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Castillo, Raul Alfredo

Ao 2014

1.En nuestro pas, las definiciones y nomenclatura establecidas por IRAM 6575 son las
siguientes:

Petrleos: Son mezclas constituidas principalmente por hidrocarburos gaseosos, lquidos y


solidos que se hallan en la naturaleza y de los cuales, se obtienen betunes.

Betunes: Son mezclas de hidrocarburos de origen natural o pirognico, o combinacin de


ambos, generalmente acompaados de sus derivados no metlicos. Se caracterizan por ser
totalmente solubles en sulfato de carbono, de alto peso molecular, de baja tensin de vapor y
de elevada consistencia a temperatura ambiente.

Pueden ser:

Betunes lquidos: Se consideran como tales los betunes que, ensayados en


condiciones normalizadas, tienen una penetracin mayor de 350 a25 C,
con una carga de 50 gr aplicada durante 1 segundo.
Betunes semi-solidos: Se consideran como tales los betunes que, ensayados
en condiciones normalizadas, tienen una penetracin mayor de 25 a 25C,
con una carga de 100 gr aplicada durante 5 segundos y no mayor de 350 a
25C, con una carga de 50 gr aplicada durante 1 segundo.
Betunes solidos: Son aquellos betunes que, ensayados en condiciones
normalizadas, tienen una penetracin no mayor de 25 a25 C, con una
carga de 100 gr aplicada durante 5 segundos.

Materiales bituminosos: Son los materiales que contienen betunes.

Asfaltos: Son los betunes solidos o semi-solidos, de color negro o castao oscuro, que
desarrollan propiedades ligantes y cuya consistencia disminuye grandemente al ser
calentados. Dan productos insolubles en agua por sulfonacin. Los asfaltos que se presentan
en la naturaleza. Pueden ser de las clases siguientes:

- Asfaltos de roca: el que se presenta impregnado de un esqueleto ptreo natural


- Asfaltos de lago: el que se presenta como depsitos superficiales en depresiones de la
corteza terrestre, acompaado de material mineral.
- Asfaltitas: el asfalto solido, quebradizo, de fractura concoidal y de muy alto punto de
ablandamiento, que se presenta en venas rellenando grietas de rocas

Alquitranes: Son betunes obtenidos de la dilatacin destructiva de carbones fsiles maderas u


otras sustancias orgnicas, excluido el petrleo.

Breas: Son betunes solidos o semislidos obtenidos de la destilacin del alquitrn que
desarrollan propiedades ligantes y cuya consistencia disminuye con la temperatura. El
contenido del betn es bajo.
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2. El petrleo es la fuente natural ms abundante de obtencin de hidrocarburos. Su


composicin vara ampliamente con la zona geogrfica y aun en una misma zona limitada, con
la profundidad de extraccin.

Los siete grupos bsicos de hidrocarburos conocidos pueden ser encontrados en los petrleos.

Los hidrocarburos presentes naturalmente en el petrleo pueden pertenecer a:

Alifticos saturados o parafinicos


Aromticos
Ciclanicos saturados o cicloparafinicos
Terpenos

O a combinaciones entre ellos acompaados de derivados sulfurados, oxigenados y


nitrogenados.

Los hidrocarburos que pueden formarse durante algunos procesos de elaboracin (soplado,
cracking, etc.) son:

Alifticos no saturados (con una doble ligadura) u olefinicos


Alifticos no saturados (con una triple ligadura) o acetilnicos
Ciclanicos no saturados

Desde el punto de vista del contenido de asfalto, los petrleos pueden ser divididos en tres
grupos.

Petrleos de base asfltica: los que contienen una cantidad sustancial de


constituyentes del asfalto y nada, o solamente trazas, de parafina solida.
Petrleos de base no asfltica: tambin llamados de base parafinica y son los que
no contienen componentes del asfalto pero poseen cantidades apreciables de
parafina solida.
Petrleos de base semi-asfaltica: tambin llamado mixta y son los que contiene
asfaltos y parafina solido.

El procesamiento del petrleo consiste fundamentalmente en su destilacin para separar una


gama de fracciones mediante algn mtodo operativo.

La expresin destilacin conservativa tiene el sentido de una separacin del petrleo en


distintas fracciones mediante un proceso que produzca un mnimo de alteraciones en su
composicin, es decir un mnimo de transformaciones qumicas. Esto se ha logrado mediante
el uso de calderas tubulares y la evaporacin del petrleo, as calentado con ayuda de vaco y
vapor de agua seco.

Esta forma de destilacin se efecta en dos etapas: una a presin atmosfrica, para separar los
componentes ms livianos, y otra al vacio.

El petrleo crudo previamente deshidratado, se bombea atreves de los intercambiadores de


calor con lo que alcanza una temperatura de 180 C. El crudo precalentado pasa luego para la
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primera caldera tubular donde es calentado hasta la temperatura suficiente para que pueda
producirse la evaporacin y fraccionamiento deseado en la torre fraccionadora, a presin
atmosfrica.

La torre fraccionadora a presin atmosfrica esta constituida por una columna de platos a
reflujo donde se produce la evaporacin y condensacin fraccionada del destilado. El petrleo
descarga a cierta altura, en la parte inferior de la torre, y los vapores ascienden a travs de los
platos en contracorriente con el lquido en reflujo, introducido por la parte superior,
producindose un intercambio de calor mediante el cual los componentes livianos del lquido
pasan al vapor y los ms pesados del vapor al estado lquido. Por la parte inferior de la
columna se inyecta vapor de agua seco a una temperatura de 300 C para producir el efecto de
presin parcial y arrastre.

La temperatura de la torre desciende hacia la parte superior a partir de la altura de descarga


del petrleo, lo que permite separar distintos cortes de destilados. En la torre de presin
atmosfrica se recogen tres fracciones liquidas que son de abajo a arriba, por orden creciente
de volatilidad: gas-oil, kerosn y nafta. Por la parte inferior de la torre se extrae el residuo de la
destilacin a presin atmosfrica que recibe el nombre de crudo reducido, su temperatura
es de una 280 C.

El crudo reducido se bombea directamente a la segunda caldera tubular donde se los calienta
nuevamente para llevar a cabo la segunda etapa del proceso o sea la destilacin al vacio.

El crudo reducido calentado se descarga en la torre fraccionadora al vacio a una cierta altura
del fondo. Este dispositivo est constituido tambin por una columna de platos a reflujo y
opera de la misma forma que el anterior pero bajo una presin reducida de 40 a 60 mm de
mercurio. Mediante la inyeccin de vapor de agua seco la presin parcial de los vapores
destilados se reduce a 10-20 mm de mercurio. El vapor se hace llegar al fondo de la torre para
despojar al residuo de las ultimas proporciones de destilado y tambin a la altura de descarga
del crudo reducido para aumentar su efecto en el resto de la columna. Se recogen dos
fracciones liquidas: aceites lubricantes pesados y ms arriba aceites lubricantes livianos.

Por el tope de la torre salen vapores de gas-oil mezclado con vapor de agua que se condensan
y se recoge el gas oil lquido que en parte vuelve a la torre como liquido de reflujo.

Del fondo de la columna se extrae el residuo final de la destilacin a una temperatura de 370
C

Si el crudo procesado es de base asfltica o mixta el residuo obtenido es el asfalto de


reduccin directa o asfalto residual directo obtenido por destilacin conservativa con vacio y
vapor.

El residuo de la destilacin primaria puede ser sometido a dos procesos de transformacin:

Cracking: El final buscado es el de obtener una produccin adicional de destilados


livianos por lo que el asfalto producido por este mtodo tienen un rendimiento
inferior. Este proceso consiste en someter el producto a procesar a elevadas
condiciones de presin y temperatura lo que produce las rupturas de las molculas de
gran tamao y la consiguiente formacin de productos ms livianos. Las
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transformaciones son muy complejas pero dan por resultado general una
deshidrogenacion, con formacin de compuestos no saturados, y un aumento del
contenido de hidrocarburos aromticos adems de reacciones de polimerizacin y
condensacin.
Soplado: Busca trasformar el residuo de una destilacin primaria en un producto con
determinadas propiedades especficas, son los asfaltos soplados. Este proceso,
consiste en insuflar aire en el residuo calentando a una temperatura de alrededor de
300 C durante un tiempo variable de acuerdo a la consistencia deseada que va
generalmente de 5 a 12 horas. La reaccin es fuertemente exotrmica y el resultado
final es una deshidratacin con disminucin del contenido de aromticos.

Otro proceso de elaboracin, de aplicacin ms reciente, es el mtodo de extraccin con


solventes, llamado tambin de precipitacin o de desasfaltizacin.

El procedimiento se basa en la selectividad de los solventes no polares con respecto al peso


molecular. En el caso particular de la desestatizacin se utiliza solventes de baja presin
interna como el propano o butano que en ciertas condiciones de presin y temperatura
precipitan totalmente el asfalto. Este mtodo se aplica para obtencin de lubricantes pesados
de alta viscosidad.
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Todos los asfaltos tienen un origen comn, el petrleo, pero se diferencian por el proceso
mediante el cual se han producido ya sea natural o artificialmente.

Residuos de petrleos por evaporacin de los componentes De Roca

ms voltiles, acompaada de transformaciones qumicas ms o


Naturales De lago
menos intensos, como resultado de la accin de agentes
naturales Asfaltitas

Separacin del asfalto de Por destilacin conservativa De reduccin


petrleos que contienen los con un ayuda de vaco y directa

constituyentes del asfalto en vapor


Asfaltos
cantidad suficiente, De
Por precipitacin con
fundamentalmente por precipitacin
solventes
concentracin
De Petrleos
Produccin de asfalto mediante
Por oxidacin Soplados
procesos en los que los
con aire
constituyentes del asfalto se forman
principalmente como resultado de
transformaciones qumicas de
Por cracking Cracking
componente del petrleo
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1. Desde el punto de vista del contenido de asfalto, los petrleos pueden ser divididos en tres
grupos:

1- Petroleos de base asfltica: contienen una gran cantidad de constituyentes del asfalto
y nada de parafina solida.
2- Petrleos de basa parafinica: no contienen componentes del asfalto pero poseen
cantidades apreciables de parafina solida.
3- Petroleos de base mixta: contienen asfalto y parafina solida

Los petrleos del primer grupo son los que contienen mayor proporcin de hidrocarburos
aromticos. Esta proporcin disminuye en los petrleos de base mixta y es minima en los de
base parafinica.

El procesamiento del petroleo consiste fundamentalmente en su destilacin para separar una


gama de fracciones. En los petrleos de base asfltica o mixta el residuo de tal destilacin
constituye el asfalto, en otros petrleos el residuo se somete a ciertas transformaciones que
permiten obtener porciones adicionales de destilados (cracking) o asfalto de tipo especial
(soplado).

Mediante estos dos ltimos procesos, se obtienen residuos cuyas propiedades son diferentes a
los de reduccin directa. En el primer caso, cracking, da como resultado una deshidrogenacion
con formacin de compuestos no-saturados y un aumento del contenido de hidrocarburos
aromticos adems de reacciones de polimerizacin y condensacin. El asfalto obtenido en
este proceso no puede ser utilizado en obras civiles.

Mediante el proceso de soplado, se produce una deshidrogenacion con disminucin del


contenido de aromticos. Es decir, que se cambian las propiedades qumicas y fsicas del
residuo.

Por ltimos, el mtodo de extraccin con solventes, tiene como objetivo desasfaltizar un
residuo determinado, mediante la separacin por sedimentacin del asfalto. El asfalto asi
obtenido es de baja penetracin y debe ser fluxado con un fluxante adecuado para obtener la
consistencia deseada.

2. La precipitacin fraccionada mediante solventes selectivos permite separar el asfalto en


fracciones de acuerdo con las diferencias de peso molecular y caractersticas qumicas de sus
componentes. Es un proceso utilizado para obtener informacin sobre la composicin de los
asfaltos.
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Insoluble: Carbenos CUADRO DE RICHARDSON

Asfalto

tratado Insoluble:Asfaltenos

CCl4 Soluble Adsorbido: resinas

tratado
Soluble:Maltenos

n-pentano No Adsorbido: aceites


n-hexano
Adsorcin con
n-heptano
tierras filtrantes
ter de petrleo

El contenido de Carbenos es muy reducido, por lo tanto, las principales fracciones


constituyentes de los asfaltos son los asfaltenos y los maltenos.

De acuerdo a la teora general de la solubilidad de las sustancias no-polares, la disolucin de


una sustancia no-polar en un liquido no-polar esta gobernada por la diferencia entre sus
presiones internas: cuanto menor sea esta diferencia, mayor ser la solubilidad.

La presin interna es la presin derivada de las fuerzas de cohesion molculas que junto con la
presin exterior equilibran la presin trmica.

Laplace ha dado una expresin vinculando la presin interna con la tensin superficial de
acuerdo con la cual la presin interna es proporcional a .v-1/3, con tensin superficial y v
volumen molar.
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3.

Asfaltenos Maltenos
Presentan un arreglo determinado de los Se presentan como un aceite de viscosidad
anillos aromticos. variable

El soplado produce aumento del contenido de Generalmente fluorescentes


asfaltenos de modo que la relacin
carbono/hidrogeno del asfalto total aumenta Peso especifico inferior a uno

Puedes ser considerados como constituidos El grado de aromaticidad, para asfaltos del
por hidrocarburos cclicos complejos con mismo origen, es mayor para los residuales
cadenas laterales parafinicas en proporcin y directos que para los soplados.
longitud variable con el crudo de origen y
mtodo de obtencin. La relacin carbono/hidrogeno, de maltenos
obtenidos de asfaltos craqueados es mayor
Constituyen la fase dispersa del sistema que la de otro tipo de asfaltos.
coloidal asfaltico
Constituyen el medio de dispersin del
sistema coloidal asfaltico

4. a)

Fase dispersa

Gas Lquido Slido

Aerosol lquido, Aerosol slido,


No es posible
porque todos los
Gas
gases son solubles Ejemplos: humo,
Ejemplos: niebla,
entre s. polvo en suspensin
bruma

Emulsin,
Fase Espuma, Sol,
continua
Lquido Ejemplos: leche,
Ejemplos: espuma Ejemplos: pinturas, t
salsa mayonesa,
de afeitado, nata inta china
cremas cosmticas

Espuma slida, Gel, Sol slido,


Slido
Ejemplos: piedra Ejemplos: gelatina, go Ejemplos: cristal
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pmez, aerogeles minola, queso de rub


b)

Efecto Tynadall: Propiedad ptica que se produce cuando un rayo potente de luz
atraviesa un sol coloidal, segn el cual los rayos de luz que pasan a travs de un
sistema de este tipo dan lugar a un cono visible como consecuencia de la dispersiones
de la luz por las partculas coloidales.

Movimiento Browniano: Es el movimiento que poseen las micelas de un sistema


coloidal. Es un movimiento desordenado describiendo trayectorias complicadas en
forma de zigzag y se da debido a los choques de las molculas de disolvente con las
micelas coloidales dificultando que estas se depositen en el fondo.

c)

Tixotropia: Transformacin isotrmica reversible sol-gel por una accin mecanica


permanente. En estado de reposo constituye un gel pero por simple agitacin se
destruye la estructura interna y de transforma en un sol que por reposo genera
nuevamente la estructura primitiva.
Syneresis: Es la separacin de fases que componen una suspensin o mezcla. En caso
de los asfaltos, separar los asfaltenos (fase dispersa) de los maltenos (fase
dispersante)

d)

Elasticidad: Propiedad en virtud de la cual un cuerpo se deforma de manera


proporcional a la carga aplicada y recupera su forma original una vez que ha cesado la
accin de la carga.

ELASTICIDAD DE FLUJO (Flowelasticity). La capacidad de un lquido para recuperar parte de su


deformacin producida por el flujo.

Fluencia: La fluencia es la deformacin irrecuperable de la probeta, a partir de la cual


slo se recuperar la parte de su deformacin correspondiente a la deformacin
elstica, quedando una deformacin irreversible. Este fenmeno se sita justo encima
del lmite elstico, y se produce un alargamiento muy rpido sin que vare la tensin
aplicada.

5. Micela

Las partculas constituidas por un complejo formado por asfaltenos y por componentes
aromticos de alto peso molecular de los maltenos se denominan micelas.

La fase continua o medio de dispersin constituidas por los componentes de los maltenos de
peso molecular bajo se llama fase intermicelar.
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Lo asfaltenos estn constituidos por una mezcla compleja de hidrocarburos de composicin y


peso molecular variable, pero esta mezcla no es homognea, los componentes de mayor peso
molecular y mayor aromaticidad son insolubles en la mezcla de los compuestos restantes y
estn distribuidos en suspensin en un medio continuo constituido por la disolucin mutua de
componentes de menos aromaticidad y mas bajo peso molecular.

Los componentes insolubles altamente polarizables originan el fenmeno de adsorcin que


provocan una orientacin y distribucin determinada de los componentes del medio continuo
en proximidades de las partculas en suspensin. EL medio deja de ser homogneo en la
vecindad de las partculas estableciendo una tensin gradual de manera que el peso molecular
disminuye gradualmente hacia en seno del medio de dispersin:

Los lquidos no polares son selectivos con respecto al peso molecular, se comprende que a
medida que aumente su poder solvente (presin interna) la fraccin insoluble de los asfaltenos
disminuir y aumentar el peso molecular promedio de la fraccin precipitada y en
consecuencia su grado de aromaticidad.

Se ve as que la separacin del asfalto en asfaltenos y maltenos tiene un carcter relativo y en


consecuencia el contenido de estas fracciones y sus propiedades dependen del solvente
utilizado.

La micela no esta definida en relacin con ningn solvente sino que esta constituida por el
complejo total de adsorcin. Sus limites estn dados por la distancia hasta la cual se ejercen
estn fuerzas.

Representacin del peso molecular en


funcin de la distancia. Esta curva tiende
asintticamente un valor mnimo
correspondiente al peso molecular del
medio lquido intermicelar.
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6. Los sistemas coloidales pueden dividirse, fundamentalmente, en dos tipos principales: soles
y geles.

En un coloide tipo sol las micelas que constituyen la fase dispersa son espacial y cinticamente
libres, presentan movimiento Browniano y se hallan en suspensin en la fase continua en un
estado de equilibrio, proveniente de la compensacin entre las fuerzas de atraccin y
repulsin. Reologicamente el sistema se comporta como un liquido es decir que fluye bajo la
accin de un esfuerzo tan pequeo como se quiera (valor de fluencia nulo).

En los geles,la fase dispersa constituye un sistema coherente es decir una estructura interna
producida por la existencia de puntos de unin entre las micelas que hace que estas ocupen
posiciones fijas en el medio de dispersin.

Se comportan como slidos, desde el punto de vista reologico, ya que solamente fluyen por la
accin de una fuerza finita suficiente para vencer la resistencia de la estructura interna;
poseen, un valor de fluencia medible.

La mayor parte de los sistemas coloidales pueden pasar de estado sol al estado gel y
recprocamente modificando ciertos factores como la temperatura, concentracin de la fase
dispersa, composicin del medio de dispersin. En general, toda modificacin que provoque
una disminucin de la solubilidad del medio disperso tiende a desplazar el sistema hacia el
estado gel.Asi, en los geles termo-reversibles, el aumento de temperatura produce la
transicin de gel a sol, e inversamente, la disminucin de temperatura provoca el efecto
contrario.

Un caso interesante, que presentan muchos sistemas coloidales y que tiene una gran
importancia practica, es la transformacin isotrmica reversible sol-gel por una accin
puramente mecanica. Este fenmeno se denomina tixotropa y el caso tpico es el de una
suspensin de bentonita en agua: en estado de reposo el sistema constituye un gel pero por
simple agitacin se destruye la estructura interna y se transforma en un sol que por reposo
regenera nuevamente la estructura primitiva.

Algunos asfaltos presentan tambin fenmenos tixotropicos.

Sin entrar a considerar la naturaleza de las fuerzas que entran en juego ni el mecanismo que
explica la estabilidad de los sistemas coloidales, diremos que se denomina peptizacion al
conjunto de fenmenos mediante el cual un slido al estado de gran subdivisin se dispersa un
liquido para constituir un coloide al estado sol, en tal caso se dice que el slido se ha
peptizado.

Se denomina Floculacin al proceso por el cual la fase dispersa de un sistema coloidal, al


estado sol o gel; se separa del sistema formando una fase continua como consecuencia de la
agregacin de las micelas. En tal caso se dice que el coloide a floculado.
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Se denomina Gelacion al conjunto de fenmenos mediante el cual se produce el


desplazamiento de un sistema coloidal del estado sol al estado gel como consecuencia de la
aparicin de puntos de unin entre las micelas. Resulta evidente que la gelacion es un estado
intermedio entre la peptizacion y la floculacin.

7. El poder peptizante de los maltenos guarda relacin con su composicin qumica y depende
principalmente de las estructuras aromticas y naftnicas (ms especficamente del porcentaje
de tomos de C que las componen) debido a su mayor polarizabilidad frente a las estructuras
parafinitas las cuales tienen polarizabilidad nula.

Segn la relacin que exista entre el poder peptizante de los maltenos y la capacidad de
adsorcin de los asfaltenos, podemos encontrar al asfalto como un sistema coloidal en
distintos estados:

El asfalto se encontrar en estado Sol, ej.: asfaltos de reduccin directa de crudos de


base asfltica, si el poder peptizante es suficiente para saturar la capacidad de
adsorcin de los asfaltenos presentes, las micelas resultantes no proveern fuerzas de
adsorcin residuales y en consecuencia se comportaran como unidades
independientes.
El asfalto se encontrar en estad Gel si el poder peptizante se encuentra en defecto
con respecto a la capacidad de adsorcin de los asfaltenos; las micelas poseern
fuerzas de adsorcin no compensadas que darn lugar a su atraccin mutua
generando puntos de unin y confirindole una estructura interna. Ej.: asfalto de
reduccin directa de crudos de base mixta.
Cuando los asfaltenos poseen una elevada proporcin de fuerzas de adsorcin no
saturadas se producir la floculacin total o parcial del coloide como consecuencia de
la fuerte atraccin mutua de las micelas. Ej.: asfaltos fuertemente craqueados.

8. Las micelas estn constituidas por partculas de asfaltenos que retienen por adsorcin
componentes de alto peso molecular de los maltenos.

Para que tal adsorcin se produzca, es necesario que exista capacidad de orientar de os
asfaltenos y por otra parte, compuestos susceptibles de orientarse de los maltenos. Ambas
propiedades dependen de la preciencia de grupos polares o de la polarizabilidad molecular.

Hemos visto que los asfaltenos tienen un carcter marcadamente aromtico, pero variable con
el origen. Lo mismo ocurre con los maltenos aun cuando el grado de aromaticidad, medido por
la relacin C/H, es siempre inferior con la relacin a los asfaltenos de un mismo asfalto. En
consecuencia, segn cual sea la composicin qumica de ambas fases y la concentracin de
asfaltenos en el sistema, pueden presentarse distintos casos.

Si el contenido de componentes aromticos de los maltenos es suficiente para saturar la


capacidad de adsorcin de los asfaltenos presentes, las micelas resultantes no poseern
fuerzas de adsorcin residuales y en consecuencias se comportaran como unidades
independientes, es decir que se hallaran totalmente peptizadas. El asfalto, en este caso,
constituye un sistema coloidal al estado sol.
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Si por el contrario, los constituyentes aromticos de los maltenos se hallan en defecto con
respecto a la capacidad de adsorcin de los asfaltenos, las micelas poseern fuerzas de
adsorcin no compensadas que darn lugar a su atraccin mutua y en consecuencia a la
aparicin de puntos de unin entre las mismas que determinaran la formacin de una
estructura interna (gelacin).

Como caso lmite, cuando los asfaltenos posean una elevada proporcin de las fuerzas de
adsorcin no saturadas, se producir la floculacin total o parcial del colide como
consecuencia de la fuerte atraccin mutua de las micelas.

Los asfaltos de reduccin directa de crudos de base asfltica, en general, corresponden al


primer caso analizado y se presentan, por lo tanto, al estado sol con sus micelas bien
peptizadas. Tambin los asfaltos craqueados homogneos se hallan comprendidos en este
caso.

Los asfaltos de reduccin indirecta de crudos de base mixta corresponden, en cambio, al


segundo caso pero con asociacin de las micelas por fuerzas de atraccin relativamente
dbiles por lo que el carcter gel se halla poco acentuado.

Los asfaltos soplados corresponden netamente al segundo caso, estado gel. Al soplar un
asfalto se forman nuevos asfaltenos a expensas de los constituyentes aromticos de los
maltenos, lo que da por resultado un aumento de la concentracin de asfaltenos y
simultneamente una disminucin del contenido de aromticos de los maltenos. Solamente
los asfaltos con muy alto contenido de aromticos, como los obtenidos de ciertos crudos
javaneses, conservan el estado sol despus de un prolongado proceso de soplado.

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