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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA


DE BIOTECNOLOGA

FISICOQUMICA AMBIENTAL (LABORATORIO)

GRUPO: 3AM2

PROFESORES:
I.Q.I. MINERVA JUREZ JUAREZ
I.B.Q. EMMA BOLAOS VALERIO

PRCTICA NO. 9
RELOJES QUIMICOS

EQUIPO NO. 4
CASTRO LOPEZ ERNESTO
CHAVEZ
OBJETIVOS

Definir cintica qumica

Conocer las reacciones reloj

Evaluar la influencia de la concentracin de un reactivo y temperatura en la velocidad


de una reaccin qumica, mediante la determinacin del orden de reaccin respecto
al reactivo limitante.

INTRODUCCIN
El que una reaccin qumica funcione o no como un reloj qumico depende de la velocidad
con la que los reactivos son consumidos en cada una de las etapas de la reaccin
(mecanismo de reaccin) y que alguna de estas etapas provoque el cambio de la
propiedad en el medio.

Al hablar de mecanismo de reaccin, ingresamos naturalmente al campo de la cintica


quimica, que estudia la variacin de las concentraciones de productos o de reactivos con
respecto al tiempo en las reacciones qumicas. La velocidad de una reaccin se define en
trminos del nmero de moles de un producto formado o de un reactivo consumido por
unidad de tiempo. Conociendo la velocidad se puede predecir la rapidez con la que la
reaccin se desplazar a su estado de equilibrio.

En ingeniera qumica se utilizan las velocidades de reaccin, junto con las operaciones
fsicas del proceso, para el diseo de reactores de los que saldrn productos que utilizamos
en la vida diaria como plsticos, telas, medicinas, etctera. En un proceso bioqumico, las
velocidades de las reacciones enzimticas se ajustan con precisin para satisfacer las
necesidades energticas de las clulas o de un sustrato. La posibilidad de controlar el
tiempo de las reacciones est abierta, ya que sabemos que ste depende, por un lado, de
la concentracin de los reactivos, la temperatura y la presin y, por otro, de la presencia o
no de un catalizador. Todos estos factores se encuentran bajo nuestro control de tal forma
que podemos decidir en qu momento y con qu rpida deseamos que se desencadenen
los procesos de nuestro inters. La velocidad de una reaccin a menudo es proporcional a
las concentraciones de los reactivos elevados a cierta potencia:
donde d [A]/df es una medida de la rapidez del proceso y k es la constante de velocidad,
independiente de las concentraciones pero dependiente de la temperatura. Esta ltima
expresin se conoce como la ecuacin de velocidad de la reaccin. La potencia a la cual se
eleva la concentracin de uno de los componentes en la ecuacin de velocidad es llamada
orden de reaccin y se determina experimentalmente; el orden global de la reaccin es la
suma de los exponentes de las concentraciones de todos los reactivos. As, para las
reacciones de orden cero, la ecuacin de velocidad no depende de las concentraciones de
los reactivos; en las reacciones de primer orden la ecuacin depende de la concentracin
de uno de los reactivos elevado a la primera potencia; en las de segundo orden el proceso
depende de las concentraciones de dos reactivos o de uno solo elevado a la segunda
potencia, y as sucesivamente.

Cada reaccin reloj tiene un orden, una constante y un mecanismo de reaccin diferentes
que le confieren a cada una sus caractersticas. Pero todas son similares en presentar una
primera fase en la que cierta propiedad permanece constante, lo que se denomina
periodo del reloj, y una segunda en la que la propiedad cambia repentinamente; en este
momento, la alarma del reloj es activada, por lo que un reloj qumico puede compararse
tambin con una titulacin cido-base o redox. Estas variaciones se pueden detectar por
medio de indicadores o a travs de un pHmetro o un potencimetro. A pesar de que la
propiedad cambiante permanece constante durante el periodo del reloj, el producto de la
reaccin se forma desde el mezclado inicial hasta alcanzar una concentracin tal que
provoca un cambio notorio en el medio.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Preparar de uno en uno Agitar homogenizando


cada tubo que se muestra completamente entre
en las tablas 1 y 2. Aadir cada adicin. Ya que se La reaccin finaliza con la
primero la disolucin de agrego lo indicado en la aparicin del color rosado
bisulfito y 5 gotas de tabla 1 y 2 iniciar el caracterstico de la
indicador de fenolftalena, conteo del tiempo. fenolftalena. Hacer cada
despus el agua y corrida por duplicado
finalmente la solucin de
formaldehido.
RESULTADOS
Tabla 1. Volmenes de reactivos, manteniendo a la concentracin de bisulfito constante

No. De Solucin 1 Agua Solucin 2 Tiempo


tubo Volumen M (mol/L) Volumen Volumen M (mol/L) (seg)
(mL) (mL) (mL)
1 2.5 0.08648 7.00 0.50 0.1221 49.8
2 2.5 0.08648 6.75 0.75 0.1832 32.3
3 2.5 0.08648 6.50 1.00 0.2442 8.9
4 2.5 0.08648 6.00 1.50 0.3664 7.1
5 2.5 0.08648 5.50 2.00 0.4885 5.8
6 2.5 0.08648 5.00 2.50 0.6107 3.6

Tabla 2. Volmenes de reactivos, manteniendo la concentracin de formaldehido


constante

No. De Solucin 1 Agua Solucin 2 Tiempo


tubo Volumen M (mol/L) Volumen Volumen M (mL) (seg)
(mL) (mL) (mL)
7 0.50 0.0172 8.25 1.25 0.3664 4.75
8 0.75 0.0259 8.00 1.25 0.3664 5.16
9 1.25 0.0432 7.50 1.25 0.3664 7.08
10 2.50 0.0864 6.25 1.25 0.3664 10.71
11 3.75 0.1297 5.00 1.25 0.3664 13.13
12 5.00 0.1729 3.75 1.25 0.3664 18.63
13 6.25 0.2161 2.50 1.25 0.3664 67.02

A+B Producto
1
v =k CaA C bB =
t
0.25

0.2

Concentracin (mol/L) 0.15

0.1

0.05

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tiempo(seg)

Grfica 1. Concentracin contra tiempo para conocer el tipo de reaccin

0
-2.2 -2 -1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1 -0.8 -0.6 -0.4
-0.5
-1
f(x) = 1.62x - 0.42 -1.5
R = 0.92
-2
Ln V

-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
Ln CF

Grfica 2. Ln de la velocidad vs Ln de Concentracin de formaldehido


Dando como resultado un orden de reaccin de 1.6218 y un valor de k=0.65606
0
-4.5 -4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1
-0.5
-1
f(x) = - 0.83x - 4.68 -1.5
R = 0.79
-2
Ln v

-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
Ln CB

Grfica 3. . Ln de la velocidad vs Ln de Concentracin de bisulfito


Dando como resultado un orden de reaccin de -0.8348 y un valor de k=9.2382x10 -3

Debido a que la ecuacin


ln k =lnk+ ln C B
Para determinar el valor de K se aplica la inversa de Ln que es el e

0.65606=lnk0.8348 -2.3149469)
lnk=1.27645
1.27645
k =e
1
k =0.279026 s

Anlisis de resultados
La concentracin de formaldehdo tiene un efecto positivo en la velocidad de reaccin
pues al ir aumentando la concentracin de formaldehdo (orden de reaccin respecto a
formaldehdo =1.6218). En cambio, los tiempos de reaccin aumentan al ir incrementando
la concentracin de bisulfito y que la velocidad de reaccin por tanto disminuye de forma
inversamente proporcional al aumentar la concentracin de bisulfito (orden de reaccin
respecto a bisulfito=--0.8348).
El efecto de la temperatura sobre la velocidad de las reacciones sigue la ecuacin de
Arhenius, la cual establece que la constante, k, de una reaccin aumenta de forma
proporcional a la temperatura.
Ya que el orden global de reaccin es de 0.787 se puede determinar que al aumentar la
concentracin de los reactantes, la velocidad aumentar como C^0.787
Las unidades de k estn determinadas por el orden de reaccin:
Orden de reaccin Unidades de k
0.5
M
-0.5 =mol0.5L0.5s1
t
M 1 1
0 =molL s
t
0.5
M
0.5 =mol0.5L0.5s1
t
1 Adimensional
1 0.5 0.5 1
1.5 0.5
=mol L s
M t
1 1 1
2 =mol Ls
Mt
1 n+1 n1
n n1
=mol L s
M t

Para tener una cintica ideal se deben controlar los factores de:
Concentracin
Temperatura
Superficie
Viscosidad
Catalizador
Naturaleza de los reactivos

Las limitantes del mtodo de velocidades iniciales se ven afectadas debido a que este
mtodo tambin funciona si la ecuacin de velocidad incluye concentraciones de otros
reactivos, siempre que stas se mantengan constantes durante la serie de mediciones.

En algunos casos, se puede presentar una reaccin secundaria lenta, precipitacin de un


producto, lnea base no estable del instrumento, o simple y sencillamente que la reaccin
sea tan lenta que no valga la pena esperar la lectura final.

El formaldehdo reacciona con el sulfito produciendo un intermediario que en medio cido


forma el sulfonato de hidroximetano. El medio cido es proporcionado por el equilibrio
bisulfito-sulfito.

Al disminuir la concentracin de sulfito (especie atacante del formaldehdo), el equilibrio


bisulfito-sulfito se desplaza hacia la derecha produciendo sulfito y H+; ste ltimo
neutraliza al intermediario. Cuando la concentracin de H+ disminuye, el intermediario es
neutralizado con protones del agua y, como consecuencia, el pH de la disolucin se eleva
provocando el cambio de color.

El indicador utilizado fue la fenolftalena por que cambia de coloracin cuando se llega a
un pH=8.0. De acuerdo a Harris (2007, pp 193) se puede usar cualquier indicador cuyo
punto de vire est comprendido en un pH de entre 7 y 10, pues es la zona donde la grfica
de pH contra tiempo tiene una pendiente alta y el tiempo obtenido ser el tiempo de
mximo cambio de la concentracin de H+ OH-

Generalmente se determinan los rdenes de reaccin y luego la constante de reaccin.


Existen diferentes mtodos:

1. Mtodo de la vida media. Se aplica cuando la ecuacin de velocidades tiene la


forma de v=k[A]n
Si n1 entonces se aplica la ecuacin de vida media:
t1/2=(2n-1 1)/(n-1)*[A]0n-1 kA

Si n=1 entonces::
[A]=[A]0 *e-kAt t1/2=0.693/kAt
Sin embargo este mtodo tiene el inconveniente de que si se usan los datos de un solo
experimento, la reaccin debe ocurrir hasta un alto porcentaje en su extensin.
2. Mtodo de la representacin de Powell: Se aplica cuando la ecuacin cintica es
v=k[A]n
Y finalmente la ecuacin sera:
V=kab (s-)+
El inconveniente del mtodo de Powell es que requiere inversin previa del tiempo
necesario para hacer la familia de curvas genricas.
3. Mtodo de la velocidad inicial: En este se mide la velocidad inicial para varios
experimentos, variando cada vez la concentracin inicial de un reactivo.
4. Mtodo del aislamiento. En este la concentracin inicial del reactivo A se toma ms
pequea que la de las otras especies. Por lo tanto, las concentraciones de todos los
reactivos excepto A, pueden considerarse constantes con el tiempo. La ecuacin
resulta en:
V=k[A] [B]0 [L]0 = j[A]
Donde j es prcticamente constante
En este problema a menudo, es difcil decidir cul representacin se acerca ms a la lnea
recta. Por consiguiente puede obtenerse un orden errneo, especialmente si la reaccin
no se ha seguido muy de cerca.
IMPORTANCIA EN LA INGENIERIA AMBIENTAL
Las reacciones reloj del yodo son de importancia ambiental en la evaluacin de las
consecuencias de un accidente en un reactor nuclear.

La reaccin reloj del luminol sirve para encontrar la presencia de agua oxigenada en el
agua que da una idea del tipo de ambiente oxidante o reductor- en el que se desarrollan
los microorganismos en un biorreactor.