INFORME ANLISIS TRMICO POR DSC

Fundamentos de ingeniera de polmeros

Departamento de ingeniera qumica, facultad de ingeniera y arquitectura

Angulo Jess, Ospina Andrs, Portilla Freiner

27 de Noviembre de 2015

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1. OBJETIVOS

Aplicar los conocimientos tericos en el anlisis trmico por DSC de un

material especfico.

Determinar la temperatura de fusin y transicin vtrea para una botella

plstica y compararlas con las reportadas en la literatura.

Conocer el funcionamiento del equipo de anlisis trmico por DSC, y sus

distintas aplicaciones.

2. REPORTE, CLCULOS.

Mtodo de prueba estndar para la asignacin de las temperaturas de transicin

vtrea por calorimetra diferencial de barrido.

Reporte

1. Identificacin y descripcin de material.

Se teste un material polimrico (Tereftalato de polietileno PET) reciclado,

transparente, utilizado para alimentos. Este se cort en pedazos con tijeras en
mnimas partes y fue desinfectado con acetona para la llevarlo a la cpsula.

2. Descripcin del instrumento utilizado para la prueba.

Se utiliz un instrumento especialmente determinado para hacer la prueba

DSC, el cual consta de un software especializado para el funcionamiento de
ste, pequeas cpsulas.

3. Caractersticas de la dimensin, geometra y el material del portamuestras.

Material de la Cpsula Aluminio hermtico

 Geometra de la cpsula Cilndrica abierta

Peso Cpsula (mg) 38.9

Peso Tapa (mg) 20.8

Peso Cpsula + Tapa Vaco

59.7
(mg)

Peso Cpsula + Tapa +

63.5
Muestra (mg)

Peso Muestra (mg) 3.8

Tabla 1. Caractersticas fsicas de la cpsula y la muestra.

4. Ratio de escaneo en C/min.

Se hizo un escaneo utilizando un ratio de 10C/min.

5. Descripcin del proceso de calibracin de la temperatura.

El proceso de calibracin del equipo se llev a cabo en el software del mismo

al cual se le introdujeron los siguientes parmetros

Flujo de Refrigerante (R-134a) (mol/min) 50

Gradiente de calentamiento (C) 10

Intervalo de temperatura de
10-300
funcionamiento (C)

Peso Cpsula de Referencia (mg) 59.75

Sustancia de referencia Aire*

Tabla 2. Parmetros especficos del proceso de caracterizacin.*Aire a condiciones

ambientales. Presin 78 kPa, Temperatura 20C

6. Identificacin de la muestra por la presin ambiente, la tasa de flujo de gas, la

pureza y la composicin, incluyendo la humedad, si es aplicable.

Al momento de hacer las mediciones aunque la balanza se tena calibrada y

tarada con los elementos que estaban utilizando en el momento (vidrio de reloj,
cpsula y tapa) es necesario resaltar que las condiciones ambientales, polvo,
aire, etc. afectaron estas mediciones. Las caractersticas ambientales se
mencionan en la tabla 2 y se asume en este caso que la muestra no tiene
humedad. Igualmente el flujo del gas refrigerante se menciona en la Tabla 2.
 7. Resultados de las mediciones de temperatura de transicin utilizando
parmetros (Tg, etc.), o cualquier combinacin de parmetros que fueron
escogidos.

Tereftalato de Polietileno (PET)

T de fusin (C) 260

T de transicin vtrea (C) 75

Densidad (dL/g) 0.76-0.84

Tabla 3. Propiedades trmicas del tereftalato de polietileno (PET) [4]

Figura 1. Termograma experimental obtenido para la muestra de PET de acuerdo con

las normas ASTM [1]
Figura 2. Temperatura de transicin vtrea para la muestra segn la norma ASTM [1]

PORCENTAJES DE ERROR

Temperatura vtrea

Temperatura terica = 75 C (ver tabla 3)

Temperatura experimental =77C

|Tempe r atura teTemperatura

Error=
ricaTemperaru r a experimental
te rica |100
%Error=|
75 |
7577
100=2,66

8. Tg (temperatura media extrapolada capacidad de calor) se prefiere.

De acuerdo con la Figura 2 y con la norma ASTM, la temperatura media (que

es entonces la temperatura de transicin vtrea) extrapolada es
aproximadamente 77C.

9. Cualquier reacciones secundarias (por ejemplo, la reticulacin, la degradacin

trmica, oxidacin) tambin debern notificarse, y la reaccin identificados, si
es posible.

Como se tena previo conocimiento del material a caracterizar se busc

prevenir la degradacin del material para evitar el dao de la cpsula, por lo
 tanto no se presentaron efectos adversos y/o inherentes a la caracterizacin a
hacer.

Mtodo de prueba estndar para entalpas de fusin y cristalizacin de

diferencial Calorimetra de barrido.

Clculos

1. Construir una lnea de base en la curva de flujo de calor trmico diferencial

mediante la conexin de los dos puntos en los que la endoterma de fusin (o
exoterma por congelacin) se desva de la lnea de base relativamente recta.

Figura 3. Exoterma de cristalizacin para la muestra segn la norma ASTM [3]

Temperatura de Cristalizacin: 145C

 Figura 4. Endoterma de Fusin para la muestra segn la norma ASTM [3]

Temperatura de Fusin: 248C

2. Medir el rea bajo la endoterma de fusin (o cristalizacin reaccin

exotrmica). Si se utiliza un mtodo grfico manual, medir el rea tres veces y
utilizar el promedio para el clculo. Si se utilizan medios electrnicos o
informticos de integracin del rea, el rea tiene por qu ser determinada slo
una vez.

(Tngase en cuenta que para estos clculos se tom el rea obtenida a partir
de las ecuaciones de las lneas de tendencia representadas en cada en las
figuras 3 y 4)

- rea Endoterma de Fusin

Lmite superior que encierra la grfica: 261C

Lmite inferior que encierra la grfica: 228C

Curva superior
261

0.0013 x0.2561 dx=18.94035

228

Curva inferior
261

8 108 x 5 +9 108 x 4 0.0434 x 3 +10.301 x 21220.4 x +57725 dx=10949594.659221966

228

rea entre las dos curvas

 18.94035(10949594.659221966 )=10949575.718871966

- rea Exoterma de Cristalizacin

Lmite superior que encierra la grfica: 157C

Lmite inferior que encierra la grfica: 131C

Curva superior
157

(4)109 x6 +(3)106 x 50.0012 x 4 +0.2391 x 325.613 x 2 +1456.1 x34328 dx =211786.6061245

131

Curva inferior
157

(8 ) 107 x 3 +0.0003 x 20.0403 x+ 1.2774 dx=18.105256

131

rea entre las dos curvas

211786.6061245802(18.105256 )=211768.50086858019

3. Calcula, conservando todas las cifras decimales significativas, la entalpa de

fusin (o entalpa de cristalizacin). La siguiente ecuacin se refiere al clculo
de la entalpa de un material de relativa a la de un estndar de referencia
usando las reas de pico relativas, medida por planmetro.

ABT HS W S
H=( )( )
W AS BST S

Dnde:

H = entalpa de fusin (o cristalizacin) de la muestra en J / g,

Hs = entalpa de fusin (o cristalizacin) de la norma en J / g (mcal / mg),

A = rea del pico de la muestra, cm2,

As = rea del pico de la norma, cm2,

B = escala de tiempo utilizada para la muestra, min / cm,

Bs = escala de tiempo utilizado para el estndar, min / cm,

W = masa de la muestra, 3.8 mg,

Ws = masa de la norma, mg,

T = sensibilidad del eje Y usados para la muestra, mW / cm, y

Ts = sensibilidad del eje Y usados para el estndar, mW / cm.

Reporte

El reporte en general es el mismo descrito en el mtodo anterior para este caso slo
se reporta la entalpa de fusin

6. Entalpa de fusin

Los aspectos concernientes a la prctica de caracterizacin trmica fueron:

5. PROCEDIMIENTO

En sntesis el procedimiento llevado a cabo en la prctica fue el siguiente:

- Se esteriliz el lugar de trabajo y los materiales utilizados, empleando acetona.

- Se limpi la muestra a utilizar (PET), con el fin de eliminar grasa, u otro
componente que pudiera afectar los resultados obtenidos.
- Se prepar la muestra, reducindola de tamao para obtener un peso entre 3
mg y 15 mg.
- Se introdujo la muestra de una manera cuidadosa en una cpsula limpia y
previamente pesada.
- La muestra contenida en la cpsula se sell, y se llev al equipo, para realizar
el respectivo anlisis.

6. RESULTADOS

La temperatura de cristalizacin corresponde a aquella en la que se presenta el

pico ms bajo de la curva, para esta grfica el valor de la temperatura de
cristalizacin corresponde a 145C, aproximadamente.

La temperatura de fusin es la temperatura en la que se encuentra el pico ms

alto de la curva, para esta grfica el valor de la temperatura de fusin
corresponde a 249C.

7.2 Temperatura de fusin

Temperatura terica = 260 C (ver tabla 3)

Temperatura experimental = 248C

Error=|TempeaturateTemperatura
ricaTemperarua experimental
te rica |100
Error=|
260 |
26024 8
100=4,23
8. ANLISIS DE RESULTADOS

Como se observa a partir de los resultados, el comportamiento de la grfica obtenida

tiene la misma tendencia que un termograma general de polmeros semicristalino,
mediante la cual se pudieron identificar claramente algunas de las temperaturas
(fusin, vtrea y cristalizacin), mientras que no fue posible determinar la temperatura
de degradacin, debido a que en la mxima temperatura a la que se llev el
experimento, no se present etapa de degradacin.

El valor encontrado experimentalmente de la temperatura de transicin vtrea, es muy

similar al valor terico, en la cual el pequeo error obtenido se debe a que el material
utilizado era un material reciclado, por lo tanto la muestra presentaba contaminacin
que afecta el experimento, cabe destacar que el pretratamiento realizado a la muestra
fue eficiente para eliminar estas contaminaciones, debido a que el material se
encontraba en mal estado y no se tuvo un porcentaje de error alto.

9. CONCLUSIONES

- Se utiliz de manera eficiente el mtodo DNS, para analizar el comportamiento

trmico de una muestra de Tereftalato de Polietileno.
- Los mrgenes de error obtenidos de las temperaturas de fusin y transicin
vtrea fueron muy pequeos ,lo que indica que el procedimiento llevado a cabo
se realiz de una manera adecuada , y estas diferencias en las temperaturas
posiblemente se dieron por la presencia de sustancias adicionales en el
polmero estudiado (PET) ,esto est relacionado principalmente a que la
muestra estudiada no era totalmente pura.
- El mtodo DNS es muy importante para la caracterizacin de materiales
polimricos, permitiendo conocer el comportamiento trmico de estos, y as
poder establecer una temperatura adecuada de trabajo, evitando
degradaciones.

10. BIBLIOGRAFA

[1] ASTM E 1356-03. Standard Test Method for Assignment of the Glass Transition
Temperatures by Differential Scanning Calorimetry. 2004.

[2] W. Stark. (2 de abril de 2011). Investigacin de etileno por anlisis trmico

DSC . Pruebas de polmeros, 30, 236-242.

[3] ASTM E 793-01. Standard Test Method for Enthalpies of Fusion and
Crystallization by Differential Scanning Calorimetry. 2004

[4] NEOGROUP. Ficha Tcnica PET. Disponible en: http://neogroup.eu/about-

pet/how-is-it-made/