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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

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Escuela profesional de Ingeniera Qumica
Facultad De Ingeniera Qumica

TRATAMIENTO DE EFLUENTES TEXTILES CON LUZ

ULTRAVIOLETA SOLAR

CURSO : SEMINARIO DE TESIS

PROFESOR: Ing. SUERO POLICARPIO


INTEGRANTES:

HUAMAN LUSTRE, JONATHAN

PALACIOS PONTI, GIANFRANCO

SEMESTRE : 2015-B

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INDICE

INTRODUCCIN 4

I. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACION 5


1.1. SELECCIN DEL PROBLEMA DE INVESTIGACION
1.1.1. Seleccin general 5
1.1.2. Seleccin especifica 5
1.2. FORMULACION DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
1.2.1. Formulacin general 6
1.2.2. Formulacin especfica 6
1.3. OBJETIVOS 6
1.3.1. Objetivos generales 6
1.3.2. Objetivos especficos 6

II. JUSTIFICACION DE LA INVESTIGACION 7


2.1. Justificacin tecnolgica 7
2.2. Justificacin econmica 7

III. MARCO CONCEPTUAL 8


3.1. DEFINICIONES 8
3.1.1. Definicin de trminos 8
3.1.1.1. DQO 8
3.1.1.2. DBO 8
3.1.1.3. POA 8
3.1.1.4. COT
3.1.1.5. Coagulacion 8

3.1.1.6. Floculacin 8

3.1.1.7. Agua Residual 8


3.1.1.8. Medio aerobico 8
3.1.1.9. Lodo activo 9

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3.1.1.10. Reactor Biolgico Secuencial (SBR) 9

3.1.2. Definicin de limites 12


3.1.2.1. Del objeto 12

3.1.2.2. Del problema 12


3.2. ANTECEDENTES TERICO 13
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.

3.3. ANTECEDENTES METODOLGICOS 14


3.3.1.
3.3.2.
3.3.3.

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INTRODUCCIN

Existe una aplicacin de la energa solar que ha despertado el inters de investigadores, sobre
todo a partir de la dcada de 1970. Se trata del empleo de la energa solar para la eliminacin de
contaminantes en aguas residuales mediante el uso de un fotocatalizador adecuado. Este sistema
permite aprovechar directamente la energa solar que llega a la superficie terrestre para provocar
una serie de reacciones qumicas (redox) que dan lugar a la eliminacin de los compuestos
orgnicos en las aguas de vertidos urbanos, industriales y agrcolas y cambiar el estado de
oxidacin de los metales pesados de tal forma que pasan de estar disueltos a una forma insoluble.
Una de las tecnologas de este tipo que resulta atractiva para la descontaminacin de aguas con
sustancias orgnicas txicas es la degradacin fotocatal- tica basada en el uso de dixido de
titanio (TiO2) como fotocatalizador y luz ultravioleta solar de baja energa (320-390 nm). La
generalidad del mtodo ha sido probada a nivel de laboratorio para hidrocarburos, compuestos
orgnicos clorados y fosforados contenidos en pesticidas y herbicidas, colorantes y surfactantes.
ltimamente esta tecnologa ha cobrado mayor inters por su potencial aplicacin con el uso de
la energa solar, a pesar de que slo el 5% de la luz del sol que llega a la tropsfera contiene la
energa necesaria para activar el dixido de titanio.5-7 El Naranja Reactivo 84 es un colorante
utilizado en la industria textil que, al ser aplicado en la tela de algodn,slo deja el 65% de ste
impregnado y el 35% restante se hidroliza en el agua, generando un agua residual altamente
coloreada. La concentracin utilizada para la preparacin de las muestras sintticas en esta
investigacin tuvo la concentracin promedio con la que se vierten estas aguas despus de haber
sido utilizado este colorante (340 mg/L).8,9 La descontaminacin solar de aguas residuales con
colorantes utilizados en la industria textil por medio de fotosensibilizadores, evitar que a los
recursos hdricos lleguen compuestos orgnicos de difcil degradacin,muchos de ellos txicos,
como es el caso de algunos colorantes. Esto permitir que las plantas de potabilizacin capten
aguas de ms fcil tratamiento, y la fauna y flora acuticas corran menos peligro de extincin. Este
tratamiento es una tecnologa limpia porque aprovecha la energa solar, que no es contaminante,
se usan fotosensibilizadores no contaminantes y no se originan subproductos txicos ni lodos, ya
que los compuestos orgnicos se mineralizan.

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I. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1.1 Determinacin del problema

El 59% del consumo total de agua en los pases desarrollados se destina a uso industrial, el 30% a
consumo agrcola y un 11% a gasto domstico, segn se constata en el primer informe de Naciones
Unidas sobre el desarrollo de los recursos hdricos del mundo, Agua para todos, agua para la vida
(marzo 2003). En el 2025, el consumo de agua destinada a uso industrial alcanzar los 1 170
km3/ao, cifra que en 1995 se situaba en 752 km3/ao.

El sector productivo no slo es el que ms gasta, tambin es el que ms contamina.

La descarga de aguas residuales generadas en los procesos industriales contienen compuestos


qumicos: cidos, bases, iones metlicos, entre otros, materia orgnica (en suspensin, dilucin,
etc.) que consumen el contenido de oxgeno del cuerpo receptor, imposibilitando de acuerdo a
su concentracin, la autopurificacin de las aguas de dicho cuerpo a tal grado que puede interferir
en su uso futuro.

La industria textil presenta uso intensivo del agua, tanto para lalimpieza de la materia prima, como
durante el teido. El teidoes bastante sensible en este proceso, debido al uso de colorantes
qumicos, que se caracterizan por una elevada estabilidad frente a la temperatura, luz, ataques
microbianos y detergentes. Los colorantes usados en la industria textil son difcilmente
degradables y presentan fuerte oposicin a tratamientos biolgicos a que son sometidas las
correspondientes aguas residuales. El objetivo trazado con esta investigacin fue el de probar que
la luz ultravioleta solar puede ser utilizada para el tratamiento de los efluentes textiles.

1.2 Formulacin del problema

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1.2.1Problema general

Cmo es el mtodo de tratamiento de efluentes textiles con luz


ultravioleta?

1.2.2 Problemas especficos

Cules son los parmetros optimos para el tratamiento de efluentes


textiles con luz ultravioleta?

Cul es la metodologa para tratar los efluentes texitles con luz


ultravioleta solar con ms eficiencia

1.3 Objetivos de la investigacin

1.3.1 Objetivo general

-Comprobar que la luz ultravioleta solar pueda ser utilizada en el


tratamiento de efluentes textiles.

1.3.2 Objetivos especficos

- Determinar los parmetros ptimos para el tratamiento de


efluentes textiles con luz ultravioleta

-Determinar la metodologa para tratar los efluentes texitles con luz


ultravioleta solar con mas eficiencia.

1.4 Justificacin

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El constante avanza de las nuevas tecnologas en el mundo est requiriendo con


urgencia los mtodos para reducir los efluentes textiles con ms eficiencia
utilizando una energa natural, utilizando captadores capaces de recepcionar la
luz ultravioleta solar para su despus utilidad en el campo de efluentes textiles.

Justificacin tecnolgica

El desarrollo de reducir estos efluentes textiles se est desarrollando en


el campo de la fotooxidacion, que utiliza la luz ultravioleta solar, una
energa natural para poder desintegrarlos y convertirlos en materia
orgnica.

Justificacin Econmica
El empleo de tecnologas que permiten utilizar la luz ultravioleta solar
hace que los procesos de oxidacin, proceso fenton y fotooxidacion sean
menos costosos en el proceso de tratamiento.

II. MARCO CONCEPTUAL

2.1. DEFINICIONES

2.1.1. DQO5

La demanda qumica de oxgeno es un parmetro que mide la cantidad de


sustancias susceptibles de ser oxidadas por medios qumicos que hay
disueltas o en suspensin en una muestra lquida. Se utiliza para medir el
grado de contaminacin y se expresa en miligramos de oxgeno diatmico
por litro.

2.1.2. DBO5

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La demanda 'bioqumica' de oxgeno, es un parmetro que mide la cantidad


de materia susceptible de ser consumida u oxidada por medios biolgicos
que contiene una muestra lquida, disuelta o en suspensin.

2.1.3. POA
Proceso de aplicacin para tratamiento de agua
2.1.4. COT

Carbono orgnico total.

2.1.5. Coagulacin5
La coagulacin es la desestabilizacin de las partculas coloidales
causadas por la adicin de un reactivo qumico llamado coagulante el cual,
neutralizando sus cargas electrostticas, hace que las partculas tiendan a
unirse entre s.

2.1.6. Floculacin5

La floculacin es la aglomeracin de partculas desestabilizadas en


microflculos y despus en los flculos ms grandes que tienden a
depositarse en el fondo de los recipientes construidos para este fin,
denominados sedimentadores.

2.1.7. Agua Residual5

El trmino agua residual define un tipo de agua que est contaminada con
sustancias fecales y orina, procedentes de desechos orgnicos humanos
o animales. Su importancia es tal que requiere sistemas de canalizacin,
tratamiento y desalojo.

2.1.8. Medio aerbico5

El nombre de aerobio es aquel que se aplica a los organismos o seres vivos


que necesitan el oxigeno para vivir.

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2.1.9. Lodo activo5


Lodos activados o barros activados es un proceso biolgico empleado en

el tratamiento de aguas residuales convencional, que consiste en el


desarrollo de un cultivo bacteriano disperso en forma de flculo en un
depsito agitado, aireado y alimentado con el agua residual, que es capaz
de metabolizar como nutrientes los contaminantes biolgicos presentes en
esa agua.

2.1.10. Reactor Biolgico Secuencial (SBR)5

Los reactores biolgicos secuenciales (SBR) son reactores discontinuos en


que el agua residual se mezcla con un lodo biolgico en un medio aerobico.
El proceso combina en un mismo tanque reaccin, aeracin y clarificacin.
El empleo de un nico tanque reduce sustancialmente la inversin
necesaria.

Otras ventajas de los SBR son la facilidad para el control de la operacin, la


buena flexibilidad ante fluctuaciones de caudal y concentracin de las
aguas residuales, y concentracin de las aguas residuales, y los buenos
resultados obtenidos en el tratamiento de compuestos reflactarios a los
sistemas biolgicos convencionales.

2.1.11. Reaccin de fenton5


La que se produce al catalizar el perxido de hidrgeno con metales de
transicin.

2.1.12. Proceso de coagulacin-floculacin 5

Las prcticas de coagulacin y floculacin son tratamientos previos esenciales


para muchos sistemas de purificacin de agua.

En el proceso convencional de coagulacin-floculacin-sedimentacin, se


aade un coagulante al agua fuente para crear una atraccin entre las
partculas en suspensin. La mezcla se agita lentamente para inducir la
agrupacin de partculas entre s para formar flculos. El agua se traslada
entonces a un depsito tranquilo de sedimentacin para sedimentar los
slidos.

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3.2 ANTECEDENTES TERICOS

3.2.1 Composicin de los efluentes textiles 3

La industria textil se caracteriza por su elevado consumo de agua, as como por la gran
cantidad y variedad de compuestos usados en las diferentes operaciones. Dichos
efluentes presentan generalmente elevados valores de DQO, altas temperaturas, alto
contenido en color, pH inestable, slidos en suspensin y compuestos orgnicos clorados
(Papadopoulos-2007; Rodrigues-2009). Se trata de aguas residuales refractarias al
tratamiento biolgico debido, fundamentalmente, al uso extensivo de tintes y aditivos
qumicos, como polivinil, alcohol, surfactantes, etc. (Bautista -2008).

3.2.2 Antecedentes de Fotocatlisis solar mediante TiO26

Los Procesos Avanzados de Oxidacin, PAOs, de la terminologa inglesa Advanced


Oxidation Processes, AOPs, fueron definidos por Glaze en 1987 (Glaze et al., 1987) como
aquellos procesos que son capaces de generar radicales hidroxilo en suficiente cantidad
como para afectar a la purificacin del agua. Se trata por tanto, de procesos fisico-
qumicos capaces de producir la degradacin de las molculas orgnicas mediante el
ataque a enlaces estructurales de compuestos contaminantes. Para que estos cambios se
produzcan, es necesaria la generacin de especies transitorias de alto poder oxidante,
como es el radical hidroxilo (OH), los cuales son altamente inestables debido a su elevada
reactividad, lo que conlleva su generacin in situ por medio de distintos procesos. Las
caractersticas ms relevantes de los PAOs estn relacionadas con su enorme potencial
para alcanzar elevados grados de mineralizacin de los contaminantes orgnicos y
oxidacin de compuestos inorgnicos al tratarse de procesos de oxidacin no selectivos,
hecho especialmente interesante si se quiere evitar la formacin de subproductos ms
txicos que los contaminantes de partida. Su clasificacin se basa principalmente en el
procedimiento empleado para la generacin de stos radicales, ya sea por mtodos
fotoqumicos, inducidos por la luz, o a travs de reacciones qumicas de xido/reduccin,
asistidas externamente mediante otra fuente de energa. De entre todos los PAOs
aquellos que son capaces de aprovechar la radiacin solar son de especial inters ya que
se eliminara la desventaja que tienen estos procesos del consumo de energa mediante
lmparas, ya que stas son sustituidas por el sol (Malato et al., 2009). Estos procesos son

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la fotocatlisis (heterognea) con un catalizador slido y la fotocatlisis (homognea) con


foto-Fenton.

3.3 ANTECEDENTES METODOLGICOS

3.3.1 Eficiencia del Proceso Fenton3

Flaherty y Huang ,1994 Trataron cuatro efluentes de tincin procedentes de una planta textil en
Estados Unidos mediante reactivo Fenton. Para ello realizaron ensayos en continuo y en
discontinuo. Trabajando a 25 C y variando la relacin molar H2O2/Fe entre 1 y 25 obtuvieron una
conversin final de DQO del 60% para los ensayos en discontinuo y del 30% para los realizados en
continuo. Asimismo, compararon la eficacia del proceso al aadir Fe3+ al medio en vez de Fe2+, y
observaron que el Fe3+ tiene propiedades catalticas semejantes y comparables al Fe2+, pudiendo
resultar incluso ms prctico el empleo de sales de Fe3+ como FeCl3 o Fe2(SO4)3, ya que estos
compuestos poseen propiedades cidas fuertes, lo que supondra un ahorro en reactivos para
acidificar el agua.

Por su parte, Papadopoulos, 2007 evalu la eficacia del proceso Fenton en el tratamiento de
aguas residuales de una industria textil en Atenas. Los efluentes de partida se caracterizaron por
presentar 1.200 mgL-1 de DBO, 8.100 mgL-1 de DQO y 3.010 mgL-1 de COT. Tras cuatro horas
de reaccin, redujeron la DQO y el COT en un 45% y 40% respectivamente, mientras que el
porcentaje de eliminacin de color fue del 71%.

3.3.2 La oxidacin mediante reactivo Fenton con irradiacin (foto-Fenton)3


Prez, 2002 emple simultneamente la oxidacin mediante reactivo Fenton con irradiacin
(foto-Fenton) para el tratamiento de efluentes procedentes de la etapa de blanqueo con agua
oxigenada de una industria textil situada en Espaa. Las aguas de partida presentaban 1.669 mgL-
1 de DQO y 605 mgL-1 de COT. El tratamiento con reactivo Fenton redujo el COT en un 65%,
mientras que mediante la aplicacin de radiacin con una lmpara de Xe, la conversin de COT se
elev hasta el 79%.

3.3.3 Eficacia del Tratamiento biolgico y su combinacin con la oxidacin


mediante reactivo Fenton 4

Fongsatitkul, 2004 estudio la eficacia del tratamiento biolgico y como nico proceso y su
combinacin con la oxidacin mediante reactivo Fenton para el tratamiento de aguas residuales
procedentes de de una industria textil situada en Tailandia. Para ello compararon tres posibles
tratamientos distintos:

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Tratamiento biolgico usando un reactor biolgico secuencial (SBR), combinacin de oxidacin


mediante reactivo Fenton seguido de una tratamiento biolgico con SBR y combinacin de un
tratamiento biolgico con SBR con una posterior etapa de oxidacin con reactivo Fenton. Los
mejores resultados obtuvieron al combinar ambos procesos. En el caso del tratamiento con
Fenton+SBR, obtuvieron una reduccin global del 91,1% para la DQO y del 79,8% para el color.

La conversin de DQO obtenida durante la oxidacin mediante reactivo Fenton fue del 20%. Para
la combinacin de tratamientos SBR+Fenton, las conversiones globales de DQO y color fueron del
86,9% y 90,8%, respectivamente. En esta ocasin, la etapa de oxidacin con reactivo Fenton
redujo la DQO en un 25%.

3.3.4 Eficiencia del Proceso de Fenton y O3 en un proceso de Floculacin


Coagulacin4

Meri, 2005 compar la eficacia de la oxidacin Fenton y O3 con un proceso de coagulacin-


floculacin para reducir la toxicidad, el color y la DQO de las aguas residuales generadas en una
industria textil de Estambul. Para ello fijaron las condiciones ptimas de operacin de cada
proceso de acuerdo a la completa reduccin de la toxicidad para Daphnia magna. Con los
tratamientos de oxidacin, obtuvieron mayores tasas de eliminacin de DQO, color y toxicidad
que las obtenidas con el proceso de coagulacin-floculacin. Asimismo, la oxidacin mediante
reactivo Fenton redujo en un 59% la DQO del efluente, mientras que con O3 esta conversin fue
del 33%. El porcentaje de eliminacin de color se situ en torno al 90% en ambos casos.

3.3.5 Los Procesos de Coagulacin qumica, Tratamiento de


Hidrlisis/Acidificacin y Oxidacin mediante reactivo Fenton3

Por su parte Wang, 2008 combino los procesos de coagulacin qumica, tratamiento de
hidrlisis/acidificacin y oxidacin mediante reactivo Fenton para el tratamiento de efluentes
procedentes de una industria textil situada en China. Para ello realizaron ensayos primero a escala
de laboratorio y tras determinar las condiciones ptimas de cada tratamiento, obtuvieron un
porcentaje de reduccin global de DQO del 93%. En la etapa de oxidacin mediante reactivo
Fenton, con 100 mgL-1 de Fe2+ y 200 mgL-1 de , H2O2, consiguieron eliminar el 65% de DQO. Los
resultados de los experimentos realizados a escala planta piloto fueron resultados similares a los
obtenidos a menor escala.

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MARCO CONCEPTUAL:

EL REACTIVO FENTN O FOTOFENTON (FE3+)2


Uno de los mtodos clsicos de produccin de radicales hidroxilo consiste en la adicin de sales
de hierro como catalizador en presencia de perxido de hidrgeno; esta adicin es conocida como
reactivo Fenton, y tiene como resultado uno de los agentes oxidantes ms potentes a pH cidos
(pH 3 5). El hierro puede ser aadido como sal ferrosa o frrica (ver reacciones 1 y 2).
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH + OH- Reaccin 1
Fe3+ + H2O2 Fe2+ + O2H + OH+ Reaccin 2

Estos radicales inician una cadena de reacciones para eliminar toda la materia oxidable. En
concreto, los radicales hidroxilo reaccionan con compuestos orgnicos, generando radicales
orgnicos (C-centrados) que aceleran el grado de oxidacin. Aunque el reactivo fenton es un
potente e indiscriminado agente oxidante, existen especies resistentes al mismo como los alcanos
clorados (tetracloroetano, tricloroetano, cloroformo, entre otras), n-parafinas y cidos
carboxlicos de cadena corta (maleico, oxlico, actico, malnico).
Se ha comprobado cmo la radiacin UV/visible acelera las reacciones fenton (H2O2/Fe3+, Fe2+),
lo que favorece el grado de degradacin de contaminantes orgnicos, incluidos los compuestos
aromticos y alifticos. Este reactivo presenta una mayor efectividad a pH cido, debido a la
aparicin de hidrxidos de hierro como precipitados coloidales a pH mayor de 3, lo cual hace
necesaria su separacin, mediante un proceso adicional de tipo coagulacin, sedimentacin o
filtracin. Adems, algunos intermedios de reaccin pueden alterar la reactividad del hierro
debido a la formacin de complejos.
En las reacciones de Fenton tradicional, el Fe2+ acta como catalizador en la descomposicin del
H2O2 dando lugar a la formacin de radicales OH (reaccin 3). En esta reaccin, los iones Fe3+
se van acumulando a medida que el Fe2+ se consume y la reaccin finalmente se detiene (reaccin
4). En este proceso se intenta solucionar este problema, mediante la regeneracin fotoqumica
de los iones Fe2+ reduciendo el in frrico segn la reaccin 3.

Fe3+ + H2O + hv Fe2+ OH + H+ Reaccin 3

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El dixido de titanio (Tio2)2

En el caso de la fotocatlisis heterognea, existen referencias de aplicaciones con mltiples


semiconductores como Al2O3, ZnO, Fe203 y TiO2. Sin embargo, el ms ampliamente utilizado es
el dixido de titanio, ya que presenta una mayor actividad fotocataltica, no es txico, es estable
en soluciones acuosas y no es costoso; se han evaluado diferentes estructuras del mismo.
Al irradiar TiO2, en su forma anatasa, con una longitud de onda inferior a 400 nm, se genera un
exceso de electrones (e-) en la banda de conduccin, y huecos positivos (h+) en la banda de
valencia (reaccin 1)
TiO2 + hv Ti02 (e- + h+) Reaccin 1

En la superficie del TiO2, los huecos reaccionan tanto con H2O absorbida,
como con grupos OH- para formar radicales hidroxilo OH (reacciones 2 y 3):
h+ + H2O HO + H+ Reaccin 2
h+ + OH-HO Reaccin 3
Los electrones en exceso de la banda de conduccin reaccionan con el oxgeno molecular
para formar radicales superxido y perxido de hidrgeno (reacciones 4 y 5):
e- + H2 O2 Reaccin 4
O2 + 2H+ + 2e-H2O2 Reaccin 5

Tanto el radical superxido como el perxido de hidrgeno generan ms radicales


hidroxilos as (reacciones 6, 7 Y8):

O2 + 2H2O 2HO + 2OH- + O2 Reaccin 6


H2O2 + O2- OH- + HO Reaccin 7
H2O2 + e-OH- + HO Reaccin 8

El radical hidroxilo (HO) provoca la completa mineralizacin de muchas sustancias orgnicas.


Dependiendo del equilibrio de adsorcin/desorcin para un contaminante dado, la oxidacin

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fotocataltica de un sustrato orgnico adsorbido podra iniciar la eficiencia de su degradacin


oxidativa (reaccin 9):

TiO2(h+) + (RX) ads. TiO2 + (XR+) ads Reaccin 9

LA FOTLISIS1

Los mtodos fotolticos para la degradacin de contaminantes disueltos en el agua se basan en


proporcionar energa a los compuestos qumicos en forma de radiacin, que es absorbida por las
distintas molculas para alcanzar estados excitados en el tiempo necesario para experimentar
reacciones. En presencia de radiacin ultravioleta se produce la fotlisis de un gran nmero de
compuestos orgnicos. El proceso tiene lugar en el dominio del UV-C (210 230nm) y se basa en
la formacin de radicales C-centrados; es decir, radicales libres. La eficiencia del proceso depende
principalmente de la capacidad de absorcin de radiacin y de la presencia de otros compuestos
que absorben la misma longitud de onda.

CARACTERSTICAS DE LA FOTOLISIS1:

En los procesos de oxidacin fotolticos normalmente se utilizan lmparas de mercurio de


baja presin (254nm, 471 KJ/mol) empleadas tanto en la desinfeccin como en la
depuracin de las aguas.
Es necesario llevarlas a longitudes de onda ms bajas (170-200nm), ya que llevan asociada
una mayor energa (704-598 KJ/mol) y son ms eficientes en la ruptura de los enlaces de
los compuestos orgnicos.
La eficiencia de degradacin de compuestos a partir de la luz absorbida se mide a travs
del rendimiento cuntico, el cual se define como la relacin entre el nmero de molculas
que reaccionan y el nmero de fotones absorbidos.
Un aspecto a tener en cuenta es la presencia de oxgeno en el proceso de oxidacin.Se ha
probado en la fotlisis la existencia de diferentes reacciones en funcin de la distancia a
la fuente de radiacin, debido a la diferente concentracin de oxgeno presente.

PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA1

La oxidacin avanzada

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Los procesos de oxidacin avanzada (POA) constituyen en el futuro una de las tecnologas ms
utilizadas en el tratamiento de las aguas contaminadas con productos orgnicos recalcitrantes
provenientes de industrias (qumicas, agroqumicas, textiles, de pinturas, etc.). Entre estos
procesos los de mayor perspectiva son los de la fotooxidacin en sus dos variantes: fotlisis y
fotocatlisis

Los POA pueden definirse como procesos que implican la formacin de radicales hidroxilo (OH)
altamente reactivos ya que presentan un elevado potencial de oxidacin (E = 2.8 V),
caracterstica que lo hace de gran efectividad para el proceso de oxidacin de compuestos
orgnicos principalmente por abstraccin de hidrgeno; es decir, se generan radicales orgnicos
libres (reaccin A), los cuales pueden reaccionar con oxgeno molecular para formar
peroxiradicales (reaccin B). Incluso pueden iniciarse reacciones de oxidacin en serie que pueden
conducir a la mineralizacin completa de los compuestos orgnicos.

OH + RH R +H2O Reaccin A

R+ O2 RO2 productos + CO2 Reaccin B

Las ventajas de los POA son:

Capacidad potencial para llevar a cabo una profunda mineralizacin de los


contaminantes orgnicos y oxidacin de los compuestos inorgnicos hasta
dixido de carbono e iones (cloruros, nitratos).
Reactividad con la mayora de compuestos orgnicos, hecho principalmente
interesante si se quiere evitar la presencia de subproductos potencialmente
txicos presentes en los contaminantes originales que pueden crearse mediante
otros mtodos.
Descomposicin de los reactivos utilizados como oxidantes en productos inocuos.

LA FOTOOXIDACIN1:

La luz promueve reacciones de oxidacin iniciadas por la presencia de radicales libres. Para que
estos procesos se lleven a cabo es necesaria la presencia de agentes oxidantes, los que permiten
la formacin de dichos radicales, de los cuales los ms reconocidos y utilizados son el perxido de
hidrgeno, el ozono, etc.

Entre los distintos procesos de aplicacin para el tratamiento de aguas, la combinacin de


radiacin ultravioleta y el perxido de hidrgeno es muy interesante cuando se desea un agua
con un alto grado de pureza. Este POA implica la formacin de radicales hidroxilo. Como se
mencion anteriormente, el perxido de hidrgeno es un potente agente oxidante no selectivo y
una excelente fuente de radicales libres; es adems un aditivo deseable ecolgicamente ya que
durante su descomposicin nicamente se genera agua y/o oxgeno. Desde finales de los aos
sesenta muchos autores han demostrado el xito de la fotooxidacin con perxido de hidrgeno.
El xito del proceso radica en la formacin estequiomtrica de radicales hidroxilo (OH) a partir

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de la descomposicin fotocataltica del H2O2. El mecanismo ms normalmente aceptado para la


fotlisis de H2O2 es la ruptura del enlace (O-O) por la accin de la luz ultravioleta.

H2O2+hv OH +OH Reaccion A

El rendimiento cuntico de este proceso es muy elevado, formndose como mximo dos radicales
hidroxilo, e invariable con la longitud de onda aplicada. Al igual que en la fotlisis, a partir de los
(OH) se forman los radicales C-centrados que en presencia de oxgeno forman radicales peroxilo
intermedios, claves en las reacciones de oxidacin y la completa mineralizacin de los
compuestos. Los radicales reaccionan con la materia orgnica segn las reacciones de abstraccin
del hidrgeno (reaccin A), adicin (reaccin B) y por las reacciones de transferencia de electrones
(reaccin C).

HO+RH R+H2O Reaccin A

X2C=CX2+HO X2C (HO)- CX2 Reaccin B

HO +RX OH+XR .Reaccion C

Cabe anotar que los radicales hidroxilo no reaccionan, o lo hacen lentamente, con alcanos poli,
per-clorados o fluorados ya que no pueden generarse radicales C-centrados por abstraccin del
hidrgeno.

FOTOCATLISIS HETEROGNEA

As como otros procesos avanzados de oxidacin, son buenos ejemplos del empleo de
catalizadores para el tratamiento y degradacin de contaminantes (Hoffman et al., 1995). La
IUPAC define el trmino fotocatlisis como la reaccin cataltica que implica la absorcin de luz
por medio de un catalizador o sustrato (IUPAC). Esta definicin implica dos tipos de reacciones:

1. Una debida a la excitacin directa del semiconductor, de manera que ste absorba los
fotones usados en el proceso; y/o
2. Una segunda reaccin debida a la excitacin de molculas contaminantes adsorbidas
sobre la superficie del catalizador que a su vez podran ceder electrones al catalizador

El primer caso es el ms habitual y al que generalmente se hace referencia cuando se utiliza el


trmino fotocatlisis heterognea. Entre los distintos catalizadores utilizados en los procesos

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fotocatalticos destacan los materiales semiconductores de banda ancha como pueden ser: TiO2,
ZnO, CdS, xidos de hierro, WO3, ZnS, etc.

Estos xidos metlicos son econmicamente asequibles, contienen elementos relativamente


abundantes en la naturaleza y pueden excitarse con luz de no muy alta energa, absorbiendo parte
de la radiacin del espectro solar. Sin embargo, el material que ha presentado una mayor
actividad fotocataltica en la mayora de los estudios llevados a cabo en fotocatlisis es el TiO2.
Adems de su relativamente alta actividad, el TiO2 presenta otras propiedades deseables en un
fotocatalizador: estabilidad frente a la corrosin, baja toxicidad y bajo coste (Fox and Dulay, 1993).
Por otro lado, tiene el inconveniente de su anchura de banda prohibida (denominada bang gap o
salto de banda), el cual corresponde a la regin del espectro electromagntico del ultravioleta
cercano, de manera que absorbe slo una pequea parte del espectro solar. En lneas generales
puede resumirse que el proceso fotocataltico est basado en la excitacin de un semiconductor,
mediante la absorcin de luz de distintas longitudes de onda, segn se ha representado en la
figura 1.

Figure 1 Representacin Esquemtica del proceso de fotocatlisis


heterognea en una partcula de TiO2 ( adaptada de Herrmann, 1999)

Cuando sobre el fotocatalizador incide luz suficientemente energtica, como para igualar o
superar la energa del salto de banda del semiconductor, tiene lugar la excitacin de un electrn
de la banda de valencia hacia la banda de conduccin. De esta manera, se consiguen crear pares
electrn-hueco que sern capaces de migrar a la superficie del catalizador y de este modo
reaccionar con las especies adsorbidas. Los huecos que se forman en la banda de valencia del
slido reaccionan con especies portadoras de electrones; por ejemplo, en presencia de hidroxilos
a nivel superficial (formalmente OH-), generndose los radicales hidroxilo (OH) responsables de
la degradacin de la materia orgnica.

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En el caso de los electrones que llegan a la banda de conduccin, la principal especie aceptora de
electrones suele ser el oxgeno, ya que los procesos fotocatalticos suelen llevarse a cabo en
ambientes aerobios. Sin embargo, en competencia con los procesos de transferencia de carga
estn los procesos de recombinacin, en los que los pares generados electrn-hueco se
recombinan antes de reaccionar con las especies de la superficie, disipndose de esa manera la
energa. Es importante sealar que la recombinacin del par e- /h+ es perjudicial para la eficiencia
del proceso fotocataltico, dado que reduce el nmero de electrones y huecos que pueden ser
transferidos a las especies adsorbidas en la superficie del semiconductor los cuales son los
responsables de producir la generacin de especies activas en el proceso fotocataltico. Por otro
lado, los procesos de absorcin de luz, generacin de pares e-/h+ y la recombinacin de cargas en
la superficie o el volumen del catalizador vendrn determinados en gran medida por las
propiedades qumico-fsicas de los catalizadores sintetizados.

FOTOCATLISIS SOLAR1

Un alto porcentaje de estudios fotocatalticos emplean lmparas como fuente de excitacin del
catalizador. Las lmparas ms empleadas suelen ser de mercurio y xenn o los denominados
simuladores solares. No obstante, el empleo de radiacin solar resulta ms interesante, aunque
aade ciertos problemas de caracterizacin debido a la variacin de la intensidad y la potencia en
diferentes circunstancias atmosfricas. En este sentido, se sabe que el sol radia continuamente
una potencia de 3.81023 kW de los cuales la Tierra intercepta 1.71014 kW. La mayor parte de
esta potencia llega a la Tierra en forma de radiacin y el 99% de la misma est comprendido en el
rango de longitudes de onda de 276 a 496 nm.

La radiacin solar no es ms que la energa radiante que proviene del Sol y en su espectro pueden
distinguirse las regiones del visible, infrarrojo y ultravioleta. El mximo de intensidad del espectro
solar cae en el centro del espectro visible que se extiende de 380 a 740 nm. La radiacin solar
global recibida en la superficie terrestre modifica su naturaleza y, sobre todo, su componente
direccional como consecuencia de la posicin del Sol y de las interacciones que sufre con las
partculas y sustancias que componen la atmsfera. Esta radiacin global consta de tres
componentes: radiacin directa, difusa y reflejada.

La radiacin solar directa es la que no sufre interacciones al atravesar la masa atmosfrica.

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La radiacin difusa es la que llega al nivel del suelo con una direccin distinta a la de la
directa, debido a los procesos de absorcin y dispersin de luz que tienen lugar a su paso
por la atmsfera.
La radiacin reflejada es la radiacin que llega a una superficie determinada tras su
reflexin solar previa en el suelo o en superficies verticales. Las dos componentes que
mayor importancia tienen para su uso en fotocatlisis son la radiacin directa y difusa.

De toda la radiacin que incide, la densidad superficial de energa radiante se distribuye en un


7,8% de ultravioleta, un 47,3% de visible y un 44,9% de infrarroja (Fernndez-Ibez et al., 2004).
En este sentido, la energa del espectro solar aprovechable en fotocatlisis empleando
semiconductores es pequea si se compara con el total. Adems, segn lo mencionado
anteriormente la radiacin UV est sometida a variaciones en su intensidad as como por las
condiciones climatolgicas siempre cambiantes. Sin embargo, el factor ms atenuante en la
regin UV, es la presencia de nubes. La irradiancia total ultravioleta presenta una proporcin de
componente difusa, en relacin con la global, relativamente elevada si se compara con la visible.
Esto es debido a que la presencia de nubes y vapor de agua dispersa los fotones UV, aunque stos
no sean absorbidos. A partir de esto, se entiende por qu el flujo de radiacin debe ser
continuamente medido y considerado a la hora de presentar los resultados de actividad
fotocataltica cuando se trabaja con radiacin solar, ya que ste puede variar mucho de un da de
medida a otro, dependiendo de la presencia de nubes, partculas atmosfricas en suspensin u
otros factores. Por ello, para los experimentos realizados con radiacin solar se registran los datos
radiomtricos necesarios para caracterizar la radiacin que en cada momento llega a la superficie
del reactor. Por otro lado, el empleo de reactores solares tambin resulta necesario para poder
trabajar en fotocatlisis solar. Los captadores de radiacin utilizan sistemas pticos reflectores y
en algunos casos particulares refractores, para aumentar la densidad de flujo que se dirige sobre
la superficie receptora. La investigacin de los sistemas de concentracin de luz solar ha dado
lugar a una amplia variedad de captadores empleados para distintas aplicaciones solares. Del
mismo modo ocurri con los reactores empleados para fotocatlisis solar, los cuales partiendo de
diseos y sistemas ya existentes para procesos trmicos de baja y media temperatura y se
desarrollaron hasta lo que hoy en da se denominan Captadores Cilindro Parablicos Compuestos
(CPC), como el mostrado en la figura 2.

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Figure 2.Captador Cilindro-Parabolico Compuesto (CPC)


Instalado en la Plataforma Solar de Almera

Bsicamente, las modificaciones iniciales de los equipos existentes consistieron en la modificacin


del reflector solar y en el receptor, dado que ste debe de ser transparente a la luz para poder
introducir los fotones dentro del fluido que se quiere tratar (Bechtel, 1991). Otra de las diferencias
importantes en el diseo de reactores fue la decisin de emplear sistemas de captadores sin
concentracin solar, debido a que la radiacin difusa no puede ser concentrada por lo que,
teniendo en cuenta que en fotocatlisis un 50% de la radiacin UV puede ser radiacin difusa
parece innecesaria la utilizacin de concentradores de luz (Fernndez-Ibez, 1999). Los CPCs son
captadores estticos con una superficie reflexiva formada por dos espejos cncavos unidos entre
s donde se colocan los tubos de borosilicato y se focaliza la luz. El factor de concentracin se
define como la relacin entre la apertura del captador y el permetro del tubo de absorcin y
normalmente se encuentra entre 1.0 y 1.5 dependiendo de la aplicacin. Para los ensayos
fotocatalticos con este tipo de reactores, el factor de concentracin es de 1.0.

La luz reflejada se distribuye en la parte trasera del fotoreactor tubular (tubo de Pyrex), por donde
el agua contaminada y el catalizador circulan a su travs absorbiendo toda la radiacin que les
llega. Los captadores Cilindro-Parablico Compuestos (CPC) han demostrado aportar una de las
mejores pticas para sistemas de baja concentracin con lo que, gracias al diseo particular del
reflector, prcticamente la totalidad de la radiacin UV que llega al rea de apertura del captador
CPC (tanto la directa como la difusa, independientemente sta ltima de la direccin con que
llega) es reflejada hacia el reactor, iluminando la parte interior del reactor tubular. Adems, la
forma tubular del reactor permite una fcil impulsin y distribucin del agua a tratar,
simplificando la parte hidrulica de la instalacin.

LA RADIACIN SOLAR Y APLICACIONES EN LA FOTOCATLISIS1

A partir del siglo XX la interaccin de la materia con la luz se realiza desde el punto de vista
microscpico, considerndola como un proceso de absorcin de un fotn que conlleva la creacin
de un par electrn-hueco o la emisin o destruccin de un fotn creando excitaciones. La materia
puede interactuar con la luz en un amplio rango de longitudes de onda y con diversos cambios en
la estructura de las molculas. Las radiaciones cerca al espectro visible o ultravioleta (240-700nm)

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interactan con los electrones de una molcula y estas reacciones son las ms importantes desde
el punto de vista ambiental.

La luz solar es una energa directa, primaria, abundante y barata que en muchos casos es
absorbida por compuestos qumicos para producir procesos fotolticos. La interaccin de la luz
con los sistemas moleculares se da a escala molecular donde sta interacta con un fotn
(reaccin 3), en la que A representa el estado fundamental de la molcula, hv es el fotn absorbido
y A la molcula en estado excitado.

A+hv A

REFERENCIAS

1. Garces Luis Fernando / Mejia Franco Edwin Alejandro / Santamaria Arango Jorge
Julian. La fotocatlisis como alternativa para el tratamiento de aguas
residuales.http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=69511013
2. Garces Giraldo Luis Fernando. uso de dos fotosensibilizadores para el tratamiento
de aguas coloreadas: un anlisis desde el mtodo factorial.
http://repository.lasallista.edu.co/dspace/handle/10567/75
3. Tinoco Gomez Oscar, Medina Escudero Ana, Zapata Gamarra Hernan.
Tratamiento de Efluentes Textiles con Luz Ultravioleta solarrevista de la facultad
de Ingenieria Industrial UNMSM.
4. Peuela Mesa Gustavo Antonio; Luis Fernando Garces Giraldo. Tratamiento de
aguas residuales de la industria textil por medio de la fotocatlisis.
http://www.lasallista.edu.co/fxcul/media/pdf/RevistaLimpia/vol2n1/PL_V2_N1_
p018-29_fotocatalisis.pdf
5. https://es.wikipedia.org/wiki/Wikipedia:Portada
6. Fotocatlisis solar mediante TiO2 inmovilizado M.I. Maldonado, S. Surez, N.
Miranda-Garca y B. Snchez Plataforma Solar de Almera-CIEMAT, Carretera
Sens, km 4, 04200 Tabernas, Almera- Avda. Complutense 22, 28040 Madrid

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