DETERMINAO DA CONCENTRAO DE Fe (II) EM MEDICAMENTOS

POR PERMANGANIMETRIA
RESUMO
O experimento realizado consistiu em uma anlise quantitativa de ferro (II) em
medicamento antianmico, atravs de uma titulao de xido-reduo. A volumetria de
oxirreduo est baseada em reaes de oxirreduo, sendo aplicada em determinaes
de substncias, capazes de exibirem dois ou mais estados de valncia. Um dos mtodos
mias utilizados em titulaes de oxidao-reduo a permanganimetria, que uma
tcnica que se baseia nas reaes de oxidao pelo on permanganato, que um forte
agente oxidante. Este experimento teve por objetivos a determinao da concentrao de
Fe (II) em antianmicos utilizando para tal a tcnica da permanganimetria. Dessa forma,
pipetou-se 10 mL de xarope antianmico a base de sulfato ferroso (FeSO 4 125 mg L-1)
e, transferiu-se para um balo volumtrico de 250 mL completando o volume restante
com gua destilada. Em seguida, retirou-se uma alquota de 1,00 (0,05) mL da
amostra, transferiu-se para um erlenmeyer e adicionou-se 50 mL de soluo de cido
sulfrico 2,5 mol L-1. Para em seguida titular essa alquota com soluo padro de
permanganato de potssio 0,02 mol L-1 at atingir a colorao rsea, realizando este
procedimento em triplicata. O valor obtido de concentrao de FeSO4 no xarope
antianmico foi de 3,3521 (0,0464) mg mL-1. O resultado encontrado foi inferior ao
descrito na bula do medicamento, 125,0 mg mL-1. A no padronizao do permanganato
de potssio e a sua decomposio quando exposto luz so possveis causas desta
diferena.

RESULTADOS E DISCUSSES
Uma titulao redox est baseada em uma reao de oxirreduo entre o analito
e o agente titulante utilizado (HARRIS et al., 2012). Nesse tipo de reao h a
transferncia de eltrons de um reagente para outro, em que se tem um agente redutor e
um agente oxidante. Um agente redutor um doador de eltrons, enquanto um agente
oxidante um receptor de eltrons (SKOOG et al., 2007).
Para a determinao da concentrao de ons Fe (II) em medicamentos
antianmicos, preparou-se uma soluo de 250 mL de xarope antianmico a base de
sulfato ferroso (FeSO4 125 mg L-1), para tal utilizou-se 10 mL do xarope. Retirou-se
uma alquota de 50 mL de soluo de xarope, transferiu-se para um erlenmeyer e
adicionou-se 50 mL de H2SO4 2,5 mol L-1, sendo titulada posteriormente com KMnO4
0,02 mol L-1. Realizando-se este procedimento em triplicata.
Em geral a grande aplicao analtica do on MnO4- em meio fortemente cido,
em que, o cido preferencialmente usado o H2SO4 porque o on SO42- no sofre
influncia do MnO4-. Nas determinaes de Fe2+ no se pode usar HCl e nem o HNO3,
porque o Cl- parcialmente oxidado a Cl2, reao (1), e o Fe2+ parcialmente oxidado
pelo NO3-, reao (2). No primeiro caso temos um erro para mais e no segundo caso um
erro para menos na titulao (BACCAN, 2001).
Fe2+(aq) + Cl-(aq) FeCl2(aq) (1)
Fe2+(aq) + 2HNO3(aq) Fe3+(aq) + 2NO2(g) + 2H2O(l) (2)
Do mesmo modo como nas titulaes cido-base, este mtodo precisa de uma
indicao para o ponto final da titulao. Dessa maneira, indicadores e eletrodos so
normalmente utilizados para tal finalidade em uma titulao redox. Um indicador redox
uma substncia que ao passar de seu estado oxidado para seu estado reduzido muda de
colorao. Para este experimento, o KMnO4 foi utilizado como um reagente auto-
indicador, pois uma propriedade til de uma soluo de permanganato de potssio sua
cor prpura intensa, que suficiente para servir de indicador para a maioria das
titulaes (SKOOG et al., 2007). Consequentemente, um pequeno excesso do titulante
permanganato de potssio, que ocorre imediatamente aps o ponto de equivalncia,
produz uma cor rosa na soluo titulada que sinaliza o final da titulao. O problema
com os reagentes auto-indicadores que ocorre sempre excesso de agente oxidante no
ponto final (VOGEL et al., 2012). Portando, durante a titulao o KmnO4 reage com o
Fe(II) da amostra segundo a reao (3), resultando em uma substncia incolor. Contudo,
quando adicionado KmnO4 em excesso, a colorao passa a ser rosa clara, devido a
falta de Fe(II) para reagir e assim se obtm o ponto final. O fato da perda de colorao
novamente, se deve ao fato do permanganato reagir com outras substncias.
5 Fe2+(aq) + MnO4-(aq) + 8H+(aq) 5 Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4H2O(l) (3)

Nessa reao, o Fe (II) est sofrendo oxidao, segundo a reao (4), ou seja,
recebe um eltron, enquanto o MnO4- doa esse eltron, sofrendo assim reduo, segundo
a reao (5).
Fe2+ + e- Fe3+ E= +0,77 (4)
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O(l) E = 1,51 V (5)
 Os volumes gastos para a titulao das triplicatas esto reunidos na Tabela 1,
juntamente com a concentrao de ons Fe (II). A concentrao de ons Fe (II) foram
determinados atravs de equaes matemticas (6) e (7), em que tem-se que o nmero
de mols de Fe (II) (nFe(II)) seja igual ao nmero de mols do MnO4- (nMnO4-) no ponto de
equilbrio. Pela estequiometria da reao (3) temos que o nmero de mols de Fe (II)
cinco vezes o nmero de mols de MnO4-. Como o nmero de mols de uma substncia
pode ser encontrado atravs da multiplicao entre seu volume e sua concentrao,
podemos substituir essa relao em (6) e obteremos (7).

NFe(II) = 5nMnO4- (6)

MFe(II) x VFe(II) = 5 x MMnO4- x VMnO4- (7)
Resolvendo para a primeira alquota temos que,
MFe(II) x 50,0 mL = 5 x [0,02 mol L-1 x 11,20 mL]
MFe(II) = 0,0224 mol L-1
Para as outras duas alquotas os clculos foram anlogos ao demonstrado.

Tabela1: Volume de KmnO4 gasto nas titulaes da amostra de xarope, juntamente

com as concentraes de FeSO4 e Fe(II) determinada na amostra do referido
medicamento.
Volume Concentrao Concentrao
gasto de Concentrao de de FeSO4 (mg de Fe(II) (mg
Replicatas
KmnO4 FeSO4 (mol L-1) mL-1) mL-1)
(0,05 mL)
1 11,20 0,0224 3,4027 1,2510
2 10,90 0,0218 3,3116 1,2175
3 11,00 0,0220 3,3420 1,2287
Mdia - 0,0221 3,3521 1,2324
Desvio Padro - 0,0003 0,0464 0,0170

Para a determinao da mdia das concentraes e o desvio padro, fez-se uso das
equaes matemticas (8) e (9).

( )
( )
 [( ) ( )]
=

( ) ( ) ( )
= 0,0003 mol L-1 (9)

Passando a concentrao mdia mol L-1 para concentrao mdia em mg mL-1,

fez-se uso da seguinte relao (10), exemplificada para a primeira alquota. E para a
determinao da mdia e do desvio padro, realizou-se o mesmo processo matemtico
realizado anteriormente, por meio de (8) e (9).
1 mol de FeSO4 151908 mg
0,0224 x 10-3mol mL-1 de FeSO4 x (mg mL-1) (10)
Para a determinao de ons Fe (II) faz-se a relao entre a massa de Fe presente
em um mol de FeSO4 e relaciona-se com a massa de Fe (II) presente na massa de
FeSO4 determinada, (11), demonstrada para a primeira alquota. E para a resoluo da
mdia e do desvio padro, realizou-se o mesmo processo matemtico realizado
anteriormente, por meio de (8) e (9).
151,908 g mol-1 de FeSO4 55,850 g mol-1 de Fe
3,4027 mg mL-1 de FeSO4 x (mg mL-1) de Fe (11)
A concentrao de FeSO4 determinada na amostra do medicamento antianmico
foi de 3,3521 ( 0,0464) mg mL-1, cujo teor de Fe(II) apresentado foi de 1,2324 (
0,0170) mg mL-1. O resultado encontrado foi inferior ao descrito na bula do
medicamento, 125,0 mg mL-1, que deveria apresentar uma concentrao de Fe(II) de
45,9571 mg mL-1. A no padronizao do permanganato de potssio e a sua
decomposio quando exposto luz so possveis causas desta diferena. Essa
diferena tambm pode ser explicada, devido ao MnO4- ser reduzido a MnO2. E
tambm, porque o KMnO4 no pode ser considerado um padro primrio, pois
instvel em virtude da reao (12), que acelerada na presena de MnO2, Mn2+, calor,
luz, cidos e bases, afetando significativamente os resultados. Muitas vezes, esta
substncia se apresenta contaminada com MnO2, o qual, tem a propriedade de catalisar
a reao entre os ons MnO4- e as substncias redutoras presentes na gua destilada na
preparao da soluo padro (BACCAN et al., 2001). Alm disso, a gua destilada
geralmente contm impurezas orgnicas suficientes para reduzir algum MnO4- recm
reduzido a MnO2 (HARRIS, 2005).

4 MnO4- + 2 H2O 4 MnO2(s) + 3 O2 + 4 OH- (12)

 Alm disso, o retorno colorao da soluo inicial (xarope diludo em gua
destilada), mesmo aps a soluo atingir o tom rosa, que propiciado pela adio do
permanganato de potssio titulado, ocorre rapidamente e, caso o operador no tenha
total ateno no experimento pode perder o ponto de viragem, ocasionado assim em
erros nos resultados finais. O retorno da colorao inicial pode ser explicada pela
insuficincia de acidez, que influncia diretamente na permaganametria, pois esta
precisa ser realizada em meio fortemente cido, por erro operacional ou, ainda, pela
instabilidade do reagente (xarope antianmico) que tem o ferro oxidado pelo prprio ar.

CONCLUSES
Com esse experimento foi possvel obter a concentrao de Fe (II) em
medicamento antianmico pelo mtodo da permanganimetria. O titulante utilizado,
permanganato de potssio, no reagiu totalmente devido sua instabilidade e menor grau
de pureza em comparao com o esperado. Assim, percebeu-se a discrepncia entre o
valor esperado e o valor obtido.
Tambm pode ser observado que, aps a titulao a soluo volta a ser incolor,
visto que, o pH da amostra pode no estar suficientemente cido, ou pela instabilidade
do xarope, que em contato com o ar, acarretando em uma oxidao prvia do ferro.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 6 edio, Rio de Janeiro: LTC-Livros

Tcnicos e Cientficos, 2005. 876 p.

SKOOG, D. A.; WEST, D. M; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de

qumica analitica. 8a Edio, So Paulo: Thomson, 2007. 999 p.

BACCAN, N.; ANDRADE, J.C.; GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S. Qumica

Analtica Elementar. 2 edio, Campinas: Edgar Blcher, 2001. 308 p.

VOGEL, A. Qumica Analtica Quantitativa. 6 Edio, Rio de Janeiro: LTC, 2012.

462 p.