificiales
Sub stancias macromoleculares
I:a naturaleza nos p roporc iona u na ser ie de productos, como el almid n, la
celulosa, las protenas y o tros, qu e son su b stancias macromolecular es. En stas
se h a n en cad enad o millares de m o lculas el e compuestos sencillos para formar
una m olcu la g igante . ..\si, por ejemp lo, la celu losa est formada p or 2000 a
:~oO!l molcu las se n c illas de glu cosa C, H,,O,,, lo c u e d a lugar a u n cuerp o total-
m e nte nue,o, la macromol culu de celu losa. E n la s prote n as se enlaza n mo-
lculas sen c illas de aminocidos y l"n el alm id n las de g lucosa para formar
las correspondientes macrnmolculas.
:\ las peqqc 1ias m olc ul as que s in cn <le si llares a las mnc romolc ulas se las
denom in a m onmeros, en contraste con los polmeros q ue se forman co n ellos.
El proceso que con<l uce desde los 11HJ 111)111eros a los polim eros se llama polim e-
ri:acin. Las substa nc ias mac rnn 1olcculares tien en pro p ieda d es comp letame nte
diferentes de las de los monmcros de los que se h:lll formad o.
Las substanc ias macromoleculares n a turales son exce lente s m aterial es d e co ns-
tru ccin. en p ar te por sns propiedades mecn ica s y en parte por su forma.
:\s la c elu losa y las pro tenas, en fo rma d e m adcrn y tic cuer no respecli\":1-
menle, se emp lean d e much as maner:1s. Pero la nalural rza proporciona tam -
b i n estas !los substnnc i:1s en forma d e rnlios:1s fi b r as, como el nlgo<li'> n, la
lana y la seda.
Hace 100 :.tii os con sigu io tamb in la tecnica qnimi ca tra nsform ar estas subs-
tancias (H':ase pgs. Hi2 y lli!i . ray n, ce lu loide). T ambin aprend i a o btener
substancias mac r o mole cula r cs desco n oci da s en la natur~ile za, por p o limer iza-
cic'in cle s ubstan c ias or g:'lnicas el e l>a j!) pesr> molecul ar y. hoy en <la , se las
[abri ca indu s tr ia lmente en gran nmer o ~ en grandes ca11tid ;1d cs. co nst itu yc nd n
los m aterial es artifi c ia les s inllicos, qu e se empica n como materiales de cons-
truc c in imp r esc intlibles en la economia dnm s li t :i ~ en la indus tr ia .
159
Historia de los materiales artificiales
E l p rim er material artificial que alcanz s ign ill c acin tc nica es la {ibra vczl-
n111i~ada. Su elescubridor, Thomas Tay lor, desarroll en los a1ios 1850 a 185!)
un mtodo para l::i obte n cin de In fibra \'U lcaniznda y ohtuni una patent e
para el mismo en el ao 185!J.
Con razn, en las ediciones de 1!)5!J de lus revistas de la espe c ialidad se

sea l ese a o como el del centenario rle los materiales artillciales.
E l americano .J. W . Hyatt ob tu,o, al apn"echar la nitrm:elulosa, ya dcsl'.u -

bierta por Ch. Fr. Schnbcin en el ao 1885 y e lahornrl a con el alcanfor, el
<.:cluloide, q ue en el ao 1877 lleg a Europu y en el 1880 fue intr.oduc id o en
Alemania.
Schiinbein , el descuhrielor el e la nitrocelulosa, hahia ya obten ido flhras :1 par-

tir de sta, sin con tinua r su investigacin sobre el descubrimiento. En los arios
1883-1884, el ingls J. W. Swan volvi sobre ello y descubri tambin un pro-
cedimiento para obtener hebras ele cualq ui e r longitud , pero los costes de fabri-
caci n eran den1asiado cle1ados. La fabri c acin tcnica ele fibras arl iii cia lcs
co menz en e l ao l8!J4, c uando el con de Hilaire de Chardonnct encontr un
procedimiento barato para desnitrificar la nitrocelulosa y c r e una gran o rga-
nizac in tcnica. Pero el mtodo de la nitroce lulosa fue pronto desplazad o p or
otros ms ba ratos.
Entre los aos 1880 y 18!JO, ,arios grupos ensayaron en Inglaterra y Alemania
la forma de disol\'er la celul osa de otro m odo a fin de obtener hilos a partir
ele la s olucin. As i, los in gleses lc\\'an, Cross y lcadlc, despus de un labo-
ri oso esluclio, lograron introducir en la lcnica el mtodo de la \'iscosa en
el ario l!JOO. El ingls Wcston consigu i tran sformar la cel ul osa en un hilo
mediante una solucin de cobre-amoni:ico, per o la wlucin t cnica d e l pro'.
lll c ma la dieron por p rimera 1cz los a leman es :\1. Fremery y .J. l rba n en tI
:ufo 18!)7, ele mo do que la seda al cobre y la seda "iscosa se introdu je ron en
la tcnica casi simult:ineamente.
En el 11o 1!)08, .J. E. Branclcnburge r introdujo en e l mercado m izo el celofn .

un vidrio de celulosa. A mediados rle los a os \'cinte apareci la seda al ace-
tato, la terce ra d e las fibras c elulsi cas art ific iales.
Mientras la obtencin de las fibras de rayn alcanzaba un alto grado ele pcr-
fe c cic'ln, inici sus trabajos el belga emigrado a Amrica L. 1\. l3:1kcland e n
la obtencin de un mat e rja l artiflcial co mpletamente nue10, que o btu,o sint-
ti came nte co n cnol y n rma lrlchid o. En l !JIJ!) d in cuenta ele su clescuhrimiento
en el Chem ikerzei tun g. Ll:.im al material lwkeli/a. Con ello se nrmaha por
primera \'CZ a partir rlc monmeros un producto ma c r omole c ular, nna r esi na
a rtific ial, la resirw de fe110/-formalr/ehilio.
Las re,istns de la espcc ialidarl pudieron por ello fe s tejar e n el ao l!l5!l, junto
con el 100 a ninrsario de los materiales, el 50 de los sintticos.
En la misma poca comcn7. la in\cs tigacin ele! ster polimctilacri li co por

Otto 11hm . .-\I principio el e los a1ins treinta llegaron <il mercado los es teres
polimetilacrilicos, entre los que descoll especialmente e l llamado ple.L'iglcs.
160
,,.
.....,..-
Empezaron por entonces las in"estigaciones sobre Ja polimerizabi lid ad de otros

compuestos no saturados, como el etile no, e l c loruro de vinilo, el estiren.o, el
butadieno, el cloropreno. Todas estas investigaciones fueron coro n adas p or el
cdto y condujeron a la obtencin de nuevos y valiosos materiales artificiales.
Entre ellos, e l butadieno y el c lo r op r eno fueron las primeras materias para
la obtencin del caucho artific ial.
En el afio 1938 se descubri en el co n sorcio Du Pont en USA, bajo la direc-

cin de W. H. Caro thers, una fibra poliamdica obtenidn del nciclo adpico Y
de la h exametilenocliamina, la flbra de nylon. Simultnneamente en Hoescht,
bajo la direccin de P . Schla c k , se estudiaba la polimerizacin de la capro-
ladama, de la que se form tambin en el ao 1938 una poliamida, el perln,
que sin embargo n o lleg al mercado en forma de fibra utilizable hasta el
:io 1!)50, despus de Ja guerra . Poco despus d e sta, lleg al mercad o desde
Inglaterra la fibra terylene, obten ida por policondensacin a partir del cido
tereft:.i lico y del glico l.
En los aiios 1938-1946 se desarroll, tanto en Alemania como en USA, la ela-

boracin de fibras del acrilonitrilo, ya conocido anteriormente, a las que hoy
en dia se ha dado en t;SA e l nombre de rnrln y en Alcman ia el de 4:dralru.
Los progresos y la s in\'estigaci oncs en el campo <le los materiales artiflciales

et! mod o a lguno han terminado; in in terrumpidamen te aparecen nuevos mate
riales con nueYas propiedades.
Economa
Desarro llo de la produccin mu nd ial de materiales artificiales desde el a o lnUO :
De ellas (en millones de toneladas)
U. S . A. Organizacin para la Repblica Federal
Cooperacin Econmica Alemana
Europea
1()() 0: :\inguna
1!) 1
l!J30:
o: 2()
70 000 t
t
1!J.iO: 350 000 l

l!J5(): 1,5 mili. t O,!J85
1!)57: 4,-1 m ili. 1,0!) 1,443 0,550
1!)5!): !i,O m ili. 2,5 2, l 0,8
La produ c c ir"in mundial ele fibrns totalm en te sintctic:is en e l ~11io l!J:!l.:
L'.S.A . . .... . . . .. . .. 2!l2 7 lll t= 50,!l ','f Itali a ....... . .. . 25 1)85 t = 't,:i 'lr
Jupi'in . .. . .. .. .. . . . 80 :i81J l = 1.J '/, Canad ... . . . . . . 13835 t = 2,4 'ir
Hep . Federal Alemana :~8 4 5 l = f\,7 '/, c.n.s.s... . .. . .. . 13 lilil t = 2, 1 <;,.
Inglaterra . . . . . . . . . . :rn (i!JO t = fi,i r; O tros ... . ...... . 39 :rnJ t = 5,8 'Ir
Fra ncia . . . . . . . . . . . . :i2 75fl t = 5,7 'fr. Total mundia l .. . 575025t
( \ La prndtH."liUn df' ma\lriahs nrtikialt.s 111 E.spa1-1a fu( dt~ l>:i flOO lOtll'l:~d:ts ct1 1:1:>8. dP Jns
1._ u:llis corrcspu11ditro11 :! ()1111 n las flhr as l ola lm~rilP sinlt!th:as. En J!lli'..! h a b1a :I S<"t' 111l 1tlo la 1rn-
durt'in total dt 111akri:il1s artifkiall'S a l .") 0 IH)f) t11n1; l :u!as y 111 1!Hi:I si: ilcvO a 187 l)l)ll t11 111bdas
y 11) 700 tnntladas nspn.:tivamc u!t.:.
11 . Mayer 161
Proporcin de los cliYcrsos malcriales artificiales en la pro<l un;in mundial:
Materiales celulsicos :rno ooo t= 4, '7c. Compuestos \' in ilicos. 1450000 t = 23,3 %
Hesinas fenl icas .... ()80 oou t= 10,!J % Polietileno ...... . ... !)50 000 l = 15,2 ~'
Hcsinns el e urca ... . . (i()() 1100 t= !l. 1c l:eri 1aclos acril icos ... 125 000 t= 2.J %
Amidas, policstcrcs .. fi50 OIJO l = 10,-t ~lc Otros ... . ............ 643 000 t = 10,3 'lo
llcsin as de cstircnn . . 851} 000 I= 13,i ~lc
Rayn y celulosa
Celulosa
La cel ulosa se encuentra en In nat u1alcza como material de sostn en rboles,
arbustos, hierl>as, etc., y tambin en forma d e fibr as e n el algodn, c am o, lin o,
ramio y yute. Es un polimero con mo lcu las de glucosa como sillares, aproxi-
m:Hlamente unas 2 51JIJ a ; IJIJO por c a 1la mo lcula de celulosa. A e~tas celu losas
naturales se las llama celulosas 1w/i11as.
Ha y a lgunos diso hentes en los que l:i cclulos:1 natural forma soluciones col o icl ales
muy espcsns, e nlre ellas In solucin amoni:ic :il de sales cpricas, e l sulfuro d e
t:arlJono en medio alcalino y, para la celulosa esterif icada con anhdr ido actico,
In a c etona. De estas so luc iones se puede recuperar la cel ulosa por se paracin
o dilucin del disohente y, segn la manera de precip itarla, determinar la
/ormll en que se quiere obtener la c e lulosa.
.Si, p11r <~jcmp l o. se h;1ce pasar 1:1 so lu cin a prcs1on a travs d e finos or ifi cios,
se fo r111<1 Iras e ll os una hc1Jn1 lquid:1 pero coherente a caus:1 rle la gran 1isc o-
sid;1d . Si d e csla hchra se retira r:"tpida111 c11tc el disohente. se coagul:1 In celu losa
q110 tstabn disuelia, consc n 1l<lo la fo r111;1 filam c nt osn. l: n esla p r oriied ;11l d e
l:i nlulosa se fu1,1d:i l:i olJtcn c in de la sed11 o r liJ'icircl .
El n o mbre de seda artificial puede inducir a error; la seda natural es un pro-

1l11rlu animal y est constiluida por una protena de alto peso molecular. La seda
11r lifi. c ial, por el con trario, se ob ti ene con celulosa, un producto vegetal libre
pp1 completo de protenas. En e l uso co rri ente se introduce cada vez ms p or
l'llo e l n o mbre de rayi11. La celulosa r ecogiila de los disol ventes se llama, en
llp o si c in a Ja ce lul osa natura l, celtllosa r egencmda. Esta transformacin de la
nd1 1ios:1 IJc,a cons igo adems una dcgra<lacin de la macromolcula hasta quedar
<'1111 s l it11ida slo por 200 a 600 sillares.
Materias primas
S l111 11 l'1J1110 111alcria!> primas para la obtencin tan to del rayn como de la lana
d1 1' l'illlosa , por una parte los lintcrs ll e algocln (cf..ie so n <le;cc hos de algodn de
111t111 ('ol"ln ) y por o tra la c e l ulosa prcparail:1 con 1liferentcs clases de ma d era,
"""' d l' pi n.,, ;ilH'ltJ, haya, c hopo y otros ( 1asc pg. 155 ) . Ac tualmen te se em-
11li11 111 p11j;1 <: om 1> 111;1lcri:i prima i mporlnnte.
111'1
Lns lintcrs, que c ontienen gr asas y ceras como impurezas, tienen que purificarse,
riara lo qu e se les cuece en una gran caldera a una presin de 2-3 atm Y .~nos
1:~l c, con una leja d e sosa t::ius li ca al 1-2 '7r . Con e llo !:is grasas se s~pon1f1can
y las ceras, men os saponificab les, se sepa ran de la fibr~ Y s: ~muls1~nan. Los
li n ters asi laYados se blanquean con solucin de hip oclo rito sod1co Y frna lmente
se elim i na el exceso de cloro con ti osu lfato s rli co (:rn tic loro).
La cel ulosa o btenida e n las f~brit:as de este m alerial, se sum ini stra ya en fo r ma
pura lista para su empleo.
Soluciones para el hilado

A las so luci o nes colo id a les inclic uclas :111 tcriormente se las llnmn solucione.~
pwa el hi/(f(/u. Las hi leras por las que se ha ce s<_t~ir la solucin semejan pe-
queas y finsimas cabezas d e regn1lcra. La obtenc 1on clc la hebra por separa-
cin del diso!lentc es el prnl'esn d e /ii/((do.
Mtodo al cobre-amonaco
Los lintcrs larndos y blanqueados o la celulosa pura se hin c han en a~ua ..en
lejia de sosa custica, se introducen en una solucin amoniacal de l11rlrox1clo
de cobre, a la que se aade tambin algo de lcj:i de sosa ~-se agita ~asta q ue
se haya disue lto. Hay que eliminnr bien el aire de la solm:1011 para hilar, pa ra
que no queden Jaras en los hi los n c ausa de las burbujas de aire. !'ara que no
se atasqupn !:is hileras, se limpi ~1 el liquid o de hil ado ele todas las materias en
su spe nsin p or filt r aciones repetidas y poco anlcs ele la hiler a se coloca ade-
ms una b11 j ia fillrnnte.
Mtodo de la viscos~
Tambin en este mto do se utilizan tanto los li ntcrs como la cel ulo sa. La materia
prima (preferentemente desf i brada) se empapa durante alguna~ horas a la tcn,1-
pcratura ord i nar ia con una solucin a l 18 '7r d e leja de sosa caustica Y dcspues
se el imina e l exceso <L e sosa por prensad o . A esta parte del proc eso de _1;1 llama
(l/calini:(lcin. Esta celulosa alcaliniza1la se somete a una 11iacluracro11, que
consis te en su almacenamiento rluran te u no o clos das, c on lo que se ~rov.oc a
una cleg rada ciiin par cial d e la gran 1111>lecula de celulosa y c on ello u1H1 el 1sm11rn-
cin ele la viscosiclad d e la solu c in para hilar que ha de obtenerse .
Se lleia la celulosa madurn a grande ta1111J:ircs g i rator ios, en los qu e se sulfura

mediante la adi c in de suluro de carb ono. Asi se forma el xantogcna ln ele celu-
losa, que es un ster clcl c ido xantngnico.
En este proceso la celu losa pierde por completo w estructura f i brnsa: ~u mo-
lcula se hace esf eroidal y se tie de pardo :rn1arillcnto. Entonces se rl1such~c
este xantogc n ato de celulosa en sos:.i cust ic :i. La so lu cin d ebe sufrir t o_d av1a
otra maduracin para estar en c onll iciones de ser hilad:1, logr:indosc l:t. 111ax'.1.11a
regularidad ele los hilo s. La pu rircncin ulteri o r de la so l ucin. por filtrac1on,
es anloga a aque lla en el mtodo a l cobre.
163
La gran \'iscosidad de la solucin de xantogenato p ara hilar ha dado el n ombre
ni mtodo y tambin al producto.
Mtodo al acetato
Este mtodo se diferencia de los dos anteriores en que antes de preparar la

solucin pa ra hilar tiene que fabricarse el acetato de celulosa por un proceso
especial. Este acetato se disuehe en acetona para obtener la soluc in para hilar.
El acetato de celulosa se obtiene de linters o de celulosa muy pura. Se derte el

material desmenuzado en la cuba de remojado, que est provista .de un disposi-
tivo para que el desmenuzamiento prosiga, y all se aade cido actico glacial.
Se lleva despus la papilla a una amasadora en la que se mezcla intensamente

con anhdr ido actic o, que se aade poco a poco. Juntamente con el anhdrido
se aade ms cido actico y aproximadamente el 15 % del total de cido sulf-
rico con centra do (H,SO.,, como catalizador). En este proceso de acetilacin se
forma un triacetato de celulosa, que no es adecuado para la fabricacin de fibras
y por ello se le transforma, por hidrlisis con cido sulfrico diluido y cido
11clico, en un acetato secundario, que tiene menos grupos acetato en la mo-
lcula . El acetato secundario se precipita de la solucin, se tritura an ms, se
dcsacidula completamente en una caldera, se laYa a continuacin y despus se
lo seca. El acetato acabado contien e un 54 o/c de cido actico, mientras el tria-
tctato contiene el 62,5 o/c .
hl acetato secund arti se dsuehe despus en acetona y esta solucin, que debe
njustarse a una Yiscosidad adecuada, sine entonces de solucin para hilar.
Lana de celulosa
1 11 lunn de celulosa se diferencia del rayn solamente en la manera de prepa-

1 urln. Los dos p r oductos se obtienen por hilado de soluciones de celulosa, pero
111l111lrns que el ray n se prepara en hilos sin fin, se cortan stos, para la lana
de l't li.tlosa, en mechones cortos de unos 4-6 cm, que despus se hilan de manera
1111loi.u n las fibras cortas naturales.
111 ohkncin de lana de celul osa se intent ya a ntes de la primera guerra mundial
cu 11, fl'tbricns de rayn; desde el ao 1917 al 1920 se fabric gran cantidad como
111 rd1'11wu de la lana natural, pero en el 1934 fue cuando se pudo obtener tcni-
111111111 111 uno lana a rtificial de buena ca1.dad (mientras que en Alemania en el
11t1 l!t:rn u n se obte n an 1 700 t al ao, en el Hl35 se produjeron rn 600 y en
1 l 11fl11 1110, :rnu ooo t) .
r 1 11l111l111ws pnrn hilar la lana de celulosa son iguales que las de r ayn. Sin
1 1111111 MI h11y <lift>rencias e n cuanto a la manera de hilarlas. Las hileras son
1111) 1o'" y ll11Hn bnsta ntes ms orificios. Hay hileras con hasta 12 000 orificios
\ 1 111 111111 1111 1111:. ele l 000 a 3 000. Las fibras se Jle,an, como las d e r ay n, inme-
11f 1l 1111rnl1 ni h11no con:ulante. Al final d e este se renen todas las fibras de una
1'
hilera en un haz que se somete a un acabnd o en \'arios ba i'i os. lo mism o que el
rayn, siendo ste un tratamiento que puede IJe,~rse a cab.o tanto ~ntes de
cortar Ja fibra como despus de ello. En este tratamiento se cuida, lo nusmo que
en el proceso de secado, de que las fibras del mechn se consenen paralelas
entre si, para lo que hay que hacerlas pasar por los baos en forma adecuada.
Los mechones se hilan f inalmentte en forma de estambre. La lana de celulosa

es una fibra de gran \'alor. que se adapta fcilmente a las di\'er sas exigencias de
la industria textil.
Proceso de hilado
Lovodo.
seco do
Esquema 51
Proceso de hilado
Para hilar las fibras se empieza por limpiar b ien Ja solucin que se Ya a hilar
de todas )as impurezas s lidas (esquema 51 ) ( 1). t'na \'eZ purificacla, Se la prensa
contra la hilera por medio de u na bomba rotatoria (2). La hilera es un platillo
aplanado cuyo fondo t iene numerosos orificios y que est aplicado a un cilind ro
de , idrio a tra\'s del cual llega la rnl uci n a la hilera, de la que sale, atra,e-
sando los orificios, en forma ele filam entos, an liquidos pero espesos.
Mtodo hmedo de hilado
Los filamentos de la solucin para hilar. tanto al cobre corno la dscosa . se ll e\'an
inmediatamente a un bao en el que se elimi na el disoh entc Y la ce!trlnsa, en
forma de hebra, se coagula conservando esta forma. Sine para ello ..en amba~
clases de filamentos, el cid o sulfrico concentrado (qur se mant.iene n la
correcta me d 'iante su regenerac10n
concentrac1on " en Lll1 ciclo cnntmuo).
Los
filament os de una hilera corren en el bao coagulant e sobre rodillos, a lo lar~o
de todo ;I lraye('lo de hilado (4 ), al final <le l cual se le~ n1:e .en u_n haz (~~
q ue se de,ana en la bobin a (ti). El haz de filamentos bobmad?s se Ja, fon
con agu:i , hasta que qu eda 1>re d e act
' d o, )' se le seca con a ire en una cmara
165
secadora. Despus hay que torcerlo. para lo que se le q pasanrlo de un primer
ro<lillo a un segundo. a la \cz que se le hace girar. con lo que todos los fila-
mentos de cada haz se arro llan alrededor de un eje com n longitudinal y for-
man tm cabo. Los cabos torcidos se rec ogen finalmente en una de\'anadora (i),
cu~o per metro mide unos 100 cm y en la que se de,anan en total 900 m, que
al retirarlos fo rman un hilo de 50 m.
En la siscosa es necesari adems la desu!furacin del hilo, toda vez que en el

IJao coagulirn te se precipita azufre sobre la fibra. Para ello se cuelga el hilo
en un a solucin caliente de su lfuro sdico al 1 <"r, que disuebe el azufre con
formacin de un polisulfuro. Este hilo se la,a otra ,ez cuidadosamente y pue-
de llevarse a la s ope raciones de acabado, tales como la s de blanqueado, enja-
bonado y t intura.
Celuloide
En J molcula de t:e lul nstl, substancia macromolecular, cada una de las molcu-
las de glucosa que la componen tiene tres grupos oxhidrilo libres. Del mismo
modo que pueden esterificarse con cido actico pa ra formar el acetato de ce-
JulosA, tambin lo pueden hacer con e l cido nitrico, en presencia de cido sul-
f'rico concentrado, con lo que se obtiene la nitrocelulosa. Esta puede disoherse
l.'11 ter, hacerla pasar a presin p or hileras finas y obtener as una fibra de la
cur se fah ri c:a el algodn p lrnra.
Cuundo se empasta el nitrato de celulosa con alcanfor en presencia de a lcohol,

st' obtiene una substanc ia gelat inosa que, despus de separar el alcohol, queda
i;lida y transparente como el \'idrio. El nitrato de celulosa se empasta con el
ulcnnfor en una mquina amasadora y se le aade el suficiente alcohol etilico
pnra que se forme un gel homogneo y transparente. Este se hace pasar por un
Jlltro a pres in a fin ele eliminar todas las impurezas contenidas en l.
l>r.~pus se hace pasar el gel transparente a un recinto cerrado, en el que se le

lumina, entre rod illos, en hojas delgadas. Al mismo tiempo se ernpora y se retira
el nlcohol. Se separan las hojas de los rodillos, se apilan ,arias de ellas y se las
11rensa en bloques a alta temperatura. De estos bloques se cortan lminas del-
g1dns, que se liberan de ~u contenido en alcohol en una estufa secadora. Final-
111~11te se alisan estas lminas entre chapas de hierro muy bien pulimentadas,
'jnmetindolas a una presin ele\ada.
l~l l'eluloide se puede trabajar de muchas maneras. A la temperatura ordinaria

JlllNlo trabajarse mecnicamente a YO!untad. A temperaturas ms eleYadas, por
1J1111plo a 1000 C, se moldea con facilidad y se le puede dar la for ma que se
1!11111 por pren sado. Los objetos huecos de celuloide, tan conocidos, se elaboran
1l" 111 siguiente manera:
l .n 11 huet'o de un molde de dos partes, caliente, se colocan dos lminas de ce-

l11loldll y se inyecta rnpor por un pequeo orificio en la lmina inferior. Las l-
11111111' llt' nhlnnrlan y, bajo la presin del Yapor se aplican contra las paredes del
11111l1h, ton lo que adqu ieren la forma deseada. En los sitios en los que no se
111R
pueden separar las hojas se l'ornrn una costura por fusin. Despus d el enfriad,
habr adquirido el c o njunto la fo rma que se quera co nseguir.
Fibra vulcanizada
Levado.
secado,
prensado
Esquema 52
Fibra vulcanizada
La fibra ,u lcanizada se fabril' a ('On pa pel sin enco lar (esquema ;:! ). Se hat: e Jl'.isa
la banda de papel por una solucin de clornro ele cin c ccJO un i O ' apr'.>Xllfl
damente de ZnCl,, cnlentada li0 C (1) . En una laminadora (2 ~ :~e exprnne e
exceso de l::t solucin y el papl.'I impregnado se a rrolla en un c:drnciro de uno
3 m de dimetro. Al g irar este c:ilinclro (3) ni aumentando el. espesor ele] pape
arrollado. Este se prensa contra el c ili ndro m ed iante un rnr! Ii l1> rle presrnn (.tJ
La solucin de cloruro de c int: proclut: e u1w hidrlisis parcial rle la t:clu l os:~ . d 1
manera que las fibra s de cad:i capa de papel se funden unas co n otras Y lo m1smc
ocurre entre las di Yersas capas. Se form a un t: uerpo completa mente n ue\'o.
Las p lacas furmaclas se lle\'an entonces a una <11'lesa, en la que se ln \'a el ~xt:est
1le cloruro de cinc con agua. Despus del lnn1do se scc:an las placas e n camara
secadoras. En este proceso de secaclo las plarns se t:omban, por lo que se la:
Jlern a otra prensa donde se las aplana.
La libra \'U lean izada es muy poco d ensa (peso cspedfico in t'erior a 1.5). Se fa
bric~in t:on ella los ms d i1 ers os oh.i etos. Es cspcdalmente 1aliosa por Sl! elas
ticidacl. Como adems se la puede trabnjar c:on herramientas de c:orte. to(la\'ia si
emplea mucho en la a ctualidad.
Materiales artificiales sintticos
Entendemos ac:t ualm ente por materiales art d1cia J es sin

t et.1c:o s a las
' substancia
'
macrorn o lei::ulares, obtenidas a partir de otras de bajo peso m o lecular, t:uya!
m olcuhs se enlazan en un proceso el e po l 111w11z.1c1on
. .. c:o n el fin de form. ar um.
lllole>c ul,' gigante Se ut li 1zan
co mo proc uctos m onomo 1e e t 1ln rc s ( = m onom eros
t:ompuestos~
de bajo reso mo lec: ular de la mas d1\'ersn
"
composicwn. lntre
- ,. . !1a!.
substanc:ias que se emplran tcnit:anwn ,<e como monoi neros l1s hay so 1It 15
liquid as y gaseosas.
167
En las macromolculas estn unidos muchos millares e inc luso algunas centenas
de millares de molculas de mon mer o, segn la clase de p r od ucto utilizado, la
dnsc de pol imerizacin y el tipo de prod ucto deseado. Las substancias de alto
ptso molecular asi obte nidas no tienen la ms mnima semejanza con las substan-
cins de partida, sino que presentan p ropi eda des totalmente nueYas qu e hacen
<lll ellas materiales \aiio sos.
Ln tcnica ha aprend ido de la naturaleza Ja gran significacin y el gran valor

ele las substancias macro mol ee ulares como materiales tle uso corriente. As i ia
tdulosa, los compuestos proteicos y sus diYersas Yariedades, com o el cuerno, la
NNln. la lana animal, e l cauch o, ele .. no son ms que substanc ias macromolec u-
lnres que el hombre emp lea desde hace siglos.
Mediante una estrecha colaboracin de la c iencia y la tcn ica se ha logrado

obtener un gran nmero de materiales artificiales, que han resuelto multitud de
problemas de construcci n, a partir de mat erias primas sencillas, que pueden
ohtenerse baratas en grandes cantidades.
Clases de polimerizacin
Solmnente son apropiadas para formar substancias macromoleculares las materias

pl"imas que tienen en sus molculas lugares espec ialme nte reacti\'OS. Estos puntos
reactirns son en especial los dobles enlaces, que puede n ser tanto entr e carbono-
rurbo no, como entre carbono-oxigeno. En am bos casos pueden romperse Jos do-
bles enlaces med iante un suministro de ert ergia, con lo que se forman n las
molculas Ya lencias libres, que se unen con otras.
aumentan do as la longitud molecular. De esta ma-
H H H nera tiene lugar la pol imerizacin de las olefi nas
Y sus derivados y en p arte tambin la de los aldeh -
dos y los xidos de las olefinas.
H H H
H H H En esta clase de polimeri::acin sencilla, la compo-
/ / s icin centesimal permanece inYariable, ya que en
11.c e + H.C-C
.!.. H.C-C -
1 1 -1 1 ., 1 el proceso de polimerizacin no se separan com-
H H H ponentes de los monmeros ni se comb inan otras
fl,C- CH 2 - H,C- CH,-H,C-CH,- substancias.
Las frmulas adjuntas son un ejemplo de esta clase

de polimerizacin : La segunda clase de polimeri-
zacin consiste en que los monmeros, con grupos especialmente reactivos, se
unen entre si, con separacin, por ejemplo, de agua y form ac in <le un nuern
compuesto. Este es e.l caso de la reaccin de Jos oxicidos grasos entre s o de un
alcohol dh-alente (glicol) con un cido dicarboxilico.
Esta manera de formarse los productos polimoleculares se llam~ policondensa-
dn. Se conoce tambin la poliadicin, pero esta clase de polimerizacin es en
r>arte una polimeri::acin pura y en parte una policondensacin. El nmero de
reacciones de polimerizacin es, por lo tanto, muy pequeo. Se limita a dos pro-
tcsos de reacci n diferentes, mientras que con ell os pued e obtenerse un nmer o
168
impre\"i sible mente alto ele substancias macr omoleculares co n las ms d iYersi
propiedades.
Acido tereftlico Glicol
Policondensado
Materias artificiales a partir del etileno y sus derivados

Las materias primas para los materiales artificiales etilnicos son :
H-C=C-H H-C=C.-H H-C=C-H H--C=C-H H-C =C-H

, ,
1 1 / 1 / 1 / 1
H H H CI H CN H
( H CH:i
/
Etileno Cloruro de vinilo Acrilnitrilo Estireno Propileno
Ta mbi n podernos in cluir entre estas substancias a Jos compuestos con <lobh
enlaces conjugados:
H.C=C- H H. C=C- Cl
- 1 - 1
C-H Butadieno C-H Cloropreno
11 11
CH 2 CH;
Polimerizacin del doble enlace eti lnico

Estabilizacin d e los monmeros
Los compuestos etiln icos monmeros son muy sensibl es al oxigeno Y u I~
substanc ias que pueden desprenderlo. En cond iciones apropiadas puede ocurr1
dura nte el almacenamiento o durante el transporte una polimerizacin irregula
indeseada e incluso peligrosa. Por ello se agrega a los monmeros eslabili::ado~e
es dec ir substa nci as que impiden la polimerizac in tanto duran te la prepa rac1
de los ;nonrneros, como tambi n durante su almacenamiento Y trasporte. S
16
e mpi ca n compu eslns ta les como la h id roqui11 o n;1 . e l pirog:t ln l y o tr:is s u bstan ci as
fc il mente ox irl,1 bl cs y en a lgunos casos tambin h irl r xidos :ilcali nos o bases
orgn icas.
Proceso in icial
La polimer iza c i n 1le la s olefinas es un a reaccw11 e11 cml erw. Se d esencad ena
med ia nt e u n impul so tic en e r g a e n u na molc u la d e m ont'lmero, q u e r ompe el
tlob lc en luce y libern las ,alenc ias r u e h asta en to n ces estaba n li ga d as. L a mo-
lcu la e x c itad a tras p asa la e n e r g a qu e h a ab sorbido a o lr a m o lcu la 1 eci n a , c uyo
tlo blc e nl a ce se rom pe ta m b in y J'a energa l iberada por ello es abso rb ida a su
yez por o tra m olec u la, e tc . Las Ya lcn ci as 1le los monme ros as i pues las en liber-
ta d se u nen en tr e si y se fo r ma n d eb ido a ello la r gas cadenas.
H , C. = C. 11, ... H , C = l.11,11, C = CH, H,C = Cll, . . . ll ,C C H,

Im p u lso tic ener g a ; rotura del d ob le e n lace con p rnirnga ci n d e la r eacc in.
- Il ,C - CH, - ... H,C - CH, - CH, - CII, - C H, - CTI, ... H, C - CH, -
E l impu lso tl e ener ga p ara la in iciaci n d e u n a <l e esta s r eacc ion es en cad e1rn
s e c o n sigue mediante subs lancia s 11 u e, e n d etermin:tcl:1 s condic ion es. p o r eje m p lo
a l ca le nt ::irlas, se desco mponen e n dos ra di c :iles ri cos en energ a . En lre ella s SI'
e ncu e n tran e n prime r trm ino los p er xid os o r g:'i ni cos, e n tre los c u e l'i m:'1s em-
pleado es el p e r x id o d e dib e nzoi lo:
o o
/" ~
C, lL,- C-0 - 0 - C-C.,II,, (Perxido de dibenzoilo)
S o d es co mp one p o r en c im a de lo s ;,()>C en d os rndic:ilcs :
o () o
/ ~ ,:f'
C11 H,,--C- O- O-- C -C11 H,, -... 2 C11H 5 - C- O-
Radical perxido
(rico en energa)
F s tos ra d ica les ceden su e nerga , c:da un o a un a molcula d e o lcfin a p1ox 11na a
l ; e l d ob le e n lace <l e sta se romp e, el p e r x ido se a1l ic io11a a ella , .~e ro rma un
11ne ,n radical (m e r ced a u nn d e l:1s ,a lenc ias qu e han qucd:tc lo li b res en la o le-
f ina ) y ste ced e a s u \" CZ la ener ga obl e n id a a o tro mon mcr o :
o o
-7' /'
C,H, C <> -- + H, C= . H, ~ C.,H,,C- 0 - -CH 2- CH, + H,C= Cll , -
1
o
C6 11,C- <J -CH 2-C H, - + CH2 = CH2 + CH, = CH,
D1 <'sic mo d o , rnu c h 1Js mi lla-res d e mo l ntl :i s m o n m e ras se un e n 11rn1 ;111do un n
11wcr<) mo lc nl a nuc\"a. La m agn it ud 1lc st a depen1le de d i\"cr sos fac tores. entre
los ru c es impo rtan te la p r o p or ci n d e las mo lcu las in iciad o r a s. C.u antas m:J s
r eaccion es e n ca dena com iencen e n una ca ntid ad da d a d e una o lcf ina , tant as
ms macromo l c u las se origi n a r n e n el la, la cu m pele 11 r iu ser mayor y, n a lur a l-
111entc. las mae romolc u h1s finales r esu ltad n ta n to m:Js pe qu e as.
l n papel cs n ccial co r resp onde a los ll am ad os re911/m/ ore s . que rnn s ubs tan cias
q ue in tcHU !llpc n un a rea ccin e n cad e na que est en !llarc h a, satu rand o la Ya lcn -
c ia libre d e un a molCcu la en c r cdm itn lo mcll ia n te u n alo mo (h idrgen o , do ro u
ot r os), e im p id en q ue cont in e la po l im e ri za ci n . As , lo s r egul ad o r es se con-
der tcn e n un n ue,o ra lli ca l co n al ta e ne r g a, qu e pued e d ese n ca d e n a r u n a nue,a
reacc in e n cadena , es d ecir, un a n ucYa p olim e ri zac i n . Se e m p ican c om o regu-
lador es el te traclo ruro rle ca r b ono y el ben cen o y, so bre to d o los b uti l y a rnil-
merca pta nos.
La p o li lller izacin d cp enlle s ie mpre de u na s u ma de coin c id enc ias ; d e ah i que
las mac r om olcul as que se fo r m an en una p ol im er iza cin t e n ga n ta m a ii ns d ife-
r e n tes. P o r lo ta nto n o pu ed e indica rse el grado d e polime r izaci n <l e u n p ol -
m e r o ter m inat!o m s que e n fo r m a de Ya lor p rome tlio.
Polimeracin mixta
Cu a n d o se pol imer iza una mez cla ho m og n ea d e olef ina s di fe rentes, se obtiene
un poli me rizad o m ixto, que pucllc tener alguna p r o p iedad especial, c omo ma-
te ri a l de o bra , como por ej emplo oc ur r e en la p olimerizac in mix ta d el butadieno
y estire n o, d e la que s e obtien e un ca u c ho s int tico d e m uy alta ca lid::id. Esta
poli m er izaci n m ix ta se lla m a lamhin copolim e ri~ac i<rz. No d e be con fu ndirse
la p olimeriza cin m ixta o co po limerizac i n co n el con cep to d e hel e r opolimeri-
=acin, b a.i o el que se entie n cle la p ol imerizac in de monmeros q ue se poli m e-
Tiza n :ic il men tc con o tros co mpue s tos , tam b in n o sa turad os, ru e, p o r s solos,
n o t ien en te n denc ia a p o limerizarse. A stos p ertenecen d e p r ef eren c ia los com -
puesto s del tipo d el anh drido maleic o, que aisladamente n o se polimeriza, p e ro
s i lo hac e en una me zc la d e o lclinas f:'icilmen te p oli mcrizables.
Poli etileno
Polietileno de al ta presi n
Para la obtenci n d el po lie ti leno de a lta p r es1on es p r eciso u n etilen o mu y pur o.
i'\o so la m e n te clellen elimina r se las impu r ezas inorgun icas, corno los co m p uest os
de azufre, el xido d e ca r bo no, el an hd ri d o ca r b nico y otros , sin o ta mbin el
meta n o, el etano y el hidrgen o ruc, au n qu e no to men parle en la reaccin de
p olimerizac i n , act an com o d iluye n tes e n e l metod o de alta p re sin e i nfluye n
e n la ma r c h a d e la r eacc in (es qu ema :>:~ ) .
Prime ramen te s e e nfra el elileno bruto e n d os c:1111 biad nr es d e ca lor a la te m-
pera tu ra m s ba ja p osib le ( 1 y '.!) . Ocscl c aq u aq u el p asa al Ja ,n d or d e n1c ta uo
(:ll. e n el ru c (a) e n tra e n el cti lc no li qu id o proc edente d e (7 1 (punto el e e b ull i-
Polietileno de alta presin
Relrige
ronre
Cl) enrgico
o
.,oe:
11.
S!'
C2 H4 'etorno el compresor
( mon6mefro)
eg
1500 otm
(aquema 53
c i n -103,7<> Cl. En este lan1dor, que acta a modo de columna, se eYapu
sobre todo los componentes de ms bajo punto de ebullicin, como el met
(punto de ebullicin -161,4" ('.)y el hidrgeno (punto de ebullicin -252,iS
y salen por la cabeza de la columna. Los componentes de ms alto punto
ebullicin, como el ehrno (punto de el5ullicin -88.v C y los hidrocarburos in
diatamente superiores, con mucho etileno, se renen en el fondo de la co lun
Por (b) se retira del lavador un etileno puro que pasa por el precalentador
en el que sine para la refrigeracin preliminar del etileno bruto. a la instalac
de polimeriiacin. El liquid< recogido en el fon:lo del lavador atraYiesa
cambiador de calor (2) y llega a la columna (4 o laYad' de etano, en la <
tiene lugar la separacin completa del etileno <le todos los hidrocarburos <
punto de ebullicin ms alto. Estos salen por el fondo, mientras que por
cabe;r.a lo hace el etileno puro. Se le refrigera predamente en el cam biador
calor (5) con etileno liquido, que tambien acta :le reflujo en el la,ad or 1
A continuacin atraYiesa el refrigerante enrgic:o (), en el que tiene lugar

liquefaccin y se le enda, por medio del compreso!' (7) . en una pequea pa
a (4) y en su mayor parte a (:la).
El etileno puro, procedente del cambiador ( !), se mezcla entonces con oxige
(que acta como catalizador) en una proporcin del 0,1 al U,2 e:, (8). Esta mez1
se comprime, mediante compresores, a presiones de 1 OOU a 2 000 atm (H)
pasando por un separador de acei le ( 10), se hace llegar al reactor ( 11), en
que tiene luga1 el proceso de polimerizacin. El reactor consta de ,arias parl
(en el esquema se han representado dos partes : a y b). La parte (al consta
un haz de tubos en los que se Yerifica la polimel'a<.:in rpidamente y con fue1
desprendimiento de calor (1 000 kca l/ kg). Se hace pasar el et ilen o. juntamer;
l:On el polimerizado que se forrna, a traYs de esh1 parte, con la rapidez nece~
ria para que la temperatura no supere los 125 C. En la parte {bJ se le sorne
.a una refrigeracin, que substrae la cantidad de calor precisa para que la te1
pera tura se man tenga en el ,alor desea(lo. En e l extremo inferior del rea ct
se ha poli merizado la mayor parle del etileno. que se hace entrar en el sep
rador (12l. En ste tiene lugar al mismo tiempo una expansin parc ial, de m
nera que el etileno no utilizado pueda escapar. Se le hace retornar al ciclo <
polimerizacin a tra ,s del compresor (H).
El polietileno, todaYia caliente, se extrae finalmente por el extrusor ( 13), <lonc

se refrigera y sale <le l ya slido para ser seguidamente troceado, m edia nte u
<llspositiYo p icador, en pequefios granos, que sin-en de materia prima para :
fabricacin de objetos de todas clases. El polietileno es incoloro y comp let:
mente transparente, como el ddrio. Es muy resistente a los agentes, quimico
Los cidos, excepto el nitrico, y los lcalis no le atacan . Frente a los oxidantE
no es completamente estable si no se le aaden ant ioxidantes. Se puede trabaja
por inyeccin a HllJ-220 C. Es especialmente '"lioso como material aislante
Tambin puede elaborrsele en lm inas, hacindole salir a presin a tra,s d

rendijas a unos :l()(Je C. Estas lminas de pol ietileno han resultado muy tile
en las industrias de empaquetado.
Polietileno de baja presin
Hasta el ao 19-Hl se pensaba, en los meclios !le la especiali<la<l, que el etileno

solamente se podi<i polimerizar a alta presin. Entonces enconT el profesor
K. Ziegler, en los alios HJ.+!l- Hl55. un camincr completamente nuevo para la obten-
cin del polietileno a la presin normal.
Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de ahminio y ster

titnico e n un aceite, se polimeriza el etileno con desprendimiG1to de calor y
forma un producto macromolecu lar. De esta manera se puede~ unir en una
macromolcula ms de 100 0011 monmetros (frente a los 2 000 mmmetros en el
mtodo de Ja alta presin).
Este alto grado de polimerizacin confiere al polietileno de ba.a presin una

solidez y dureza especia lmente ele1adas.
El campo de aplicacin del nuepo polietileno, el Z-polietileno cono le llam su

descubridor, es e l mismo que el del polietileno de alta presin, pEro es especial-
mente aprop iado para objetos que precisan una g ran solidez y ri~idez, como las
.tuberas, que con paredes de pequeo espesor resisten altas presones.
La elaboracin del producto se hace de manera anloga a la del polietileno de

alta presin, es decir, mediante prensas. Sin embargo, la temper:tura de elabo-
racin del producto Z es ms eleYada, a causa del mayor grado de polimeriza-
cin. Puede llegar a 170 C.
Cloruro de polivinilo
Hay Yarios mtodos para la obtencin tcnica del cloruro de :olidnilo. Uno
de los ms importantes es el mtodo de emulsin (esquema 54). Se Jeya el cloruro
de vinilo a una solucin jabonosa (mersolato) a temperatura elErnda y a un a
presin tal, que el cloruro de vinilo quede liq uido y emulsionado en forma de
finas gotas en el mesrsolato, lo que se realiza en un recipiente a presin (1).
A esta solucin se le a ade como acti1ador un perxido orgnico. :..a polimeriza-

cin tiene lugar bajo una agitacin continu a. La masa polimerizada se saca
finalmente y se lleYa a la torre de desgasificacin (2). en la c ual s1 retira el clo-
ruro de Yinilo no transformado, por medio de una bomba de Yado (3) y se le
'uelve a introducir en el c iclo. El polimerizado llega finalmente : una torre de
secado con forma de embudo (4) en la que se inyecta pulYeriztdo en rnrios
lugares, mientras que por arriba se hace entrar una corriente de aire ca li ente.
As se erapora e l agua y la mezcla de Ya por de agun, aire y poi merizado sale

de la torre por su p arte inferior. La mezcla llega a un cicln (5) en el que las
partculas ms pesadas del pnlimeriza<lo se sedimentan, m ientras que la mezcl a
todada calientt- d.e aire y vapor. que co n tiene las parti culas ms firas del c loruro
rle 1inilo, escapa por arriba. Esta mezcla se succiona por medio "le un exhaus-
tor (7) a tra1s de cierto nmero de mangas filtrantes (H) (en el <Squema se ha
di bujarlo slo un filtro). en las que el po ho lino H' s epara rnienTas la mezcla
Cloruro de polivinilo Mtodo de emulsin
Rest:i de clorure
~e vinilo
C lcruro
ds vinilc Perx ido
Esquema 54
de a ire y n1por escapa al exter ior. El cloruro ele poliYinilo depositado en el

cicln y en los filtros se rene y se le clasifica en clilersos t amaos de grano.
l"na pnrte del cloruro de pulidnilo se elabora tal como se sed imenta. Para ello
se condertc el granula<io en objetos clllros, tales como tuberas, recip ientes,
caj<is, etc., en prensas <le di1ersa co nstruccin, segn la clase ne objeto que
quiera o btenerse. En estas prensas se calienta de manera que pueda drsele
forma sin nlterur su estructura y una 1ez fri o consene la nue1a forma. Otra parte
ele! cloruro de polil"inilo se mezcla c:on substancias, qlle se incorporan a l de
tn l manera que result e un cuerpo elstico. A est ns substancias se las llama ablan-
dan/es. :lfnntienen el cloruro de poliYinilo pe rm anentemente elstico e incluso
francamente blanclo. Estas substancias son. por ejemplo, los steres d los alcoho-
les superiores y el cido ftlico. asi como combinaciones an logas. Ahlandantes
especialmente adecuados para el c.:loruro de polil"inilo son los fosfatos de meta-
Y para-tricres ilo (el compuesto orto no se emplea por su enorme toxicidad) . Con
el cloruro ele polfrinilo blando se fab1ican tubos flcxi bles. guantes protectores.
lmina s. materiales para decorncin ~ m uchos otros objetos. El cloruro de p oli-
1 ini lo se conoce en el com ercio con los ms di1ersos nombres, como por !ljemplo :
Igelit, lfostalit. \'esto!, Ast raln, Denaclur, Trodcl ur. Lul"itherm. ;\lipolam. Acella
y otros.
Propileno
No es sorprendente que la ciencia y la tecnica no se dett11ieran en las olefi nas
clsicas o cieril"ad os del etileno. Estos se han estucliado a fondo Y la tcnica
175
~~~~~~-------
obtiene \'al iosos productos a partil' del etilen o. clururo de Yinilo, aerilnitrilo.
estircno. butmlieno y cloropreno. Ac.:tuahnente son especialmente el propileno
y el buti leno los que se estn estudiando con ms detenimiento en cuanto a su
apro\'ecbarniento tcnico respecta. Estos trabajos han conducido ya a grandes
xito& y se han obtenid o tcnicamente una ser ie de productos a part ir de aque-
llas sub!'itancias. El desarrollo de esta in\'estigacin no h a terminado en modo
alguno. sin o que prosigue rp idamente.
El propileno se obtiene rle los gases de cracking, a los que se s omete a una
destilacin fraccionada. obtenindose propileno juntamente con propa no. Para
proseguir la elaborncin de otms productos. en part icular ele! polipropilen o, se
tiene que separar el propileno del propano y sobre todo de los restos an pre-
sentes d e etileno. por medio de un fraccionamiento escrupuloso. Para obtene1
otros produdos (isopropanol y. otros) puede admitirse tambin un propileno de
baja concentracin.
La fabricacin del isopropa nol por acl ic in rle agua al propileno es una de las
aplicaciones tcnicas ms importantes ele! propileno (,ase pg. 92).
l"na reaccin interesante es la preparacin del propilbencen o (cumeno). Se
hace pasar pr opileno por benceno calien te. que contiene cloruro de aluminio
como catalizador, mientras se agita constantemente:
CH CHa
3 1
(V"1 + r -H + 1
Catalizador = \F
/"' C-H
1
Cumeno
CH2 CHa
El cumeno se puede oxidar fcilmente a perxido por el oxigeno del aire:
CH3 CH3
/' 1
''-CH+ O., =/ "._C-0-0-H Perxido del cumeno
1
)
1 - 1 1 1
". CH3 "./ CH3
Se lleva a cabo esta reaccin en una solucin acuoso-alcalina a un pH de 8,5-10,

e n presencia de estea rato sdi co para obtener una buena emulsin. La tempe-
ratura de reaccin es de 110-130 C. Despus de final izada la reaccin, se separ a
l'I agua, se expulsa el cumeno no transformado y se le hace retornar al c icln.
l~I perx ido bruto se lle,a, sin purificarlo. a un adclo sulfr icc. del 10 r,; y a
50 C, en el que se desdobla en acetona y fenol :
CH3 CH3
(~-1-0-0-H = l o-0-H + {=O

'-' CHs '- CH3
Fenal Acetona
Otro reaccin tcnicamente importante es la adicin de cido hipocloroso al

prnpilt'no, con lo que se forma en primer lugar la clorhidrina propilnica, que
-~-------------------
1
Separacin propano propileno

.........
Bombo de retorno Propileno
Propone
Esquema 55
puede transformarse en propilenglicol a travs del xido de propilen o, de un
modo anlogo a como se ha descrito en el caso del etileno (vase pg. 145 ) :
CH3-CH-CH. CH3-CH-CH2
1 1 - 1 1
OH CI OH OH
Clorhidrina propilnica Oxido de propil~no Propilenglicol
El propileno es adems una importan te materia prima para la sin tesis de -la
glicerina (vase pgina 141). Tambin lo es para la preparacin del sulfonato
de dod ecilo, uno de los modernos agentes de la\'ado.
Polipropileno
La p oli meriz ac in de l p rop ileno ex ige un prop il e no muy puro (esquema 55). Se
obt iene, como ya hemos dicho, por destil acin fraccionada de los g~ses de
cracking, una mezcla de propano y prop ileno, que se desdobla por un cmdadoso
fracc innamiento. La mezcla de gases se lle rn, a una presin de 21 atm, a la
columna (1), en la que la mayor parte del pr opano se rene en el fondo, mien-
tras que el propileno sale en estado gaseoso. La mezcla de gases que sale de (1)
llega a la columna (2), doncle se separan por completo el propano y el propileno.
El depsit o e n el fo ndo de esta c olumn n. ri co en propano. se ll c\'a a la cabern
ile la co lumna ( J) por medio de la lrnmba ( 2) . l~ I prnpilcno p u ro ele ( 2) se li c a
(n e l refr igcr:rnte ( -t ) a la pres i n de ~ t atrn y s e rec oge en el depsito (:).
l'na p arte el e ! propilcn o lquido retorna co1110 reflujo :1 la cabeza d e la co l um-
na (~). p ero la fracc i n rrinci p:1l se r ecoge por (() como produc to term inn clo .
Del fonrl o d e la column a ( ll se rccogl' prnpano, que se cmplc:1 co1110 gas de
c alefa cc in o como nwt e ria pr 111a.
1-:J prnpilc n o se poli mer i za a prcsi11ncs !>ajas ( 1--tl) at1n ) y a lc111peraturas d e
W0-~00 C. Se emp ica como cata l izador una mez cla equinilcnte de tric lorurn de
t"itanio y al u miniotriel ilo. El c ataliza dor se ag it a enrgicamente en un reacto r ,
juntam e nte con heptan o n o rmal que se em pica como di su l\' e ntc, y se h ace pasar
propi lenn. El poliprnpi leno es i n solubl e y prec i pita, d e m o cl o qu e se forma una
mezcla del po lipropil cno co n el catalizador. que ta mbin es in sol uble . Se ll eva
esta mezcla a un rec ipi ente se p arnclor, en el que se sepa r a e l pro pileno n o trans-
formado que re! Drna al cic ln. 111icntr:1s qt1e la 111ezcl:1 insoluble ~ e somete <1 la
a cc in de una ce ntrifug:1, en la que se se pa ran e l ca talizad o r y e l isn!Ye ntc.
El polipropileno , juntament e co n e l c ataliza d o r, se so mete a un laY a d o qu e
tl i mina al c atalizador y los restos de di ~o hentc. Fina l mente, el propilcno se seca
y se solllcte a una elaboraci n ulteri o r. El rli so l\' cnt e q u e se se p ara en la ccntr -
ug a se clesli la y retorna al c icl o.
I: l pol p ropileno se el abora poster i orin c ntc c o m o los clems materiales art ifi c iales
to ta lmente si n t ti cos. Se di st in g ue p o r su p e qul1ia clensicla<l y s u so lid ez.
Po liacril onitril o
Se disu ehe el :1cri l nilril o m o 111"H11cro e n agua c alilnle y se p o lilll c ri za por adi -
l' in de p ers ulato. Se for 111a un a s11spcns ii'111 d e po lianilnilr ilo 111\1.1" dil"i :lidri,
inso l111Jl e en agu a. l:I <1 c rilnit rilo si">lid o sPpara rl o de 1:1 sus pe11 ,i1'i n es inso lu hlc
l' ll la ma yo r p arte ere l os rli soh enlcs. Tampocn SC' \"llehc p lstico. C() lll() lo s o tros
p o l i111 e ros, p11r c al c ntami en tD p:ira 111 o lrl eal'l e . ~a qu e st1 pun to d e rebla n dec.: i-
micnto y s u te111peratur:1 d e d esc ompos ic in cst n mu~ p r x i111 os . T ras una larg:1
bs queda se em.:o ntr c asi al mismo ti empo e incl e p.cncliente111c11te en .\lcm a 11i:1
y en . l 1S:\, un rliso hent e :1propi:ul o para e l po li acr il11 i trilo. la (I i metilfnr111a 111id:1.
y a ro1rnci cla y tc 11 ic.;:1111 e 11 te pr ep:1rnblc.
S e inye c ta a pres in la soluc in , :i tra,b de h ileras, e n un r ec i nto con gas
c:ilil'nlc. El dis11 ln:nte se e,ap ora y se 01Jlit"1H u11:1 libra s li: la de p o lia cr ilnil -
trilo . Pa ra :i u menta r s u so lid ez se le estira e n rndillos a t75" C.
l.:1 fihr:\ el e ar riln i tril o. d csign a dn c:1si s iem pre :1 l>rc, ia rl :11ne11tc poi li lJr:i ,\<::'\.
se clrsarro llil a l m ismo l ic111po en ,\lemania y e n l"S:\. 1~11 Es ta rl o s !'nido s se 1:1
ll am a orl1i11. en ,\l c mnnia se 1:1 cnnoce ('011 e l n o mbre de r/rn/611 .
l.:i libr:i de :\C::\ 111uestr:1 11n:1 gr:111 so lid ez fr en te a l ca lo r y es tc rm icamen te

ts t:1blc ha s ta los :.!00 C:. Ta111hi e 11 ti ene 11 11:1 alta solidez 111 ec;'in ic:i. l "na prnpic-
rl :1d e~ pec i a l es su rcsist e n <'i :1 a lllll.iars~. es deci r , qu e to 111n a g ua si n p or ello
111ud if ic;1rse su forn1 :1 C't1:indo SL' seca. l'nr lo t:1nto. pueden la,:i rse los tej idos
k fihra de .\C:\ s in q111 teng:111 qn c 111a 1T:1 1se nul''anH nte llls p li cg11cs id<>bleces.
l 7fi
p lisaihlsl que tenga. Se emplea la fibra de AC\' espec ialment_l'. pnr'.'. fabri c ar
r o pa interi o r. ropa el e cama y mant clcrias . Se fa brican ta111h 1en tcpdos para
1e sticlos y trajes d e .-\ C:\ mczc:lado co n lana.
L ns sorprendent es pro pi edades cl el AC:\ llc,aron a emp learle_ co mo co mp o n e nt e
\e m ezcla con o trlls munmeros e n la plllime riza ci n (p o r ciempl n, co n el c.l u-
1
ruro d e \'nilo) , c o n Jo qu e s e obtiene n p olim er os mixtos muy 1a llosos. Cna
especial imp o rtan c ia la manifiesta e l A(~ como co mpo nente de mezcla en la
obten c in de \'aricd:1d cs rlc caucho sint(ti co resistentes ni :H:e1 te (\'easc pcr-
bunan. pg. 185 ).
Perln
El mo nme ro d el pcrl n es la caprolactama, u n cleri\'acl o d el cio am ino -
caprnico :
;,~~ -o
H.C C
-\ ~N-H H,O
H.C C
- v~
CH 2 H,
-Caprolactama Agua
- Acido aminocaprnico
S i se ca li en ta la ca p rolacta ma en pr esencia ele u n a pequcr~a _canti dad 11" agu :'.

(\e c icln carbni co. se abre e l anillo por el p uen te lactam_1 co Y las c<~dcnas
0
abiertas se unen con en lace amidi co a los extremos rlc lo s r a dical es, fon11:1111losc
largas c adenas macr omolecularcs:
H O H O H O
"
N-(CH
!' /
),C-N-(CH
/' / !'
),-C- N-(CH 2),C-
2 2
L a nue\'a macromolcula es, p or lo tnnt o, una a mida polimera. A estos c o m -

puestos se les ll ama tam bi n puliamidas . H ay \'a ri os cami1~os p ara obte.ncr la
ca pru lactama . D escribiremos el q ue se emplea en Alemnn1a Y qu e pa1te d e l
fcnol.
: fcnol ( l ) (esq u ema 5G) se co nduce a un en1porad o r (2 ) Y se intro duce s u
,'.apor en el reac to r (:~), en e l que se le recl ~1ce co n hi clr ge n o (-0. sobre '.1'.1
c o ntacto d e n qu el, :1 c icl n hexanol. Se sol>rcc:1licnta e l c 1clohexa11ol en 111: so ht e-
ca lentado r (5) a 350 C y se le c onduce a esta temperatura a l r e a c t'.ir (.()),_e n e l
que se des hidrogcna a c ic lullcx:1nonn s o lJJ'c 1111 contacto d e co bre. 1_-.~ h1drc:gen o
se parado escapa del reac to r y ~e le llC\':1 nue\'nmen tc a la rcncc 1on a hn rle
que \"lle h a a hi drogcn.ir al fe11ol. La ciclohex :1n u na brut a q11e s al e d el l'l'_1r _t1.lr
so enfra en un r efr ige rante i ntcrmccl io 1/ ) a su temp er a tura ele e llull1 c 1on
179
(155,i C> y se la purifica en la columna ( 8) por destilacin. Se recogen los
producto s secundarios en el fondo de la columna y la c icloh exanonn sale p or
la cabeza. La t:icl obexanllna pura se Jie,n ento nces al retipiente con agitador (!)J.
a unos 90<> C, y se hace reaccionar con una solucin ac uosa de sulfato de hi -
<lroxilamina. c o n lo que se produce, a p<irt ir de la ciclohexanona (=una cetona
ciclica J. la ddohexanonoxima , ace ite que co n t iene an un 5 ' I de agua. Estn
oxima experimenta entonces bajo la accin del o leum ( 13). en un segundo re-
c ipiente con a gitador (9), la llamada tran~posicin de Beckmann, que consiste
en la t ra nsformaci n de la oxima en una amida. La la ctama (14) se neutraliza
en tonces en una turre de neutralizacin ( 15J por adicin de amoniaco. La so-
lucin de sulfato amnico se decant<1 en la capa inferior, mientras que la lac-
tama queda so brenadando y se la retira continuamente por el centro de Ja
c olumna ( 18) . Despus se la pur ific a por r!estilacin al rncio en la columna (19) .
H ie n-e a 139 C y 12 mm de presin . Se la recoge fundida (p . f. i0 CJ en un
recipiente caJentabJe (20). en el que gi r a un rodillo refrigera do; sobre l se
se p a ra la lactama en for ma cristalina, se retira ele l me<iiante un rascador y
se la recoge.
Ln lactama pura, que se disuel\'e fcilmente en agua, se co ndu ce, en solucin

co n centrada, al tubo ele polimerizacin (23!, prodsto de manto calefactor, de
hd m o d o que pueden calentarse sus tres zonas a diferentes temperaturas. En la
p u rte superi or, cnJentada con Yapor, sr lle1a a ebullicin la solucin circulante,
ton lo que se eYapora la mayor parte ele! agua . Al mismo tiempo comienza yn
un a p olimeriza cin, que prosigue despus, en las otras dos zonas a 200 C y
:wo0 e, respect irnmente. La c;alefaccin de las dos zonas inferiores se lleYa ll
rnbo mediante un lquido de alto punto de ebu lli cin , como por ejemplo el
di fe nilo . La policaprolactama terminarla se sarn fundida por la parte inferior
cltl tubo d e polimerizacin.
El producto fundido p uede lle,arse directamente a la instalacin de h ila do a

Ju tem p er atura a la que se encuentra o bien se la cleja enfriar y se la trocea
111 peq ueos fragmentos, cu~a rlahoraci<in se realiza por separado.
l'11 r11 hi lar la caprolactama, que siempre contiene hasta un 10 o/r de monmero
11 en usa tic una reaccin de equilibrio, clcbe librrsela de ste por la,ado con
u.1111. E l p olmero seco se funde n 210-215 C en un rec ipi ente de la prop ia
l1111tulnci n d e hilado; luego se Je hace pasar a presin por la hilera para que
11dqui er n la forma de filamentos , que se enfran rpi<lamente por medio de una
1c111trnc11rricnte de aire. de modo que su forma y no pueda ca mbi a r. Se recogen
t11l11nc r s lo s filamentos, que se transportan de modo co ntinuo sobre rodillos.
\1111'.~ 1ld la rndo se hace sufrir toclada a los filamentos un estirado hasta 3 a
1 \'N ' l'll su longitud origin al al hacerlos pasar por entre dos pares de rodillos
111pc1 rnl ts, ele los que el segundo gira ms de pr isa que el p rimero. Este eslr:ido
Jlc111c l{ra n importancia para los filamentos de perln , Jo mismo que para los
dn l11 s rt'sta ntes fibra s artificiales. En Yirturl rle l, las rnacromolculas que
11111111111 l(ls fila mentos se orientan longitudinalmente y originan asi un aumento
1111 111 11olidcr. riel hilo .
1 1 lll11111c nl o preparado deb e rle ser laYado nueYam ente. puesto que en la fu.
11111 d1 111 p u lkn prolactama antes riel hilado n1elYt' a Formarse el monmero.
q111 11 1111 tp1c ser eliminado.
1110
Perln
e
::>
a.
o
E
~
V
o
....J
Esquema 56
En las sigui e nt es f rmulas se reJJ'escnta en e l curso de las r r an: iones. desde el
fcn o l a la poli caprola c tama.
H, H H, H.,
O -OH
+ H, ---+- H,oOH
H2
H,
H,
- 2H~
H o=O H,NOH
'
H,
H,
H,
+ H, o=NOH
~ H,
H,
H, +H ,O
Fenol C iclohexon ol Ciclohexan onc Oximo
H, H, H,
/e,~ /e" o /e, o
H,C C =N - O-H H,C C~ H,C e -?
,....,, 'N 1 '-N
H,C CH, H,C C/H, H, C c1'.J,
"'e/ '-.e/ '-e/
H, H, H,
Oi<imo Ccproloc tamo Aper l ura del anillo
Traospo.sicin de Beckmonn
0>1ina - La cto me
De las ltimas fr11111l:1s se de1lnce rue en la forma c in d e 1:1 po licapro lac lama
no se Sl'fl:tl':i n i agua ni ningn o t ro producto. En el proceso se abre fc ilmente
el an il lo por el puente l11clrimico. co n lo qu e se fo r man d os extremidades de
r:ulic :il l ilirl'. que en su n1a~ur parte se p u limer iz an con otras molcul:1s, fo r -
mndose largas ca dcn:1 s con puentes :1micl icos . Pero un:1 peq uea parle, apro-
xima1lamcnle e l ~ :il 5 '1~ , regenera e l an il lo inic ia l. d l' modo que e l polime-
rizarlo conl ilnc finalmente monmero. ,\sim ismo, cuan d o se fu nde el polimerizado
puro y ac:liia clo, se regenera el monmcro en la proporc i n indicada. por In
q11c es necesario Yohcr a lav:i r los Jil amentos te rm in:iclos a fin ele el i mina r l'l
111on111clro.
Nylon
1-:I n y lon. que se d esa r roll en 'l 'S:\ a l mismo tiempo que en Alemania el pcr-
ln, es tamb ie n una po li amida. Se diferen cia del perln en que en l se nrn-
cl cnsan u n cido hibsi co, e l cido adip ico, ;:;on u n a d iamina, la hexametileno-
diamina :
HOOC-(CH,l, - COOH H, NICH . NH - HOOC - (CH,l, - COOH ------ --------
O H H O O H H
//
N/ . ___
/ ,1 // // /
HOOC - (CH,), C N- (C H .). 1- e- (CH,), - e ------------ N ICH ' ),
12
Tanto el :cido ad pico como la hcxamel il enod iamina so n de fc il o btenc i n .
Se parte para e llo de l fenn l, que se transfo rma en c ic loexa n o l como se ha indi -
cado anteriormente. El ciclohcxanol (lo mismo que la ciclo h cxa n ona y e l ciclo-
hcx:1no) puede tran sfo r marse e n ;leid o a dpi co por oxi d ac in ca talit ica con a i re
a alta presin o bien p or medio del cid o n trico . Un a parte del c ido ~1dipi co
se tr,111 sforma entonces, ::i temperat uras rlc 300 a 400" C, en presenc ia de cata-
lizado r es d eshidra tantes, en su clinitril o , q ue fina lm e nte se hi<lrogena a hexa-
metilcnodiamina a alt a prl!s in y ;1 un ns 1:10 C en presencia de amoni aco Y
<le un catalizador hidrogen:in tl'.
Las sigu ie n tes frmulas reprcscnt:1n en proceso:

H,
H, /H
Ox idoc.in,
/e, ~
H, o - OH
o-OH ~ H, C C..._ OH
H, H,
1
H, H C
2
C/OH
"e/ ~o
H,
H, H,
c o c
H,
/
e "~
c, 0 _H CH 2
/ " C=:N
+ 2NH 3 \ +4H 0
2
-H 2 0
H C c/O-H CH , C=N
2
"' e/ ~ o
H,
"' c /
H,
H, H,
/e,
H,C
/ c, H,
C- NH 2
H, C C:=N
4 H,
1 + Hid roge nocin
1
H2 C C cN H,C C - NH 2
"e/ "'C / H,
H, H1 Hexometllendiomi na
Tamh icn existen otros m todos p <1r :1 la f:1bri<.:aci<'>n ele las <los materias primas.
Se ha i1ncsti gaclo cl csd c ol punto cll' "isla tccnit.:o, cspc<.:ialmcntc ta o htend~1
ele umbas suhstandas, a parlir clcl furfur"I y del acetileno . Antes d e la p ol 1-
conclensacin se p r ep:1 ra la sol ,\1/ . l'na molc ula 1lc ciclo aclip it.:o rc:1ccinn:1
ron una d<:' clia111 i na. cDn lo q ue se fnr111a e l aclipato d e h cx a111dilc1wdia1no ni o:
o
~
Afl - S:t l llOOC - (C:l!,), C - O - NH, - ICU , ) . - l\H,
103
La snl AH se fo rma co n facilidad, es b asta nt e so lu b le en agu a y se puede
polimerzar a unos 22()'> C y a una p res1on d e 17 a 18 atm. Fun de n 2 fi5 C,
se r ecoge fundi da, se cn fr y se divide en frag mentos.
Terylene
El tcr y lene es un ejemp lo de un p o li est(' r y s u prrparac1on es una ;1 ul enli ca

po/iconde11.rncin, an loga a Ja d el nyl on , mienlr:.is qu e la o btencin del per-
ln tien e lu gar si n separacin de agua 1; d e c ualquier otro pro du cto y por ello
re presenta una a di c in sc1H.: ill a o un n po li meri za c i n. Para obtene r el ter y-
lcnc se parte de las mate ri as prinrns: cido tcrcftli co y glicnl. La obten ci n
1lcl :Jicol se h a descril en la p :'tgina 000. El :leido tercftlico se obt iene,
entre otros mtodos, po r oxidacin de los pa r a-1lial cu ilbencenos. La oxidacin
ti ene lu gar co n aire o con c id o nitri co, en p rese n cia d e catalizadores, a tem-
p eraturas en tre .los 150 y 200<> C y bajo pre sin. P ara purificar el c ido se
obtien e en prim er lugar su ester d imctili co , c ul en tndo lo en prese n c ia de alco-
h o l metli co y algo d e cid o su lfri co como ca ta lizador. Este ilm etil ster se
purifi ca p or destilacin en el vaco.
Si se calienta es te s ter en un exceso d e g li co l a un ns 20!)<> C, tiene luga r una

lransesterificacin a tereftalat o d e g li col. S e fi ltra este ester gliclico ca li ente
a p resin parn sepnrar to cias ia s impurezas. E nt onces se lle\'a a cabo la p ol i-
merizacin en un r ecip ien te de rncio co n agitac in, au mentando lentame nte
la tempera tu ra h as ta 280 C. Al mism o tiempo se elimina e l exceso Lle glicol
y se forma el polimerizado de c id o-g li col-cido-gli col cido- ... -glico l-cidn.
~ ~
A _E_~_._r;r_:_~-;:_.
~
e-o- CH ,
Oxidccin
y
OH
con metono l
:_
Q + 2H , O
CH , C-OH HO - CH , C-0 - CH.,

'\
p -Xilo l o
Acido te re ft l ico
"o
Tereftcilato de dime ti lo
A ~o r--- ---,
cH: Ho CH , - CH , -o
__H _ _.._ 6. ~
o
(Ester d imetl lico )
O CH, - CH, OH
+ 2CH, OH
y C-OtCH,
1
L_ _ _ _ _ _ _ ,
~o
1
HO +- CH ,-CH 2 - 0H C - O CH - CH - OH
~o , ,
Esl erificacin Ester g!ic!ico
184
o
~- ~ ~
rf
o
c~c -0-CH;-CH,-O -
O
o
4'O-C H;-CH,-0- C-
-c- // / .
o o
- e-o- CH,- CH,-0
Polimerizodo
H - O - CH, - CH, - OH
Glicol eliminado al
efectuarse la polimerizacin
Se extrae el p o limeri zado por medio de u na \'l\'uln calentada en el fondo

del rec ip ien te y nl sal ir se so lidifica y se le trocea en escamillas. La elabora-
c i n ult erior para trnnsformarl o en hilos tiene lugar, como en el caso d el
p erln y del ny lon.
E l tcrykne se desarr ollt'i y lleg a la ma dure:~ t cnica en Ingla terra. l~n el
mercado d e l 'SA Ee conoce con el nombre d e drwr)n.
Caucho sinttico
En el a1io J!J U!l Frit 7. Hofma nn ob tu\'o, a partir del bula clien o, tras un lar go
trabajo prelim ina r, un p olimeri za il u n1lcani7.able que podia adquirir las pro-
picrla<l cs d e la goma. En los aos siguie nt es, es pecia lmente tlurante la Pr ime ra
Gu erra l\lund ia l, ndelantnro n mucho los tra b ajos pa ra la fabr icac in de la goma
sinttica, y fi nalniente se lleg en Le\'erkusen a la p roduccin d el melilrnuclw,
obtenido por polimeri zac in d el dim et il buta1licn 1> ( = mctilisop r cn n).
CH 2 = C- C=CH 2 CH, = C- C=CH.,

- 1 1 -
1 1
CH,. CH:i H Cl!,.
Dime1ilhut3dieno lsoprcno (Me1ilbutadienol
( = Mctilisoprcnol Monmcro dd c3ucho natural
Dcspucs de la guerra, en el ao l !l25. se p lante d e nue,o la l. (;. Farbenin-

du stri e el prob lema <l e la rabri cac i n de l cau ch o s intClirn. Sir\'i como pun to
ele pa rtida el hutadicn u. Cons ig uiii encontrar mtodos utili za bl es tcnicamen te
para su ob tcnc in. La polimerirnc in se h ac in p o r adi c in de s1>dio finamente
d i\'id ido (de 1:1 combina c in de /111l:1di cno y n11~riu111 st fo r m la sigla /J111211).
185
Pero los productos ob tenidos con e l butadi e no polmero no era n sat isfactorios.
Ciertamente se elab oraban bi e n , pero no se com p o r taba n ctimo l::i go m a. Sola -
mente en el ::to UJ31), c ua n d o se p ol imeriz e l butadien o juntamente con el
cs tircn o y poco despus t ambin con e l ac ril o n itrilo, se obtuvi e ron un os p r o-
ductos cauc h iferus, que no so lamente igualaban en c alidad al caucho natural,
sino que lo so brepasaban ampliamente. Eran bast::in t e ms resi stentes al r oc e
quo la go m a natural. El po li meriza<ln mixto de butailieno y acrilunitrilo tenia
a dem s un prop ie <l a<I de la que careca p o r completo el cau c h o natural; era
resisle11/e 11/ 1w e il e . Este cauc h o , llamad o l/llTW ,\' u perb11rrnn no se hincha
a l ponerlo e n cont ac to con hidrocarbu ros liquid os co mo los carbu rant es, los
lubrificant es, cte. El polimerizaclo mixto d e buta<lieno y estireno ha rec ibido
el nombre ele b111w S.
La o btencin de polirner izados mixtos se h ace por el proc edim ien t o de emul-
s 1o n en agu a, polimerizacin qu e ha resultado p ar ti c u la rme nte con tro la b le,
tanto en lo que se refi ere al grado de po lime riza c in , como a la reg ulacin
de la temp era tura riuran te el proceso. La emuls in que se form a es muy pare-
c ida ,11 l:itcx natura l. In c luso pueden mezclarse los d os pa ra obtener lle termi-
naclos proclu'ctos. Por ell o la p olim c riz:1ci n p or emuls in se ha conYertido en l
mtodo ms usa d o para la o bt enci n 1lc ca uchos sintticos. Se hace la p olim e-
r izncin e 11 presenc ia d e su bstan c ias crn lsion an tes, que p o r laYad o del pol-
mero tienen q ue ser fcilmentc so lubles en agua y f ci lcs de eliminar d es pus.
Entro 1<1s mu c h as s ubs tanc ias utiliz a bl es s e h a distingu ido , como emulsionante
espec ialmen te satisfactori o, la sal sdi ca <l e l :c ido isobu tilna ftal enosulfn ico.
que se usa mucho c11 la tc nica act ual.
La in ic iacin tic la poli mcri zaci11 tiene lugar, c o mo en las ole f1n as sencillas.
por Ja accc'rn el e actirnrl orcs tales como las sales d e l :ic icl o persulfrico y ot ros
c ompuestos pcrcx i elos y aclem:s los reductores o r g n icos. corno los merca p-
ta nos, e l a zcar. cte . Los 111erca ptanos son adems imp ort antes como regu lado-
res ele la polimerizacin. Controlan prefere ntemente la fo rma c in de ca d e n ::ts
largas e im.p id cn' la ramificaci n el e la 111:1cro111olc ula y la forma c in de an i-
ll os, que in fl uyen rl cs f:n ora hl c1nentc en la plastifl cac in clcl pro ducto termi n arlo .
La magni tud de la ma cromo lcula ha el e se r li m ita d a, s i quiere n con s eguirse

p ropicrl nrles senic jan tcs a las de la goma elstica. Para e llo se aaden, cu:rn rl o
se lw llegado al r endimi ento el e polimer izncion <lesenrlo, substa n c ias que inte-
r r u mpen la p o li mc ri zac ic'in . Entre e llas se encuen tra n c uerp ns r eductores solu -
hl cs e n agua. que al mismo ti em po es ta biliza n e l prncluclo term inado, es cl cc ir.
lo p r escnan de la oxiclac i n por el aire.
P!ast ificacin y vulcanizacin del caucho

l: I cauch o na tural se hace p l sti co, antes d e \'U il'aniz:irlo. a111asn<lolo entre
rndillos calientes, proceso que se ll :c m a plastifi cac in. Es te 111tod o p u ede em-
p lea r se l:1111lii n p:irn las rthlt.~as c lases d e huna, pern no para los plllimeri-
za cl os m ix tos, a l menos para los que tienen un a lt o gr:iclo ele polimerizacin.
Pero puede rem p l;1 1.a rsc la pl:c s tifil:a c n pDr la ll ama rla d cgrad ac i<in tc r m ica.
que se realiza a :~ a lm y a 100- l f>O" C ~- co nfiere plasticidad.
186
Mezcla con las substancias de relleno
El polimerizado p\s ti co se mezcla e ntonces co n las s ubs tancias nec esa rias para
la vul cani z~cin tl c l c auch o. Se usa n eomtJ r e llen os el xido d e c inc, ju n ta-
me nte con tiocom puestos y a m inocleri rni los, que s im ultn ea mente nctan como
aceleradores d cI proceso d e \' Ulcaniz acin. Se usa aclcmcis e l negro de h umo.
q u e si rv e comt> refo rzantP, es d ecir, que a um enta la resis tenc ia mecnica . La
m:s imp o rtante subs tan da qu e se mezcla con el cnu cho es el azu fr e, que no
es p r ecisa ment e el relleno, sino que entra en reaccin con las macromolcculas,
a tem peraturas e n tr e 125 y !;j() C y ba jo una presin de rnpor de :~ a 4 a trn.
con lo que se forma n puen tes de a zufre en tr e las C<Hlenas. desaparece la 1icga-
jos iclad d e l caucho y ste adqui e re un a c las ti ci rlacl mayo r o menor segn la
ca ntidad de azufre udicionaclo, ele a cuer d o co n las c lases <le goma que clcsecn
o bten e r se.
Con la mezc la prcparn<l:t se ela bo ran los objcl ns que ~e d esee n fa hric ::tr y
llcspus se le somete a la \'u lcanizac in propi;1mentc ilicha , dej nilol es reac-
cionar a 125- 1 5(~' C y a un a presi n d e rnpor ele agu a de :~ a I atm du rante
a lg un as hor as, con lo que se desar r o lla n las prnpiccl:11lcs que co rresp o nd en a
la preparac i n q ue se le h a dado.
Caucho de cloropreno-Neoprenos
Las c las es de cm1cho descritas hasta aqu , las rl h crsas \'ar icdad l'S d e huna.
h u na S, ]J un a :\, pl' r hunan . snn l' n pa rte poli1ncriz;11los dl'I butadiccrn y e n
parte polimerizados mixtos con acr iln tri lo o Cl) n cs tircno . Al misrno til'mpo
que se cslurl ahan las d i\'crsas c la ses de caucho, co111enz en l 'S ,\ el estudi o
lle un cn u cho a partir d e l c lo roprcno ( \ er p:'!g. i4l. El c lorop rcn o 111011mcro
es mu)' seniejante a l iso prcno y al hut.idicno: es un 2-cloro h ut:ul icno.
CH. =CH- CH =CH ,

- 1 -
CI
Fl clllropreno tiene u na tenden c ia e xtr:wrdi nar in :1 la poli111c rizac in , tantn

q u e es establ e solamente en presencia de eslt1bili:udores. Se. Jlll ii rnc r iz actu:il-
111cnte e n emulsin; en esta ope r ac i n hay que di s tin g uir el gran significado
qu e tiene la d e te n cin u tiern po de la policneri zacicn me di ante los rcgul:icl o res.
a causa <l e su ft:;il pol mcrizab ilid nrl. La \'til c:111i~.:1cin <l c l c lor op rcn n no se
h ace em pl can cl o azufre, como prod ucto r ele puentes. s in o e l x rl n d e cin c. El
r es to de l;c elahoracin transc urre como en las de111:1s clases de c auclw.
Los cn uchos de r loroprcno o bt in :los en s.\ ll e \an los no111hrcs de lll' il flf'l'lll>.
al que se aii:1den letras par:i designar lns rli \crsos tip os.
Silico nas
Las s il iconas so n suhstanc ;cs rnacrrn1w lcc11 \arcs d l' n;lluralcza al 111is1110 tiempo
orgn ic:t e in org:'cnica. Co mo componen te inorgnco contienen e l clelllcnto sil i-
187
cio y como componen tes organ1 cos a los radicales nlcuilo o arilo. A todos
es tos
co n1poncntc s hay que sumar, corno e lemen to de 11nin, el oxgeno. El
nombre
el<' s ili cona d eriva de las siguientes rela c ion es. Hace ya 80 a 1ios, se consigui
ohtluc r compuest os org:rnosil icicos, tales como aquellos con la compos
ic in
(l\),S i(O fl),. Se suponia que d ehian comporta r se como las combinac io
nes pura-
111 c nt o or gnicas de este tipo , d ando, por seprtraci n de agurt, compuest
os an-
lu~os a las ceton as, por tan to ele frmula (H),S i = 0, n los que
por a na log ia
rnn <l ichos compu estos se dio el n ombr e de siliconas. Pero lrt reacc in espc-
rud a no se realiz, sino que la separac in de agun tiene lugar entre
las mo-
lcu las inmediata s de los silanolcs;
R R R
1 1 1
H-O- Si-0- H + H-O- Si- 0-H + H - O-S i- 0-H -
1 1 1
R R R
R R R R
1 1 1 1
H-0 -Si-O- Si-O-Si- O Si-O + Agua
1 1 1 1
R R R R
Se formaban compuest os complejos de \ar ios silano les, los s ilo xa nos,
q ue pue-
den con<l ensa r se ms para fo r mar substanc ias macromo lecularcs a las
q ue h oy
so con oc e con el nombre genr ico <le s ili conas. Se puede seguir una
propuesta
d e .J. E. ::\oll y llanrnr silico nas solam ente a los siloxanos polimcros superiore
s,
que t ienen aplicac in co m o materiale s tccni cos , mientras que a los ele
bajo peso
molecula r corrcspon deria llnmar los silanoles o s iloxa n os.
l 1na silicona tiene, por la tan to 111 composic in general :
R R R R R
1 1 1 1 1
R- Si - 0-Si-O- Si- O-S i- O-Si-O-
1 1 1 1 1
R R R R R
l ~n ella, la H represe nta un rn cli ca l o r g ni co c ualqui e ra,
por ejemplo. el grupo
me t ilo, e l dilo, ,inilo. fenilo, ele. Estas substanc ias renen simultitnc
amcntc
la resistenci a mecaniea y lc rmi ca ele las inorgn icas y 1:1 bl:1nel ura el e
lns org-
nicas. La posihi l ida cl de ,:i riar los radic::rles o r g:inicos en tre amp lios
limites
abre en principi> pcrspec tirns hacia un gr:rn nmero el e s ilico nas co
n prop ie-
clacl es di,c r s:1s. !'ero pmnto se "io que la cst:1hi lid:1 cl de l:1s s ili co11:1s
de c rece
muy r:'1p iel a mentc c uand o se eligen los componen tes orgnicos de elim
c nsi o n es
dcmasi :iclo grandes. :\si, por ejlmplo, una siliton:1 c11y11 co 111poncntc
11rg;'111ico
cst c11 111 1wcslo de grnpos el e metilo (C IJ ,-) es establ e h as ta los 200" C:,
u na que
contenga grupos et il o, lo es hasta los 1 -11~ C y una que los ten ga propil
o (C:, 11 ,-)
sc r es table sciJ., h :1st:1 lo s 121) <:. l" ni<.:amcnte el ani llii hencnico .
11n:1 :1gr11-
pa c ic'in :1lmic:1 rle por si muy resistent e, a11n1cnta la estahilid:i d al c :illlr
hasta
los 2:itl" C. L:i es lnwlura ele las ~ i li con: 1s, segn la c ual s e eligen los
con1po-
nen tes nrg:'ini cos ~ el gr:i el 1_1 de poli111crizacic'ln, de lermin:i el pro du cto
fi na l y
188
sus pos ih ili rlacl es ele cmp lt'O . L:1s sili conas sencil las, e n form a de caclcna,
son en
su mayo r parte liquidos (ace ites <le silic ona) . mientras que Jos pl)limeros
con
estructura reticula r for ma n r cs in:is o productos precursor es de gomas
el[1st icas.
:\o so la men te se conocen l;1s silit:onns con estructura en forma ele cn clen:i,
como
las qu e acabamos ele desc ribir, s in o tambin p o li mcros rclinilarc s ramilicacl
os.
Fabricac in de las siliconas
Para obtener las si lico nas se t ien e que llegar primero a los silanolcs
(p asando
el o por los s ili ci ohalogeno alquilos. Los silanolcs. por ejemplo, el (CH,),
Si (O H).
el ( CH,) ,S i(OH),, C H,S i(O H),, se fo rman p o r hidr lisis el e los correspon
dientes
clor osi lan os (CH,),SiC I. (f. 11,),SiC I,, (Clf,)S iC I, .
La obtenci n de los nlquilclor osilan os tiene ya una antigeda cl de SO

aos. Se
les puede obtener a partir del cloru ro <l e alquilo y de l tctr:icloru ro de
silicio,
empica n do una serie de sin tcsis c ls icas. como por ejemplo la d e Frankland
.
la ele Wurtz y, sobre todo, la ele Crign a rcl, que se usa tambin en la
tcni ca
ele las s il iconas. Sir\'a co mo eje mp lo la siguiente reacc in ;
CH3
"' '"
CI
2 Mg(CH 3 )CI + SiCI, -+ Si /+ 2 MgCI!

CH 3/ Ct
Dimctilclorosilano
l'n procedim ien to rec iente se ha mostrado espec ialm en te a decuado

para la
prcpuraci n trnica de los i]cplilha logc n osil:1nos. Es la s nt esis di recta
a partir
de Jos halogen u ros de alquilo y silicio o sus aleacione s, como el ferrnsilici
o.
Sa calienta , por ejemplo, el cloruro ele metilo con s ili cio el c111ental
finamente
<J i,id ido, mezclado co n co bre . ta111h icn flnamc nlc cl ividielo y qut' acta
como
cata li zado r. a unos -! ()()<>C.
Asi se forman simull:inc ame nle un:l serie ele lllelil cloros ilanl)s, el e los
que el
ms import:wt e es el cl imeti lc lorosi lano. La hiclrlisis de este silano
cla lugar
al el i111clilsila ndiol.
Este silancliol se enlaza mu y f:"rcil111ente p or sus elos laci os, con separa
ci n ele
agua, con o tros cl ioles y form a largas ca d e nas macro nw lc cu la r es que
sir\'e ll
especia lmente para la obtencin dlI caud111 :le si li cona . \'amos a clcscrihir
el
proceso tcn ico d e 1:1 o h tencin d e l p o li climc tilsiloxano , co mo lll a tcria
prima
pn r:r la fa h rirn cic'in <lel cauch o de silicona (esquema :)71.
189
En un reactor (1 l. que puede estar construido para trabajar c on lecho fluido
<1 con nn agitador. se hace entrar CH,Ct. que pasa H travs de una mezcla de
sil:cio y cobr e a -HHJ C. Se repone el silicio que se gasta aiiadienrto pn lYo nueYo
cie silicio. Los productos de reaccin CH,SiCI., (CH,),SiC.l,. <CH,.J,,SiCl, SiCl,, se
conducen a la co lumna d e destilaci n (2) para fracciona rlos rigurosamente, con
lo que se llega sobr e todo a obtener un d imetilclorosilano puro. La separa cin
es dificultosa, porque los puntos de ebullicin de estos compuestos son muy
prximos. Por ello se precisan colum nas ele destiicin de gran poder de sepa-
racin y, por otra parte. se em plean adermis mtodos qu imicos para completar
la separacin de los demis comp onentes.
El dimetilclorosilano p uro se lleva entonces a un recipiente de hidrlisis (3).
fa bricado con h ierro pero r e,estido interiormente de ddrio, en el cual el diclo-
ros.ila no se hidruliza con agua a una temperatura de 45 a /()o C.
Se forma en primer Jugar el silanol monmero. que ya en la h i drlisis se
transfo rma parcialmente en siloxanos d e bajo peso molecular, con separacin
de agua . Se deja que la hidrlisis termine por completo y que el cido clorh-
drico acuoso se decante de los siloxanos. Se extrae el cido cl orh idrico por
cleba,jo <lel recipiente y se llenrn Jos siloxanos a un depsito de neutralirn-
cin (4), en el que se neutralizan aadiendo sosa y agitando bien, para separar
los ltimos restos de cido clorhdrico. En la neutralizacin se forma cloruro
sdico slido, q ue se separa de los siloxan os en un filtro prensa (5). Los silo-
xanos no son un producto puro, puesto que por una parte se forman cuerpos
de dhersa magnitud molecular en la hidrlisis y por otra tambin siloxanos
con cadenas laterales que hay que separar. Esto se hace por fraccionamiento
en la columna (6), por cuya cabeza salen las molculas lineales pequeas,
mientras que los siloxanos con cadenas laterales se retiran por el fondo de
la columna.
El destilado llega e nto nces al reactor (7), <le acero inoxidable. En l se poli-
meriza el siloxano a temperaturas entre los 100 y 200 C en p resen cia de un
catalizador: este proces1l dura ,-arias horas y se controla constantemente. Ade-
ms se aaden cantidades medidas d e siloxanos reticulares, para formar en
u n c ierto graclo cadenas lnterales. ~- tambien ca ntidades cuidadosamente medi-
das de !rimetilsiloxano que, al no poderse co mbina r mis que por lln lado.
produce la detenc in del crecim iento de la cadena. La relacin ele la cantidad
d e trimetilsiloxano a l a del prn<lu<.:to princ ipal determina la longitud ele las
cadenas del pol imerizaclo terminado. Como catalirn<lores pueden emplearse las
ms dhersas substancias. Se utilizan compuestos cidos, alcalinos y neutros.
tan to inorgn ico s como nrgn icos, ll amados ucirios, bases. steres, etc. El poli-
m erizado terminado s e lle\'a a la ca ldera (8), en la que se estabiliza por adicin
d e un estabilizador. Este se escoge segn el catalizador utilizado en (7) , al que
debe inacti\'ar por neutralizacin o por otra reacc in quimica. El producto
estabilizado puede ya \"Cnderse a los t:onsurni dores. que lo elaboran. o hien se
h ace esta elaboracin en Ja propia fbrica a fin de obtener el caucho de silicona.
El polimerizaclo aislado no es uti l izable como pro<lucl<> de partida para la fahr i-
rncin del t:aucho. Est formando por largas cadenas altamente po limer izadas.
pero que pueden separarse e ntn si. de manera que el prorlucto final resultaria
1lemasiadn fcilmente deformable. Las cadenas deben enlazarse en algunos pun -
tos merl iante u ni o nes trnnsve;sales. Esto sr logra calentando el polim er izad o
190
Caucho de silicona
Fo v-; de s
(CH 3 J2 s;cr,
.ou rc
o
"'O Trim&ti!
1 siloxono
Adicin de:
2 relier,os .
o
u ccloron+es
a~xi iores
Esquema 57
con perxido de benzoilo, que prmoc1 nl!CYas reac c ion e s e n ca :len a. con forma-
ci n ele radi c ales, a una temperatura de 1~0 C y bajo presin, si bien estas reac-
ciones so n de extensi n limitada y producen las uniones t rans,er~;iles s lo en
algunos l ugares entre las cadenas.
CH3 CH 3 CH 3 CH3 CH3 CH, CH 3

1 1 1 1 1 1 1
CH3- Si- O- Si- O- Si- 0 - Si-O Si- O- Si-O-Si-CH,
1 1 1 1 1 1 1
CH, CH 3 CH3 CH, CH, CH, CH3
1 1 1
TH' TH3 TH3 1H 1H, TH' TH,
CH,-Si-0-Si-O-Si-O-Si-O Si-O-Si-O-Si- CH3
1 1 1 1 1 1 1
CH3 CH, CH 3 CH3 CH, CH, CH 3
1 1
l~sta Yulcaniza c in puede tambi n r ealizarse despus de habe r a a did o materias

ele rellen o (por ejemplo el cido s il icico acti,o). La m a sa se trnba j a ento nces
entre rodillos a fin de transformarl a en un pro1lucto terminad o. Po r lo 1l ems
sincn co mo rellenos las mismas subs tan c ias qu e para la obtenci n de las Yar ic-
1lac!cs de cau c ho puramente orgnic.as. La s distinlrts c lases d e c :.iuc ho de silicona
tienen pesos m o lecu lares c omprcnelidos en tr e :~OO lJOO y 500 000.
Ha resultad o \'cnt:1josa In introdu cc i n de grup os vinilo o fcnil o en e l esqueleto

ele la metils ilicon a . Los grup os , inilo aument:111 la cs!Llb ilicla<l d e Ja forma del
c aucho a las cargns y los gru p o s fenilo incrementan Ja elasti c ida d hasta los
-70 C. El c au c h o ele s iliconas es solam e nte un ejcrnpl o de siliconas, c uyas p o si-
bilidacles <le empico no se c on oc e n aun por comp leto hoy en clia. Sin emba r go ,
han alcanzad o impo rta n c ia tc nie<1 los a c ei tes y las resin a s ele silic ona . L os
:ic ci tc s el e silicona son t:1mb i11 p o lisi lo xanos el e ca dena lin e al , que se mantien e n
lquidos a baj a s tempera turas , soa i n ocl oros e insipid os y repe le n el agua. Incluso
a presiones e len1das nwnti c n c n s u p od c1 lubrifi cante y adc111s no son c o ndu c -
tores ele la c.o rriente e lctri c a. El peso m o lccnlar de los a c eites de sili c ona cst:'t
rnmprcndido entre los 10 000 y los :rno 000.
Tambin pued e n qriurs c las p r op iedad es ele e st os aceites po r intro duc cin de
o tros grupos, por ejemplo el fcnil o .
La s resinas el e s ili c onas s o n p o lis il oxan os fuertc111cntc r c tic ulaelos, que to 1l:i\'ia
co ntienen grup os o xhidrilo rcacli\"Cis. :\1 c a lent a r el produ c to, entra n e n re acc i n
es tos g r upos entre s i, s e paran agu a y tkg:1n a un es tad o final en el que e l produ c to
y a 110 se disu e lve en rliso h cntcs org;'rnicos y a tc111pc rat11ras e lc ,:Hl a s ya no es
111 1> ldea!Jl e (tc1mo p l:isticoJ . l:stas re s inas s o n esp ec ial111ente ap !opiadm; pnra !:1
fab ri c acin de lacas p ;1rn rnarc ar al fu eg o y ele uislantes p:ira la electro tec nia.
Historia
1.ns pri111cros t:1 )111p11cstn s nrgni c " s de s ili c io s e o btu,iernn , en e l <.: 11rso d e la s
111 vcs t!g:1c iones so bre snt esi s org nir :1s, h<H' e ya un os 100 :11i ns. t ~s t:'in :1so ci:1d :1s
. . . i : 1icd e l Cr1fts Lan clcnbur g. Tn m bien se emple la
a n o m b res f a111 o sos. co i111 , . .
rc a cc.: wn entre el tetr:ic loruro de s ili c ic '. y los h :il ogenu1:os de alqu1.l~) ~-n. m_ct.1-
. . . - \\.Lirtz " ; 1 ttin" a s1 t: n 1110 la reacc1nn con los c1ncalc ohil os,
1es 1 l C'l l l lH)S SC;; l 111 . , t) 1
se. 'L;n ' Frank.lan ;l. e\ pri ncip ios de nue stro si g lo, Kipping y -~ 11lhcy cmp caron_
in~ltpcnd ic ntcmentc la sintesi s de Gri g n a rcl P'. la obt ~_nc.1_on de compu esto s
. : -. . le sil ic. io '" cn r icu ec 1ernn la qu1m1ca del s il1e1 0 c on numerosas
0 1g.1111 co s < - t t e de lo s
sulist a n c ias y mto d o~ rlc obtenc i n nu e vos. La 1mpor anc 1a e c n,1 '.1 . . ~
.- .. . , de los p o li meros que s e obtienen a partir de ell o s no s~ 1 ~c onoc 10
s i ox.1n o s ) t ' nic c conorn1c1 lo
. t >o i os miis tard e. El impulso para la e 1a 1iorac1on ec a '
ll ,lS . 1 - ' n
dicron induclablemcnt c lo s trnbajos d e . . u :r Y. .. "
\1"" ll r (' Ho chow _que
.
desc u-
. 1 : .1_
!Jricro n independi e ntemente en el alio t !) -11 In :;1nt c s1s cl1rccla de los .dqu1 -.1r1
ha lo ge n os i la 11 os.
193
NDICE DE AUTORES
Bneycr, A. v. 8, 12() llal cs JO-! llcppl! lI

Bakcland, L. 0 . lO ll crn1ann 1:!. 78 llodrnw, E.(;. l!l:!
Barlholom, E. 41, 51) Hii hm. O. 1liO
Baum i8 Hungc. F. F. I
Bca d k lfiO ll of111;11111 , F. 18f>
I3crg i us, F. 3-1 l!ti f' fr11a nn , :\ . \\'. i , 111
Berthc lo t, i\I. . l , -1 8, 58 Hyatt. J . \\' . llill
SalJat i e r !ll
Bc,a n lO Sachssc, 11. . 1, 5ti
Bosth, C. :1-1 Salli q u c l:l
Bo ttgcr -11 1\ l! k tr I 1 1 1
!\ ip pi ng l !J:! Schec l c, W. 82
Boy lc, H. 8!J Sch l:1ck , P. ltil
l\norr 8
Brantlenburgcr, .J . E. l lJ S d iiinbcin , Ch. Fr. Jtill
Buchncr 1-l!J l\ r:111C.:h 3.1
l\utsc hcrow 8'.! Sen clc rens !) 1
Siemcns. W . v. 41
Caro t hcrs, 'iV. J-1. lfil St nh l. E. 84
C layton l!J. LandcnlJu r g, A. l !J :1 Swan .l. \V. l(j(J
Cra rts 1!1:1
Cross l ()IJ
L c wis IS
Li cbtrnwnn. C. 8. 1'.!li T ay lo r , T . 8!), l(j(J
Ch ard o 1111ct, I l. l!iO Licbig, .J. 1-. 8'.!, t 11 Tropsc h, 1-1. 3H
DarlJy tlJI ~lits c hcrli l'h l 1 J l ' ri>:rn, J. 1(j(J

D:1,y, E. -11 :'llittasc h, .\ . 8!)
Dilth e y. \V. l !I:{ :\loi ss:1 n. 11. -l 1
ll lll a S 8!) :\!t ll 1rttr, Ch. i i \'erg11i 11 8
Du Pon! i-l :\ l iillcr. H. t !J:!
:\ lurcioc h 10-l
Wes tcrn l (iO
Farn d a~', :\l. t 11 \\' ic tzc l. !l. :rn
Fi sc h cr. F. :!() l ' n ra cc lso !H) \Villso n . 1
Fi lti ng 1!):! l'cck harn '.!:! Wiss. E. -1 1
Fr:111 k l:111 d 1!J:! i'Ll igo t 8!1 \\'ii h lc r , F. 7, 11, 12!)
Frc mcry, ;\l. l lif) Pl' rkin, \\'. 11. 8 \Vul ff -11, 50
Fricd cl l!J:! J' CI' ;.
W un rlcrl ich , ,\. 8'.!
\Vurtz 1!l:l
(;l:1ubcr 8.J Q ucl 11
c;rncb t'. c. 8. l '.! fi
(;r ignnrd l !J:l '.ieg le r , K. 17-1
(;r ii11skin \. 8'.!, 8-1 lkil' hcn lia c h 1; l.i n i n 11 5
195
NDICE ALFA BTICO
:\IJ lan d antes t7 5 .-\lc:oh o l clilic11 1-l!l

,\lc ilcs 13 1 - - p or l'e ri 11c11 tac in 1-t!)
(Dcsodnri zae in ) 1:l:l :\lc:olrn les 1.1!)
(O btcne i1.>ll) 13:.! - prnpilirns !J.I
a 11i111;ilcs l : 1 - - ( l' r tJp iedudes f sicas) !J.J
lubri c:1n li.!s (l\cf in ado) :.! 1 - superior es !JO
\' Cgctalcs t:H :\ lel eilido 8 1
.\ ec lla 17:> - ( J>rnp ieel a d es) 8:!
.\ cc ta ld c hid o 81 ,\l izarina l :.!l i
(t:co11t)n1ia) 81 .\ lqui la ei1'1n :!:.!
( F:1brit:aciu11) ;: :\lquitrn ele hulla ( [)esti lae in) 108
( l tistoria ) 8:.! - - (J)eslilacic'111 continu a) 108
( l'roccd i111icntu d e lloechsl) 8 :.! .-\ ll i 1i 11:1 1 15
Ace tileno. 1 ( ,\ gu:it 1 t li
(1\r!Jl)I genealgico) 50 - (Propied<1dcs) 1 l li
( lli s tor ia) . 1 - (l 'sos) 117
(Oldenl:in e n el arco elctrico) :>8 .-\11 ill11 de lej i 1:37
(Prnccso Sa t hssc) 51i ,\iii l 115
(t'r<><.: cso \\'ul ff) 50 :\ s tr;il 1'i n 17 ;>
- :1 rnrtir de hidrqcar l>u ros 18 .\ u xoc:rn1111Js (< ;rupos} l:!'.!
d el e:tl'l)llro de cakio -l:.l ,\z i 11:1s 1:,! .J
.\t'i d o ac ti co 81
(El:o11 11n1ia ) 87
( ll is to ri:1 ) :q
(l'r llpie d :1 des ) 87 llagaw 15:.!
:i partir del a ce ta ldeh id o IH ll:ikc li ta 11)11
g lac ial 87 lkc ksnaun tTranspos ici n ) 180
lil' JH; c11os1il l'11ico 1 t7 Benceno 1 11
,\ ri ci os nal'l:il enosulfni cos l l!t 1Fr11111l:1s de de r i1ad os) 112
s 1Jil'1'>11 il'11s 11 !J (Oh ten c.: ir'> n ) t 11
,\ G\ (1-'iilrn J 17!J ( l'rop iedaeles risic as) 111
\1'ril1111 itril11 77 ( l 'sos) 11 1
( .\plic:1eitJncs) 80 lle r g i us l l'rlll.:rsll} :J.I
( ll 111<1s krn111e1ui111cos) 80 llu 11 :1 1K5
( Dv~tl:1ei<'rn a zeolr p icu) 7 ~) (C: <i uclrn sinttico) 58, (i'.!
( l li s lori a ) 77 ({;0111:1 artificial) !J
(011I ne 1'111) 77 :-\ 1Kti
1l'rcwv d 111i e11 to :\C::\J 78 s 18fi
( l'r11 p Lel:1il cs ) 7!1 llutadicno ()5
( 1 ~ ~J 811 a partir d e hi d rocurhuro~ (j!J
\ l1uh1 d a p art ir d e p:1t:1tas l fll) - a pa rl ir d el alelo! i
l'lll
Ca lc io carbonnrl o 11 Colo rnntcs d ir ectos 1:.!7
Cap rola ct:.1 !~ i..1 1~ ~
- org:'111 icos 1'.!1
- - (Fabricacin en tres etapas) l:.!:l
Carbn 11
( Hidrogenaci n) 34 - sustantil'OS l '.!7
( C:ontcn iclo e n carbonl)) 10:3 Complll'Stos c!or:1 cl os !J -l
(Coqu izac in) 105 Cupolim c rizaci n 17 1
(Enn obl eci mien to) 103 Copulacin l:.!:l
Coquizacin d el carbn 111;1
Carbonizac in interna 103
Carhoximetilcclulosa 1-lO Cra c king :.!:l
\(;ases) :!5
Carburo 11
(Obtencin) -11 ( l'roccso ) :.!3
(l\e~istcncia a la clclonacic'rn ) :!-l
( Prod uccin) .J7
ear 1Jotrn1 ico -t'.! cabili tieo :.! S
c11 k c ho fluid n :.!~l
- ( l lornoJ -l :!
t r m ico :.!:1, :.!()
Carburo s 43
C:ro mforu ((;rupo) 121
Car tn t5!J
C:ro111 .gcno ((;ru p o) 1:!:.!
Ca tcracking 23, :.!5
Caucho 161
(l'lastif icac in ) 181i
(\' uleaniza c i n) 181i Dcca li na 1 l!l
:1 1'lifi c.: ia l 1li1 Deca no :!-l
de clurop rcn o 187 Dena du r 17:>
ele si li con a 1!JI Dcri 1;11lus halogenad os !J-l
s inttico 185 Dcsh ut an izador :i:l
- Bu na 58, li:.! Det e rgentes (C:o111posici11 ) 14 1
Cc lofn 1tiO - 1nodcrnos 1:rn
Celuloide l lHi Dia stas:1 1-1!1, l :i l
Celu losa 15:), lll:! Di cd nicus (Co lor antes) 125
a ta sosa 155 Di clo r oc lilcn11 101
- a l sulrato 155 Dinanm cl c tr icn (Principio) .t 1
- regene rada IH:.! Dioldinas G'.!
Cel u losas n ati1as l(i:.! Dracn 185
Cel'\'cza (FalJricac in J 1:io Draln l lil , l i 8
- r eposa da 151 Dupren 7-1
Cianctilm: n 80
Cidac.: n :l:.!
Cloraci n !l-1
- del 111 e ta n o !J .I l ~pic l o rhcl r ina 1-l:.!
Cl1>rncaucho 7-l Es<n c ia de \' 11:1grc 8i
Clorofor11111 !Hi Espir ilu de 1ino !JO
Clornprcno / .1 Estabilizadores l li!J
Clornrn d e ctil" !ID t~ ta n o l fl
de 111etano !l-1 Eta n os (Cloruros) 97
- de poli1inilo 17 -l t:tcr pirn le1ioso ~!)
- ele 1ini lo 71 Etilen g lirnl l-l7
Clo rurns del c ta1111 D7 l ~ t i l c nu <i:l
- de los hidroc arburos s11pcri"rcs !)/ a partir d el ~cetile no :~
Coccclores de tr:1pos 1:17 - - del pclr leo li:i
Cn lornnt cs (c.:0111por la111ie11 to tintorial)
1:!.]
azoicos I:.!:l
del lrii'L'll il1 11 l'1:11111 1:!:! Fenol 11 8
el e ti11:1 1:! .~ F ibra ,\C::\ 178
d ict'l 1'>11 ic11s t:!:i - l'Ulcaniz:1da l liO, l lil
197
-
1
Fibras artifici:des !(ji) Hidrocarlrnros llll sa tu r :1dos (Cuu1-
Fisc hrr-Tropsc il 1Proceso) :rn pucslos ha logc11ados) llJI)
Fluyo ( l:sque111:1s) !) - snturados 1:1
- (Signns) !) - sup<'riores ( Cloruros) !J7
llidrogrna c:in del carlin ;3.
- cil'I xi do <i<' carbono :rn, :rn
(;as de coqul'ri:1s 1115 H11cchst ( l'roc cdimie nlo) 8:1
de qut11111dnr ;j{) Hoslalet ! /;
- del alu111lir:1rl o JIHi Hils (Horno de arco qltaic:o) tiO
(:\g11 :1s) 1llli Hulla t ! , 10:1
- IC1>111po11l'ntcs) 108 (Des til acin en sc<.:o) 10-4
- (F;iliric:1c iclll) llHi - ( l!istoria) 10-l
n;tlural 11, J :! - ((luimica) 10;
piroge 11 :11lo ( l'u rif icac: in) 5-1 llullas de coque 105
poiJrc :!8 - grusas 105
(;ases de cracking 2:, :rn
c;asific1do r .j .J
;1 csrnb1 industrial .jfi lgclit 175
en h111cdo .j.j lndigo l:!li
ell Sl'l'O .j() Jso 111cria ci.~ IOI
si 11 lodos .J7 - lruns 101
( ;;isoli11:1 l 1'ol i11H.'riz:1cin) ; lsoprcno li:!
( l'nJccs" rlc rl'fvr rnadu) 25, :rn fsopror:11w l !J:!, 17()
(Hcl"i11:1do) '.!I - (()1Jtenci1in ) O:!
(Si nte s is ) :l:l
rst:Jiilc '.! ii
c;J ic: ridos 1:i'.! .J aiJiin ('n poho 1:17
(;t ic:er i11 :1 1:11. l tl O llod o ele In era) 138
- (Sin tesis) 1-11 ( l'rocC'so de cri stalrn <.: in) 138
(j lico l 117
- {:\plicacionl's) 118 - - con adil\'CJS 138
- a part ir del i>x id o de ctilcno 1-li - - puro ;7
(;or11a :1rt ifki:il !luna !! .!abones 1: 1, t:l.t
Crano (.lnlmnerin ) 1:1.;, (Ac:c:icn li111pi:1clor;l) 13.t
Lras:1s t:ll (Saponifirnci111 1:15
- 1Co1I1posicin) 1:r! blandos 1;7
- (l)csclolila111ic11to con ,apor ele - ( l'ruelrn del ,idrio) I:l7
:igual 1:rn de gr:1110 1;;
( I::dr:1c:e in ) ;; .Jalrnncria ;;
(Oi>tcncin) 1;:
an i 111alcs 1;i:1
de pescad o 1;{. Lana de celulos:i ! ti:! , lli.t
\"l'gt'la les 1;: - - (.\lalcri:1s pr111as) IH:!
c;ruro :1uxoc rorno l '.i'.i Leucoliasc J :!:1
lTtJ!llforo I '.! 1 L ign it o 11
- cro111c'ige110 l :!2 Lintcrs l fi:!
Lu 1i lhcrn1 17;,
llcteropolirne r iz:1c i11 171 :\lacro111o leculas l 5!J

l licl rocari>11ros l'.i, l li :\!:ti ta q~ rc!c l:i:!
( F r111u l :1.~ ai>r c, ia d:i s ) 17 :\l:tltcadll 15'.i
(Fr111 ub1s cst rnc:lur:i lcsJ l li :\latcri:ilcs :1rlif ici:ilcs 15!1
a 1i fil t icos 1:! ( ,\k:ili11 izacic'111) l(i:l
clorudos <l'r<>p k c!:idts fi sic:;1s) !),<. - - ( l:ec>110111i:1 l(il
198
:llatcrialcs arlificinlcs ( ll ilad o) l li:1, lli5 Papel (Fab rica c in ) 15.t
( 1-1islori :1 ) !(i() (:\later as primas) !;j5
P lacluracin) l:3 (Ob ten cin) li">7
(:\lateras primas) 16:! (!'asta 111 ccnica) 1:)7
Ol torio :il acetato) 1(i. ( Pila h olandrsa) 157
O ltodo al colire-amon inco) (Satinado) 158
11 )3 d e fi ltro 158
1:\lt odo de la \'swsa ) 1ti:! de imprenta 158
(!'roduccin ) lli l de peridi co 158
a par tir de l ctileno lt)!I de tina l :i8
s111tt irns l7 manual 1;)8
- sint ti cos l5~J pergamino l :i!J
:\ lateras prim:is J 1 secante 158
i\lersolato 17.J v iejo 157
:\let:1110 (C:loracin) !J.I l'crbunan 185
i\lctanul 8!>
Pcrl <'111 JGJ, 17!.I
!Economa) !)()
Petrleo 11
(ll istori:i) 8!1
(Cifras econrimicas) J.j
( l'ropiccla<LcsJ !llJ
(Sntes is) 8!1 (Co1111><>sil'.i11) 17
( (sos) DO (Co nsu1110) 1-1
(Cracking) '.!:l
:\lctilc:111c ho 185
~lipolam 175
tDestiloidn ) 18
(Elaboracin pre,ia) 18
Miscc Jl,1 l:l:3
Mo11 111cros 15!) ( l ~scisi cn trmi ca) :!:l
(llisturi:1) 1:!
- ( i:st:ilii li zat:in) l li!J ( Hcscn :1s) ;.
:\ln11 01inilacctilcno 7~
,\lon1 :i (Hcscnas mundiales) 1-1
- c lCJroprc no i!j (.Str i ppcrs) :!IJ
(Topping) :!O
( L'sosJ l ll
.'\al"t:i len o 1 1!J !Yacimientos) l :l
:\artoles l l !J l'c troquin1i ca l:!
Pign1c nlcis J'.! l
.'\:1r:i11j:1 de 1nctil o 1:1:J
.'\cop1cn 71 Pirlisis 2:l , :l:!
.'\coprcnos l.~7 - a :11!:1 tl111pcrnl11ra .tll
\"ilrolirnrcno l l:l l' lexi gls lliO
- ( t:111plco) 115 l'o l i:u;ri Ion itriclo l 78
Po l a111irla .~ 17!1
\"ilron:1ft:ile11os l :!l
:\111cro d e od:1110 25 l'oliconde11s:1ci11 l ll-1
:\y Ion l li 1, 1:-l'.! l'olit.!lilcno 17 J
- el e :lila presin 17 J
-- de !J:ija p resi n 17-l
l'ol imcriz:ic:icin :l J, l:i!)
Od:1110 (.'\ 111crn ) '.15
(Cl:1scs) lfl
Olcfi11 :1s ti:!
Orlc"in lli l, 171:! del d ob le e nlace rlilnicu J(j!J
111ixt:1 171
Oxido de r:1r1Jo110 (!iiclrngl'n:1cin J pura i liX
:;, :rn
scnri lla l liX
de cli leno 1.11 !'o! ll!Cros j :i!J
- - :1 p:1rtir del ctileno [ .( ;>
- reticul ares ra111ific::1dt1s 18!!
l'olipropileno 177
l'roccso cp1i111icn-tcc:nic:tJ JO
l'a Pl'I 1:-i-1 J>rCJc:csos f1111d:1111cnt alcs 10
- (Cla .~es) l:iX l'rop:111cil es !ll
Fil>rns
Terylc n c 1-18. 1151, 181
Fischc l'rupilc no 175 Tctrac loroct ileno 101
Fluyo - (l'o limeriz acin) 177 Tctrali n a 110
- (Si Puen te ladm ico 182 Tilosu lIO
Tina ele ermcn laci n 128
Toppin g (Pe trleo) '.W
(; ;is ele ll:ncin 11)2 Transc slcrifi c a c i n 18-l
ele - Olatcr ias primas ) l(i2 Transp osicin 1lc Bcckm ann 180
del - y <.:e lulosa ( Hilado ) 1G3 Trapos para pape l 157
l\es.ina d e en o l-fol mal dehiu o IGU Tr icloroe tilcno 101
Trifcnil 111ct:1n o (Co lorante s) 122
Tro, clur 175
nat
- p i r Sad1ss c (Proces o) 5()
- p oi. S;1po11if i<.::1cin 1:35
c;ascs Seda artifici al Hi2 !'rea 12!l
(;:is i f i e Silit:on as 187 - ( r\pl ica<.:io ncs) 131
a e: - (Fahr i<.:a<.:in) 18!)
en - ( llistori a) 1!12
en Simhol os grf icos !l \'erdc de malaqu ila 12:!.
sin Sintesi s el e la gasolin a :1:1 \'es to! 175
(;:1soli1 - el e la gli<.:cri nu 1-11 Vidrio tic celulos a l!iO
( I' r - d el rnclano l 80 \'ulcani zacic'in del c:rncho 18()
<He Snwpi'L' n 7-1
(Sir Stri ppers ( l'l.'lrle o) 2 0
est1 Sulfato s ele alquilo prirnar ios 1-lll \\' ulff (Proce so) 50
(; t icri Sulfona tos de alquilo 1-lll
(; li ceri Sustan cias aromli <.:as ( Fc'1r111ulas) 1211
- (Si1 111a<.:ro111olct:ularcs 150
Z-polic tilcno l .
(;!irnl - sintti rns !)
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198

Metodos de La Industria Quimica II (Cut)

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- "._ !

Parto 2.0 : Org6nicu

Una ~lsl6rt 11&111rAl'Aita y modaraa de

CEORC WESTERM,\N N VERLAC

lttol. Dr. ~rnondo Horro! Sd._,,...

P1ovioo:.<1 .;te ltOl~'QnJAt. Rl!VERTE. $ .A. Mnlltlfl\ll!ll(lll. <l.i ""'Q4/0n1t fl l!J

Quimica orgnica Qulmica del carbono

Procosos fundamentales para p11d1cl1S 011anicos de la industria qumica

J.ce'11et 1 ... ... . 41

r1letanol ..... .... .. . .. ... " ' ... ... ...

Celorutes or1illices .. ............................. .,., 1), l!I

Gfasas Jabones Glicerina

1;1 'i(' (111 ;1.\lll'' "' ... ... .. . lf1\

Materiales artlflcials l j.}I

1...,.,.,.,.,,.,,, ..110 1I\

1 .j,. lt- "" oh. 1 "" -.1!i1ru1110

P111<t1lencl1 1111 la$ n1nba1lo::

t:-.iud;a1-~:.MI'-. ).. <O'\ c111lot11..rl4111\ M h.Ju.a.1 preJ19r:.to )t<)olil~ t)tajnia.

Br'evo visin 9lob<1I dol do,nrrollo

En e l marco de estos tr aba jos de invest igacin, u n d iscpulo d e Hofmann, el

El petrt'>leo, en u n princ1p10 st'> lu uti lizado como l'0111h11s li b le y lubricante, es

Entonces se pudo o bt e n e r tcnica mente, en gran des c:rn tirladcs , e l ya co n o-

En :\ lc m:111ia se ob t iene la goma ar t ifi c ial Burw, e n l:sta d os l n idos, a p art ir d e l

Pero no s lo se o bt ie n e g1>111u a rli ll t iu l111cnte, sino q ue aparcten su bslan c:itcs

Signos y esque mas de fl ujo

~ledian t e la d is posicin o rd c n a 1la d e los signos, que corresponden a las f:isc:-

Procesos fundamentales fsicos y qumicos

La industria qumica orgnica utiliza esencial111 cn te los mism os tipos de ener-

Las materias primas

Petrleo y gas natural

La :ict ual tcnica tlcl petrleo data de h ace al go ms

1 :WO 0111) mi llones de to ncladns de lignito

El dcsnrrollo de la industria ele! pclrl co ha traido consigo que s te haya a dqui-

Cifras econmicas rel ativas al petrleo

La producc in pctrolifera en el aio 1%0.

La produccin se rep a rti aproxi111acla111en te l'lllllO sigue:

:'\orteamica (Est;idos Cnidos y C:11rnd) .. .. ... 370,7 lllillones de tonel nd~is

Vcnezuel :1 y resto de America latina .. . . ..... 165,140

.\l x ico y resto de Amrica ([el Sur ... .. .... . .. :n,7

Africa (sin Egipto) .. . . . ...... . ........ .. .. . ... 10,3

l ~uropa Occiden tal ................. . .......... 14,8

P:1iscs del bl o que o riental , incluidn la lJ.n.s.s. . 166,0

Reservas mundiales y consumo de petrleo

R ese r vas 11u111C/ildes <fe peln)leo seguras

1950 .. . . . ..... , .. . 10,9 ~ [ilcs de m illones ele toneladas

Produ cci n y denwrufo mundiulcs de petrleo (e n millones de toneladas)

1950 526 535

Con.1111110 de pelrcleo bruto en el wio t!J.)!J

Produccin de p elnleo /Jrulu en el c11io 1Y:i!I

Las re{inerias ele pelrrleo en Europa (sin el U/oque Oriozlul ! (1!)(i1)

Elaboracin to ta l de pc tr lc1 > l>ruto .. .. .. . 202 \lill1 111es d e t nnelaclos

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18 o/< ; IRs restantes conrnrcas sumin istraron en conjunto el 78 'A de la produc-

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