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ndice

Introduccin ............................................................................................................. 1

Objetivo ................................................................................................................... 1

Hiptesis.................................................................................................................. 1

Marco terico........................................................................................................... 1

Metodologa y materiales ........................................................................................ 4

Clculos y resultados .............................................................................................. 7

Cuestionario .......................................................................................................... 10

Conclusiones ......................................................................................................... 11

Bibliografa ............................................................................................................ 11
Cintica Qumica y Catlisis

Introduccin

En la presente prctica se realizaron mediciones del tiempo que tarda en hacer


efecto una reaccin, todo esto con la finalidad de conocer la velocidad de reaccin
as como tambin su respectiva energa de activacin. Se trabaj con 4 soluciones
cido sulfrico, acido oxlico, sulfato de manganeso y permanganato de potasio; se
observ el comportamiento de cada una de ellas en presencia del factor de la
temperatura as como de un catalizador que fue agregado en una ltima muestra.

Objetivo

Estudiar de forma cuantitativa, la influencia de la temperatura en presencia de un


catalizador sobre la velocidad de la reaccin redox que experimentan el
permanganato y oxalato en medio acido. Determinar la respectiva energa de
activacin para llevar a cabo esta reaccin.

Hiptesis

Un catalizador acelera el proceso de reaccin, al igual que al elevarse la


temperatura, por lo que reduce el tiempo que tarda en alcanzarse el equilibrio.

Marco terico

La Cintica Qumica estudia dos aspectos de una reaccin qumica: la velocidad de


la reaccin que mide la variacin de la concentracin de reactivos y productos con
el tiempo, y el mecanismo de la reaccin para pasar de reactivos a productos.
Como ya se ha indicado en la prctica 10, la velocidad de una reaccin se define
como la disminucin de la concentracin de un reactivo o el aumento de la
concentracin de un producto con el tiempo. Se expresa en trminos de la
concentracin de uno de los reactivos o productos que intervienen en la reaccin,
siempre como una magnitud positiva y con unidades de concentracin dividido por
tiempo (M/s).
Como ya se ha indicado en la prctica 10, la velocidad de reaccin de una reaccin
qumica depende, principalmente, de los siguientes factores:

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Cintica Qumica y Catlisis

La naturaleza de las sustancias que reaccionan


La concentracin de dichas sustancias
La temperatura
La accin de catalizadores

En cualquier estudio cintico se determina la concentracin de alguna de las


especies que intervienen en la reaccin en un determinado momento a una
temperatura fija.
Se determina la cantidad de reactivo que queda o de producto que se forma cuando
ha transcurrido cierto tiempo. Conociendo las cantidades iniciales de reactivos se
calcula la variacin de la concentracin con el tiempo.
Existen dos tipos de mtodos experimentales para determinar las concentraciones,
conocidos como mtodo qumico y mtodo fsico:

En el mtodo qumico se retira una parte del sistema en reaccin a


intervalos fijos de tiempo, para efectuar un anlisis y determinar la cantidad
de reactivo o de producto, con lo cual se calcula la velocidad de reaccin.

En el mtodo fsico se mide alguna propiedad fsica de alguna especie de


la reaccin que es proporcional a su concentracin, como por ejemplo la
emisin o absorcin de luz, la presin de los gases, la conductividad de las
disoluciones, por citar algunos ejemplos.

Los mtodos fsicos son preferibles a los qumicos porque stos necesitan modificar
o parar el sistema de reaccin. Sin embargo en esta prctica vamos a utilizar un
mtodo qumico por su sencillez, para estudiar cinticamente la reaccin:

4 + 2 4 + + 2 + 2

En general puede decirse que la velocidad de una reaccin aumenta al elevar la


temperatura (como valor medio podemos decir que un aumento de 10 grados en la
temperatura duplica la velocidad de la reaccin). Esto es debido a que el aumento
de temperatura incrementa la energa media y la velocidad de las molculas
reaccionantes, aumentando el nmero de choques entre ellas y el nmero de
molculas que alcanza o supera la energa de activacin, necesario para que el
choque entre ellas sea eficaz.
En 1889, Svanthe Arrhenius estableci empricamente que las constantes de
velocidad de muchas reacciones varan con la temperatura segn la expresin:

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=
Donde k es la constante de velocidad de reaccin, Ea es la energa de activacin y
A es la constante de Arrhenius.
Tomando logaritmos naturales de ambos lados de la ecuacin, esta queda como:

= +

As, si se representa grficamente ln k frente a 1/T aparece una lnea recta, lo que
permite determinar el valor de la energa de activacin. Alternativamente, esa
ecuacin puede escribirse para dos conjuntos de valores de k y de temperatura, lo
que permite eliminar la constante ln A. La ecuacin resultante, denominada
ecuacin de Arrhenius, es:
1 1 1
ln ( ) = ( )
2 1 2
Donde T1 y T2 son dos temperaturas en grados Kelvin, k1 y k2 son las constantes de
velocidad a esas temperaturas, Ea es la energa de activacin (J mol-1) y R es la
constante de los gases (8,3145 J mol-1 K-1).
Otra forma de acelerar una reaccin es utilizando un catalizador, que es una
sustancia que proporciona una secuencia alternativa de la reaccin con una menor
energa de activacin, lo que permite que un mayor nmero de molculas sean
capaces de superar dicha energa y, por tanto, reaccionar. El catalizador participa
en la reaccin qumica sin experimentar un cambio permanente, por lo que su
frmula no aparece en la reaccin qumica global, si bien se suele situar
generalmente sobre la flecha de la reaccin.
Existen dos tipos bsicos de catlisis, conocidos como catlisis homognea y
catlisis heterognea. En el primer caso, todos los reactivos y los productos de la
reaccin estn presentes en la disolucin o en la mezcla homognea en que se
desarrolla la reaccin. Este es el caso de las reacciones en medio acuoso
catalizadas por un cido o por un catin de un metal de transicin. En la catlisis
heterognea, la reaccin transcurre sobre una superficie slida adecuada, de modo
que los intermedios de reaccin cruciales se sitan sobre la superficie, y el
catalizador est en una fase distinta de la de los reactivos y productos de la reaccin.
Este es el caso de multitud de reacciones catalizadas por elementos de transicin y
sus compuestos, que permanecen en estado slido durante la reaccin. En la
catlisis heterognea no todos los tomos superficiales son igualmente efectivos,
denominndose posiciones activas a los tomos efectivos. En general, la catlisis
heterognea implica cuatro etapas:
Adsorcin de reactivos en la superficie activa
Difusin de los reactivos sobre la superficie
Reaccin en una posicin activa, formndose un producto adsorbido
Desorcin del producto

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Un tipo especial de catalizadores son las protenas conocidas como enzimas. En


este caso, la sustancia que reacciona, denominada sustrato (S), se une a un enzima
(E) en una determinada posicin, formando un complejo (ES), que se descompone,
formndose los productos (P) y regenerndose el enzima. La velocidad de las
reacciones enzimticas alcanza un mximo a una determinada temperatura (en el
cuerpo humano, a 37 C). Muy por encima de ella, la estructura del enzima cambia,
las posiciones activas se alteran y se pierde la actividad enzimtica.

Metodologa y materiales

Materiales:
1 gradilla
3 vasos de precipitados de 100 mL
1 esptula
1 agitador
3 pipetas de 5 mL
1 perilla
1 matraz aforado de 100 mL
1 termmetro
1 bao mara
3 vidrios de reloj
1 parrilla elctrica

Reactivos:

cido sulfrico 0.25 M


Acido oxlico 1.5x10-3 M
Sulfato de manganeso 0.01 M
Permanganato de potasio 5x10-4 M

Estudio del efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin (ensayos


1 a 4)
1. En un tubo de ensayo (tubo A) verter 2 mL de la solucin de permanganato
de potasio 5x10-4 M y 3 mL de disolucin de cido sulfrico 0.25 M.

2. En el tubo de ensayo B verter 5 mL de la solucin de cido oxlico 1.5x10 -3


M.

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Cintica Qumica y Catlisis

3. Introducir las muestras en un bao de agua a 55 O C y esperar 5 minutos a


que las soluciones alcancen la temperatura de equilibrio.

4. Colocar el contenido del tubo B en el A, activar el cronometro justo cuando


cae la primera gota de cido oxlico y agitar la mezcla.

5. Medir el tiempo en el que desaparece el color del permanganato de potasio


cuando fue realizada la mezcla.

6. Repetir el procedimiento para verificar la corroboracin de los datos. Realizar


el procedimiento anterior a las temperaturas de 25-45 o C, en intervalos de
10 o C. En caso de incoherencia en la medicin de los datos se realizara una
tercera medicin.

Estudio del efecto de un catalizador sobre la velocidad de reaccin (ensayo


5)

1. En un tubo de ensayo (tubo A) verter 2 mL de la solucin de permanganato


de potasio 5x10-4 M y 3 mL de disolucin de cido sulfrico 0.25 M y una gota
de sulfato de manganeso 0.01 M.

2. En el tubo de ensayo B verter 5 mL de la solucin de cido oxlico 1.5x10 -3


M.

3. Introducir a bao mara a 45 o C, esperar 5 minutos a que alcancen una


temperatura similar.

4. Poner el contenido del tubo B en el A, activar el cronometro, agitar la mezcla


y medir el tiempo que tarda en desaparecer la coloracin.

5. Repetir la medicin para cerciorarse que los datos sean correctos.

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Cintica Qumica y Catlisis

1.-Materiales a utilizar en la prctica.

2.-Pesado para soluciones. 3.-Preparacin de soluciones.

4.-Mezclado de soluciones. 5.-Calentamiento de soluciones.

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Clculos y resultados

1. Escribir la reaccin inica que tiene lugar y ajustarla por el mtodo del
ion-electrn.

La reaccin est dada por la siguiente formula:


4 + 2 4 + + 2 + 2

Usando el mtodo ion-electrn, al balancear nos da como resultado la siguiente


ecuacin:
4 + 2 4 + 8 + 22 + 42

2. Completar la siguiente tabla con los resultados obtenidos: (la


denominacin E corresponde a cada ensayo).

E T [MnO4 ]- [C2O4]2- [H2SO4 ] Tiempo (s) v = [MnO4 - ]/t


0
( C) mol/L mol/L mol/L E1 E2 Media ( M/Ls)

1y1 55 2.026x10-09 2.1577x10-11 0.25 21 26 23.5 8.62128x10-11


2y2 45 2.026x10-09 2.1577x10-11 0.25 40 45 42.5 4.76706x10-11
3 y3 35 2.026x10-09 2.1577x10-11 0.25 62 67 64.5 3.14109x10-11
4y4 25 2.026x10-09 2.1577x10-11 0.25 90 94 92 2.20217x10-11
5y 5 45 2.026x10-09 2.157x10-11 0.25 14 17 15.5 1.3071x10-10

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3. Representar una grfica de la velocidad de reaccin frente a la


temperatura utilizando los datos de los cuatro primeros ensayos.

Grfica 1 .-Velocidad de reaccin frente a


temperatura ensayo
1E-10
Concentracin Mn04 ( M/Ls)

9E-11
8E-11 y = 2E-12x - 6E-10
7E-11 R = 0.9067
6E-11
5E-11
4E-11
3E-11
2E-11
1E-11
0
295 300 305 310 315 320 325 330
Temperatura (K)

4. Utilizando los datos de los ensayos 1 a 4, determinar la energa de


activacin mediante la representacin de ln 1/t frente a 1/T.

Temperatura (oC) Tiempo(s) T (K) ln (1/t) s-1 (1/T) K-1 (10-3)

55 23.5 328 -3.157 3.0473000

45 42.5 318 -3.749 3.1431000

35 64.5 308 -4.166 3.2451000

25 92 298 -4.521 3.3540000

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Cintica Qumica y Catlisis

A travs de la frmula:

=

Despejando Ea:
=
Donde:
m=pendiente
R=8.3144 J/mol K

2 1 4.521 3.157
= = = 4447.3426
2 1 3.3540103 3.0473103


= (4447.3426 /)(8.3144 )


= 36977.23


= 36.97

Grfica 2.-Representacion ln (1/t) contra 1/T.


0.0034
0.00335
0.0033
0.00325
ln (1/t) S-1

0.0032
0.00315
0.0031
0.00305
R = 0.9784
0.003
-5 -4 -3 -2 -1 0
1/T (K-1)

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Cintica Qumica y Catlisis

Cuestionario

5. Cmo afecta la adicin de sulfato de manganeso a la velocidad de la


reaccin? Es un catalizador positivo o un inhibidor de esta reaccin?
Qu tipo de catlisis se produce?
La adicin de al menos una gota de sulfato de manganeso afecta la reaccin
acelerando su velocidad en la mezcla, actuando como un catalizador. Esto se
puede probar debido a que los mismos reactantes sin manganeso a las mimas
condiciones de temperatura realizan un proceso de reaccin ms tardado, a
diferencia que si se usa sulfato de manganeso. Es un catalizador positivo ya que
ayuda a que la reaccin se lleve a cabo y es una catlisis homognea.

6. Si junto con el ensayo 5 se realizaran otros (6, 7, 8...) a distintas


temperaturas, se modificara la velocidad de reaccin? Razonar la
respuesta.

La velocidad de reaccin si se modificara, de forma que el catalizador a mayor


temperatura acelerara an ms el efecto de la reaccin por lo que el tiempo en
llevar se a cabo seria cada vez menor.

10 | P g i n a
Cintica Qumica y Catlisis

Conclusiones

En la presente prctica se estudi la influencia de la temperatura y un catalizador


en una reaccin. En el caso de la temperatura se obtuvo la energa de activacin la
cual es la energa mnima necesaria para que una reaccin inicie su proceso; el
valor para esta reaccin resulto ser equivalente a 36.97 kJ/mol. En cuanto a la
influencia de la temperatura en el proceso se puede concluir lo siguiente:

A mayor temperatura la reaccin ocurrir en un lapso de tiempo menor lo


contrario ocurrir al realizarlo con una temperatura menor.

Por lo tanto la temperatura cumple un papel importante en las reacciones. Los


catalizadores aceleran una reaccin, en este caso se aceler gracias a la adicin
del sulfato de manganeso, la cual fue mnima con solo dos gotas y el tiempo en que
se llev a cabo la reaccin qumica fue menor en comparacin con los dems donde
no se us esta sustancia. Por lo tanto con respecto a este punto se concluye que
los catalizadores son de gran utilidad para los procesos en los cuales el tiempo
resulta muy extenso, o lo contrario, adems de que no afectaran la reaccin en la
cual se utilicen. Por ltimo es importante resaltar que esta prctica es introductoria
y ser de gran ayuda para conocer el comportamiento de una reaccin qumica.

En resumen, nos pudimos dar cuenta de que al cambiar los diferentes factores que
intervienen en una reaccin qumica como los catalizadores o la temperatura, la
concentracin y superficie de contacto pueden acelerar o reducir la velocidad de
una reaccin, as que se lograron los objetivos establecidos en la prctica con un
aprendizaje muy favorable para nuestra formacin.

Bibliografa

Gmez, M.; Matesanz, A.I.; Snchez, A.; Souza, P. Laboratorio de Qumica.


2 ed. Prctica 4. Ed. Ediciones UAM, 2005.

Petrucci, R.H.; Harwood, W.S.; Herring, F.G. Qumica General. 8 ed.


Captulo 15. Ed. Prentice Hall, 2003.

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