UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE ELECTROQUMICA

PRCTICA 2 CELDAS
ELECTROQUMICAS

1. OBJETIVOS
1.1. Comprobar el paso de la energa qumica a energa elctrica, mediante el
ordenamiento de celdas galvnicas y electroqumicas.
1.2. Determinacin de semejanzas y diferencias entre celdas galvnicas
y electroqumicas.
1.3. Comprobar si la energa generada por las celdas formadas es suficiente para el
funcionamiento de un dispositivo electrnico.
2. TEORA
2.1. Constituyentes de una celda galvnica y electroltica.
Celda o cuba electroltica: Depsito donde ocurre o se lleva a cabo la electrlisis.
Electrolito: Es la sustancia capaz de descomponerse por efecto de la corriente
elctrica, esto ocurre con aquellos compuestos inicos o covalentes que en solucin
o fundidos se disocian en iones, y conducen la corriente elctrica. El electrolito
siempre va por dentro de la celda o cuba electroltica.
Electrodo: Son barras o placas generalmente metlicas que al estar en contacto con
el electrolito, logran que este entre en reaccin.
nodo: Es el electrodo que saca electrones de la solucin electroltica, y es donde
ocurre la oxidacin, su carga es positiva. Los iones que se dirigen al nodo, se
llaman aniones y son los iones negativos.
Ctodo: Es el electrodo que lleva electrones a la solucin electroltica o electrolito y
es donde ocurre la reduccin, su carga es negativa. Los iones que van al ctodo se
llaman cationes y son iones positivos.

Figura 2.1.-1
Celdas electroqumicas y sus componentes

Celda galvnica Celda electroltica

(1)

Ctedra Electroqumica
Periodo 2017-2017
 UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
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2.2. Diferencias y semejanzas celdas galvnicas y electrolticas.
Cuadro 2.2.-1
Cuadro Comparativo
Celda Galvnica Celda Electroltica
Su reaccin genera energa elctrica Hay que suministrar energa para su reaccin
Existe una reaccin de xido-reduccin
Requiere puente salino Requiere energa externa
Reaccin qumica espontnea Reaccin qumica no espontnea
Celda electroqumica Celda electroltica
Produce una reaccin y como consecuencia de Produce una reaccin de descomposicin en
esa reaccin se liberan electrones producindose base a los electrones que circulan por la solucin
una diferencia de potencial electroltica
Existen semi reacciones unidas por un puente Es una reaccin directa
salino
Traslado de voltaje mediante flujo de electrones Conduccin de electrones a travs del electrolito
en el puente salino
Movimiento de electrones en la solucin
(2)
2.3. Reacciones de xido reduccin.
El termino oxidacin comenz a usarse para indicar que un compuesto incrementaba la proporcin
de tomos de oxgeno. Igualmente, se utiliz el termino de reduccin para indicar una disminucin
en la proporcin de oxgeno.
Actualmente, ambos conceptos no van ligados a la mayor o menor presencia de oxgeno, se utilizan
las siguientes definiciones:
Oxidacin.- Perdida de electrones(o aumento en el nmero de oxidacin)
Reduccin.- Ganancia de electrones (o disminucin en el nmero de oxidacin)

(3)
2.4. Estructura de la interfase
La descripcin de la interfase entre un electrodo y una disolucin puede ser muy laboriosa. Adems de
la complejidad propia de la superficie del electrodo hemos de aadir la presencia en la disolucin de al
menos tres especies distintas: el disolvente, los cationes y los aniones. La molculas de agua pueden
estar libres o formando una esfera de solvatacin alrededor de los iones o del electrodo. La orientacin
de estas molculas de agua depender a su vez de la carga del ion o del electrodo: si es positiva las
aguas se orientarn con el oxgeno hacia la carga, si es negativa con los hidrgenos. Respecto a los
iones adems de distribuirse en funcin de la carga del electrodo (los de signo contrario se acercarn
ms en promedio al electrodo) pueden sufrir procesos especficos de quimiadsorcin dependiendo de
la naturaleza del electrodo. Todo ello da lugar a un sistema realmente complejo donde la consideracin
de las interacciones intermoleculares es decisiva para obtener una buena descripcin. Las tcnicas de
simulacin (Dinmica Molecular por ejemplo) pueden ser empleadas para el estudio de estos sistemas.
(4)

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2.5. Electrodos de referencia
El electrodo de referencia tiene la tarea de proporcionar un potencial de referencia constante, cada
electrodo de referencia consta de un elemento de referencia que est colocado en una solucin
electroltica definida. Este electrolito debe tener contacto con el medio a medir. En los electrodos de
referencia corrientes la conexin se realiza usando el llamado diagrama que garantiza flujo de iones.
(5)
2.6. Potenciales de reduccin
El potencial de reduccin es como se conoce a la tendencia de las especies qumicas en una reaccin
redox o de un electrodo en una celda galvnica a adquirir electrones.
POTENCIALES DE REDUCCIN
Electrodo Proceso catdico de reduccin Eo(volt)
Li+|Li Li + e = Li -3,045
K+|K K+ + e = K -2,925
Ca2+|Ca Ca2+ + 2e = Ca -2,866
Na+|Na Na+ + e = Na -2,714
Mg2+|Mg Mg2+ + 2e = Mg -2,363
Al3+|Al Al3+ + 3e = Al -1,662
Mn2+|Mn Mn2+ + 2e = Mn -1,179
OH|H2 (Pt) 2H20 + 2e = H2 + 2OH -0,828
Zn2+|Zn Zn2+ + 2e = Zn -0,763
S2|S (Pt) S + 2e = S2 -0,479
Fe2+|Fe Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Cr3+,Cr2+ | Pt Cr3+ + e = Cr2+ -0,408
Cd2+|Cd Cd2+ + 2e = Cd -0,403
Tl+|Tl Tl+ + e = Tl -0,336
Co2+|Co Co2+ + 2e = Co -0,277
Ni2+|Ni Ni2+ + 2e = Ni -0,250
Sn2+|Sn Sn2+ + 2e = Sn -0,136
Pb2+|Pb Pb2+ + 2e = Pb -0,126
Fe3+|Fe Fe3+ + 3e = Fe -0,037
H+|H2 (Pt) 2H+ + 2e = H2 0,000
Sn4+,Sn2+|Pt Sn4+ + 2e = Sn2+ +0,150
Cu2+,Cu+|Pt Cu2+ + e = Cu+ +0,153
Cu2+|Cu Cu2+ + 2e = Cu +0,336
OH|O2 (Pt) O2 + 2H2O + 4e = 4OH +0,401
Cu+|Cu Cu+ + e = Cu +0,520
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I|I2 (Pt) I2 + 2e = 2I +0,535
Fe3+, Fe2+|Pt Fe3+ + e = Fe2+ +0,770
Hg22+|Hg Hg22+ + 2e = 2Hg +0,788
Ag+|Ag Ag+ + e = Ag +0,799
Hg2+|Hg Hg2+ + 2e = Hg +0,854
Hg2+, Hg22+| Pt 2Hg2+ + 2e = Hg22+ +0,919
Br|Br2 (Pt) Br2 + 2e = 2Br +1,066
H+|O2 (Pt) O2 + 4H+ + 4e = 2H2O +1,229
Tl3+,Tl+ | Pt Tl3+ + 2e = Tl+ +1,252
Cr2O72 + 14 H+ + 6e = 2Cr3+ +
Cr2O72, H+,Cr3+ | Pt +1,333
7H2O
Cl |Cl2 (Pt) Cl2 + 2e = 2Cl +1,359
Au3+|Au Au3+ + 3e = Au +1,497
MnO4 , H+, Mn2+|Pt MnO4 +8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O +1,507
Au+|Au Au+ + e = Au +1,691
Pb4+, Pb2+|Pt Pb4+ + 2e = Pb2+ +1,693
Co3+, Co2+|Pt Co3+ + e = Co2+ +1,808
F | F2 (Pt) F2 + 2e = 2F +2,865
(6)
2.7. Fuerza electromotriz
La fuerza electromotriz es la relacin que existe entre el trabajo realizado por las fuerzas no
coulombianas al trasladar una partcula con carga a lo largo de un circuito, y el valor de dicha carga.
La fem, al igual que la diferencia de potencial, se mide en voltios, es una magnitud escalar que puede
ser positiva o negativa.
Para calcular se emplea la siguiente ecuacin:
W
=
q0
(7)
2.8. Celdas en serie y paralelo (diferencias)
Cuando dos o ms celdas se conectan en serie o en paralelo las diferencias ms notorias que se puede
obtener son la tensin y la intensidad; en las conexiones en serie suman los voltajes y se mantienen los
amperajes, en las conexiones en paralelo se suman los amperajes y se mantiene el voltaje. (8)

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1.Materiales y equipos
3.1.1. Multmetro
3.1.2. Electrodos de Fe, Zn, Cu
3.1.3. Display LED
3.1.4. Fuente regulable
3.1.5. Luz LED
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3.2. Sustancias y reactivos

3.2.1. Sulfato de zinc
3.2.2. cido ctrico
3.2.3. Sulfato de cobre
3.2.4. Cloruro de sodio

3.3. Procedimiento
3.3.1. Celda galvnica: Pila de Daniell
3.3.1.1.Armar una celda galvnica utilizando electrodos de Zinc y Cobre, en soluciones
de sulfato de zinc y cobre [1M], respectivamente.
3.3.1.2.Preparar 20 ml de una solucin saturada de cloruro de sodio y empapar un
material poroso en ella con la finalidad de utilizarla como puente salino.
3.3.1.3.Tomar la medicin de voltaje y tratar de encender un led y un objeto
electrnico.
3.3.1.4.Armar una celda galvnica utilizando como electrolito la fruta (limn) y
como electrodos pequeas barras de zinc y cobre, la lectura del voltaje compara
con el valor obtenido en el primer numeral
3.3.1.5.Encender un display LED con una de las celdas armadas anteriormente y
medir voltaje y corriente.

4. DATOS
4.1. Datos experimentales
Tabla 1. Datos experimentales
Pila Voltaje, mV
Pila Daniell 2,3

Tabla 2. Potenciales celda galvnica para encender luz LED

Electrolito Potencial nodo Ctodo

En Serie 0,34
Limn
(c. Ctrico) 0,31
Zn Cu
En Paralelo 0,22
Limn
(c. Ctrico) 0,22

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 4.2. Observaciones
4.2.1. Pila de Daniell
Se observ la pila de Daniell en la que se introdujeron los electrodos, donde la lmina
de zinc actuaba de nodo, mientras que el cobre era el ctodo. Adems se pudo ver
que este tipo de celda requiri un puente salino para poder llevar a cabo la reaccin,
por lo que se comprob que se trata de una celda galvnica. Sin embargo, el voltaje
experimental fue de 2,3 mV, lo que significa que no fue realizada correctamente, ya
que tampoco se pudo encender el LED.
4.2.2. Celda galvnica con limn
Se midi el voltaje de esta celda en serie y en paralelo, y se observ que en serie, el
voltaje era acumulativo, mientras que en paralelo se mantuvo constante, pero este era
muy pequeo por lo que no se pudo encender la luz LED, adems, la lmina de zinc se
encontraba oxidada, por lo que eso pudo influir en el valor del voltaje medido.

5. CLCULOS
5.1. Clculo del potencial terico de la pila de Daniell
E celda=E Reduccin ctodo E reduccin del nodo Ec. 5.1.1
Ecelda=0,342V (0,762 )
E celda=1,104 V
5.2. Clculo del porcentaje de error.

E TericoE Experimental
%E= 100 Ec.5.2.1
ETerico

1,1040,0023
%E= 100
1,104

%E=99,79

5.3. Reacciones.
La reaccin producida en estas celdas es de oxidacin- reduccin:

5.3.1. Celda Galvnica

En el nodo, el zinc es oxidado:

Zn2(ac.)
+
+2 e
Zn 0(s)
Mientras que en el ctodo, el cobre se reduce:
o
Cu (s)
Cu 2+
(ac) +2 e

5.3.2. Pila de Daniell

En el nodo, el zinc se oxida:

2++2 e
Zn Zn
En el ctodo, el cobre se reduce:
o
Cu (s)
Cu 2+
(ac) +2 e

Por lo que la reaccin global de la Pila de Daniell es la siguiente:
Zn 0( s )+CuSO 4 Cu o(s) + ZnSO 4

6. Resultados. Tabla 3. Resultados

 N Celda E experimental E terico (V) %E
1 Galvnic (V) 0,0023 1,104 99,79%
a

7. Discusin
Los mtodos, cualitativo y cuantitativo empleados para comprobar si la energa generada por
la celda galvnica es suficiente para encender una luz LED, fueron los adecuados, ya que
mediante este procedimiento se logra cumplir con dicho objetivo y nos ayuda a comprender
el funcionamiento de este tipo de celdas debido a que se pueden observar todas las partes que
la conforman as como su funcionamiento. Sin embargo, no se pudo encender la luz LED
debido a los errores aleatorios suscitados; como por ejemplo, que las soluciones no estaban
preparadas con las mismas concentraciones, tambin cabe recalcar que para la preparacin de
las mismas no se utiliz agua destilada, sino agua de uso comn, y por lo tanto, estos factores
influyen en el clculo de potencial. Otro error aleatorio que se dio, fue el hecho de que el
puente salino no estaba completamente empapado con la solucin de cloruro de sodio por lo
que el flujo de electrones se vio impedido dando un voltaje insuficiente para poner la luz en
funcionamiento. Adems, no se conoca ni la humedad ni la pureza del sulfato de cobre y del
sulfato de zinc, por lo que las concentraciones reales de las soluciones no eran las adecuadas.
Por estas razones, el error entre el potencial terico y el experimental, fue de un 99,79%, lo
que explica que la energa generada por la pila no fue la suficiente como para encender un
LED, ya que este necesita 5mV y slo se generaron 2,3 mV. En el caso de la celda galvnica
en la que el electrolito fue el limn, se utiliz como electrodos dos cuchillas, las cuales
estaban oxidadas, lo que produce que estas pierdan las propiedades conductoras que posean
inicialmente; pero en esta parte se pudo comprobar que en paralelo el voltaje permanece
constante.
Para futuras experiencias se recomienda utilizar los limones pequeos ya que estos poseen
una mayor cantidad de cido ctrico y esto ayuda a alcanzar voltajes ms altos. En el caso de
la pila Daniell se recomienda asegurarse que el puente salino se encuentre perfectamente
empapado con la solucin para asegurar el flujo de electrones, adems es sumamente
importante que ambas soluciones tengan la misma concentracin, ya que si son las mismas,
no va a influir en el clculo del potencial.

8. Conclusiones
8.1. Se determin que la celda galvnica en la que se emple limones como electrolito, no dio
voltajes muy altos debido a que se necesita de 5 a 6 limones conectados en serie o en
paralelo para poder generar un voltaje lo suficientemente alto como para encender un
dispositivo electrnico o una luz LED, ya que esta necesita como mnimo 5V para ser
encendida.
8.2. En la pila de Daniell se comprob que es de vital importancia la presencia del puente salino
para que pueda desarrollarse la reaccin de oxidacin-reduccin, y que los electrones
puedan fluir con normalidad; en nuestro caso, esto se comprob mediante un puente salino
que no se encontraba empapado totalmente, por lo que la reaccin se llev a cabo, dando un
voltaje de 2,3 mV siendo insuficiente para encender el LED.

8.3. Experimentalmente no se pudo establecer la diferencia entre una celda galvnica y una
electroltica, ya que esta ltima no fue realizada. Sin embargo, se comprob una de las
caractersticas principales de stas, en las celdas galvnicas son capaces de generar energa
por s mismas, siempre y cuando se utilice un puente salino entre los electrolitos.
8.4. Al medir el voltaje en serie la celda galvnica hecha con limones, dio 0,34V y 0,31V,
posteriormente se lo volvi a medir dando 0,27V , con lo que se concluye que el voltaje va
a disminuir con el transcurso del tiempo debido a que ste se va desgastando por lo que lo
idneo es utilizar limones pequeos ya que son ms ricos en cido ctrico.

9. Referencias bibliogrficas
(1) Es.slides.net, (2015). Celdas galvnicas y electrolticas. [online] Disponible en:
http://es.slideshare.net/Lestatcita/celdas-galvanicas-y-electroliticas [Consultado 03 mayo
2017].
(2) B, R., B, R y completo, V. (2015). Clases de Qumica: Celdas galvnicas y electrolticas.
[online] Clasesdequimica.blogspot.com. Disponible en:
http://clasesdequimica.blogspot.com/2012/06/celdas-galvanicas-y-electroliticas.html
[Consultado 03 mayo 2017].
(3) Anon , (2015). [online] Disponible en: http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/Com%207-
%20Electroquimica%20Pilas%20y%20celdas.pdf [Consultado 03 mayo 2017].
(4) Anon, (2015). [online] Disponible en:
http://ingeniatic.euitt.upm.es/index.php/tecnologias/item/556-potenci%C3%B3mmetro
[Consultado 03 mayo 2017].
(5) Academiatesto.com.ar, (2015). El electrodo de referencia Academia Testo. [online]
Disponible en: http://www.academiatesto.com.ar/cms/el-electrodo-de-referencia
[Consultado 03 mayo 2017].
(6) Acienciasgalilei.com, (2015). Tabla de potenciales de reduccion. Reacciones redox.
Galilei. [online] Disponible en: http://www.acienciasgalilei.com/qui/tablas/tabl-
redox1.htm [Consultado 3 mayo 2017].
(7) Fisica.cubaeduca.cu, (2015). Electrodinmica Fuerza electromotriz (fem). [online]
Disponible en:
http://fisica.cubaeduca.cu/medias/interactividades/Electrodinamica/co/modulo_contenido
_9.html [Consultado 15 Nov. 2015].
(8) Anon, (2015). [online] Disponible en:
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosPDF/05Redox.pdf [Consultado 3
mayo 2017].

10. Cuestionario
10.1. Seale las diferencias entre las celdas galvnicas y electrolticas armadas.
La caracterstica principal de las celdas galvnicas armadas en la experimentacin, es que
son capaces de generar energa, aunque esta fue mnima. Adems requeran de un puente
salino que conecte las soluciones como en el caso de la pila de Daniell.
No se pudo establecer una comparacin entre stas y la celda electroltica debido a que
esta ltima no se realiz en la prctica; pero tericamente, sabemos que estas necesitan
de una fuente de energa externa para poder llevar a cabo la reaccin.
10.2. Cmo funciona la batera de plomo? Y Cmo afecta esta al medio
ambiente? Exprese un procedimiento de reciclaje de las mismas
Figura 10.2.-1
Batera de Plomo

Fuente:http://egresadoselectronicaunc.blogspot.com/2015/01/bateria-de-
plomo-acido-principio-de.html

Cmo funciona:
Se deposita en una cuba cido sulfrico (SO 4H2) disuelto en agua (H2O), y
introduce dos electrodos: un electrodo de plomo (Pb) del lado izquierdo y un
electrodo de dixido de plomo del lado derecho (PbO2).
Al disolverse en agua, cada molcula de cido sulfrico se disocia en un in
sulfato negativo (anin) y dos iones hidrgenos positivos (cationes). El anin
es negativo a expensas de dos electrones adicionales que le rob a cada uno de
los dos tomos de hidrgeno. Como cada tomo de H solo contaba con un
electrn, resulta positivo por la falta de un electrn.
El lquido contenido en la cuba, entre los electrodos de Pb y PbO 2, se
denomina electrolito.
Reacciones qumicas en el electrodo de Pb:
Pb + SO4 2- PbSO4 + 2e-
Reacciones qumicas en el electrodo de PbO2:
PbO2 + SO4 2- + 4H+ + 2e- PbSO4 + 2H2O

Cmo afecta al medio ambiente:

Segn las Naciones Unidas, de los 2.500.000 de toneladas de plomo que se
producen anualmente en todo el mundo, tres cuartas partes sirven para la
fabricacin de bateras que se utilizan en automviles, telfonos,
computadoras porttiles y otras industrias.
Estos elementos poseen dos sustancias peligrosas: el electrolito cido y el
plomo. El primero es corrosivo, tiene alto contenido de plomo disuelto y en
forma de partculas, y puede causar quemaduras en la piel y en los ojos. En
tanto, el plomo es altamente txico para la salud humana, ingresa al organismo
 por ingestin o inhalacin y se transporta por la corriente sangunea
acumulndose en todos los rganos, especialmente en los huesos.
El plomo de las bateras usadas suele ser reinsertado en el mercado por los
trabajadores informales, quienes lo revenden; no obstante, en el proceso de
extraccin de este txico eliminan a los drenajes o a la tierra el cido, lo que
deriva en contaminacin grave tanto para el medio ambiente como para su
persona, su familia y sus vecinos.

Procedimiento de reciclaje:
Al llegar las bateras a la planta de reciclaje deben clasificarse de acuerdo a su
clasificacin qumica.
El proceso de reciclaje comienza retirando el material combustible, tal como
plstico y aislamiento, con un oxidador trmico que funciona con gas. Los
gases del oxidador trmico son enviados al depurador de la planta donde son
neutralizados para quitar contaminantes. El proceso de las clulas limpias y
desnudas con su contenido de metal valioso.
La siguiente etapa del proceso es cortar las bateras en pequeas piezas, que se
calientan hasta que el metal se funde. Ninguna sustancia no metlica debe
quemarse; quedndose una escoria negra en la parte superior que se retira con
un brazo de escoria.
El plomo puede recuperarse separando los diferentes materiales que
conforman la batera (plomo, plsticos, cido, etc.) antes de someterla a un
proceso metalrgico.
Alternativamente, las bateras pueden procesarse como un todo a travs de
tratamiento trmico en un tipo particular de hornos con recuperacin de
metales al final del proceso.
El proceso principal de recuperado del plomo implica la fusin de varios
elementos que son requeridos para reducir varias formas de plomo
(principalmente xido de plomo y sulfato de plomo) a plomo metlico. El
proceso mayoritariamente incluye:
1. Una fuente de carbono, usualmente en forma metalrgica. coque de petrleo
y carbn.
2. Energa, principalmente en forma de gas, gas-oil o electricidad.
3. Agentes neutralizantes usados para capturar azufre, tales como custicos,
carbonato de sodio y cal.
4. Agentes fundentes tambin usados para capturar azufre y mejorar la
recuperacin de plomo. Frecuentemente esto incluye varias formas de
mejora del hierro y la escoria.
10.3. Se sumerge una barra de cadmio en una disolucin 1 M de iones Cd2+ y otra
barra de Ag en una disolucin 1 M de Ag+. Se conectan elctricamente ambas y se
unen mediante un puente salino. Escribe las reacciones que tienen lugar en cada
electrodo, identificando el nodo y el ctodo, la reaccin global de la pila y calcule
la FEM de la misma y dibuje un esquema de esta pila identificando cada uno de
los elementos que la forman.

nodo: Cadmio E= -0,403 V

2++2 e
Cd0 Cd
Ctodo: Plata E= +0,8 V
2 Ag0
+
Ag(ac .) +2 e
2
Reaccin total:
0
2++2 Ag
+
Ag(ac .) Cd
Cd0 +2
FEM de la pila
E pila=E ctodo E nodo
E pila=0,8 V (0, 403 V )
E pila=1,203 V

10.4. Una pila electroqumica est formada por un electrodo de plata sumergido en
una disolucin 1 M de Ag + y otro electrodo de plomo sumergido en una
disolucin 1M de Pb 2+. A) Escriba las semi reacciones correspondientes a
ambos electrodos indicando cual es el nodo y cual el ctodo, as como la
reaccin total. B) Determine el potencial normal de la pila as obtenida.

a) nodo: Plomo E= -0,106 V


2+ +2 e
Pb0 Pb
Ctodo: Plata E= +0,8 V
2 Ag0
+
Ag(ac .) +2 e
2

Reaccin total:
0
2++2 Ag
+
Ag(ac .) Pb
Pb0+ 2

b) Potencial de la pila
E pila=E ctodo E nodo
E pila=0,8 V (0,106 V )
E pila=0,906 V