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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE TECNOLOGIA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

Rosa Laura Barra e Silva

CALOTAS ROTOMOLDADAS DE POLIETILENO RECICLADO

Belm
2010
Livros Grtis
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Milhares de livros grtis para download.
Rosa Laura Barra e Silva

CALOTAS ROTOMOLDAS DE POLIETILENO RECICLADO

Dissertao apresentada para obteno do


grau de Mestre em Engenharia Mecnica,
Instituto de Tecnologia, Universidade
Federal do Par.
rea de concentrao em Materiais e
Processos de Fabricao.
Orientadora: Prof. Dr. Carmen Gilda
Barroso Tavares Dias

Belm
2010
Dados Internacionais de catalogao-na-publicao (CIP), Biblioteca do
Mestrado em Engenharia Mecnica/ UFPA, Belm, PA

S586c Silva, Rosa Laura Barra e


Calotas rotomoldadas de polietileno reciclado/ Rosa Laura Barra e
Silva; orientadora Carmen Gilda Barroso Tavares Dias. Belm, 2010.

Dissertao (mestrado) Universidade Federal do Par. Instituto


de Tecnologia. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica,
2010.

1. Polmero - reciclagem 2. PEAD reciclado 3. Polietileno


densidade - reciclagem 4. Reciclagem - rotomoldagem I. Carmen Gilda
Barros Tavares Dias, orientador. II. Titulo

CDD 19.ed. 620.192


Rosa Laura Barra e Silva

CALOTAS ROTOMOLDADAS DE POLIETILENO RECICLADO

Dissertao apresentada para obteno do


grau de Mestre em Engenharia Mecnica,
Instituto de Tecnologia, Universidade
Federal do Par.
rea de concentrao em Materiais e
Processos de Fabricao.
Orientadora: Prof. Dr. Carmen Gilda
Barroso Tavares Dias

Data de aprovao:

Banca examinadora:

_________________________________________________ - Orientadora
Prof. Dr. CARMEN GILDA BARROSO TAVARES DIAS (PPGEM/UFPA)

___________________________________________________________ - Membro Externo


Prof. Dr. REGINA SANDRA VEIGA NASCIMENTO (PPGIQ/UFRJ)

___________________________________________________________ - Membro convidado


Prof. Dr. JOSE CARLOS DE ARAUJO CARDOSO FILHO (PPEQ/UFPA)

___________________________________________________________ - Membro interno


Prof. Dr. JOSE MARIA DO VALE QUARESMA (PPGEM/UFPA)
minha me Ceclia Zamith Braga Barra,
pelo apoio incondicional e aos meus irmos e
sobrinhos.

aos meus queridos Aldemir Cruz e Silva,


Adam Luiz, Geisa Maria, Diego Barra e
Silva pela presena constante.

em especial minha neta Larissa Alves


Zamith Barra.
AGRADECIMENTOS

A Deus por tornar possvel o incio, o meio e o trmino deste trabalho.

Prof. Dra. Carmen Gilda, pela orientao, incansvel dedicao, pacincia,


compreenso e incentivo durante a realizao deste trabalho. E, aos professores do
Mestrado em Engenharia Mecnica, pelos conhecimentos compartilhados.

Ao Prof. Dr. Geraldo Narciso da Faculdade de Qumica da UFPA por permitir


a realizao em seu laboratrio das anlises de infravermelho com o professor Dr.
Heronides Adonias Dantas Filho, e anlises trmicas com o professor Dr. Carlos
Emmerson Ferreira da Costa. E ainda a Miguel Braga, Renan Menezes e demais
colegas que apoiaram este trabalho no LAPAC e LCO.

Ao Prof. Msc Neilton Tapajs, a Prof Msc Maria Goreti Nunes e Prof Msc
Sandra Oliveira pelo fundamental apoio e amizade.

A toda a minha famlia e a famlia Focolare pelo carinho e incentivo.

A minha irm e comadre Prof Esp. Selma Sousa Sbio e sua famlia pela
amizade e incentivo.

Aos colegas do grupo Eco-compsito, Aline Corecha, Larissa Tavares, Vera


Lucia Dias, Rachel Margalho, Rosane Felcia, Sabina da Memria, Ana Paula, pelo
companheirismo e colaboraes. Aos estagirios, Izael dos Santos, pela realizao
dos ensaios mecnicos e Johnny Coelho pelos ensaios reolgicos.

Aos monitores do Curso do Eco-barco a Msc Raimunda Maia, ngela


Scarcelli, aos graduandos Michael, Andrew, Rayana, e aos alunos participantes.

Ao Diretor Geral do IFPA professor Msc Manoel Quaresma, a professora Msc


Roseneide Lourinho, aos colegas professores de Qumica e amigos que
demonstraram solidariedade e incentivo.

A todos que direta ou indiretamente contriburam com palavras de incentivos


me dando foras para que este momento acontecesse.
O Senhor o Pastor que me conduz nada me faltar.

-Salmo 23-
RESUMO

Este estudo experimental reporta o efeito do processo de reciclagem por


rotomoldagem nas propriedades do polietileno de alta densidade (PEAD) ps-
consumo. avaliada a possibilidade de se reciclar o material para uma produo de
baixo custo. O uso de um molde de vidro especialmente desenvolvido possibilitou a
visualizao em detalhes, do processo de rotomoldagem de calotas num sistema de
aquecimento e resfriamento, do regime de escoamento e de queda da partcula
dentro do molde, assim como da sua estratificao. Melhores resultados foram
alcanados utilizando como parmetros: fator de forma partcula de 1:3,
granulometria de 150 - 500 m, temperatura mxima de 140C, e um tempo total de
120 minutos de processo. A densidade dos materiais processados por
rotomoldagem reduziu, principalmente os oriundos de garrafas, indicando que no
material rotomoldado ocorreu diminuio da orientao molecular. Por infravermelho
(FTIR) tambm se verificou um decrscimo da cristalinidade. No houve mudanas
significativas nas anlises de raios-X (DRX). O sistema cristalogrfico das amostras
no foi alterado. Nos resultados obtidos por anlises em calorimetria diferencial de
varredura (DSC) houve aumento na entalpia de fuso H, com presena de pico
cristalino mais intenso nas amostras de tampas e sacolas depois da rotomoldagem,
com indcios de um aumento da percentagem de material cristalino. Amostras da
garrafa verde limo ps-consumo e reciclada apresentaram comportamento
diferente no DSC com dois picos de temperatura, com bandas diferentes no FTIR e
nos difratogramas do DRX, podendo constituir-se de material multicamada. Foi
constatada por microscopia eletrnica de varredura maior regularidade na face
interna das calotas oriundas de embalagens injetadas, para qual o comportamento
mecnico mostrou resistncia trao entre 20 e 30 MPa. Em teste de reologia e
anlise termogravimtrica no houve variao considervel antes e aps o
processamento. O material no degradou durante o processo de rotomoldagem.

Palavras-chave: PEAD reciclado, densidade, rotomoldagem


ABSTRACT

This experimental study reports the effect of a recycling process by the


rotational molding of high-density polyethylene (HDPE) properties post-used. It
evaluates the possibility of recycling the material for a low-cost production. A special
developed glass mould allowed the examination of the melting and cooling processes
in details, the flow and particle fall within the mold, as well as their bedding. The
study presented best results using as parameters the particle geometry speed ratio
(1:3) and size 150 - 500 mm, temperature of 140C and 120 min. The materials
density processed by rotational molding decreased mostly from bottles indicating that
the material rotomolded suffers a decrease of molecular orientation. Through FTIR
also occurred a decrease of the crystalline band. There were no significant changes
on the x-ray (DRX) analysis. The samples crystallographic system wasnt changed.
The was an increase in enthalpy of fusion H in the results obtained by analysis of
differential scanning calorimetry (DSC) with a more intense presence of crystalline
peak in samples of caps and bags after rotational molding, evidencing an increase in
the percentage of crystalline material. Post-used and recycled samples of lemon
green bottles presented different behavior in the FTIR and in the DRX diffractograms,
which might be of multilayer material. Was verified by scanning electron microscopy
more regularly on the inner surface of the ice coming from injected packaging, for
which the mechanical behavior showed tensile strength between 20 and 30 MPa.
There was no considerable variation before and after processing rheology test and
thermogravimetric analysis. The material didnt degrade during the process of
rotational molding.

Keywords: Post-used HDPE, density, rotomolding.


LISTA DE ILUSTRAES

Figura 01. Esferulito e morfologia cristalina shish-kebab com regies fibrilares (A) e
regies lamelares (B)............................................................................. 20

Figura 02. Representao esquemtica da morfologia de cristais modificados com de


campo de fluxo........................................................................................20

Figura 03. Ilustrao esquemtica da dependncia da energia de superfcie lateral


(e) com o tamanho de nano-ncleos (N*) e macro-cristais (N)............ 23

Figura 04. Garrafa obtida a partir de partir de um parison com 5 camadas...............24

Figura 05. Representao esquemtica da estrutura de filmes de polietileno obtidos


por sopro ................................................................................................25

Figura 06. Composio mdia do resduo urbano no Brasil.....................................26

Figura 07. Destinao do resduo urbano no Brasil..................................................26

Figura 08. Coleta seletiva nos municpios do Brasil (a) Populao atendida pela
Coleta seletiva (b) .................................................................................27

Figura 09. Distribuio dos Municpios com Coleta Seletiva no BrasilCENTRO.......27

Figura 10. Composio da Coleta Seletiva (em peso)...............................................28

Figura 11. Termoplsticos mais encontrados no resduo slido urbano brasileiro... 30

Figura 12. Atuao no mercado de empresas fornecedoras (a) e transformadoras(b)


de resinas recicladas ............................................................................30

Figura 13. Simbologia utilizada para a identificao de embalagens polimricas.....32

Figura 14. Esquema de separao de polmeros por diferena de densidade .........33

Figura 15. Representao esquemtica das etapas do processo de Rotomoldagem;


Carregamento; Aquecimento; Resfriamento; Desmoldagem....................37

Figura 16. Esquema da formao de ncleos em segregao radial........................38


Figura 17. Representao esquemtica do processo de coalescncia....................39

Figura 18. Representao esquemtica da polimerizao por adio do polietileno


............................................................................................................... 41

Figura 19. Representao das cadeias moleculares em uma clula unitria ...........41

Figura 20. Um segmento de cadeia de polietileno.....................................................42

Figura 21. Esquema das caractersticas morfolgicas do PE....................................43

Figura 22. Representao esquemtica para alguns tipos de polietilenos................44


Figura 23. PEAD ps-consumo na forma de tampa, sacolas de supermercado e
garrafas utilizados na confeco de calotas.......................................... 50

Fluxograma 01. Rotas para coleta seletiva................................................................51


Figura 24. Detalhamento do molde............................................................................54
Figura 25. Processo de rotomoldagem......................................................................55

Figura 26. Equipamento de Rotomoldagem do Laboratrio de Eco-compsito.........55

Fluxograma 02. Reciclagem do PEAD.......................................................................56

Figura 27. Frasco com esquema de retirada de amostras ........................................57

Figura 28. Geometria e dimenses dos corpos de prova de trao..........................61


Figura 29. Triagem no Laboratrio de Eco-compsito de Abril a Junho/2008...........63
Figura 30. Relao percentual dos materiais triados.................................................64
Figura 31. Cdigo no fundo do frasco .......................................................................64
Figura 32. Identificao de garrafas, frascos e potes transparentes.........................64
Figura 33. Relao percentual de Polmeros entre Rgidos e Filmes ...................... 65
Figura 34. Algumas garrafas e potes identificados................................................... 65
Figura 35. Tampas identificadas............................................................................... 66

Figura 36. Termoplsticos mais encontrados no resduo slido urbano recolhido pelo
Laboratrio de ECO-COMPSITO........................................................ 66
Figura 37. Distribuio granulomtrica para Calota de Garrafa Verde Limo...........68
Figura 38. Distribuio granulomtrica para Calota de Garrafa Verde Beb.............68
Figura 39. Distribuio granulomtrica para Calota de Garrafa Verde Escuro ........69
Figura 40. Distribuio granulomtrica para Calota de Garrafa Azul.........................70

Figura 41. Distribuio granulomtrica para Calota de Tampa Vermelha I................70


Figura 42. Distribuio granulomtrica para Calota de Tampa Vermelha II ..............71
Figura 43. Distribuio granulomtrica global com passante acumulado... ..............71
Figura 44. Detalhe de calotas com partculas coloridas ............................................73
Figura 45. Calotas de sacolas de supermercado aglutinadas por tranamento........73

Figura 46. Calotas de PEAD reciclado...................................................................... 74

Figura 47. Densidade Relativa dos frascos nas diferentes reas da garrafa. ...........77

Figura 48. Comparao entre densidade PEAD ps-consumo e PEAD reciclado nas
calotas ....................................................................................................77

Figura 49. Anlise TGA nas amostras de sacolas de supermercado de PEAD ps-
consumo, ps-aglutinao e reciclado....................................................78

Figura 50. Anlise TGA nas amostras de garrafa PEAD ps-consumo e reciclada .79

Figura 51. Anlise TGA nas amostras de garrafa azul ps-consumo e reciclada ....80

Figura 52. Anlise TGA nas amostras de garrafa verde ps-consumo e reciclada..80

Figura 53. Anlise TGA nas amostras de tampa PEAD ps-consumo e reciclada....81

Figura 54. Anlise DSC nas amostras de garrafa ps-consumo e rotomoldada.......82

Figura 55. Espectros de FTIR da frao slida, anlise base................................... 83

Figura 56. Espectros de FTIR ATR sacola, tampa e garrafa azul .........................84

Figura 57. Espectros de FTIR - ATR das amostras das garrafas verdes.................. 85

Figura 58. Difratogramas das amostras de garrafas ................................................ 87

Figura 59. Difratogramas de tampa e sacola ps-consumo e reciclado ................. 87

Figura 60. Difratogramas das amostras de PEAD reciclado com destaque dos planos
cristalogrficos ..........................................................................................88

Figura 61. MEV das sacolas de supermercado......................................................... 89


Figura 62. MEV da calota da garrafa azul reciclada ................................................. 89

Figura 63. Anlise do MEV da calota da tampa vermelha I...................................... 90

Figura 64. Anlise do MEV da calota da tampa vermelha II..................................... 91

Figura 65. Evoluo de amostra de tampa ao longo do ensaio de trao ................92

Figura 66. Comportamento reolgico Tenso x Viscosidade das amostras............. 93

Figura 67. Comportamento reolgico Tenso x Tempo das amostras .................... 93


LISTA DE TABELAS

Tabela 1. Materiais polimricos mais utilizados na fabricao das embalagens.......34

Tabela 2. Classificao dos polietilenos seguindo ASTM D-1248-05........................44

Tabela 3. Relao Polmero / Referncia de pesagem..............................................51

Tabela 4. Densidade da gua a diferentes temperaturas..........................................58

Tabela 5. Quantitativo dos materiais coletados em Abril/Junho de 2008 ............... 63

Tabela 6. Tabela granulomtrica para os ps de garrafa verde limo...................... 67

Tabela 7. Tabela granulomtrica para ps de garrafa verde beb........................... 68

Tabela 8. Tabela granulomtrica para ps de garrafa verde escuro........................ 69

Tabela 9. Tabela granulomtrica para os ps de garrafa azul.................................. 69

Tabela 10. Tabela granulomtrica para ps de tampa vermelha I............................ 70

Tabela 11. Tabela granulomtrica para ps de tampa vermelha II.......................... 71

Tabela 12. Resultados experimentais para as densidades das garrafas.................. 76

Tabela 13. Resultados experimentais para as densidades mdias das garrafas .... 76

Tabela 14. Resultados experimentais para as densidades de tampas .................... 76

Tabela 15. Resultados experimentais para as densidades de sacolas ................... 77

Tabela 16. Porcentagem estimada de cristalinidade para PEAD atravs do DSC... 82

Tabela 17. Porcentagem estimada da superfcie cristalina atravs do FTIR ........... 85

Tabela 18. Valores mdios dos resultados de ensaio trao ................................ 92


LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

H Entalpia de fuso
ABIPLAST Associao Brasileira da Indstria do Plstico
ABIQUIM Associao Brasileira da Indstria Qumica
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ABREMPLAST Associao Brasileira de Recicladores de Plstico
ASTM American Society for Testing and Materials
ATR Reflectncia Total Atenuada
CEMPRE Compromisso Empresarial para a Reciclagem
DRX Difrao de raios-X
DSC Calorimetria diferencial de varredura
EVOH Etileno vinil lcool
FTIR Espectrometria na regio do infravermelho com transformada de Fourier
ISBM Sopro via injeo
MEV Microscopia Eletrnica de Varredura
PE Polietileno
PEAD Polietileno de Alta Densidade
PEBD Polietileno de Baixa Densidade
PET Poli (tereftalato de etileno)
PEUAPM Polietileno de ultra alto peso molecular;
PEUBD Polietileno de ultra baixa densidade;
PP Polipropileno
PS Poliestireno
PSAI Poliestireno de Alto Impacto
PU Poliuretano
PVC Policloreto de Vinila
RSU Resduo Slido Urbano
TGA Anlise termogravimtrica
TG Termogravimetria
Tg Temperatura de transio vtrea;
Tm Temperatura de fuso cristalina
UFPA Universidade Federal do Par
as vibraes de estiramento assimtrico
s vibraes de estiramento simtrico
SUMRIO

1. INTRODUO .................................................................................................... 17
1.1 Objetivo ............................................................................................................. 18

2. REVISO DA LITERATURA .............................................................................. 18


2.1 Materiais de Embalagens ................................................................................. 18
2.2 Reciclagens ....................................................................................................... 25
2.2.1 Mtodos usados na identificao e separao manual de Polmeros ... 31
2.2.2 Reciclagem do PEAD ............................................................................... 34
2.3 Rotomoldagem ................................................................................................... 36
2.4 Polietileno ...........................................................................................................40
2.4.1 Caracterizaes do Polietileno ................................................................... 46

3 MATERIAIS E MTODOS.................................................................................. 50
3.1 Materiais ............................................................................................................ 50
3.2 Mtodos ............................................................................................................. 51
3.2.1 Triagem da matria prima a partir da Coleta Seletiva ............................... 51
3.2.2 Reciclagem do PEAD ................................................................................... 53
3.2.3 Caracterizao fsica e fsico-qumica ...................................................... 57
3.2.3.1 Densidade Mtodo do Picnmetro ........................................................... 57
3.2.3.2 Anlise Termogravimtrica TGA .............................................................. 58
3.2.3.3 Calorimetria Diferencial de Varredura DSC ............................................. 59
3.2.3.4 Espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier FTIR ...... 59
3.2.3.5 Difrao de raios-X DRX ......................................................................... 60
3.2.3.6 Microscopia Eletrnica de Varredura MEV ............................................. 60
3.2.3.7 Comportamento mecnico ......................................................................... 60
3.2.3.8 Ensaios Reolgicos .................................................................................... 61

4. RESULTADOS .................................................................................................... 62
4.1 Resultados da Triagem....................................................................................... 62
4.2 Resultados da Granulometria............................................................................. 67
4.3 Resultados de qualidade superficial dos rotomoldados .................................... 72
4.4 Caracterizao do PEAD Ps-consumo e Reciclado ........................................ 75
4.4.1 Densidade ...................................................................................................... 75
4.4.2 Anlise Termogravimtrica (TGA) ............................................................... 78
4.4.3 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) ............................................. 81
4.4.4 Infravermelho com Transformada de Fourrier (FTIR) por ATR ............... 83
4.4.5 Difrao de raios-X DRX ........................................................................... 86
4.4.6 Microscopia Eletrnica de Varredura MEV ............................................. 88
4.4.7 Comportamento mecnico .......................................................................... 92
4.4.8 Ensaio Reolgico ......................................................................................... 93

5. CONCLUSES E OBSERVAES IMPORTANTES ........................................ 94

REFERNCIAS ..................................................................................................... 96
17

1. INTRODUO

A cada ano, o segmento de reciclagem de materiais vem se firmando como


um importante elo da cadeia mundial de transformao de plsticos, mas ainda est
pouco expandido no Brasil, onde o ndice de reciclagem em 2008 esteve em torno
de 20% (PLASTIVIDA, 2009), como conseqncia de problemas de classificao,
contaminao e destino final do material recuperado. O desconhecimento dos
aspectos tcnicos bsicos, por catadores, com respeito ao plstico, pode levar
obteno de um produto reciclado inadequado ou de baixa qualidade. Quando se
trata de reciclagem mecnica de plsticos, esta vista como fundamental, uma vez
que exige separao criteriosa por tipo de plstico. Uma pr-seleo pode ser feita
pelo consumidor no descarte seletivo ou por profissionais como catadores e
funcionrios de centros de triagem.

Materiais reciclados como o Polietileno de Baixa Densidade, Polietileno de


Alta Densidade e Polipropileno, quando submetidos trao podem apresentar
resistncia de at 100% (MERAN, 2008). De polietileno so feitas embalagens
moldadas por extruso, injeo ou sopro, na forma de garrafas, tampas e sacolas
que possuem boa resistncia qumica e mecnica.

A rotomoldagem ou moldagem rotacional um processo usado na fabricao


de peas ocas de plstico, com vantagens na versatilidade volumtrica, podendo
produzir tanto peas pequenas, com capacidade em mililitros, at grandes peas
com 100.000 litros. As caractersticas do processo conferem s peas propriedades
que lhes permitem competir com artigos de plstico reforado com fibra-de-vidro e
com termoplsticos moldados por sopro, injeo e termoformagem. O polietileno o
polmero mais utilizado nesse processo.

A cristalizao a partir do polmero fundido leva a formao de uma estrutura


policristalina de esferulitos dotados de lamelas organizadas de forma radial. A
modificao do grau de cristalizao e da morfologia cristalina so maneiras
importantes de se alterar as propriedades mecnicas; se o material for resfriado
rapidamente, sob tenso, a estrutura molecular alinhada ser congelada e a
18

microestrutura do polmero estar orientada. Por rotomoldagem o processo de


resfriamento lento e sem cisalhamento.

Na Faculdade de Engenharia Mecnica da UFPA tm-se estudado o


comportamento do polietileno (PE) e do poli (cloreto de vinila) (PVC) por
rotomoldagem e processado diversas peas didticas a partir de polipropileno (PP),
Poliestireno (PS) na forma de porta lpis escolar, com auxlio de uma mquina de
bancada. Uma mquina em escala piloto encontra-se em teste para produo de
peas com dimenses maiores, principalmente a partir de polietileno.

1.1 Objetivo

Obteno de calotas rotomoldadas em molde de vidro desenvolvido


especificamente para observar o comportamento das partculas de Polietileno de
Alta Densidade (PEAD) ps-consumo originado de diferentes processamentos e
avaliar as alteraes fsico-qumicas, reolgicas e mecnicas dos materiais ocorridas
aps a reciclagem.

2. REVISO DA LITERATURA

2.1 Materiais de Embalagens

A indstria de transformados plsticos no Brasil encerrou 2008 com um


consumo aparente de 5,29 milhes de toneladas, 40% para o setor de embalagens,
o maior consumidor mundial de plsticos. O levantamento da Coplast engloba o
polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS), poli (cloreto de vinila) (PVC) e
o copolmero de etileno e acetato de vinila (EVA), sem incluir o poli (tereftalato de
etileno) (PET) (ABIPLAST, 2009). O consumo aparente o resultado da soma da
produo com as importaes, menos as exportaes. As exportaes brasileiras de
19

polietileno (PE) e polipropileno (PP) projetam um crescimento de 77% em relao a


2008 devem chegar a marca de um milho de toneladas em 2009.

A partir de polietileno so feitos sacos, sacolas, garrafas e outros utenslios.


Por causa de suas propriedades reolgicas possvel se obter produtos extrudados,
filmes, itens moldados por injeo e por sopro, ideais para muitas aplicaes como
as embalagens. Em caso de embalagens, podem ser usados em contato direto com
alimentos, possuem boa resistncia qumica, so termosselveis e provm uma
excelente barreira a umidade. Normalmente o PE usado sozinho em
monocamada, ou como camada em estruturas co-extrusadas ou co-injetadas, puro
ou com outros polmeros ou laminado com alumnio e papel carto (VAN WILLIGE,
RWG, 2002).

O parque de equipamentos para transformao de plsticos no Brasil,


estimado atravs de mtodo de expanso estatstica por GORNI em 2008, foi de
63% de injetoras, 12% de sopradoras, 8% extrusoras-balo, 7% extrusoras de tubos
e perfis, 4% termoformadoras, 3% para extrusoras de filmes e chapas, 1,5%
rotomoldadoras, entre outros.

Polmeros processados por injeo so aquecidos com rapidez, plastificados


e injetados na cavidade do molde sob alta presso, seguido pelo resfriamento e
abertura do molde quando a pea retirada pronta. As condies do processo tais
como, grandes tenses originadas no material fluido ao resfriar e a quantidade de
calor perdida no resfriamento, influem marcadamente sobre a estrutura do polmero
processado e sobre o comportamento e uso do artefato moldado, cujas propriedades
so uma combinao entre as propriedades inerentes do polmero com as que
resultam da interao sobre ele, das variveis do processo. Durante o resfriamento
ocorre dentro do molde um gradiente de temperatura e uma frente de solidificao
que podero produzir um gradiente de cristalinidade (PAWLAK, A., 2007). A
cristalizao a partir do polmero fundido leva formao de uma estrutura poli
cristalina de esferulitos dotados de lamelas organizadas de forma radial, j a
cristalizao sob tenso ou cisalhamento leva a formao de uma morfologia com
lamelas orientadas pelo fluxo ou de shish-kebab, seqncia de lamelas distorcidas
kebab e fibrilas orientadas shish como ilustra a figura 1.
20

Figura 1 - Esferulito e morfologia cristalina shish-kebab com regies fibrilares (A) e regies
lamelares (B) (ORFICE, 2006.)

HUANG, J. et al (2008) observaram a intensidade crtica do fluxo necessria


para induzir a formao de lamelas orientadas durante processo de injeo auxiliada
por gs, de acordo com a figura 2. O grau de cristalizao e a morfologia cristalina
uma maneira importante de alterar propriedades mecnicas.

Figura 2 Representao esquemtica da morfologia de cristais modificados com campo de fluxo. (a)
quiescente (b) fluxo de ar crtico (c) alto cisalhamento. (HUANG, et al 2008)

Na extruso, o material que no incio est no estado slido, sofre fuso e flui
continuamente atravs do canho da extrusora, que ter uma rosca de perfil
adequado para plastificar o material at a matriz de sada e de acordo com essa,
haver profundas influncias nas propriedades do produto acabado. O objetivo final
da extruso a fabricao de produtos com uniformidade dimensional e qualidade, a
uma velocidade de produo que seja economicamente rentvel. O tempo de
residncia dentro da extrusora depender do comprimento (L) e dimetro (D) da
rosca (L/D), do perfil da rosca e da velocidade de rotao. O processo de extruso
permite, por exemplo, a formao de camadas sobrepostas para a obteno de
laminados, a produo de filmes planos ou inflados, e a preparao de pr-formas
ou parison, para moldagem por sopro.
21

A moldagem por sopro um processo descontnuo para a produo de peas


ocas no qual o ar usado para expandir uma pr-forma quente, previamente
extrudada ou injetada, contra as paredes da cavidade de um molde bipartido. Uma
caracterstica importante para alguns produtos injetados para posterior sopro a
possibilidade de se ter seo com parede fina, com pouca tenso residual. A
presso requerida no sopro, de 2 a 20 Bar, bem menor do que na injeo, de 500
a 1000 Bar para o PEAD, resultando em distribuio de tenses mais homognea.
Na extruso seguida de sopro o polmero submetido a elevadas temperaturas e
altssimas taxas de cisalhamento e o preenchimento do molde depende do controle
da viscosidade. A moldagem por sopro principalmente usada para produzir
garrafas.

A tcnica de moldagem por sopro via injeo (ISBM) produz uma


garrafa plstica biaxialmente orientada com propriedades fsicas e de barreira
bem melhores se comparadas as dos plsticos amorfos moldados por injeo.
A orientao molecular induzida durante o processo diminui o efeito de
envelhecimento por estabilizar os volumes livres do polmero. Os cristais
produzidos durante a tenso induzida no momento da cristalizao tambm
reduzem o efeito de envelhecimento, j que podem agir como ligaes
cruzadas para estabilizar a fase amorfa, reduzindo a fragilidade. O processo
de ISBM envolve primeiramente a formao de pr-forma, atravs de
moldagem por injeo que transferida para uma mquina de moldagem por
sopro onde esticada na direo axial e soprada na direo da argola para
alcanar a orientao biaxial do polmero submetido a temperaturas na faixa
de 85 a 110C. Diferentes configuraes de energia so aplicadas para
otimizar o perfil de temperatura e esticar a pr-forma em uma garrafa com
distribuio uniforme na espessura das paredes (Lim,L-T,2008).

De acordo com Santana e Manrich (2005), entre as variveis


moleculares que interferem no comportamento reolgico do polmero durante
o processamento, alm de interferir nas propriedades finais dos filmes esto:
a massa molar, a distribuio de massa molar, o tipo e a quantidade de
ramificaes e distribuio destas ramificaes. Uma alta massa molar induz
a uma maior orientao, que leva a melhores propriedades finais dos filmes,
como: resistncia trao, resistncia fluncia, resistncia ao impacto,
22

resistncia trmica e resistncia por degradao quando em contato com


solventes.

Existem trs componentes reolgicos distintos que atuam sobre o


polmero no processo de orientao: deformao elstica instantnea,
causada pela deformao das ligaes qumicas primrias, deformao
completamente recuperada quando a tenso retirada; deformao molecular
de alinhamento e fluxo viscoso irrecupervel, causado pelas molculas que
escorregam umas sobre as outras. O valor relativo de cada componente
depende principalmente da temperatura, tempo, e do nvel de tenso aplicada
no processo. Portanto quanto maior a tenso de estiramento aplicada, maior
ser o alinhamento. Nestas circunstncias no incio do processo o valor da
tenso alto e o fluxo viscoso baixo. Se o material for resfriado rapidamente,
a estrutura molecular alinhada ser congelada e o polmero estar orientado.
Aps todo o desdobramento das molculas, o componente viscoso pode
atuar, sendo controlado no s pela temperatura e nvel de tenso aplicada,
mas tambm pelo tempo. Porm a temperatura influencia na recuperao de
alinhamento, portanto os dois processos estiramento e recuperao so
competitivos.

A forma estendida do PE possui caractersticas cristalogrficas


hexagonais, ocorrendo transformao para fase ortorrmbica em funo da
temperatura e presso. Kakiage (2006) acompanhando a orientao da fase
amorfa sob estiramento verificou cristalizao abrupta para fases hexagonais
que em alguns segundos se transformaram em fases ortorrmbicas.

HEDESIU (2007) partindo de um modelo de interface entre fases


amorfas e cristalinas em tratamento trmico entre 70 e 120 o C, considerou que
a camada interfacial se origina de restries da mobilidade translacional e rotacional
de fragmentos de cadeias adjacentes superfcie de lamelas. Observou que
aumentando a temperatura acima de 90o C, a mobilidade molecular comea a
aumentar da fase amorfa para a superfcie de lamelas; e que por recozimento ocorre
diminuio da espessura da camada interfacial reduzindo a fase amorfa e ocorrendo
aumento da espessura lamelar, de acordo com mecanismo de fuso parcial e
cristalizao aps recozimento de PEAD em temperaturas de pr-fuso.
23

OKADA K., et al (2007) observaram a nucleao em difrao de raio-x de


baixo ngulo (SAXS) a partir do PE, com massa molecular numrica mdia de 32
x103, polidispersividade 1,1 e fundido com temperatura de cristalizao de 126 a
129oC, detectou ncleos nanomtricos com flutuaes significativas no tamanho e
forma, calculou para estes a energia de superfcie lateral, 1/5 menor que a dos
macrocristais destes, figura 3.

Figura 3. Ilustrao esquemtica da dependncia da energia de superfcie lateral (e) com o tamanho
de nanoncleos (N*) e macro-cristais (N), prevista para macro-feixes muito maior que a necessria
para sustentar as dobras acentuadas (Okada K., et al, 2007).

A co-extruso em mltiplas camadas um processo em que, dois ou mais


polmeros so extrudados e unidos entre si, formando um nico bloco de
alimentao ou matriz, em uma estrutura nica. Esta tcnica permite combinar as
propriedades desejveis de vrios polmeros em uma nica estrutura, com
caractersticas melhoradas em termos de desempenho (GORNI, A., 2008).

O PE e o PP no contaminam alimentos e so impermeveis ao vapor, no


so barreiras para oxignio, no so boas embalagens para produtos sensveis ao
oxignio que requerem grande tempo de armazenamento. Uma resina que impede a
passagem de oxignio o etileno vinil lcool (EVOH), mas, o contato com gua
pode deteriorar suas prioridades. Assim, para certas embalagens, pode-se ter uma
fina camada desta resina entre duas de PP ou PE. A figura 4 mostra garrafa de 5
camadas, mas existem embalagens com at seis camadas intercalando EVOH e PE
que so bastante utilizadas.
24

Figura 4 Garrafa obtida a partir de um parison com 5 camadas.

WANG Y., et al. (2009) acompanharam a co-precipitao de blendas de


PP/PE sob diferentes estgios trmicos e condies de cisalhamento e observaram
que em funo dessas condies podem ocorrer de mono fases orientadas a
separao de fase sob baixa taxa de cisalhamento formando shish-kebabs nos
domnios ricos em PP e shish-kebabs em domnios ricos em PE, shish formados sob
orientao e lamelas crescendo por nucleao secundria formando kebabs
perpendiculares a orientao.

No sopro de filmes finos, um tubo extrudado inflado com ar a alta presso


de modo a expandir mais de quinhentos por cento em direo circular sofrendo
orientao direcionada, o que provoca o alinhamento das cadeias polimricas e um
aumento do grau de cristalinidade.

A superfcie de filmes de polietileno obtidos por sopro essencialmente


amorfa, sendo que a espessura dessa camada amorfa para filmes de PEAD menor
do que para filmes PEBD. O interior do filme formado principalmente por
esferulitos. Observa-se na figura 5 que entre o interior e a superfcie do filme,
possivelmente h uma regio transcristalina, constituda por lamelas dispostas
perpendicularmente superfcie do polietileno durante o sopro (COLTRO, L.1995).
25

Figura 5 - Representao esquemtica da estrutura de filmes de polietileno obtidos por sopro


(COLTRO, L.1995).

2.2 Reciclagens

Resduo slido urbano (RSU) ou lixo slido urbano (LSU) a denominao


dada em termos genricos ao conjunto de detritos gerados em decorrncia das
atividades humanas nos aglomerados urbanos. Incluem-se a resduos domiciliares,
os originados nos estabelecimentos comerciais, industriais e de prestao de
servios, os decorrentes dos servios de limpeza pblica urbana, aqueles oriundos
dos estabelecimentos de sade (spticos e asspticos), os entulhos de construo
civil e os gerados nos terminais rodovirios, ferrovirios, portos e aeroportos. (ABNT-
NBR 10.004: 2004).

Conforme dados computados em 2009 pelo Departamento do Meio Ambiente


da FIESP, o Brasil produz, em mdia, 61,9 milhes de toneladas de lixo por ano dos
quais so coletados 54,5 milhes de toneladas com um dficit de coleta igual a 7,4
milhes de toneladas. Nestes resduos slidos urbanos encontramos: 2% de vidro,
2% de metal, 3% de plstico entre outros materiais cuja composio percentual est
representada na figura 6.

Algumas cidades brasileiras coletam o lixo produzido por seus habitantes. Em


outras, em torno de sessenta por cento, so atirados nas ruas, terrenos baldios, rios,
lagos, lagoas e no mar (IBGE, 2008). Os grandes centros urbanos do pas j
26

enfrentam o problema crtico da falta de locais apropriados para destinao dos


resduos. A reduo da gerao, o reaproveitamento, a reciclagem e a
compostagem so a soluo do problema. Segundo levantamento feito pelo IBGE-
FIESP (FIESP, 2009). a maior parte da destinao do resduo urbano no Brasil
para lixes a cu aberto conforme observa-se na figura 7 .

Figura 6 Composio mdia do resduo urbano no Brasil


Fonte: Panorama dos Resduos Slidos no Brasil. Abrelpe, 2008 e Cempre, 2007 (FIESP, 2009)

Figura 7 Destinao do resduo urbano no Brasil (FIESP, 2009)

A coleta seletiva de resduos slidos consiste em coletar separadamente os


materiais que podem ser reaproveitados e enviados para reciclagem como: metal,
plstico, vidros e papis; ou para compostagem de matria orgnica. Seu pr-
requisito a organizao dos resduos na fonte, seja ele domiciliar/comercial/
institucional, o que colabora com a melhoria da qualidade de vida de toda uma
populao num processo que s se viabiliza como expresso da cidadania.
27

Segundos dados do Compromisso Empresarial para Reciclagem em 2008,


figura 8, no Brasil apenas sete por cento dos municpios operam programas de
coleta seletiva como so os maiores que adotam esta prtica, atingem
aproximadamente quatorze por cento da populao, ou seja, quatrocentos e cinco
(405) municpios, com vinte e seis (26) milhes de habitantes praticam a coleta
seletiva. Dentre os ganhos gerados pela implantao de programas de coleta
seletiva de resduos slidos urbanos tanto residenciais, quanto comerciais e
institucionais, podemos citar: potencializao do reaproveitamento, reciclagem e
compostagem dos resduos; reduo dos impactos causados pela disposio
inadequada dos resduos slidos; preservao de recursos naturais; economia de
energia e matrias-primas; diminuio no custo das taxas com lixo; incluso social
de uma significativa parcela da populao atravs de cooperativas de catadores.

A concentrao dos programas permanece nas regies Sudeste e Sul do


Pas. Do total de municpios brasileiros com coleta seletiva, 83% esto situados
nestas regies: Distribuio dos municpios com Coleta Seletiva por Regies: Norte
(07); Centro-Oeste (16); Nordeste (44); Sul (143); Sudeste (195), figura 9.

Figura 8 (a) Coleta seletiva nos municpios do Brasil (b) Populao atendida pela Coleta seletiva
(FIESP, 2009).

Figura 9 - Distribuio dos Municpios com Coleta Seletiva no BrasilCENTRO (FIESP, 2009).
28

Observa-se na figura 10 a composio mdia dos materiais presentes no


resduo slido urbano, nas cidades onde existe coleta seletiva. Os materiais
plsticos destacaram-se com 22% destes resduos devido principalmente s
propriedades adequadas a embalagens e facilidades de processamento.

*como Diversos se inclui outros tipos de materiais reciclveis:


baterias, pilhas, borracha, madeira, livros (reutilizao), entre outros.

Figura 10 - Composio da Coleta Seletiva (em peso) (FIESP, 2009).

A partir de outubro de 2006 atravs do decreto federal n.5.940, a gesto


pblica federal assumiu nova perspectiva social e ambiental ao estabelecer a coleta
seletiva em rgos pblicos e a destinao de materiais reciclveis para
associaes e cooperativas de catadores. Na administrao pblica do Par uma
das atividades concretas para evitar os impactos j citados, a realizao da coleta
seletiva de lixo determinada pelo decreto estadual n 801/2008. No primeiro ano de
programa, j foram destinados quase 20 toneladas por todos os rgos envolvidos o
que garante aos catadores a coleta de cerca de 1.600 quilos de resduos reciclveis
por ms, apesar de que muitos rgos ainda encontram dificuldade para destinar o
material coletado por falta de estrutura e logstica das prprias associaes.

A reciclagem consiste de uma srie de processos industriais que permitem


separar, recuperar e transformar os componentes dos resduos slidos do lixo
urbano. Isto permite a proteo do meio ambiente e preservao da natureza ao se
reduzir a extrao de novas matrias primas pelo aproveitamento de materiais
desperdiados ou provenientes do ps-consumo, coletados e transformados em
novos materiais ou substncias, sendo utilizados ou vendidos como novos produtos
ou matrias-primas. A reciclagem de polmeros permite: a economia de energia, a
preservao de fontes esgotveis de matria-prima, a reduo de custos com
29

disposio final do resduo, a economia devido a recuperao de reas impactadas


pelo mau acondicionamento dos resduos, o aumento da vida til dos aterros
sanitrios, a reduo de gastos com a limpeza e sade pblica e a gerao de
emprego e renda. (SPINAC, 2005).

Dependendo da tcnica utilizada, a reciclagem de polmeros pode ser


classificada em quatro categorias: primria, secundria, terciria e quaternria. A
reciclagem primria consiste na converso dos resduos polimricos industriais, por
mtodos de processamento padro em produtos com caractersticas equivalentes
quelas dos produtos originais produzidos com polmeros virgens; por exemplo,
peas defeituosas, aparas e rebarbas das linhas de produo da prpria fbrica que
so novamente introduzidas no processamento. A reciclagem secundria a
converso dos resduos polimricos provenientes dos resduos slidos urbanos por
um processo ou uma combinao de processos em produtos que tenham menor
exigncia do que o produto obtido com polmero virgem, por exemplo, reciclagem de
embalagens de PP para obteno de sacos de lixo. A reciclagem terciria o
processo tecnolgico de produo de insumos qumicos ou combustveis a partir de
resduos polimricos. A reciclagem quaternria o processo tecnolgico de
recuperao de energia de resduos polimricos.

O segmento de reciclagem de materiais vem se firmando como um importante


elo da cadeia de transformao de plsticos. O fortalecimento da reciclagem no
ocorre apenas no Brasil, mas encontra no Pas um dos mais promissores mercados,
devido intensificao dos sistemas de coleta seletiva. Contudo, para crescer, as
empresas recicladoras ainda encontram dificuldades. O maior gargalo do setor
continua sendo, a obteno e a classificao de matrias-primas, a triagem dos
materiais e quanto ao processamento, moagem das sucatas.

A figura 11 apresenta um levantamento feito em grandes cidades brasileiras.


A maior percentagem dos termoplsticos encontrados nos resduos slidos urbanos
so os polietilenos, os de alta densidade PEAD e os de baixa densidade PEBD,
seguidos pelo PET, PVC e PP. Outros tipos de polmeros encontrados
correspondem a apenas 11% do total.
30

Figura 11 - Termoplsticos mais encontrados no resduo slido urbano brasileiro. (SPINAC, 2005).

Em pesquisa que traa a evoluo do parque brasileiro de mquinas para


transformao de plsticos, realizada a cada dois anos, o Inventrio Plstico
Industrial, j em seu quinto levantamento, traz entre outros dados o desempenho de
empresas fornecedoras e transformadoras de resinas recicladas, onde na figura 12,
se observa o polietileno, PEAD e PEBD, como a mais reciclada no perodo (GORNI,
2008).

Resinas recicladas mais comercializadas entre


empresas fornecedoras

PET; 5.67%
PVC; 5.67%
PS; 8.05%
1
PEAD; 11.04%
PEBD; 11.64%
PP; 14.02%

0.00% 2.00% 4.00% 6.00% 8.00% 10.00% 12.00% 14.00% 16.00%

Resinas mais recicladas entre empresas


transformadoras

PEMD; 6.19%
PS; 6.63%
PELBD; 6.63%
1
PEBD; 11.06%
PEAD; 12.83%
PP; 13.27%

0.00% 2.00% 4.00% 6.00% 8.00% 10.00% 12.00% 14.00%

Figura 12 Atuao no mercado de empresas fornecedoras (a) e transformadoras (b) de resinas


recicladas (Dados: GORNI, 2008).

MERAN, C (2008) ao se referir ao alto volume de plsticos, que cria um


problema efetivo e econmico na separao, coleo, e avaliao destes resduos,
31

comenta que, um sistema de coleta de plsticos usando compactadores fixos


localizados em lugar especfico torna-se muito adequado no dia-a-dia. importante
ressaltar que o ponto crtico na reciclagem de materiais est em se usar um mtodo
que no afete demasiadamente a estrutura qumica do plstico. Em sua anlise, os
dados experimentais de resistncia trao demonstraram que a usabilidade de
PEBD, PEAD e PP, reciclados so de 100%. Mesmo utilizando foras altas de
trao, o volume do PEAD reciclado decresceu de 24% e o PEBD reciclado
decresceu de 36% quando comparados s suas respectivas matrias virgens. Outro
resultado importante est no fato de que a reciclagem desses materiais no
demonstra problema durante a presso. Os plsticos em forma de filme representam
em torno de 20% em volume dos resduos slidos urbanos no Brasil. Estes nmeros
so preocupantes, pois apenas 10% destes tipos de resduos brasileiros possuem
destinao adequada. A reciclagem de filmes ps-consumo possui alguns
problemas adicionais em relao aos plsticos rgidos, consequentes da grande
relao rea superficial/peso e da procedncia destes filmes, os quais so muitas
vezes utilizados como embalagens de alimentos com significativa contaminao. O
plstico, atualmente ainda pouco procurado para reciclagem, no Brasil o ndice de
reciclagem em 2008 esteve em torno de 20% (PLASTIVIDA, 2009), provavelmente
devido a problemas de classificao, contaminao e destino final do material
recuperado, ou seja, em que tipo de produto aplicar o material reciclado. Em relao
reciclagem de resinas ps-consumo, o desconhecimento dos aspectos tcnicos
bsicos por catadores com respeito ao plstico pode levar a obteno de um produto
reciclado inadequado ou de baixa qualidade, e dificultar a viabilidade do negcio de
reciclagem. Na reciclagem mecnica de plsticos fundamental uma separao
criteriosa por tipo de plstico. Uma pr-seleo pode ser feita pelo consumidor no
descarte seletivo ou por profissionais como catadores e funcionrios de centros de
triagem.

2.2.1 Mtodos usados na identificao e separao manual de polmeros

De acordo com o dossi tcnico de BROGNOLI, R. (2006) e com os trabalhos


de MANRICH, S, (2007) e ZANIN, M., (2004); para uma reciclagem de qualidade
necessrio separar, por categorias, os diferentes resduos polimricos urbanos.
32

Utilizam-se procedimentos sistemticos de identificao, tais como: cdigos;


correlao com produtos; aspecto visual; comportamento mecnico; caractersticas
da queima; densidade em recipientes com gua e/ou solues alcolicas ou salinas.
Os nmeros ou siglas inscritos no produto indicam o material empregado na
confeco da embalagem, 1 para o PET, 2 para PEAD, 3 para o PVC, 4 para o
PEBD, 5 , 6 e 7 respectivamente para o PP, PS e Outros conforme figura 13. Todos
os plsticos devem receber o smbolo do material com qual foram fabricados o que
permite uma melhor separao dos materiais plsticos na triagem. Segundo a
Norma da ABNT-NBR 13230, geralmente esto localizados na parte inferior dos
frascos e potes e no interior das tampas.

PET PEAD PVC PEBD PP PS Outros


Figura 13 - Simbologia utilizada para a identificao de embalagens polimricas.
Norma NBR 13230 da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT,2007).

Se a embalagem for transparente, pode ser de PET, PP, PVC ou PS e se for


translcida ou opaca pode ser PEAD, PP, HIPS, PEBD ou PET.

Os plsticos que exibem embranquecimento quando o material dobrado


so: PP, HIPS, PS e PVC. Os outros polmeros normalmente no exibem essa
caracterstica.

Quanto a dureza, se uma pea for riscada com a unha sobre sua superfcie,
provavelmente o material PEBD ou PEAD. Os outros materiais so mais duros que
a unha e no possvel risc-los dessa forma.

Quando polmeros em forma de filmes so apertados ou amassados e emitem


um som estridente, caracterstico de papel celofane, podem ser de PP, PEAD e
celofane. Os filmes de PEBD, PELBD/PEDB e PVC no emitem esse som quando
amassados. importante observar que atualmente, muitos produtos
comercializados como celofane, so na realidade PP biorientado, conhecido como
BOPP.
33

No teste de queima a maioria dos plsticos tem caractersticas definidas


quando expostos chama. Estas so: inflamabilidade, cor e natureza da chama,
presena ou ausncia de fuligem, comportamento quanto fuso, pH e odor da
fumaa.

Os polmeros mais comuns tambm podem ser separados atravs da


diferena de densidade. Quanto a sua flutuabilidade ou no em relao gua, os
menos densos so: PEAD, PEBD, PELBD e PP e mais densos so HIPS, PET, PS e
PVC. Utilizam-se solues alcolicas para os menos densos que a gua e solues
salinas para os mais densos. O esquema da figura 14 mostra como possvel fazer
a separao dos resduos polimricos misturados atravs da diferena de
densidade.

PP

4 flutua

flutua PEBD, PP
gua + lcool
1 d= 0,91 g/cm
3

flutua afunda
Resduo plstico misturado PEAD, PEBD, PP
gua + lcool
PEAD, PEBD, PP, PS, PVC, PET 3
gua 2
d= 0,93 g/cm PEBD
d= 1g/cm
3
afunda

afunda
3 PEAD
flutua
PS, PVC, PET
gua + sal PS
3
d= 1,2 g/cm

afunda

PET/ PVC

Figura 14 - Esquema de separao de polmeros por diferena de densidade


(SPINAC E AURLIO DE PAOLI 2005).

A tabela 1 correlaciona alguns materiais polimricos mais utilizados na


fabricao de embalagens. Entre estes materiais se destaca o polietileno de alta
densidade (PEAD) aplicado em recipientes e tampas de materiais de limpeza e
higiene pessoal, assim como recipiente de alimentos, leos de motor e sacolas de
supermercado.
34

Tabela1 - Materiais polimricos mais utilizados na fabricao dessas embalagens.

Material mais provvel Embalagem/Aplicao


PET Garrafas de refrigerantes, gua mineral, vinagre, leo
Poli (tereftalato de etileno) de cozinha, detergentes, copos descartveis.

HDPE (PEAD) Recipientes e tampas de materiais de limpeza e


Polietileno de alta higiene pessoal: detergentes, amaciantes,
densidade branqueadores, xampus, condicionadores; leite,
iogurte, doces, leos de motor, sacolas de
supermercado.
LDPE (PEBD) Filmes, sacolas de supermercado, saquinhos de
Polietileno de baixa hortifrutigranjeiros, embalagens de lanches.
densidade
PVC Recipientes de materiais de limpeza e higiene pessoal,
Cloreto de poli (vinila) gua mineral, vinagre, potes de doces, pipas, bandejas
de refeies, capas, assoalhos, forros, encanamentos
de gua.
PP Recipientes e tampas de materiais de limpeza e
Polipropileno higiene pessoal, recipientes para guardar alimentos,
embalagens de pudins, de iogurtes e de gua mineral,
carpetes.
PS Copos descartveis; garrafas, potes e tampas para
Poliestireno/ iogurte, margarina e doces; protetor de embalagens,
HIPS protetor de cartuchos de impressora.
Poliestireno de alto impacto

2.2.2 Reciclagem do PEAD

Na reciclagem mecnica de plsticos como em qualquer outro tipo de


reciclagem, fundamental uma separao criteriosa por tipo de plstico. Alm do
tipo, os resduos plsticos podem ainda estar separados por cor e/ou por produtos
que as embalagens acondicionaram. Enquanto no primeiro caso o objetivo obter
um material reciclado mais homogneo em termos de aparncia final, no segundo a
finalidade advm da uniformizao da etapa de lavagem.

No incio do processo de reciclagem, ocorre a catao seguida da retirada de


tudo o que no interessa ou que no se adapte; materiais metlicos devem ser
separados por prejudicarem etapas posteriores como a moagem por agredirem as
facas dos moinhos e a fuso devido s temperaturas utilizadas na reciclagem de
plsticos no fundir metais. Neste tipo de reciclagem, a mistura de plsticos
diferentes normalmente leva fabricao de um produto com propriedades
mecnicas inferiores.
35

Na lavagem o objetivo separar os plsticos de outros materiais que


facilmente se fixam a eles, como areia, papis, outros plsticos, terra e matria-
orgnica. Alguns deles so solveis em gua, outros, mais pesados e outros ainda,
mais leves, funcionando o meio aquoso da lavagem tambm como um separador
por densidade. A finalidade obter um material livre de impurezas. No caso de
utilizao de produtos qumicos, como sabes, detergentes ou soda custica,
imperativa a adoo de etapa de enxge, a qual tem a finalidade de remover
resqucios de produtos qumicos A secagem, que a etapa posterior, tem a funo
de retirar a gua, deixando o plstico pronto para o as etapas posteriores.

A etapa de aglutinao empregada na reciclagem de filmes plsticos


como sacos e sacolas, ou de outros produtos de espessura fina, como copos
descartveis de poliestireno. Sua principal finalidade aumentar a densidade
dos flocos, permitindo a queda por gravidade sem problemas nos funis
alimentadores dos equipamentos. Sem a etapa de aglutinao, flocos muito
leves podem interromper a alimentao dos equipamentos, pois podem se
acomodar no funil, bloqueando a alimentao. O aglutinador, equipamento com
ps localizadas na parte de baixo de seu corpo em forma de barril semelhante
a um grande liquidificador. Os flocos despejados em bateladas e a alta rotao
das ps promovem atrito, aquecendo o material. Conforme o aquecimento se
torna crtico, adiciona-se uma pequena quantidade de gua. O choque trmico
provoca o encolhimento dos flocos, diminuindo o volume que ocupam e
aumentando, assim, a densidade aparente. importante observar que a densidade
do material no se altera depois da aglutinao. Nesse processo o que se altera a
densidade aparente dos flocos. Eventualmente, a aglutinao pode ainda ser
empregada para incorporar aditivos tais como pigmentos, auxiliares de fluxo, cargas
e outros, ou para retirar a umidade, etapa esta anterior secagem.

Os resduos selecionados passam para a etapa de reduo de tamanho, em


que normalmente empregam-se moinhos. O material modo, comumente chamado
de floco deve ter tamanho e formato adequados para as etapas subseqentes do
processo. Um tamanho de floco razovel dentro da indstria de reciclagem de
plsticos varia em torno de 1 cm. Esse tamanho impede a manuteno das dobras
provenientes do sistema de prensagem dos fardos, que podem ser concentradoras
36

de impurezas. No ramo de reciclagem de plsticos o moinho de facas o mais


usado. O equipamento consiste de um compartimento com facas fixas com o gume
normalmente virado para cima e facas mveis-giratrias com o gume virado para
baixo. A folga entre os gumes ajustvel, sendo geralmente mantidos poucos
milmetros. Abaixo do sistema de facas h uma tela metlica que funciona como
uma peneira. Os flocos menores passam e esto prontos para seguir o processo. Os
flocos maiores so retidos e so novamente modos at passarem pelos orifcios da
tela. A moagem uma etapa fundamental e relativamente custosa em termos de
energia para a reciclagem e desgaste das facas.

A forma tradicional de reciclagem mecnica: separao moagem lavagem


secagem reprocessamento, encontra variaes que visam melhorar as
propriedades do material reciclado e possibilitam a atuao de diferentes empresas.
Tais como, a existncia de duas moagens, duas lavagens e duas secagens. Utiliza-
se neste trabalho, duas moagens: a primeira moagem uniformiza o tamanho dos
flocos, normalmente em pedaos relativamente pequenos e a segunda moagem
transforma os flocos em menores ainda, aptos a seguir para o rotomoldagem.

2.3 Rotomoldagem

A rotomoldagem, tambm chamada de moldagem rotacional ou fundio


rotacional, um processo de transformao de termoplsticos utilizado para a
produo de peas ocas, vazadas ou abertas. Do ponto de vista tecnolgico, no h
limites quanto s dimenses dos produtos. As caractersticas do processo conferem
s peas propriedades que lhes permitem competir com artigos de plstico reforado
com fibra-de-vidro e com termoplsticos moldados por sopro, injeo e
termoformagem. O processo de rotomoldagem pode ser dividido nas etapas de
carregamento, aquecimento, resfriamento e desmoldagem, representadas na figura
15. O carregamento consiste na alimentao do molde com uma quantidade de
material pr-determinada, o qual fechado e conduzido at um forno, onde inicia um
movimento de rotao bi-axial. Com o aquecimento e a rotao do molde, o material
polimrico plastifica, aderindo cavidade do molde: a parede da pea formada por
deposio de camadas de material. Aps a formao da pea, o molde ainda em
37

rotao retirado do forno iniciando-se o processo de resfriamento. O resfriamento


do molde pode ocorrer por ar ambiente, jato de ar, spray, ou por sistemas mais
complexos como camisas envoltas no molde. Depois do resfriamento do molde, o
movimento cessa e o mesmo conduzido para uma estao de desmoldagem. A
abertura e extrao da pea so feitas manualmente. Ento o molde novamente
carregado com material e o ciclo recomea.

1 2 3 4

Figura 15 - Representao esquemtica das etapas do processo de rotomoldagem:


1-carregamento; 2-aquecimento; 3-resfriamento; 4-desmoldagem.

Como caractersticas mais importantes do processo se pode destacar que: o


material plastificado escoa somente pela ao da gravidade, pois a presso no
interior do molde da mesma ordem que a presso atmosfrica; o aquecimento do
material plstico feito por uma fonte externa de calor, sem auxlio da dissipao
viscosa de calor decorrente do cisalhamento do material e, a fuso do material
plastificado e a solidificao do moldado ocorrem no mesmo local, sendo necessrio
o aquecimento e resfriamento do molde a cada ciclo, o que implica em longos
tempos de ciclo.

O material para rotomoldagem deve ter um tamanho de partcula reduzido


para facilitar o escoamento dry flow no interior do molde e aumentar a taxa de
transferncia de calor. A distribuio do tamanho de partculas aplicadas na
rotomoldagem deve possuir dimenses entre 150 e 500 m. Segundo CRAWFORD
(1996), entre os principais parmetros identificados como contribuintes para a
formao e/ou remoo de bolhas em produtos rotomoldados, o tamanho e a
geometria da partcula em p. Portanto, torna-se importante trabalhar dentro de uma
faixa de granulometria adequada para cada tipo de resina escolhida no processo de
rotomoldagem.
38

OLINEK, J.; ANAND, C.; BELLEHUMEUR, C. (2005) fizeram vrias


experincias para observar os efeitos de parmetros, tais como caractersticas das
partculas e condies de operao, na forma da deposio dos ps e dos
micropellets do polietileno. Quanto ao efeito das formas das partculas revelou que o
uso de ps conduziu formao de poucas bolhas na superfcie externa, por causa
de uma ampla faixa de distribuio do tamanho das partculas, conduzindo melhor
aspecto superficial, melhores propriedades mecnicas, e reduo do tempo global
de processamento. O experimento forneceu uma melhor compreenso das
caractersticas do fluxo de partculas do polmero durante o processo de
rotomoldagem ilustradas na figura 16.

Figura 16 Esquema da formao de ncleos em segregao radial: as partculas menores tendem a


se acumularem no centro (OLINEK, 2005).

TANG, Y.; JIANG, Z. (2007) analisaram o efeito do aquecimento interno e


resfriamento comparando dados experimentais e simulados, concluindo que
pequenas partculas reduziro o tempo de ciclo, mas o tamanho limitado por
outros fatores como a tendncia de causar aglomerao.

Durante a moagem do material, o atrito do material com as placas metlicas


dentadas provoca a remoo de partculas da superfcie dos grnulos. Este atrito
resulta em um aumento da temperatura no cabeote de moagem, o que pode
influenciar na forma das partculas e conseqentemente nas propriedades dos ps.
Se a temperatura no cabeote de moagem aumentar, as imperfeies nas
partculas, filamentos e rabichos, so reduzidas. Porm a tendncia aglomerao
e a degradao trmica aumentam, resultando em perdas nas propriedades das
partculas.
39

Durante a rotomoldagem, quando a temperatura do material alcana a


temperatura de amolecimento do polmero, o mesmo comea a aderir superfcie
do molde, iniciando o processo de coalescncia. A coalescncia descreve a
formao de um corpo homogneo atravs da fuso de pequenas partculas de um
mesmo material (NARKIS & ROSENZWEIG, 1995). O processo de coalescncia
composto por duas etapas. A primeira consiste do crescimento do pescoo, onde h
formao de uma juno na interface de contato molecular entre as partculas. A
segunda consiste do equilbrio das propriedades na regio do pescoo, ocorrendo a
difuso das molculas na regio de formao do pescoo. O processo de
coalescncia entre duas partculas mostrado na figura 17.

Figura 17 - Representao esquemtica do processo de coalescncia: a0 o raio inicial das


partculas, y o raio do pescoo e af o raio final do agregado.

Com a continuidade do aquecimento as partculas coalescidas fundem, e o ar


entre as mesmas retido, formando-se bolhas. A presena de bolhas em peas
rotomoldadas diminui a resistncia ao impacto. Para que estas bolhas sejam
eliminadas, necessria a continuidade do aquecimento, de forma que as bolhas
possam difundir-se e solubilizar-se pela matriz polimrica. Esse processo de
eliminao de bolhas denominado densificao. Os processos de coalescncia e
densificao so influenciados pelas propriedades viscoelsticas do material e
temperatura. Quanto maior o carter elstico e viscoso do polmero, menor ser a
taxa de coalescncia e eliminao de bolhas. No entanto, o aumento da temperatura
aumenta a capacidade de fluncia do material, aumentando a taxa de deformao
ou coalescncia e aumentando a difuso e solubilizao do ar no polmero ou
densificao. Portanto, alteraes nas propriedades reolgicas do polmero resultam
em alteraes nas taxas de coalescncia e densificao do material. Durante o
processo de rotomoldagem, para que ocorra a coalescncia e a densificao do
material, o mesmo submetido a altas temperaturas durante longos perodos de
tempo. Esta exposio alta temperatura, juntamente com a presena de oxignio
dentro da cavidade do molde, resulta na degradao da camada de material na
superfcie interna da pea moldada. A camada degradada resultante responsvel
40

pela deteriorao das propriedades mecnicas da pea, juntamente com a presena


de bolhas. POP-ILIEV, R. (2003), estudou a importncia da sinterizao adequada
ou fuso de materiais pulverulentos de granulometria controlada de polmeros,
durante o processo de rotomoldagem com os estgios de sinterizao e a morfologia
das partculas.

Durante o processo de tamboreamento, as partculas de p fino so


segregadas e descem juntas para a parede e as partculas grandes formam uma
camada na superfcie externa. A rotao biaxial assegura que o p distribudo
igualmente no molde. A quantidade de p determina a espessura da parede da pea
moldada (CHAUDHARY; TAKCS; VLACHOPOULOS, 2001).

Uma particularidade especfica da moldagem rotacional a no utilizao de


roscas e cilindros para o processamento e, conseqentemente a ausncia de
presso e trabalho mecnico, de frico e cisalhamento, sobre a massa polimrica.
Se for aplicado um resfriamento adequado, as peas moldadas estaro
essencialmente livres de tenso, fato que concorre para uma maior vida til do
produto.

O polietileno representa de 80 a 90% de todos os produtos moldados


rotacionalmente e a maioria dos resultados publicados sobre moldagem rotacional
baseada no uso do polietileno (CHAUDHARY; B.I.; TAKCS, E.; VLACHOPOULOS,
J. 2001) por causa de sua processabilidade, boa estabilidade trmica e boas
propriedades mecnicas.

2.4 Polietileno

Obtido a partir de biomassa, do etanol da cana de acar e de matrias


primas derivadas do petrleo, acessveis e de baixo custo em processos
relativamente econmicos, o polietileno formado a partir do gs etileno (C2H4). A
figura 18 apresenta a estrutura qumica genrica representada por [CH2CH2]n,
onde n o grau de polimerizao.
41

Figura 18 - Representao esquemtica da polimerizao por adio do polietileno (FELDMAN E


BARBALATA, 1996).

O cristal do polietileno exibe polimorfismo e pode apresentar estrutura


cristalina hexagonal, ortorrmbica ou monoclnica. Na figura 19 so mostradas as
dimenses da clula unitria ortorrmbica nas condies normais de temperatura e
presso so, a=0,741 nm, b=0,494 nm e c=0,255 nm.

Figura 19 - Representao das cadeias moleculares em uma clula unitria de PE.


(SONNIER, et al., 2007)

Como cada tomo de carbono est rodeado por quatro ligaes. Os tomos
so arranjados de maneira tetradrica, de modo que a cadeia no seja reta e as
frmulas estruturais ortorrmbica no so to simples como representadas
anteriormente. Alm disso, os tomos esto relativamente livres para girar ao redor
das ligaes simples CC. Em vez de serem retas e rgidas, as cadeias podem ser
flexveis, como observado na figura 20.
42

Figura 20 - Um segmento de cadeia de polietileno.

Devido energia trmica, quando as cadeias so resfriadas abaixo da


temperatura de cristalizao (Tc) estas tendem a girar em torno das ligaes
carbono-carbono, C-C, e criar cadeias dobradas. As cadeias dobradas permitem a
ordenao de molculas em determinados locais, constituindo-se nas lamelas
cristalinas. Estas so planares e consistem de cadeias perpendiculares ao plano da
cadeia principal, e dobradas em zig-zag, para cada 5 a 15 nm, embora haja defeitos
que so pouco freqentes, como apresentado na figura 21. As lamelas so
microscpicas e invisveis ao olho nu. O comprimento e a espessura da lamela do
polietileno so, respectivamente, da ordem de 10 nm e 10-20 x 10-9 m, so
interconectadas por molculas de interligao, as quais formam pontes
interlamelares que constituem as regies amorfas. As lamelas, por sua vez, so
agrupadas em esferulitos. O esferulito possui um dimetro de aproximadamente
10-5m (FELDMAN E BARBALATA, 1996). O grau de cristalinidade e a orientao das
regies cristalinas dependem da massa molar e das condies de processamento,
entre outros fatores (BECKER, M.G, 2002; ISLABO, G.I, 2005).
43

Figura 21 - Esquema das caractersticas morfolgicas do PE (ISLABO, G.I, 2005).

O polietileno apresenta o maior volume de polmeros termoplsticos em uso


na atualidade. um polmero parcialmente cristalino e flexvel, cujas propriedades
so acentuadamente influenciadas pela quantidade relativa das fases amorfa e
cristalina, tais como: uns so flexveis outros rgidos, tm pequena resistncia a
impactos ou so virtualmente inquebrveis; tm boa transparncia, ou se
apresentam opacos. As temperaturas de trabalho dos produtos de polietileno podem
variar de 40C a +90C. De forma geral, so tenazes, tem excelente resistncia
qumica, coeficiente de atrito baixo, absoro de umidade praticamente nula e por
serem de fcil processamento, suas propriedades so influenciadas por quantidade
relativa das fases amorfa (estrutura desordenada) e cristalina (estrutura ordenada).
Entretanto, podem sofrer interaes com alguns solventes, sofrendo inchamento,
dissoluo parcial, reduo na resistncia mecnica, aparecimento de cor ou, com o
tempo, completa degradao do material; interao com agente tensoativos,
resultando na reduo da resistncia mecnica do material por efeito de tenso-
fissuramento superficial. Em condies normais os polietilenos no so txicos,
podendo inclusive ser usado em contato com produtos alimentcios e farmacuticos,
no entanto certos aditivos podem ser agressivos (COUTINHO; MELLO; SANTA

MARIA, 2003).

Os polietilenos podem ser lineares ou ramificados, homo ou copolmeros. No


caso dos copolmeros, o outro co-monmero pode ser um alceno, buteno ou octeno;
ou um composto com um grupo funcional polar como o caso do acetato de vinila,
formando o EVA.
44

Os polietilenos podem ser caracterizados de acordo com propriedades como


a densidade, as caractersticas de processamento, a resistncia qumica, a
opacidade, e as propriedades superficiais e mecnicas. A American Society for
Testing and Materials, segundo norma ASTM D-1248-05, classifica os vrios tipos de
polietilenos pelas suas densidades, como mostrado na Tabela 2.

Tabela 2 - Classificao dos polietilenos seguindo ASTM D-1248-05.

Tipo Faixa de densidade Classificao do Polietileno


(g.cm-3)
I 0,910 0,925 PEBD (polietileno de baixa densidade)
PELBD (polietileno linear de baixa densidade)
II 0,926 0,940 PEMD (polietileno de media densidade)

III 0,941 0,960 PEAD (polietileno de alta densidade)

IV > 0,960 PEUAPM (polietileno de ultra alta peso


molecular)

Geralmente o polietileno de baixa densidade apresenta molculas com alto


grau de ramificao, sendo a forma mais leve e flexvel deste tipo de poliolefinas.
utilizado basicamente em filmes, laminados, recipientes, embalagens, brinquedos, e
isolamento de fios eltricos. Por outro lado, o polietileno de alta densidade
praticamente isento de ramificaes, como mostra a figura 22. Este polmero
rgido, resistente trao, com moderada resistncia ao impacto, podendo ser
utilizado em bombonas, recipientes, garrafas, filmes, brinquedos, materiais
hospitalares, tubos para distribuio de gua e gs e tanques de combustvel
automotivo.

Figura 22 - Representao esquemtica para alguns tipos de polietilenos (CHARLIE, 2000).


45

O polietileno pode sofrer interaes com alguns solventes, sofrendo


inchamento, dissoluo parcial, reduo na resistncia mecnica, aparecimento de
cor ou, com o tempo, completa degradao do material; interao com agente tenso-
ativos, resultando na reduo da resistncia mecnica do material por efeito de
tenso-fissuramento superficial. Em condies normais os polietilenos no so
txicos, podendo inclusive ser usado em contato com produtos alimentcios e
farmacuticos, no entanto certos aditivos podem ser agressivos (COUTINHO;

MELLO; SANTA MARIA, 2003).

As propriedades ideais do grade de polietileno para cada aplicao especfica


dependem do balano adequado de caractersticas obtidas no processo de
polimerizao. Os polietilenos so essencialmente constitudos de uma fase
cristalina rgida e uma frao amorfa elstica. Como a cristalinidade diminui com a
diminuio da densidade, o produto torna-se macio, flexvel, transparente e
resistente. Para tanto necessrio controlar a estrutura molecular do polietileno, o
que passou a ser possvel com a evoluo dos processos de polimerizao.

O polietileno de baixa densidade obtido em condies de alta presso e alta


temperatura por um processo de polimerizao por radicais livres. A polimerizao
aleatria do polietileno nessas condies produz um polmero ramificado de longas
molculas com cadeia principal de diferentes tamanhos, ramificaes de
comprimentos variados e ramificaes secundrias. Estes polietilenos ramificados
tm menor cristalinidade e densidade variando de 0,910 a 0,940 g/cm (CLAIRE,
2002).

O polietileno de baixa densidade linear muito similar ao PEBD, exceto pelas


ramificaes de cadeia que so mais curtas (VAN WILLIGE, 2002), com isso
conferindo maior linearidade s molculas do polmero. A densidade controlada
pela adio de co-monmeros, tais como buteno, hexeno ou octeno, que regulam o
tamanho das ramificaes adicionadas s cadeias: dois carbonos para o buteno,
quatro para o hexeno e seis para o octeno. Os PELBDs tm as propriedades
geralmente entre s do PEBD e do PEAD, baseada no efeito do tamanho das
ramificaes da cadeia (JOHANSSON & LEUFVEN, 1994; VAN WILLIGE,

2002).
46

2.4.1 Caracterizaes de Polietileno

A norma ASTM D-792 define que a massa especifica e a densidade so


propriedades muito importantes, que podem ser utilizadas na identificao de um
material, na deduo de alteraes fsicas de uma amostra para indicar o grau de
uniformidade entre diferentes amostras ou a densidade mdia de um lote de
amostras. A densidade de uma amostra pode variar devido mudana na
cristalinidade, perda de plastificante, absoro de solventes. Partes de uma mesma
amostra podem diferir em densidade, em virtude de haver diferenas na
cristalinidade, historia trmica, porosidade e composio, tipos ou propores de
resina, plastificantes, pigmentos ou carga. SPENCE (1996) usou 16 variedades de
densidades de PE, de 0,921 a 0,937 g/cm3, indiferentes para processamento de
rotomoldagem. BONELLI (2005) reciclou PEAD de 0,96 g/cm3 carregado com fibra
de piaava por moldagem sob termo compresso. MARCILLA (2007) rotomoldou PE
de 0,935 g/cm3, com agentes reticulante e expansor e obteve espumas de 0,47
g/cm3 rotomoldadas por 10 min e 0,27 g/cm3 por 13 minutos.

A anlise trmica gravimtrica (ATG) uma tcnica que avalia a estabilidade


trmica de materiais por medida de porcentagem e velocidade de perda de massa
do material como uma funo do tempo ou da temperatura, sendo muito utilizada na
caracterizao de termoplsticos entre outros materiais. A perda de massa pode ser
originada pela degradao do material causada pela perda de material voltil. Os
resultados encontrados na curva de ATG do PE so de vital importncia j que pode
predeterminar o seu uso. FAVARO (2007) avaliou a reduo da estabilidade trmica
por agente oxidante em filmes de HDPE, de 423 oC para 413 oC. BONELLI (2005),
citado acima observou leve diminuio na estabilidade trmica do HDPE-r aps
adio da fibra de piaava de 496 C para 492 C.

A observao das entalpias de fuso e as temperaturas de fuso na


calorimetria diferencial de varredura (DSC) podem fornecer dados, a respeito da
degradao das matrias primas utilizadas. As mudanas de entalpia esto
relacionadas principalmente com a cristalizao ou distribuio de tamanhos de
cristais. A forma como o material funde, endoterma de fuso, est relacionada
principalmente com a distribuio de massas moleculares e indiretamente
47

influenciada pela quantidade de ramificaes existentes no polmero original. Alm


de ser utilizado para investigar o comportamento trmico, o DSC tambm pode ser
utilizado para calcular a cristalinidade com a seguinte frmula:

(1)

onde Xc a cristalinidade da amostra, Hf a entalpia da amostra de um


termograma DSC e Hfc a entalpia de fuso do PEAD 100% cristalino com valor
de energia 293Jg-1, para clula unitria ortorrmbica.

Todas as molculas consistem de tomos mantidos juntos por ligaes


qumicas. Estes tomos vibram um com respeito ao outro. As ligaes funcionam
como molas que conectam os tomos. Cada molcula tem seu conjunto nico de
frequncias vibratrias. As frequncias dessas vibraes esto na faixa das
frequncias infravermelhas da radiao eletromagntica. A anlise de materiais por
infravermelho pode servir para identificao, teste de pureza, acompanhar reaes e
para quantificao. A quantidade de amostra necessria da ordem de poucos
miligramas, e a amostra ainda pode ser recuperada. Em polmeros, o espectro de
absoro do infravermelho surpreendentemente simples, se considerarmos o
grande nmero de tomos envolvidos. Esta simplicidade resultante, em
primeiro lugar, do fato de que muitas das vibraes normais tm quase a
mesma frequncia, mas, entretanto, aparecem no espectro como uma nica
banda de absoro e, em segundo lugar, devido s severas regras de seleo
que impedem que muitas das vibraes promovam absores. WANG, H. e
HAN, J. (2009) encontraram no espectro do PEAD uma banda de absoro muito
fraca perto de 1743 cm-1 caracterstica do grupo carbonila (C = O) devido oxidao
de PEAD no processamento trmico. FVARO (2007), modificou a superfcie do
PEAD com solues KMnO4 / HCl para alterar a hidrofilicidade e observou por FTIR
absoro nos picos 2916, 2848, 1463 e 719 cm-1 atribuda a vibraes do metileno
1730 a 1650 cm-1. Quando resduos plsticos so reciclados quimicamente, o
rendimento dos hidrocarbonetos aumentado na presena de catalisadores,
podendo ser obtidos produtos de melhor qualidade. Na frao slida quando
investigada por FTIR, pode-se encontrar bandas de absoro entre 3000 e 2800
cm-1 referentes vibrao de estiramento dos grupos CH, CH2 e CH3. As
48

vibraes de estiramento assimtricas (as CH2) e simtricas (s CH2) dos grupos


CH2 resultam em bandas de absoro de nmero de ondas de 2926 cm-1 e 2836
cm-1 respectivamente, enquanto que s do grupo CH3 de 2962 e 2872 cm-1,
respectivamente (MISKOLCZI, N. 2007).
A fim de se obterem informaes sobre a cristalinidade relativa das amostras
atravs do FTIR tambm pode ser utilizada a seguinte frmula:

Ia
1
1,233I b (2)
% de cristalinidade 100 x100
Ia
1
I b

onde, (Ia) intensidade de banda em dubletes prxima a 730 cm-1 e (Ib) prxima a 720
cm-1
Segundo PAWLAK, A. (2007) a forma dos picos de difrao de raio x pode
ser uma adicional fonte de informao sobre tamanhos de cristais de PEAD. Nos
difratogramas de polietileno estudados encontraram-se apenas dois planos de
reflexo fortes, os planos cristalogrficos (110) e (200) LEI, Y. (2007) pesquisou as
propriedades de compsitos de fibra natural e HDPE reciclado por moldagem por
compresso atravs de DRX encontrando tambm os planos de reflexo (110) e
(200). OLMOS; DOMNGUEZ; CASTRILLO e GONZALEZ-BENITO (2009) sugerem
que a amostra de polietileno moda sem tratamento trmico o plano (110) referente
estrutura monoclnica quando prximo de 2 = 20 e ortorrmbica quando prximo
de 2 = 22 e o plano (200) atribudo estrutura ortorrmbica. ZHU; ZHANG;
WANG (2007) pesquisaram por raios-X filmes de PEBD a partir de resina comercial.
Observou que estas resinas possuem cristalinidades diferentes, com picos
caractersticos na posio de 2 entre 20 e 25C. Notou ainda que, o tamanho dos
cristalitos, no filme de PEBD um pouco maior do que a espessura lamelar, ainda
assim, menor que o comprimento da luz visvel.

O microscpio eletrnico de varredura (MEV) usado exclusivamente para a


anlise da superfcie de amostras. Nele o feixe de eltrons varre a superfcie da
amostra, enquanto que na microscopia de transmisso o feixe de eltrons fixo. A
imagem produzida coletando-se eltrons secundrios emitidos da superfcie
excitada da amostra por meio de um centilador, reproduzindo a imagem do
49

centilador em um CTR, tubo de raios catdicos. O MEV produz imagens com uma
profundidade de campo bastante alta, podendo analisar amostras relativamente
expressas com uma preparao mnima, usualmente um revestimento condutivo. As
imagens apresentam-se com uma aparncia natural nas trs dimenses. Em anlise
feita por microscopia eletrnica de varredura, MEV, em filmes de PEBD a partir de
resina comercial, ZHU; ZHANG; WANG (2007) observaram que a superfcie dos
filmes possui diferentes morfologias, algumas com troncos - quando a lamela gira e
outras nebulosas. DAVIS, G, (2003); caracterizou a degradabilidade por perda de
massa de polmeros de sacolas atravs de MEV. Encontrou esferas visveis
referentes partculas de clcio que foram confirmadas por raios-x.

As propriedades mecnicas dos polmeros so caracterizadas pela resposta


destes s tenses ou deformaes aplicadas. A orientao das macromolculas, a
maneira com que elas se cristalizam, a presena de aditivos, o grau de ligaes
cruzadas e o contedo de umidade so alguns dos parmetros internos estrutura
do polmero que afetam acentuadamente seu comportamento mecnico. Os ensaios
sob trao fornecem a curva de deslocamento. Desta curva podem ser obtidos
vrios parmetros, tais como, o mdulo de elasticidade, a tenso mxima e/ou
tenso no escoamento, deformaes no escoamento e na ruptura e tenacidade. A
comparao dos resultados obtidos em mquinas de trao pode ser erroneamente
interpretada se no forem considerados aspectos importantes na preparao do
corpo de prova, a velocidade de deslocamento, a umidade e a temperatura em que
for realizado o ensaio.

O comportamento das propriedades reolgicas dos materiais polimricos e de


suas misturas principalmente governado pela dinmica molecular responsvel
pelos consecutivos processos de tenso-deformao e/ou tenso-relaxao
(BRETAS, R. E. S., D'AVILA, M. A., 2000) Associado a este fator esto os
parmetros internos relacionados estrutura molecular tais como, peso molecular,
distribuio de peso molecular, raio de girao, volume hidrodinmico e ramificaes
de cadeia curta e/ou longa. Alm desses parmetros internos, os de ordem externa
como temperatura, tipo e nvel da fora cisalhante, afetam fortemente a resposta
reolgica desses materiais (CHAI, C. K.,1999).
50

3 MATERIAIS E MTODOS

3.1 Materiais

Polietileno de alta densidade (PEAD) ps-consumo na forma de tampas


vermelhas provenientes do refrigerante Springa, sacolas de supermercados (A, B e
C) e garrafas nas cores azul, verde escuro, verde beb e verde limo, de produtos
de limpeza e higiene tais como, Veja, Kboa, Confort e Pratice respectivamente
conforme a figura 23, provenientes dos resduos slidos urbanos (RSU) da cidade
de Belm-PA. No Laboratrio de Eco-compsito da Faculdade de Engenharia
Mecnica da UFPA foi realizada a triagem da coleta seletiva e identificaes de
polmeros.

Figura 23. PEAD ps-consumo na forma de tampa, sacolas de supermercado e garrafas utilizados na
confeco de calotas.
51

3.2 Mtodos

Para obteno de calotas rotomoldadas de PEAD este trabalho foi realizado


em duas fases: triagem e reciclagem, representadas por fluxogramas. Foram feitas
caracterizaes fsicas e fsico-qumicas do ps-consumo e do reciclado.

3.2.1 Triagem da matria prima a partir da Coleta Seletiva

Os materiais coletados no Laboratrio de Eco-compsitos foram inicialmente


pesados recebendo como cdigo de pesagem a identificao (P1). Na 1 triagem
foram classificados em: Polmero, Laminado, Metal, Vidro ou Papel, sendo cada
amostra pesada e identificada como: P1.1, P1.2, P1.3, P1.4, P1.5 respectivamente. Em
seguida na 2 triagem os polmeros foram direcionados, ocorrendo a separao em
Rgidos e Filmes, onde cada amostra pesada referenciada como P1.1.1 e P1.1.2. Os
laminados, foram separados em Cartonados e No-cartonados, pesados e
identificados como P1.2.1 e P1.2.2. Os metais, foram classificados em Ferrosos e No-
ferrosos, pesados e identificados como P1.3.1 e P1.3.2. Os vidros na 2 triagem, foram
classificados em Incolor, Verde, Marrom e Azul, pesados e identificados
respectivamente como P1.4.1, P1.4.2, P1.4.3, P1.4.4.. Na 3 triagem, ocorreu a identificao
e separao de polmeros em: PET, PEAD, PVC, PEBD, PP, PS e OUTROS e os
filmes so separados em: PET, PEAD, PVC, PEBD, PP, PS e PC. A tabela 3
apresenta as referncias de pesagem para cada tipo de polmero identificado.

Tabela 3 Relao Polmero /Referncia de pesagem


REFERNCIA
POLMERO
RIGIDOS FILMES
PET - poli (tereftalato de etileno P1.1.1.1 P1.1.2.1
PEAD- polietileno de alta densidade P1.1.1.2 P1.1.2..2
PVC- poli (cloreto de vinila) P1.1.1.3 P1.1.2.3
PEBD- polietileno de baixa densidade P1.1.1.4 P1.1.2.4
PP- polipropileno P1.1.1.5 P1.1.2.5
PS - poliestireno P1.1.1.6 P1.1.2.6
OUTROS P1.1.1.7 _
PC - policarbonato _ P1.1.2.7
52

Mtodos usados na identificao e separao manual de Polmeros

Na 3 triagem os polmeros foram identificados atravs de: Cdigos ABNT-NBR


13230 (2007); aspecto visual quanto transparncia, cor e forma; comportamento
mecnico quanto rigidez e flexibilidade associadas ao som e embranquecimento
na dobra, dureza; caractersticas da queima quanto a cor e odor da fumaa, cor da
chama, inflamabilidade; densidade em gua e ou solues alcolicas e ou salinas. O
Fluxograma 01 apresenta as rotas da coleta seletiva dos RSU recebidos.

Fluxograma 01 - Rotas para coleta seletiva.


53

3.2.2 Reciclagem do PEAD

Aps a identificao do resduo polimrico ps-consumo, os classificados


como de PEAD, cuja denominao dada no fluxograma 01 foi de P1.1.1.2 para
polmeros rgidos e P1.1.2.2 para filmes, recebem a partir deste momento a
denominao RPE e PE respectivamente. O RPE como garrafas e tampas e PE
como sacolas de supermercados diversos; cuja reciclagem segue atravs das
etapas de: lavagem e secagem, aglutinao ou tranamento no caso de filmes,
moagem, peneiramento, anlise granulomtrica e rotomoldagem.

Lavagem e Secagem - lavagem com gua e detergente, secagem ao ar


livre.

Aglutinao trmica (A) - parte de filmes na forma de sacolas de


supermercado foram picotadas e aglutinadas em estufa sobre cesta metlica de 29,0
cm x 13,7cm (L x A) a 180C por 4 minutos (240s).

Aglutinao por tranamento (T) - parte de filmes na forma de sacolas de


supermercado foram cortados em tiras, tranadas e retranadas at a formao de
uma trana composta de 81 tranas de trs tiras. Utilizou-se neste trabalho 25
destas tranas.

Moagem - foram utilizados dois moinhos de facas rotativas: marca RONE


modelo NFA-1533 e TECNAL do tipo Crton TE-625.

Granulometria foram utilizadas peneiras Tyler com a srie: 14 mesh


(1,410mm), 28 mesh (0,840mm),35 mesh (0,500mm), 48 mesh (0,297mm), 60 mesh
(0,250mm), 80 mesh (0,177mm), 100 mesh (0,149mm), 200 mesh (0,075mm) e
fundo sem abertura. O ensaio foi executado durante 20 minutos com o auxlio de
agitador mecnico da Produtest.

Rotomoldagem - O molde utilizado no processo foi confeccionado na


forma de calota em vidro borosilicato com bordas esmerilhadas de dimetro externo
e interno com 75 mm e 71 mm respectivamente, base de alumnio e anel de
54

acoplamento parafusado por presso conforme a figura 24. Alimentado com 15


gramas de amostra, granulometria variando entre 0,075 a 0,84mm em malha de 200
a 28 mesh; o molde foi posicionado, ajustado no equipamento, moldado atravs de
giro biaxial, com velocidade de rotao e translao de 36,4 e 37,5 rpm
respectivamente; aquecimento at temperatura prxima a 140C mantida por 25
minutos e arrefecido com auxlio do ventilador. Retiraram-se as amostras de tampa
vermelha I quando atingida a temperatura ambiente, assim como nos demais
materiais e as amostras de tampa vermelha II antes de atingir a temperatura
ambiente. Uma vez resfriado, o molde aberto e a calota desmoldada como mostra
a figura 25.

Figura 24. Detalhamento do molde. (a) peas dispersas, (b) calota de vidro, molde montado vista do
fundo (c) e vista de cima (d)
55

1 3 4

6
5 7

Figura 25. Processo de rotomoldagem: 1- colocao da amostra no molde; 2- fixao do molde no


equipamento; 3 e 4 - aquecimento; 5- adeso do polmero ao molde; 6- desmoldagem; 7- calota da
garrafa verde limo.

Utilizou-se o molde da calota na rotomoldagem de PEAD ps-consumo entre


RPE e PE, segundo o fluxograma 02, em mquina projetada e construda por SILVA,
Benedito (2006), quando aluno de mestrado do grupo Eco-compsito de acordo com
a figura 26.

Figura 26. Equipamento de Rotomoldagem do Laboratrio de Eco-compsito (SILVA, B., 2006).


56

P E A D ps-consumo

PLSTICO RGIDO FILME FLEXVEL


(RPE) (PE)

GARRAFAS TAMPAS SACOLAS

LAVAGEM E
SECAGEM

RPE
PE

TRANAMENTO PE DENSIDADE PE AGLUTINAO


(T) () (A)

RPE

PET PEA DENSIDADE


MOAGEM ()

ATG DRX

DSC MEV

FTIR Ensaio
Reolgico

PENEIRAMENTO

GRANULOMETRIA

ROTOMOLDAGEM

ATG DRX

DSC MEV

FTIR

Ensaio Ensaio
Mecnico Reolgico

CALOTA ROTOMOLDADA
CARACTERIZADA

Fluxograma 02 - Reciclagem do PEAD


57

3.2.3 Caracterizao fsica e fsico-qumica

A caracterizao ocorreu para PEAD ps-consumo e PEAD reciclado, atravs


da: Densidade por picnometria, Microscopia eletrnica de varredura (MEV); Anlise
Termogravimtrica (TGA); Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC); Anlise por
espectroscopia no infravermelho (FTIR), Difratometria de raios X (DR-X) e ensaios
mecnicos.

3.2.3.1 Densidade Mtodo do Picnmetro

As anlises foram conduzidas no Laboratrio de Eco-compsito da Faculdade


de Engenharia Mecnica da UFPA.

Preparo das amostras: A seleo foi feita entre as embalagens descartadas


de produtos de higiene de diferentes marcas, volumes e identificadas como de
PEAD. Aps lavagem e secagem, ocorreu a retirada de amostras na regio do
gargalo, pescoo, lado e fundo dos frascos, como ilustrado na figura 27;
posteriormente, cortadas em pequenos pedaos.

Figura 27. Frasco com esquema de retirada de amostras.

Testes utilizados para determinar a densidade relativa: Para a medio da


densidade foi utilizado um picnmetro de 10 mL previamente limpo e seco de massa
conhecida (m0); adicionou-se gua destilada ao picnmetro at atingir o menisco de
58

forma que no ficasse qualquer bolha de ar e enxugou-se a quantidade de gua que


transbordou do picnmetro; mediu-se a temperatura da gua destilada; determinou-
se a massa do picnmetro contendo gua (m1); adicionou-se uma amostra do slido-
problema ao lado picnmetro e determinou-se a massa do picnmetro e do slido
(m2); adicionou-se o slido no picnmetro, mediu-se a massa do conjunto
picnmetro / slido / gua destilada (m3) e determinou-se a sua temperatura. Os
valores da densidade da gua a diferentes temperaturas esto apresentados na
tabela 4. Calcula-se a densidade relativa por meio da equao (3) e a densidade
corrigida pela (4).

d
m2 m1 (3)
m3 m1

Sendo D a densidade da gua a temperatura ambiente (ver Tabela 4).

d D
m2 m1 (4)
m3 m1

Tabela 4. Densidade da gua a diferentes temperaturas.

= 0C D = 0,999 87 = 11C D = 0,999 63 = 22C D = 0,997 80


1 0,999 93 12 0,999 52 23 0,997 57
2 0,999 97 13 0,999 40 24 0,997 33
3 0,999 99 14 0,999 27 25 0,997 08
4 1,000 00 15 0,999 13 26 0,996 82
5 0,999 99 16 0,998 97 27 0,996 55
6 0,999 97 17 0,998 80 28 0,996 27
7 0,999 93 18 0,998 62 29 0,995 98
8 0,999 88 19 0,998 43 30 0,995 68
9 0,999 81 20 0,998 23 31 0,995 37
10 0,999 73 21 0,998 02 32 0,995 06
Fonte: Perry & Chilton Manual de Eng. Qumica p. 3-78.

3.2.3.2 Anlise Termogravimtrica TGA

Na anlise de TGA as amostras foram aquecidas de 24 a 600 C, em taxa de


aquecimento de 10 C/min, em atmosfera de nitrognio com fluxo de 50 mL/min. As
temperaturas iniciais de degradao trmica foram determinadas atravs das curvas
59

de perda de massa com variao de temperatura em equipamento Marca


SHIMADZU Modelo DTG-60H.L, no Laboratrio de Catlise e leo Qumica LCO
da UFPA.

3.2.3.3 Calorimetria Diferencial de Varredura DSC

As anlises foram conduzidas no Laboratrio de Catlise e leo Qumica


LCO da UFPA em equipamento Marca SHIMADZU Modelo DSC-60, onde de 4 a 5
gramas de amostras foram aquecidas desde 24 250 C, numa razo de
aquecimento de 10 C/min, em atmosfera de nitrognio com fluxo de 50 mL/min.
Foram utilizados dois cadinhos em atmosfera de nitrognio, um contendo a amostra
e outro vazio, para referncia. A entalpia de fuso (H), temperatura no incio da
fuso (Tincio), temperatura no final da fuso (Tfinal) bem como as curvas de DSC,
foram fornecidos por um software acoplado ao calormetro diferencial de varredura.
O grau de cristalinidade () foi calculado a partir do Hf, a entalpia da amostra de um
termograma DSC e Hfc, a entalpia de fuso, para PEAD 100% cristalino (293 Jg-1).

3.2.3.4 Espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier FTIR

As amostras foram analisadas por FTIR no modo de Refletncia Total


Atenuada (ATR) tendo como anlise base os espectros de FTIR do PEAD reciclado,
da frao slida obtida por precipitao atravs da tcnica solvente/no solvente.
Foi usado um cristal de ZnSe, nas seguintes condies: regio espectral 4000 - 400
cm-1; resoluo 2,0 cm-1; numero de varreduras - 64; umidade relativa do ar 41% e
temperatura de 23,7C.

As anlises foram conduzidas no Laboratrio de Pesquisa e Anlise de


Combustveis LAPAC da UFPA em equipamento IR-100 Spectrometer, Thermo
Electron Corporation.
60

3.2.3.5 Difrao de raios-X DRX

As amostras foram caracterizadas por DRX na Faculdade de Geologia da UFPA,


atravs do Aparelho de difrao de raios-X, modelo D5000, utilizando radiao K
do Cu (1,54060 ), operando na faixa 2 com ngulo inicial de 5,0084 e ngulo final
de 74,9804 graus, tamanho do passo 0,0170 graus com tempo de 10,3377
segundos.

3.2.3.6 Microscopia Eletrnica de Varredura MEV

Nas caracterizaes obtidas no LABMEV do Instituto de Geocincias utilizou-se


um microscpio eletrnico LEO modelo 1450VP. As amostras foram colocadas em
suportes de alumnio com 12 mm de dimetro. Em seguida, a fim de se tornarem
condutivas, foram metalizadas com Au e Pd por 2':30'', o que deposita sobre a
amostra uma pelcula com espessura mdia de 15 nm. As imagens foram geradas
por deteco de eltrons secundrios, utilizando-se acelerao de voltagem de 10
kV e distncias de trabalho variveis entre 10 e 20 mm.

3.2.3.7 Comportamento Mecnico

Os cortes dos corpos de prova para os ensaios de trao foram feitos na


Joalheria Ourogemas do Plo Joalheiro de Belm. A geometria dos corpos de prova,
na figura 28 est de acordo com as normas ABNT NBR 6152 e ASTM E8M. Foi
desenhada em Auto CAD e impressa em etiquetas auto-adesivas, as quais foram
coladas s calotas a fim de servirem como base para o corte das mesmas. Os
corpos de prova foram lixados para manter a espessura uniforme, visando resultado
mais claro durante os testes. Os ensaios de trao foram realizados em mquina de
ensaio universal modelo DL-500 da EMIC, pertencente ao Laboratrio de Eco-
compsito do Departamento de Engenharia Mecnica da UFPA, de acordo com a
norma ABNT NBR 6152 e ASTM E8M.
61

Figura 28. Geometria e dimenses em mm dos corpos de prova de trao.

3.2.3.8 Ensaios Reolgicos

Os ensaios reolgicos foram realizados em um remetro de tenso


controlada Haake RheoStress RS6.000, sensor PP35 e controlador de temperatura
UTC-RS6000 com geometria de placas paralelas de 25 mm de dimetro,
pertencente ao Laboratrio de Eco-compsito do Departamento de Engenharia
Mecnica da UFPA. A distncia entre as placas foi de 1 mm operando na frequncia
de 1 Hz sobre 4.000 Pa e temperaturas de 140oC e 210C. A anlise foi realizada
em seis amostras: as trs primeiras amostras foram de PEAD ps-consumo,
enquanto a trs ltimas eram formadas de PEAD reciclado na forma de calotas
avaliando-se a degradao do material.
62

4. RESULTADOS

4.1 Resultados da Triagem

Nas figuras 29 e 30 se observam os cinco grandes grupos de materiais


recebidos: papel, laminado, polmeros, metais e vidros cabendo a maior proporo
em massa aos polmeros 68%, seguida dos vidros com 25% e metais com 4%.

Os polmeros passaram ainda por identificao e separao manual. Na


figura 31 se observa o cdigo no fundo de um frasco identificado onde se v os
nmeros 2 e 4 dentro do tringulo smbolo da reciclagem, indicando que o frasco foi
processado com a mistura dos polmeros PEAD e PEBD. A figura 32 apresenta uma
metodologia utilizada para identificao de polmeros onde so separados
inicialmente pela transparncia do material, no caso, para garrafas, frascos e potes
conforme item 3.2.2.

Os percentuais de todos os polmeros identificados apresentam-se na figura


33, onde se observa que entre os rgidos esto o PET com 44%, PE com 19%, PP
com 13%, PS com 10% e PVC com 1%, e entre os filmes encontramos PE com
25%, PS com 6% e PP com 4%. Nos classificados como OUTROS se encontram
tambm os no identificados por cdigos. Os plsticos identificados entre garrafas,
potes e tampas esto representados nas figuras 34 e 35 respectivamente.

Os termoplsticos mais encontrados no RSU recolhido pelo Laboratrio de


Eco-compsito da UFPA esto o PET com 44,09%, o PE com 32,22%, o PP com
12,74%, o PS com 9,88% e o PVC com 1,06%, de acordo com o grfico da figura 36
onde se observa o PE, PEAD e PEBD, como segundo polmero mais encontrado.

Os materiais tm seus resultados quantitativos de massa em grama


apresentados na tabela 5 onde se tem em (a) massa total com 462.233,87 g de
material triado; em (b) massa de polmero 328.082,48g (c) massa por tipo de
polmero.
63

Tabela 5. Quantitativo da massa em grama dos materiais coletados no perodo de Abril/Junho de


2008. (a) total (b) polmero (c) tipo de polmero

COLETA
a SELETIVA c TIPO POLMERO RIGIDOS FILMES
POLMERO 328 082,5 PET - poli (tereftalato de etileno) 127330,7 0
LAMINADO 3 507,54 PEAD - polietileno de alta densidade 76136,5 917,77
METAL 15 535,28 PVC - poli (cloreto de vinila) 3 060 0
VIDRO 107195,1 PEBD - polietileno de baixa densidade 15 937 67,6
PAPEL 7 913,45 PP polipropileno 3 621,09 173,9
b POLIMEROS PS poliestireno 28 531,7
RGIDO 324170,1 OUTROS 36 67,81 _
FILME 3 912,38 PC policarbonato _ 0

Figura 29. Triagem no Laboratrio de Eco-compsito de abril a junho/2008.


64

Figura 30. Relao percentual dos materiais triados.

Figura 31 - Cdigo no fundo do frasco: Mistura de (2) (PEAD) e (4) (PEBD)

Transparente

Material PET, PP, PVC


provvel
E NO EXIBE
Embranqueci X
mento I
B
E

Material
provvel PP, PVC PET, PVC
Testes densidade na gua queima teste de halognios
confirmatrios
(halognios,
densidade,
queima,
solubilidade)

Positivo PVC

Figura 32. Identificao de garrafas, frascos e potes transparentes.


65

Figura 33. Relao percentual de polmeros entre rgidos e filmes (a); as resinas mais encontradas
entre os rgidos (b); e entre os filmes (c)

PEAD PEBD

PVC

PP

PS

Figura 34. Algumas garrafas e potes identificados.


66

POLIPROPILENO (PP)
POLIIETILENO (PE)

Figura 35. Tampas identificadas.

50 44.09

40 32.22
Composio (%)

PET
30 PE
PVC
20 12.74 PP
9.88 10.99
PS
10
1.06 OUTROS

0
PET PE PVC PP PS OUTROS
POLMEROS

Figura 36. Termoplsticos mais encontrados no resduo slido urbano recolhido pelo Laboratrio de
ECO-COMPSITO Abril / Junho2008
67

4.2 Resultados da Granulometria

Na anlise granulomtrica dos diversos materiais usados nos ensaios de


rotomoldagem para confeco de calotas, a porcentagem 91% acima da
recomendada, 500 m, foi mais acentuada na calota verde limo, que apresentou
vazios superficiais uma vez que formada por partculas com grande heterogeneidade
de tamanhos, como se observa pela distribuio de partculas, na tabela 6 e a figura
37; seguida pela calota de garrafa verde beb com uma frao de aproximadamente
65% acima de 500 m na tabela 7 e figura 38; para a calota da garrafa verde escuro
a granulometria acima de 500 m foi de aproximadamente 60% segundo a tabela 8
e figura 39; a calota de garrafa azul apresentou frao de partculas 34% maior que
500 m segundo a tabela 9 e figura 40; as das calotas de tampa vermelha I e tampa
vermelha II que contiveram apenas 39% e 22% de partculas maiores que 500 m
de acordo com a tabela 10 e figura 41 e com a tabela 11 e figura 42
respectivamente. No aplicvel para sacolas pelo fator de forma. De forma a permitir
uma melhor visualizao do comportamento de todas as fraes granulomtricas
envolvidas no estudo foi gerado o grfico da figura 43 no qual fica ilustrada a
interferncia na qualidade do rotomoldado quando formado por partculas de maior
tamanho. A melhor continuidade na superfcie ocorreu por reduo granulomtrica,
que interfere significativamente na formao do corpo rotomoldado, confirmando o
estudo de CRAWFORD (1996) sobre o tamanho timo de partculas de PE para
rotomoldagem situar-se entre 150 m e 500 m.

Tabela 6. Tabela granulomtrica para ps de garrafa verde limo.


68

Figura 37. Distribuio granulomtrica para calota de garrafa verde limo

Tabela 7. Tabela granulomtrica para ps de garrafa verde beb.

Figura 38 Distribuio granulomtrica para calota de garrafa verde beb


69

Tabela 8. Tabela granulomtrica para ps de garrafa verde escuro.

Figura 39. Distribuio granulomtrica para Calota de Garrafa Verde Escuro

Tabela 9. Tabela granulomtrica para os ps de garrafa azul.


70

Figura 40 Distribuio granulomtrica para calota de garrafa azul

Tabela 10. Tabela granulomtrica para ps de tampa vermelha I

Figura 41. Distribuio granulomtrica para calota de tampa vermelha I.


71

Tabela 11. Tabela granulomtrica para ps de tampa vermelha II

Figura 42. Distribuio granulomtrica para calota de tampa vermelha II

Distribuio Granulomtrica Global

100 100.00

90
80
% Passante Acumulado

78.58
72.57
70
66.18

60 61.16 Calota Garrafa azul


Calota Tampa Vermelha I
50 Calota Tampa Vermelha II
Calota Garrafa verde beb
40 40.33 40.33 40.33
Calota Garrafa verde escuro
34.64 36.28
30 Calota Garrafa verde limo
25.42
20 18.81
14.48 13.93
13.07
10 9.87 10.83
8.59
5.88
3.29
3.002.33
0 1.33
1.31
0.93
0.73
0.66
0.65
0.00
0.00

0 1 10 100
Abertura da Peneira (mm)

Figura 43. Distribuio granulomtrica global com passante acumulado


72

4.3 Resultados de qualidade superficial dos rotomoldados

A partir da anlise grfica se observa que os melhores resultados quanto ao


aspecto fsico, continuidade na superfcie, brilho, porosidade so obtidos nas calotas
com a utilizao das tampas vermelhas; as calotas de garrafa azul e garrafa verde
escuro demonstraram qualidade superficial intermediria que se traduz pelo fato de
no apresentarem a mesma regularidade da calota vermelha; para as calotas verde
beb e verde limo as superfcies apresentaram maior nmero de vazios, o mesmo
observado na calota de sacolas de supermercado. Isto pode estar relacionado ao
processo de reduo granulomtrica, que interfere significativamente na formao
do corpo rotomoldado.

No processo de rotomoldagem inicialmente trabalhou-se com partculas


coloridas e de diferentes granulometrias. O molde de vidro apresentado na figura 24
permitiu a visualizao do regime de escoamento e de queda da partcula. Foi
possvel perceber que pode ocorrer a estratificao das partculas, isto , devido
distribuio da granulometria apresentar um percentual elevado de partculas de
maior tamanho, os espaos vazios ou interstcios existentes entre as partculas
maiores foi preenchido com frao de menor granulometria que ao sofrer
aquecimento fundiu-se mais rapidamente por estar em contato direto com o molde
na rotomoldagem.

A figura 44 mostra a distribuio das partculas nas calotas (1) e (2) com
fraes de partculas azuis, verde limo e verde escura. As observaes comprovam
as experincias de OLINEK, J. (2005) quanto ao efeito das formas das partculas na
rotomoldagem, em que a ampla faixa de distribuio do tamanho das partculas
acarreta formao de poucas bolhas na superfcie externa; a coalescncia, ou
seja, a formao de um corpo homogneo atravs da fuso de pequenas partculas
(NARKIS & ROSENZWEIG, 1995) e a densificao, isto , difuso e solubilizao do
ar no polmero, conduzindo melhor aspecto superficial a calota (1). Nas duas foi
observado o comportamento das menores partculas na superfcie externa e as
maiores na superfcie interna do molde. A calota em (1.a) mostra as menores
partculas verde escuro na face externa e em (1.b) as maiores partculas verde
limo. Na calota (2) tambm se observa o efeito da descontinuidade dos tamanhos
73

de partcula alm das menores partculas azuis na face externa (2.a) e as maiores
partculas verde escuro em (2.b). Ambas mostram os interstcios ocupados por
partculas de cores diferentes de tamanhos intermedirios e vazios na falta de
partculas intermedirias.

(Calota 1) 150m - verde escuro; 177m - azul; 250m - verde limo;


300m - verde escuro; 500m - azul; 600m - verde limo.

(1.a) (1.b)

(Calota 2) 150m azul; 300 m - verde limo; 500m - verde

(2.a) (2.b)

Figura 44. Detalhe das calotas 1 e 2 com partculas coloridas de diferentes


granulometrias, da face externa de fragmentos em (1.a) e (2.a) e da face interna
(1.b) e (2.b)

A rotomoldagem das sacolas aglutinadas por tranamento foi possvel,


entretanto observou-se a formao de muitas bolhas e degradao no processo,
conforme figura 45. Resultados melhores foram obtidos na rotomoldagem de sacolas
de supermercado com aglutinao trmica, como mostrada na figura 46.

Figura 45. Calotas de sacolas de supermercado aglutinadas por tranamento.


74

Baseado na qualidade superficial e de acordo com a anlise granulomtrica


anterior observou-se que as calotas rotomoldadas que apresentaram um percentual
passante entre 60 e 80% em 500 m, tampa vermelha e garrafa azul, geraram
superfcie mais regular com qualidade superficial final. O aquecimento gradual bem
como a baixa quantidade da frao retida na peneira com 150 m pode ter sido um
fator determinante para que as tampas vermelhas produzissem as calotas de
rotomoldagem mais satisfatrias, conforme observado na figura 46.

Figura 46. Calotas de PEAD reciclado.


75

4.4 Caracterizao do PEAD Ps-consumo e Reciclado

4.4.1 Densidade

Os resultados das anlises de densidade pelo mtodo do picnmetro,


realizadas a 26 e 27C, na tabela 12, mostram que garrafas ps-consumo
apresentaram variaes entre os valores de densidade nas diferentes reas com
menor densidade nas laterais. As variaes entre estes valores de densidade foram:
0,99% para a garrafa verde limo, 1,010% para a lils, 1,018% para a azul claro;
1,033% para a azul; 1,056% para a verde beb; 1,064% para a azul escuro; 1,084%
para a branca e para a garrafa verde escuro 1,139% destacadas no grfico da figura
47. A tabela 13 apresenta as densidades mdias e corrigidas das garrafas, onde a
garrafa azul apresenta a menor densidade corrigida 0,9021, seguida da verde
escuro com 0,9122, da verde limo 0,9153, da branca com 0,9283, da azul escuro
com 0,9364, lils com 0,9400 e da verde beb com a maior densidade 0,9438. O
critrio de escolha das amostras de garrafas para o processo de rotomoldagem foi a
de menor e maior densidade apresentada, alm da quantidade recolhida na triagem.
Os resultados experimentais para as densidades em reas diferentes, assim como
as densidades mdias e corrigidas das tampas, a 27C, esto na tabela 14, onde se
observa que a menor densidade est no lado ou parte rosqueada das tampas com
uma diferena de 1,01%. O maior valor de densidade corrigida, entre as tampas
utilizadas, foi para a verde com 0,9525, seguida da vermelha com 0,9299 e a azul
marinho com 0,9279. Optou-se por rotomoldar a tampa vermelha devido a
densidade intermediria e a quantidade disponvel. A anlise da densidade para
filmes foi executada com as amostras de sacolas de diferentes supermercados,
denominadas A, B e C. Observou-se maior valor de densidade mdia de 0,94278 e
menor de 0,93143, conforme tabela 15. Os resultados comparativos entre as
densidades do PEAD ps-consumo e o PEAD reciclado nas calotas encontram-se
no grfico da figura 48. A densidade do PEAD reciclado diminui com relao ao
PEAD ps-consumo em todas as calotas, devido diminuio da orientao
molecular aps a rotomoldagem. A menor variao foi na tampa vermelha com
1,002%, seguida da sacola de supermercado com 1,003%. As maiores variaes
observa-se nas garrafas 1,029% para a garrafa azul, 1,204% para a garrafa verde
76

escuro, 1,393% para a verde limo e a maior variao ocorreu na verde beb com
1,407%. Resultado de acordo com os diferentes tipos de estrutura molecular das
tampas, filmes e garrafas. As condies de processamento de garrafas geram peas
com gradiente de cristalinidade, gargalos e fundos solidificam em estrutura
policristalina de esferulitos dotados de lamelas organizadas de forma radial com
predominncia de fase ortorrmbica enquanto as laterais das garrafas apresentam
orientao molecular induzida e possvel cristalizao em estrutura hexagonal que
pode sofrer transformao alotrpica. Densidades de PEAD reciclados diminuram
proporcionalmente ao gradiente de densidade dos ps-consumo, em rotomoldagem
o processo de resfriamento lento e sem cisalhamento no ocorrendo orientao
molecular. Em rotomoldados de tampas ps-consumo e de filmes, no ocorreram
variaes apreciveis em densidades.

Tabela 12. Resultados experimentais para as densidades das garrafas.


Azul Verde Verde Verde Branco Azul Azul Lils
escuro beb limo escuro claro
Gargalo 0,9286 0,9576 0,9541 0,9011 0,9629 0,9694 0,9483 0,9558
Pescoo 0,8590 0,9150 0,9547 0,9107 0,9122 0,9379 0,9457 0,9455
Lado 0,9012 0,8372 0,9102 0,9264 0,8877 0,9015 0,9356 0,9295
Fundo 0,9311 0,9507 0,9675 0,9357 0,9622 0,9489 0,9561 0,9413

Tabela 13. Resultados experimentais para as densidades mdias e corrigidas das garrafas. (T =26C
e D = 0,99682/ *T =27C e D = 0,99655)

Verde *Verde *Verde Branco


*Azul Azul Azul Lils
escuro beb limo escuro claro
Densidade 0,9050 0,9151 0,9471 0,9185 0,9313 0,9394 0,9464 0,9430
mdia
Densidade 0,9021 0,9122 0,9438 0,9153 0,9283 0,9364 0,9434 0,9400
Corrigida

Tabela 14. Resultados experimentais para as densidades de tampas em reas diferentes.


Densidades mdias e corrigidas das tampas. (T =27C e D = 0,99655)

Azul marinho Vermelha Verde


Lado 0,9297 0,9331 0,9292
Superior 0,9326 0,9406 0,9422
Densidade mdia 0,9311 0,9331 0,9357
Densidade corrigida 0,9279 0,9299 0,9525
77

Tabela 15. Resultados experimentais para as densidades de Sacolas de supermercado.

Filmes Densidade relativa Temperatura e D Densidade Corrigida


Sacola A, 0,93264 26C- 0,99682 0,929665
Sacola B 0,94278 26C- 0,99682 0,939783
Sacola C 0,93143 26C- 0,99682 0,928472
Calota de Sacolas 0,95246 30C- 0,99567 0,948336

0.95

Gargalo
DENSIDADE

0.9
Pescoo
Lado
0.85
Fundo

0.8

0.75
Azul Verde Verde beb Verde limo Branco Azul escuro Azul claro Lils
escuro
GARRAFAS

Figura 47. Densidade relativa dos frascos nas diferentes reas da garrafa.

0.9438 0.9299 0.9284 0.9461


1 0.9021 0.9122 0.9153 0.9431
0.876
0.9
0.7575
0.8
0.6708 0.6569
0.7
DENSIDADE

0.6

0.5

0.4

0.3 PEAD Ps-


consumo
0.2 PEAD
Reciclado
0.1

0
Garrafa Azul G.Verde G.Verde beb G.Verde limo Tampa Sacola
escuro vermelha supermercado

Figura 48. Comparao entre densidade PEAD ps-consumo e PEAD reciclado nas calotas.
78

4.4.2 Anlise Termogravimtrica (TGA)

Os resultados de TGA das amostras de sacolas de supermercado de PEAD


ps-consumo, ps-aglutinao e reciclado na figura 49, revelam a perda de massa
em funo da temperatura. As curvas apresentaram-se semelhantes, com faixas de
temperatura de perda de massa muito prximas. Observa-se que a sacola
aglutinada perde massa inicial em temperatura mais alta que a calota. Ocorreu
perda de massa final a 480,33C para sacola ps-consumo, a 495,93 C para a
sacola ps-aglutinao e a 485,49C para a calota de sacola, valores estes
superiores ao encontrado por FVARO (2003) de 423C para filme de PEAD.

Figura 49. Anlise TGA nas amostras de sacolas de supermercado de PEAD ps-consumo, ps-
aglutinao e reciclado.

As amostras de garrafas de PEAD ps-consumo e recicladas apresentam


resultados de TGA com a perda de massa em funo da temperatura nas figuras 50
a 52. As curvas tambm se apresentam semelhantes, com faixas de temperatura de
perda de massa muito prximas. Ocorreu aumento na estabilidade trmica aps
rotomoldagem para sacola (+1%) de 480,33C para 485,49C; para garrafa azul
(+1/2%) de 485,50C para 487,62 C. Para as demais garrafas, ocorreu diminuio
na estabilidade trmica aps a rotomoldagem: na verde escuro (-1/2%) de 485,99 C
79

para 483,18 C, na verde beb (-1/2%) de 487,48 C para 485,57 C, na verde limo
(-4%) de 479,24 C para 458,82 C. Na figura 53 se observa diminuio na
estabilidade trmica aps a rotomoldagem de amostras de tampa vermelha (-1/2%)
de 484,34C para 481,88 C. BONELLI (2005) encontrou perda de massa para o
PEAD reciclado de 496 C. A estabilidade trmica de ps-consumo e reciclados
manteve-se acima de 480C, denotando que no ocorreu degradao durante o
consumo, ps-consumo e a reciclagem. Exceo para garrafas verde limo que
apresentaram menor estabilidade e perderam estabilidade trmica nas condies de
rotomoldagem, com diferena significativa pelo fato de constituir-se de material
multicamada conforme resultado do DSC, FTIR e DRX

(a)

(b)

Figura 50. Anlise TGA das amostras PEAD ps-consumo e PEAD reciclada de garrafas e
suas respectivas calotas: (a) verde escuro (b) verde limo
80

Figura 51. Anlise TGA das amostras de garrafa azul PEAD ps-consumo e reciclada.

(a)

Figura 52. Anlise TGA das amostras de garrafa verde beb PEAD ps-consumo e reciclada.
81

Figura 53. Anlise TGA nas amostras de tampa vermelha PEAD ps-consumo e reciclada

4.4.3 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)

As curvas DSC para as amostras de filmes, tampas, garrafas ps-consumo e


suas respectivas calotas esto apresentadas na figura 54. A anlise calorimtrica de
amostras ps-consumo de garrafa verde limo apresentaram fuso de duas fases a
129,29 e a 163,53C, sugerindo ser material multicamada, aps reciclagem foi
verificado nica fase compatvel com fuso a 164,27C. As demais amostras ps-
consumo apresentaram um nico pico de fuso, em torno de 132 C, e pequeno
aumento da temperatura aps reciclagem, verificando-se aumento de cristalinidade
em todos os casos, com percentagem de cristalinidade maior que 50%, exceto
calotas provenientes de garrafa verde limo, 38%. A porcentagem estimada de
superfcie de cristalinidade em fase ortorrmbica dos polmeros obtido por DSC
encontram-se na tabela 16.
82

Figura 54. Anlise DSC nas amostras de garrafa ps-consumo e rotomoldada

Tabela 16. Porcentagem estimada de cristalinidade para PEAD atravs do DSC.


H fA % (X)
Material Tm H fA 100% cristalino cristalinidade
Sacola de supermercado 128,67 124.94 293 42.64
Calota de sacola de supermercado 131,05 159.05 293 54.28
Tampa Vermelha 131,66 174.49 293 59.55
Calota de tampa vermelha 133,00 177.13 293 60.45
Garrafa azul 131,26 161.08 293 54.98
Calota de garrafa azul 130,85 171.08 293 58.39
129,29
Garrafa verde-limo 163,53 102.73 293 35.06
Calota de garrafa verde-limo 164,27 111.4 293 38.02
Garrafa verde escuro 130,67 170.61 293 58.23
Calota de garrafa verde escuro 132,39 196.08 293 66.92
Garrafa verde beb 131,99 152.78 293 52.14
Calota de garrafa verde beb 135,18 151.95 293 51.86
83

4.4.4 Infravermelho com Transformada de Fourrier (FTIR) por ATR

No espectro da anlise base obtido por FTIR-ATR regio prxima de 3000


-1
cm da figura 55, aparecem bandas referentes vibrao de estiramento da ligao
CH de grupos CH2, caractersticas de vibraes de estiramento assimtricas
(asCH2) e simtricas (sCH2) dos grupos CH2. Os picos de absoro em 2914,
2847, 1462, e 719 cm-1, foram atribudos s vibraes de estiramento assimtricas
do metileno, vibraes de estiramento simtricas do metileno, metileno simtrico
mudando ngulo vibrao no plano (~1465), e metileno assimtrico mudando ngulo
de vibrao no plano (~720), respectivamente. (FVARO, S.L., 2007). (MISKOLCZI
N. 2007).

Figura 55. Espectros de FTIR da frao slida obtida atravs de solvente/no solvente, anlise base.

Os espectros de FTIR obtidos tanto os ps-consumo quanto os reciclados,


foram comparados com o espectro da anlise base, verificando-se que
apresentaram bandas de absoro semelhantes aos comprimentos de onda deste
ltimo. A fim de se obterem informaes sobre a cristalinidade relativa das amostras
atravs do FTIR, foram analisadas as bandas prximas a 730 cm-1 (de grupos
metileno, originada em regies cristalinas) e a 720 cm-1(de grupos metileno
originados a partir das regies cristalinas e amorfas). (COLTRO, L., 1995). Em todas
as amostras ps-consumo submetidas ao infravermelho foram observados dubletes
em torno de 717 e 729 cm-1 atribudos a estiramentos assimtricos de ligaes
carbono hidrognio em grupos metil em interface amorfo-cristalina, superfcies de
84

lamelas. Amostras de reciclados de garrafa verde limo apresentaram os dubletes


difusos em mltiplas absores da blenda em nica fase compatvel. De uma forma
geral os dubletes so mais harmnicos observados de amostras aps a reciclagem,
com reduo de percentagens de superfcie amorfo-cristalina, em rotomoldados os
cristais so lentamente ordenados e no so formadas interfaces de amorfo e
lamelas orientadas.

Os espectros de FTIR ATR das amostras de sacola de supermercado ps-


consumo e reciclada; de garrafa azul ps-consumo e reciclada; de tampa vermelha
ps-consumo e reciclada podem ser observados em destaque na figura 56.

Figura 56. Espectros de FTIR - ATR das amostras: sacola de supermercado (a) ps-consumo e (a*)
reciclada; garrafa azul (b) ps-consumo e (b*) reciclada; tampa vermelha (c) ps-consumo e (c*)
reciclada.

Espectros de FTIR-ATR das amostras: garrafa verde escuro ps-consumo e


reciclada; garrafa verde beb ps-consumo e reciclada; garrafa verde limo ps-
consumo e reciclada encontram-se na figura 57.
85

Figura 57. Espectros de FTIR - ATR das amostras:de garrafas: verde escuro (a) ps-consumo e (a*)
reciclada; verde beb (b) ps-consumo e (b*) reciclada; verde limo (c) ps-consumo e (c*) reciclada.

A tabela 17 apresenta os valores da porcentagem estimada de superfcie


cristalina das amostras atravs do FTIR, calculados atravs das analises de bandas
prximas a 730 cm-1 e a 720 cm-1 conforme equao (2) no item 2.4.3.

Tabela 17. Porcentagem estimada de superfcie cristalina atravs do FTIR.

Material Ia Ib % C - FTRI
Sacola de supermercado 0,062 0,084 76,91
Calota sacola de supermercado 0,048 0,067 75,60
Tampa Vermelha 0,100 0,146 73,62
Calota tampa vermelha 0,02687 0,04375 68,91
Garrafa azul 0,063 0,085 77,09
Calota garrafa azul 0,082 0,125 71,74
Garrafa verde-limo 0,046 0,066 74,38
Calota garrafa verde-limo 0,0018 0,0012 -
Garrafa verde escuro 0,020 0,0368 63,77
Calota garrafa verde escuro 0,0448 0,073 68,87
Garrafa verde beb 0,052 0,085 68,74
Calota garrafa verde beb 0,072 0,122 67,21
86

4.4.5 Difrao de raios-X DRX

Os difratogramas de raios-X das amostras do PE ps-consumo e PE reciclado


com picos caractersticos na posio de 2 entre 20 e 25C so apresentados nas
figuras 58 e 59.

Dentre as garrafas o menor pico no ngulo 2, foi o da garrafa verde limo


igual a 21,3528 e o maior 21,5530 da garrafa azul. Os difratogramas da figura 58
sejam de amostras estiradas o que causa cristalizao e orientao das
macromolculas e dos stios cristalinos, no do item 4 desta figura como os picos do
PE continuam, caracteriza um material multicamada.

Na tampa vermelha o ngulo foi 21,4255 e 21,6654 na calota de sacola de


supermercado. Estes valores so muito prximos ao valor 2 padro do polietileno
fornecido pelo banco de dados do equipamento que de 21,658 graus nos
difratogramas da figura 59.

Nos difratogramas de polietileno estudados encontraram-se planos de


reflexo fortes, os planos cristalogrficos (110) e (200), figura 60. Segundo OLMOS
(2009), o plano (110) referente estrutura monoclnica devido estar prximo de
2 = 20 e ortorrmbica quando prximo de 2 = 22 e o plano (200) atribudo
estrutura ortorrmbica.
87

2
1

3 4

Figura 58. Difratogramas das amostras de PEAD ps-consumo e PEAD reciclado de garrafas e suas
respectivas calotas:(1) verde beb;( 2) azul; (3) verde escuro e (4) verde limo.

5 6

Figura 59. Difratogramas das amostras de PEAD ps-consumo e PEAD reciclado da tampa vermelha
(5) e sacola de supermercado ( 6).
88

M(110)
O(200)

Figura 60. Difratogramas das amostras de PEAD reciclado das garrafas azul, verde escuro, verde
beb e tampa vermelha com destaque dos planos cristalogrficos.

4.4.6 Microscopia Eletrnica de Varredura MEV

Dentre as microscopias das superfcies externas e internas de amostras


recicladas e avaliadas encontram-se destacadas as de sacolas de supermercado, as
da garrafa azul e as de tampa vermelha I e II nas figuras de 61 a 64. Observou-se
que as faces externas das calotas, apresentam aspecto liso em grande parte de
suas superfcies, devido ao contato direto com o molde e a maior taxa de calor na
regio. As calotas de sacola de supermercado por terem sido confeccionadas com
maior descontinuidade no tamanho de partculas apresentaram grandes vazios, em
relao s outras calotas, figura 61. As superfcies internas das calotas no
apresentaram sinterizao total, resultando regies de aspecto descontnuo, com
exceo na de garrafa azul e nas de tampa vermelha que foram moldadas dentro de
uma faixa de granulometria com percentual passante entre 60 e 80 % em 500 m e
uma baixa quantidade da frao retida na peneira com 150 m. A maior
regularidade, apresentando melhores aspectos visuais nas superfcies interna e
externa, foi observada na face interna das calotas de tampa vermelha oriundas de
embalagens injetadas, figuras 63 e 64.
89

a a*

b
b*

Figura 61 - MEV da Calota de sacola de supermercado: (a) superfcie externa 100 X 50m com
detalhes do fragmento anterior em (a*) 2000 X 5 m; (b) superfcie interna 100 X 50m e com
detalhes do fragmento anterior em (b*) 2000 X 5m.

(b) (c)

(a) (a*)

(b) (b*
)

(e) (e1) (e2)

Figura 62. MEV de fragmento da calota da garrafa azul: superfcie externa (a) 100 X 50m com
detalhes do fragmento anterior em (a*) 2000 X 5 m; superfcie interna (b) 100 X 50m e (b*) 2000 X
5m.
90

(a) (b)

(a1) (b1)

(a2) (b2)

Figura 63. Anlise do MEV da calota da tampa vermelha I. Fragmento da superfcie externa (a) 20 X
100m com detalhes em (a1) 100 X 50m e (a2) 2000 X 5m; fragmento da superfcie interna (b) 20 X
100m com detalhes do fragmento em (b1) 100 X 50m e (b2) 2000 X 5m.
91

(a) (b)

(a1) (b1)

(a2) (b2)

Figura 64. Anlise do MEV da calota da tampa vermelha II. Fragmento da superfcie externa (a) 20 X
100m com detalhes em (a1) 100 X 50m e (a2) 2000 X 5m; fragmento da superfcie interna (b) 20 X
100m com detalhes do fragmento em (b1) 100 X 50m e (b2) 2000 X 5m.
92

4.4.7 Comportamento mecnico

Na tabela 18 observa-se que o valor mdio da resistncia trao das calotas


das garrafas verde e azul foi na mesma grandeza de 9,056 e 9,0463 MPa,
respectivamente. E quando comparado com as amostras das calotas das tampas
vermelhas, (I) e (II), apresentou um valor inferior da ordem de 35%. Os resultados
das amostras das tampas vermelhas I e II no apresentaram entre si valores
diferentes considerveis, ou seja, de 24,591 e 25,184 MPa, respectivamente. Esses
resultados esto na faixa mencionada por COUTINHO (2003) de 20 30 MPa, a
qual depende das caractersticas do grau de ramificaes do polietileno de alta
densidade.

A evoluo do comportamento de uma amostra de tampa vermelha ao longo


do ensaio de trao: no incio, numa fase intermdia e no final pode ser observada
na Figura 65.

Tabela 18. Valores mdios em MPa dos resultados de ensaio trao.

TRAO
Resistncia Resistncia Deformao Deformao
MATERIAL Trao Ruptura especfica especfica
Trao Ruptura
Calota Garrafa Verde beb 9,056 2,825 25,17 35,76
Calota Garrafa Azul 9,046 8,363 22,59 23,51
Calota Tampa Vermelha I 25,18 2,186 37,96 122,1
Calota Tampa Vermelha II 24,59 4,914 43,15 98,08

(a) (b) (c)

Figura 65. Evoluo de amostra de tampa vermelha ao longo do ensaio de trao: (a) no
incio, (b) numa fase intermdia e (c) no final
93

4.4.8 Ensaio Reolgico

Foram selecionados para os ensaios reolgicos ps-consumo e reciclada na


forma de calotas: a tampa vermelha (I), a sacola de supermercado e a garrafa azul.
Observando-se que no houve degradao no polmero aps a rotomoldagem e que
todos os ensaios reolgicos comprovaram que os polmeros estavam em perfeitas
condies antes e aps a reciclagem, conforme grficos das figuras 66 e 67.

Figura 66. Comportamento reolgico Tenso x Viscosidade das amostras ps-consumo e recicladas.

Figura 67. Comportamento reolgico Tenso x Tempo das amostras ps-consumo e recicladas.
94

5. CONCLUSES E OBSERVAES IMPORTANTES

Neste trabalho foram utilizadas embalagens ps-consumo de polietileno de


alta densidade, provenientes de diferentes processamentos: extruso, injeo, sopro
para o processo de reciclagem por rotomoldagem. O molde de vidro, criado para
observar o processo de rotomoldagem de calotas num sistema de aquecimento e
resfriamento, foi eficaz devido permitir a visualizao do regime de escoamento e de
queda da partcula dentro do molde, assim como sua estratificao.

As anlises de densidade para garrafas ps-consumo provenientes de


moldagem por sopro confirmaram a maior densidade para a regio do gargalo e do
fundo, e a menor densidade para a regio lateral, previstas em funo do tipo de
processamento. Nas garrafas recicladas se observou uma diminuio substancial na
densidade indicando que no material rotomoldado ocorreu diminuio da
cristalinidade, j que na rotomoldagem no h orientao da cadeia polimrica como
no processo de sopro que originou as garrafas.

O processo de reciclagem no alterou a colorao das peas rotomoldadas


especialmente no caso das tampas, apresentando os melhores aspectos visuais nas
superfcies interna e externa, alm de aumento do brilho.

A tampa vermelha produziu as melhores calotas rotomoldadas com forte


influencia de seu processamento original, a injeo. Tanto quanto a qualidade
superficial devido praticamente, ausncia de bolhas na face externa e a mnima
presena na face interna das calotas de tampa vermelha, conforme observado em
MEV. Quanto aos parmetros de rotomoldagem que proporcionaram a confeco
destas melhores calotas foram: tamanho de partcula entre 150-500 m, temperatura
de aproximadamente 140C mantida por 25 minutos. A granulometria do material
ps-moagem mostrou ser um parmetro importante para a qualidade do aspecto
superficial dos rotomoldados.

Este tipo de reciclagem mostrou ser ambientalmente correto, constituindo


uma alternativa na reduo de descartveis, alm de til como instrumento didtico.
95

A garrafa verde limo apresentou comportamento diferente no DSC com dois


picos de temperatura, com bandas diferentes no FTIR e no difratogramas do DRX,
podendo constituir-se de uma multicamada.
96

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