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Tecno Lgicas

ISSN 0123-7799
Vol. 18, No. 34, pp. 109-123
Enero-junio de 2015

Adsorcin de metales pesados en


aguas residuales usando materiales
de origen biolgico

Adsorption of heavy metals in waste water


using biological materials

Candelaria Tejada-Tovar1, ngel Villabona-Ortiz2


y Luz Garcs-Jaraba3

Recibido: 10 de junio de 2014,


Aceptado: 26 de octubre de 2014

Cmo citar / How to cite


C. Tejada-Tovar, A. Villabona-Ortiz y L. Garcs-Jaraba, Adsorcin de
metales pesados en aguas residuales usando materiales de origen
biolgico, Tecno Lgicas, vol. 18, no. 34, pp. 109-123, 2015.

1 M.Sc. Educacin, Facultad de Ingeniera, Universidad de Cartagena,


Copyright 2015 por Cartagena-Colombia, ctejadat@unicartagena.edu.co
autores y Tecno Lgicas 2 M.Sc(c) en Ingeniera Ambiental, Facultad de Ingeniera,
Este trabajo est licenciado bajo una
Licencia Internacional Creative Universidad de Cartagena, Cartagena-Colombia,
Commons Atribucin (CC BY) angelvillabona@yahoo.es
3 Ingeniera qumica, Grupo IDAB del programa de Ingeniera
Qumica, Universidad de Cartagena, Cartagena-Colombia,
luz.garces.jaraba@gmail.com
Adsorcin de metales pesados en aguas residuales usando materiales de origen biolgico

Resumen
La bioadsorcin es un proceso que permite la captacin activa o pasiva de iones
metlicos, debido a la propiedad que diversas biomasas vivas o muertas poseen para
enlazar y acumular este tipo de contaminantes por diferentes mecanismos. La aplicacin
de materiales de bajo costo obtenidos a partir de diferentes biomasas provenientes de la
flora microbiana, algas y residuos agroindustriales ha sido investigada para reemplazar
el uso de mtodos convencionales en la remocin de contaminantes, tales como los
metales pesados. Entre los metales de mayor impacto al ambiente por su alta toxicidad y
difcil eliminacin se encuentran el cromo, nquel, cadmio, plomo y mercurio. En el
presente trabajo se estudian las generalidades de la adsorcin como proceso alternativo
para la remocin de contaminantes en solucin y las biomasas comnmente usadas en
estos procesos, adems de algunas de las modificaciones realizadas para la mejora de la
eficiencia de adsorcin de las mismas. Se concluye que el uso de la adsorcin en la
remocin de contaminantes en solucin acuosa mediante el uso de biomasa residual es
aplicable a estos procesos de descontaminacin evitando problemas subsecuentes como la
generacin de lodos qumicos, y generando un uso alternativo a materiales considerados
como desechos. Se identifica adems que factores como el pH de la solucin, tamao de
partcula, temperatura y la concentracin del metal influyen en el proceso.

Palabras clave
Adsorcin, biosorbentes, efluentes, ion metlico, residual.

Abstract
Biosorption is a process that allows active or passive uptake of metal ions due to the
property that different living or dead biomass have to bind and accumulate these
pollutants by different mechanisms. The application of low-cost materials obtained from
different biomass from microbial flora, agro-industrial waste and algae has been
investigated to replace the use of conventional methods for the removal of contaminants
such as heavy metals. Some of the metals of greatest impact to the environment due to
its high toxicity and difficult to remove are chromium, nickel, cadmium, lead, and
mercury. In this paper, an overview of adsorption as an alternative process for the
removal of contaminants in solution and biomass commonly used in these processes, as
well as some of the modifications made to improve the efficiency of adsorption of these
materials is presented. It was concluded that the use of adsorption in the removal of
pollutants in aqueous solution using waste biomass is applicable to these
decontamination processes avoiding subsequent problems such as the generation of
chemical sludge, and generating an alternative to use materials considered as waste. It is
further identified that such factors as the pH of the solution, particle size, temperature,
and concentration of metal effect on the process.

Keywords
Adsorption, biosorbents, effluent, metal ions, residual.

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Adsorcin de metales pesados en aguas residuales usando materiales de origen biolgico

1. INTRODUCCIN zado de aluminio, refrigeracin por agua


entre otras [10]-[13].
En la actualidad, existe una gran preo- El impacto ambiental generado por es-
cupacin a nivel mundial, debido al consi- tas sustancias toxicas ha llevado a la co-
derable incremento en los ndices de con- munidad cientfica a desarrollar diferentes
taminacin de efluentes industriales por mtodos para el tratamiento de los efluen-
parte de metales pesados tales como el tes industriales contaminados con estas
cromo, nquel, cadmio, plomo y mercurio sustancias, entre los cuales estn: precipi-
[1], [2]. Estas sustancias txicas tienden a tacin, oxido-reduccin, intercambio inico,
persistir indefinidamente en el medio am- filtracin, tratamiento electroqumico,
biente, comprometiendo el bienestar y tecnologas de membrana y recuperacin
equilibrio no solo de la fauna y la flora por evaporacin. Sin embargo, estos mto-
existente en dicho ecosistema sino tambin dos han resultado bastante costosos e in-
la salud de las personas residentes en las eficientes especialmente cuando la concen-
comunidades aledaas, mediante su acu- tracin de los metales es muy baja, adems
mulacin e ingreso a la cadena trfica [3], de la formacin, disposicin y almacena-
[4]. mientos de lodos y desechos, originados
Entre los diversos efectos producidos durante los procesos, lo cual se convierte
por los metales pesados en las plantas se en un problema mayor a resolver [14], [15].
tiene, la necrosis en las puntas de las ho- La bioadsorcin, surge como una alter-
jas, la inhibicin del crecimiento de las nativa que llama la atencin en la remo-
races y en el peor de los casos la muerte cin de iones de metales pesados en los
total de la planta. En los seres humanos efluentes industriales, ya que, es una tec-
los metales pesados pueden llegar a ser nologa que permite no solo removerlos, si
muy txicos al introducirse en el organis- no tambin, darle un tratamiento a los
mo. En elevadas concentraciones, estos desechos agrcolas que antes no tenan
pueden ocasionar: erupciones cutneas, ninguna utilidad, adems, estos materiales
malestar de estmago (lceras), problemas biosorbentes son de bajo costo y fcil ad-
respiratorios, debilitamiento del sistema quisicin [16], [17].
inmune, dao en los riones e hgado, hi- Entre las ventajas que presenta la
pertensin, alteracin del material genti- bioadsorcin, en comparacin con las tcni-
co, cncer, alteraciones neurolgicas e cas convencionales se tiene: bajo costo, alta
incluso la muerte [5]-[7]. eficiencia, minimizacin de productos qu-
La Organizacin Mundial de la Salud micos y lodos biolgicos, no se requieren
(OMS), estableci que la mxima concen- nutrientes adicionales, regeneracin de los
tracin de iones de metales pesados en el biosorbentes, y posibilidad de recuperacin
agua debe estar en un rango de 0,01-1 ppm de metales. Sin embargo, a pesar de las
[8], sin embargo, en la actualidad se repor- ventajas que presenta este mtodo de re-
tan concentraciones de iones de metales mocin de metales pesados, se encuentra
pesados hasta de 450 ppm en los efluentes an en su etapa de investigacin y no se le
[9]. ha transferido conocimiento tecnolgico,
Dentro de los principales sectores in- por esta razn en la actualidad no ha sido
dustriales, que son fuentes de contamina- implementado a nivel industrial [18]-[20].
cin de metales pesados se encuentran: la Investigaciones recientes sobre la ad-
minera, industria del cemento, colorantes, sorcin de iones de metales pesados en
curtidura, galvanoplastia, produccin de aguas residuales, realizadas a nivel mun-
acero, material fotogrfico, pinturas corro- dial, revelan la capacidad de adsorcin de
sivas, produccin de energa, fabricacin de diferentes biomasa residuales como la
textiles, conservacin de la madera, anodi- corteza del rbol del pirul [21], la cscara

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de tamarindo, cscara de pltano (Musa [31]. El fenmeno de bioadsorcin de iones


paradisiaca), cscara de limn (Ctricos metlicos, usando materiales biolgicos
limonum), cscara de naranja (Ctricos como adsorbentes, se puede realizar me-
sinensis) [22], hoja de maz [23], cscara de diante diversos mecanismos fisicoqumicos
man [24], quitosano [25], desechos de tallo y metablicos en los cuales, el proceso de
de uva, entre otros [26]. Otro tipo de bio- captacin de los metales pesados puede
sorbentes muy usados en la actualidad son diferir.
microrganismos, como las algas, hongos y Bioacumulacin: adsorcin de las espe-
levaduras [18]. cies metlicas mediante los mecanismos de
En esta revisin se hace un anlisis de acumulacin al interior de las clulas de
la problemtica ambiental producida por biomasas vivas.
los altos ndices de contaminacin de Bioadsorcin: adsorcin de los iones en
efluentes industriales por iones de metales la superficie de la clula. El fenmeno pue-
pesados. Adems, se plantea la bioadsor- de ocurrir por intercambio inico, precipi-
cin como una tecnologa alternativa para tacin, complejacin o atraccin electrost-
la remocin de estos iones y el uso de ma- tica [30]-[32].
teriales lignocelulsicos como posibles ma- El proceso de bioacumulacin implica
teriales adsorbentes. una primera etapa que es la bioadsorcin,
sin embargo, luego le siguen otras etapas
las cuales permiten el transporte de los
2. BIOADSORCIN: UNA ALTERNATIVA contaminantes a travs de un sistema de
DE SOLUCIN transporte activo que permite el consumo
de energa al interior de la clula. En la
La bioadsorcin es un proceso fisico- Tabla 1, se pueden observar las ventajas y
qumico que incluye los fenmenos de ad- desventajas de ambos procesos.
sorcin y absorcin de molculas e iones.
Tabla 1. Ventajas y desventajas de los mecanismos de
Este mtodo poco convencional busca prin- captacin de iones metlicos. Fuente: [33]
cipalmente la remocin de metales pesados Bioadsorcin Bioacumulacin
en aguas residuales prevenientes del sector Proceso pasivo Proceso activo
industrial, usando como sorbente diferen- Biomasa sin vida Biomasa con vida
tes materiales de origen biolgico (vivo o Metales unidos a la superfi-
Metales unidos a la superfi- cie de la pared celular y
muerto), tales como: algas, hongos, bacte- cie de la pared celular acumulados en el interior de
rias, cscaras de frutas, productos agrco- la clula
las y algunos tipos de biopolmeros. Estos Proceso reversible
Proceso parcialmente rever-
sible
materiales son de bajo costo y se encuen- No requiere nutrientes Requiere nutrientes
tran en gran abundancia en la naturaleza, Rpido Lento
adems, su transformacin a biosorbente No es controlado por el Controlado por el metabo-
no es un proceso costoso. metabolismo lismo
No se ve afectado por el
El proceso de bioadsorcin involucra efecto txico de los contami-
Se ve afectado por el efecto
una fase slida (biomasa) y una fase lqui- nantes
txico de los contaminantes

da (agua) que contiene disueltos la sustan- No hay crecimiento celular Implica crecimiento celular
cia de inters que ser adsorbida (en este Alcanza concentraciones Alcanza muy bajas concen-
intermedias de equilibrio de traciones de equilibrio de los
caso, los iones de los metales pesados). los contaminantes contaminantes
Para que el proceso de bioadsorcin se Posibilidad de recuperacin
pueda realizar con xito, debe existir una y reso de los contaminantes Los metales no pueden
gran afinidad entre los grupos funcionales mediante un proceso de recuperarse
desorcin
de la biomasa y el contaminante, ya que La biomasa puede regene-
este ltimo debe ser atrado hacia el slido La biomasa no puede recu-
rarse y emplearse en varios
perarse
y enlazado por diferentes mecanismos [27]- ciclos de adsorcin

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De all, se puede establecer que la El fenmeno de adsorcin se puede ver


bioadsorcin se puede considerar como la afectado de manera positiva o negativa,
mejor alternativa para la eliminacin de por ciertas variables como la temperatura,
iones metlicos presentes en aguas resi- pH, tamao de partculas o simplemente
duales, debido a que no usa organismos por la presencia de otros iones. Estos pa-
vivos como materiales biosorbentes; ya que rmetros pueden aumentar o disminuir la
estos pueden verse afectados por las altas captacin de los iones metlicos.
concentraciones de dichos contaminantes,
interrumpiendo el proceso de adsorcin por 2.1.1 Efecto de la temperatura
la muerte de los mismos. Por consiguiente, Un aumento elevado de la temperatura
al usar biomasa muerta, se puede evitar el puede causar un cambio en la textura del
rpido deterioro del material biosorbente, e sorbente y un deterioro del material que
inclusive, se puede ajustar ciertas varia- desembocan en una prdida de capacidad
bles para aumentar la eficiencia del proce- de sorcin.
so.
2.1.2 Efecto del pH
2.1 Fundamentos fisicoqumicos El pH de la solucin acuosa es un im-
portante parmetro que controla los proce-
En general, la extraccin de metales sos de adsorcin de metales en diferentes
mediante biomasas residuales se atribuye adsorbentes, debido al hecho, de que los
a sus protenas, carbohidratos y componen- iones hidrgeno se constituyen en un ad-
tes fenlicos que contienen grupos carboxi- sorbato fuertemente competitivo. La adsor-
lo, hidroxilo, sulfatos, fosfatos y amino, los cin de iones metlicos depende tanto de la
cuales presentan gran afinidad por los naturaleza de la superficie adsorbente
iones metlicos, facilitando su captacin. como de la distribucin de las especies
Cabe distinguir tres clases de adsorcin qumicas del metal en la solucin acuosa.
segn el tipo de atraccin que se d entre El valor del pH de la fase acuosa es el fac-
el soluto y el adsorbente. Si la adsorcin se tor ms importante tanto en la adsorcin
da por el intercambio inico en el cual, los de cationes como de aniones, siendo el
iones de una sustancia de inters se con- efecto distinto en ambos casos. As, mien-
centran en una superficie del material tras que la adsorcin de cationes suele
adsorbente como resultado de la atraccin estar favorecida para valores de pH supe-
electrosttica entre ambos, se dice que la riores a 4,5, la adsorcin de aniones prefie-
adsorcin es de tipo elctrico. Sin embargo, re un valor bajo de pH, entre 1,5 y 4 [37],
si la molcula adsorbida no est fija en un [38].
lugar especfico de la superficie, sino ms
bien est libre de trasladarse dentro de la 2.1.3 Efecto del tamao de partcula
interfase, se dice que la adsorcin es debido La adsorcin tiene lugar fundamen-
a las fuerzas de Van der Waals o tambin talmente en el interior de las partculas,
llamada fisisorcin. Dicho sea de paso, si el sobre las paredes de los poros en puntos
adsorbato forma unos enlaces fuertes loca- especficos. La cantidad de adsorbato (solu-
lizados en los centros activos del adsorben- to) que se puede adsorber es directamente
te, se puede decir que la adsorcin tiene proporcional al volumen, y es bien conocido
naturaleza qumica. Cabe resaltar que en que este volumen es directamente propor-
la fisisorcin, la especie adsorbida conserva cional al rea externa y tambin que una
su naturaleza qumica, mientras que du- partcula pequea tiene mayor rea
rante la quimisorcin, la especie adsorbida superficial, o sea mayor rea de la super-
sufre una transformacin dando lugar a ficie interna por su cantidad de poros por
una especie distinta [34]-[36]. unidad de masa.

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2.1.4 Presencia de otros iones Si bien es cierto que las isotermas de


La presencia de iones en la disolucin adsorcin pueden determinar el grado de
hace que estos puedan competir con el separacin que ha de ser logrado, adems
metal en el inters de las zonas de sorcin. es necesario poder establecer la velocidad
de la adsorcin para alcanzar la separa-
2.2 Modelos tericos cin. Los modelos cinticos permiten darle
explicacin al fenmeno de adsorcin den-
Para el tratamiento de los datos expe- tro de un proceso especfico, estableciendo
rimentales obtenidos en las condiciones de la velocidad con la cual los contaminantes
equilibrio, y el anlisis de los procesos de (iones metlicos) son retirados del medio
adsorcin, los datos de equilibrio se expre- acuoso. En este sentido, se han propuesto
san normalmente como isotermas de ad- numerosos modelos cinticos para describir
sorcin, relacionando analticamente la el mecanismo por el que transcurre el pro-
cantidad de un determinado componente ceso de bioadsorcin, estos se encuentran
adsorbido en una interfase con la concen- registrados en la Tabla 3.
tracin de este componente en el seno de la
fase.
El anlisis del ajuste de los datos expe- 3. METALES DE INTERS EN EL
rimentales obtenidos en el proceso a los PROCESO DE BIOADSORCIN
distintos modelos de isotermas existentes,
permiten estimar el grado de purificacin Los metales se pueden clasificar segn
que puede ser alcanzado, la cantidad de el inters y su impacto ambiental en cuatro
adsorbente requerido, y la sensibilidad del categoras:
proceso respecto a la concentracin del Pesados txicos: los metales pesados lo
producto. En la Tabla 2 se encuentran constituyen un grupo de aproximadamente
registrados los principales modelos de 40 elementos, de elevado peso atmico
isotermas estudiados en los procesos de (mayor a 44) cuya densidad especfica es
adsorcin de metales pesados usando bio- superior a 5 g/cm3, excluyendo general-
masas como material adsorbente. mente a los metales alcalinos.

Tabla 2. Modelos de isotermas de adsorcin. Fuente: [31]-[39]


Isotermas Ecuacin Parmetros

1/ kF es el indicador de la capacidad de absorcin, n es la


Isoterma de Freundlich = . intensidad de absorcin, Ce es la concentracin del metal

qmax es la cantidad mxima metal /peso de biomasa, b es la


Isoterma de Langmuir = afinidad de los sitios de unin, Ce es la concentracin del
1 + metal

Tabla 3. Modelos cinticos de adsorcin. Fuente: [12], [40], [41]


Modelo cintico Ecuacin Parmetros
qe es la capacidad de adsorcin en equilibrio (mmol/g), k1
Pseudo-primer orden = (1 1 ) es la constante de pseudo primer orden (min-1)

= k2 es la constante de pseudo segundo orden (g/mmol.min),
Pseudo-segundo orden 1
( ) + (/ ) qe es la capacidad de adsorcin en equilibrio (mmol/g)
(2 2 )
1 1 es la constante de la ecuacin de Elovich (mmol/g min),
Ecuacin de Elovich = ( ) + es el exponente en la ecuacin de Elovich (g/mmol)

Difusin intrapartcular = k es la constante de difusin

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Estratgicos: son minerales que entran tres pasos, primero el cromo hexavalente
en la produccin del acero. debe unirse a los grupos funcionales
Preciosos: son aquellos que se encuen- cargados positivamente, los cuales se
tran en estado libre en la naturaleza, es encuentran en la superficie del
decir, no se encuentran combinados con biomaterial, entre estos grupos podemos
otros elementos formando compuestos. mencionar los iones carbonilo, hidroxilo,
Radionclidos: es la forma inestable de amino entre otros. El segundo paso es la
un elemento que libera radiacin a medida reduccion de Cr(VI) a Cr(III) por los grupos
que se descompone y se vuelve ms esta- donadores de electrones adyacentes del
ble. Los radionclidos se pueden presentar biomaterial. Finalmente, el Cr(III) es
en la naturaleza o producir en el laborato- reducido y liberado a la fase acuosa debido
rio. Los metales pesados y radionclidos a la repulsion electronica entre los grupos
son los que presentan mayor inters en la con carga positiva y el Cr(III) [43].
comunidad cientfica, al ser considerados
altamente txicos y perjudiciales para el
medio ambiente y la salud humana [14]. 4. BIOMATERIALES: BIOMASAS INERTES
En la Tabla 4, se registran los principa- Y VIVAS
les metales pesados, sus fuentes de conta-
minacin y su efecto en la salud humana Los biosorbentes son materiales prove-
[33], [42]. Se establece que la captacin de nientes de la flora microbiana, algas, plan-
aniones por accin de biomasas es de gran tas, biomasa residuales, productos agroin-
inters desde el punto de vista industrial y dustriales o algunos biopolmeros, estos
ecolgico; un ejemplo claro de eso, es la deben ser capaces de adsorber directamen-
remocin de iones de cromo hexavalente te el metal de forma inica de la solucin.
presente en aguas residuales; se ha demos- Los biomateriales son sometidos a trata-
trado, mediante diversos estudios que el mientos fisicoqumicos sencillos y de bajo
principal mecanismo de eliminacin de Cr costo; con el fin de mejorar su capacidad de
(VI) para distintos biomateriales es la adsorcin en los procesos de aplicacin
reaccin oxido-reduccin, convirtiendo el como remocin de metales pesados o recu-
Cr (VI) a Cr (III). peracin de especies metlicas en solucin
Este mecanismo consta basicamente de [44], [45].

Tabla 4. Principales metales pesados. Fuente: [5], [12], [42], [46]-[53]


Metales Fuentes de contaminacin Efecto sobre la salud
Plantas electrnicas, las fundiciones, fabri-
Irritacin grave del estmago, lo que produce vmitos y
Cd cacin de aleaciones, pigmentos, plsticos,
diarrea, dao en los riones, en ciertas ocasiones la muerte
pilas y procesos de refinacin
La ingestin de niveles altos de zinc durante varios meses
Industrias galvanizado, y la fabricacin de
puede producir anemia, dao del pncreas, calambres
Zn acero y otras aleaciones, bateras y pigmen-
estomacales, nusea y vmitos y disminucin del tipo de
tos
colesterol beneficios
Galvanoplastia, la fabricacin de colorantes Erupciones cutneas, malestar de estmago y ulceras,
y pigmentos, la produccin de aceros y problemas respiratorios, debilitamiento del sistema inmune,
Cr
aleaciones, as como conservantes de la dao en los riones e hgado, alteracin del material genti-
madera co, e incluso la muerte

Fabricacin de acero, en bateras y en la Dolores de estmago y efectos adversos en la sangre, los


Ni
produccin de algunas aleaciones riones, o bronquitis crnica y alteraciones del pulmn
Minera, Produccin de cloro soda caustica, Dao en los riones, ataxia, temblores, daos neurosenso-
Hg
policloruro de vinilo, espuma de poliuretano riales y cognitivos

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La calidad del biosorbente est ligada a cin de la biomasa viva y/o muerta. Sin
la cantidad de sorbato que pueda atraer y embargo, los resultados arrojados en la
retener; en este sentido, la bsqueda de bibliografa muestran como mejor alterna-
nuevos materiales biosorbentes de bajo tiva los materiales derivados de la biomasa
costo y con gran potencial de adsorcin de muerta, por sus ventajas tanto econmicas
iones metlicos presentes en aguas resi- como de mantenimiento, se destaca que el
duales, se ha convertido en el objetivo uso de las biomasas muertas evita el su-
principal de la ciencia. Razn por la cual, plemento de nutrientes y elimina el pro-
se han realizado diversos estudios eva- blema de la toxicidad, adems, el proceso
luando la efectividad de muchas biomasas de adsorcin no se ve interrumpido por la
microbiolgica, vegetal y animal, al igual muerte de los biomasa debido a las altas
que diversos productos derivados de su concentraciones de los contaminantes en el
pre-tratamiento fsico y modificacin qu- interior de las mismas. Adems, las bioma-
mica [54]. sas vivas, pueden presentar una variedad
En la Tabla 5, se registran algunos de ms amplia de mecanismos para la acumu-
los principales materiales usados en dife- lacin de metales.
rentes investigaciones para la remocin de
metales pesados en medios acuosos. Aun- Tabla 5. Materiales biosorbentes usados para la adsorcin
de metales pesados. Fuente: [33], [38], [55]-[77]
que se han realizado un sin nmero de Tipo de
investigaciones donde diversos materiales Biosorbente
adsorbente
orgnicos e inorgnicos han sido estudia-
Penicillium [55], [56]
dos, con el fin de evaluar su potencial de Organismos
Aspergillus Rizopus [33], [57]
Vivos
adsorcin de metales pesados en efluentes Paecilomyces [58], [59]
industriales, las biomasas microbianas Cscara de tamarindo [60]
(hongos, bacterias y algas) y los residuos Cscara de naranja [38]
Biomasas
agroindustriales (cscaras de coco, csca- Cscara y semilla de manzana [61]
Cebada (Hordecum vulgare) [62]
ras de naranja, cscaras de limn, cscaras
de yuca, cscaras de manzana, cscaras Biopolmeros
Bentonita - Quitosano [63]
Quitosano Epiclorhidrinatrifosfato [64]
tamarindo entre otras), constituyen el
conjunto ms estudiado hasta el momento. Carbn activado a partir de Escherichia
coli y carbn activado a partir de Arthroba-
Se observa que todos estos biomateria- cter viscous [65], [66]
les presentan ciertas caractersticas en su Carbones
Carbn activado a partir de cscara de
activados
estructura (rigidez, porosidad, festividad, naranja [67]
Carbn activado a partir de cscara de coco
entre otras) y composicin qumica (grupos [68]
funcionales o sitios activos para la unin
Biomasa reticulada con glutaraldehdo
con los iones metlicos) que permiten la [69], [70]
formacin de fuertes enlaces con los iones Modificacin Biomasa reticulada con cloruro de calcio
metlicos, adems, determinan las posibles Qumicas [70], [71]
Biomasa modificada con cido ctrico [72],
modificaciones qumicas o fsicas que se [73]
llevaran a cabo para aumentar el poten- Arena [74]
Otros
cial de adsorcin del biomaterial [33], [45]. materiales
Zeolita [75], [76]
La bioadsorcin es un proceso que se Cenizas volantes [77]

empez a implementar a principios de los


aos 90 con el fin de remover sustancias En la Tabla 6, se establecen algunas
contaminantes de las aguas residuales ventajas y desventajas que presentan las
provenientes del sector industrial; a lo biomasas vivas y muertas en el proceso de
largo de esos aos, las investigaciones se adsorcin de metales pesados [27], [29],
han centrado principalmente en la utiliza- [78].

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Tabla 6. Principales ventajas y desventajas del uso de biomasa viva y muerta en el proceso de adsorcin.
Fuente: [27], [29], [78], [79]
Ventajas Desventajas
No necesita nutrientes Rpida saturacin
Procesos no gobernados por limitaciones metablicas El secuestro por adsorcin es sensible al pH
El estado de valencia del metal no puede ser alterado
Biomasa inerte

La seleccin de la tcnica de inmovilizacin no est


biolgicamente, por ejemplo, para dar formas menos
gobernada por limitaciones de toxicidad
solubles
Las especies organometlicas no son susceptibles de
Los metales pueden ser liberados fcilmente y recuperados
degradacin
La mejora de estos procesos biolgicos es limitada ya que las
Procesos rpidos y eficientes en la retirada de metales, la
clulas no efectan un metabolismo; la produccin de
biomasa se comporta como un intercambiador de iones
agentes adsorbentes ocurre durante la etapa de crecimiento
Las clulas pueden llegar a saturarse, el sistema se auto-
Se necesitan nutrientes para el crecimiento
restablece debido al crecimiento
Es necesario alimentar los flujos bajo condiciones
Los metales se depositan en un estado qumico alterado
fisiolgicamente permisibles
Slo se pueden tratar los metales a bajas concentraciones
Forma econmica de lograr cambios en estado de valencia o
Biomasa viva

degradar compuestos organometlicos. Los productos metablicos pueden formar complejos con los
metales, impidiendo la precipitacin

Se pueden mejorar las cepas por medio del aislamiento de La recuperacin de los metales por desorcin es limitada,
mutantes o la manipulacin gentica, debido a que esta es debido a que pueden formar uniones intracelulares
una propiedad microbiana ms que un producto bajo El modelado de un sistema no definido representa grandes
explotacin. dificultades matemticas

Se pueden emplear dos o ms organismos de manera La deposicin de los productos metablicos y los nutrientes
sinrgica no consumidos

4.1 Modificaciones qumicas y fsicas de los B, a su vez muestran una gran afinidad
biomateriales por los ligandos tipo III, pero adems esta-
blecen fuertes uniones con los ligandos tipo
Los materiales lignocelulsicos en su II. Dicho sea de paso, los iones metlicos
mayora estn conformados por celulosa, intermedios pueden establecer uniones con
hemicelulosa, pectina y lignina. Estos po- los tres tipos de ligandos con diferentes
lmeros de cadenas largas ramificadas o preferencias.
lineales, se encuentran presentes en las La capacidad de remocin de iones me-
paredes celulares de las plantas, y son los tlicos del biosorbente va a depender de
principales responsables de la adsorcin de ciertos parmetros controlables en el pro-
los iones metlicos. Si bien es cierto, que ceso de adsorcin como lo son el pH, el
las biomasas lignocelulsicas son buenas tamao de partcula, la temperatura, y la
biosorbentes, es necesario conocer los gru- concentracin de la biomasa, sin embargo,
pos funcionales que estas poseen y su afi- es posible incrementar dicha capacidad de
nidad por los iones metlicos, pues la efi- remocin mediante la modificacin fsica o
ciencia del proceso depender de ello [80]- qumica de sus propiedades. En la Tabla 8
[85]. se registran algunas modificaciones repor-
En la Tabla 7 se registran los principa- tadas en la literatura, y en la Tabla 9 las
les grupos funcionales y su afinidad por los capacidades mximas de siete biomasas, de
iones metlicos. Con base en la Tabla 7, los las cuales se establece que la modificacin
metales del grupo A tienden a formar enla- qumica a los materiales, mejora la capaci-
ces con los ligandos de tipo I a travs del dad de remocin metlica de los materia-
tomo de oxgeno. Los elementos del grupo les.

Tecno Lgicas, ISSN 0123-7799, Vol. 18, No. 34, enero-junio de 2015, pp. 109-123 [117]
Adsorcin de metales pesados en aguas residuales usando materiales de origen biolgico

Tabla 7. Afinidad grupos funcionales e iones metalicos. Fuente: [33]


Tipo de ligandos Ligandos Grupos de metales
I : ligandos que F-,O2-,OH,H2O,CO32+,SO4-,ROSO3-,NO3- Grupo A: Li, Be, Na, Mg, K, Ca, Sc, Rb, Sr, Y, La, Fr,
prefiere al grupo A ,HPO42-,PO43-,ROH,RCOO-,C=O,ROR Ra, Ac, Al, Lantnidos, Actnidos
Cl-,Br-,N3-,NO2-,SO32-
Iones intermedios: Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga,
II: otros ligandos ,NH3,N2,RNH2,R2NH,=N-,
Cd, In, Sn, Sb, As
-CO-N-R,O2,O2-,O22-
III : ligandos que
H -, I-, R-, CN-, CO, S2-, RS-, R2S, R3AS. Grupo B: Rh, Pd, Ag, Lr, Pt, Au, Hg, TI, Pb, Bi
prefieren al grupo B

Tabla 8. Modificaciones quimicas y fisicas de las biomasas inertes. Fuente: [86]-[96]


Modificacin Generalidades
HCl La corteza de la madera fue modificada con diferentes agentes (HCl, NaOH, KOH) a 0,1 N. La madera
NaOH modificada present los siguientes porcentajes de remocin NaOH (98%), KOH (96%) y HCL (85%).
KOH
Na2SO4 Para la activacin qumica de las biomasas se usaron los reactivos: sulfato de sodio, hidrxido de calcio,
Ca(OH)2 cloruro de sodio, y cido sulfrico.
NaOH
H2SO4
cido succnico La modificacin del bagazo de caa de azcar con cido succnico fue llevada a cabo, colocando en contacto la
biomasa con 12,50 g de cido en presencia de 120 mL de piridina, durante 18 horas, posteriormente la bio-
masa fue filtrada y lavada con cido actico a 1 M, cido ctrico a 0,1 M, etanol a 95% y agua destilada. Una
vez lavada la biomasa fue secada en un horno a 100C por 30 min.
Glutaraldehdo Se prepar una solucin viscosa al 2% de quitosano en CH3COOH al 2% sobre una solucin de KOH 2N. Las
esferas de quitosano formadas fueron lavadas con agua destilada hasta neutralizarlas. Luego fueron coloca-
das en glutaraldehdo 2,5% agitndose durante 6 horas. El quitosano modificado logro un mximo porcentaje
de remocin de 98,4% de iones de plomo.
cido ctrico La pulpa de papel fue modificada usando dos tipos de concentraciones de cido 0,5 M y 1 M, se colocaron en
(A.C) contacto a 300 rpm durante 90 min a 90C. La capacidad de remocin de la pulpa se increment despus de
la modificacin en 35% con 0,5 M A.C y un 82% para 1 M A.C.
Carbn Se realiz un carbn activado proveniente del pino patula. La biomasa una vez preparada fue impregnada
activado con una solucin de H3PO4 10%(v/v), durante 10 horas a 90C. La biomasa fue llevada a una atmosfera inerte
con N2, por 2 horas a 400C. El carbn activado alcanz un porcentaje de remocin para Fe (47%) y Cu (41%).
Biopolmeros La quitina es un biopolmero natural y abundante extrado de las conchas de los crustceos. Existen muchas
formas para la reticulacin de la quitina con la biomasa, una de ellas, es mediante las reacciones de reticula-
cin (redox) entre los grupos hidroxilos o aminos con los grupos funcionales de la biomasa.

Tabla 9. Capacidad mxima de materiales fibrosos segn el 5. CONCLUSIONES


modelo de pseudo segundo orden. Fuente: [97]
Biomasa Modificacin Metal qmax
Sin aceite Los principales metales que se encuen-
Rosa bourbonia Pb II 68,49
esencial tran en los efluentes industriales son:
Rosa bourbonia cido benzoico Pb II 68,96 cadmio, zinc, cromo, nquel, mercurio y
Rosa bourbonia cido ctrico Pb II 72,04 plomo. Estos iones metlicos son conside-
Rosa bourbonia cido actico Pb II 71,94 rados potenciales devastadores de los eco-
Pulpa de papel cido ctrico Pb II 38,02 sistemas y la salud humana, he ah la ne-
Pulpa de papel N.A Pb II 26,53 cesidad de disminuir su concentracin en
Euphorbia rgida Carbn activado Pb II 265,68 los cuerpos de agua, suelo y aire.
Melocanna baccifera La bioadsorcin es una de las alternati-
N.A Pb II 9,36
(bamboo) vas de tratamiento de aguas residual ms
Melocanna baccifera
(bamboo)
Carbn activado Pb II 51,282 eficientes, debido a los bajos costos de im-
Bagazo de oliva Carbn activado Cr VI 146,29
plementacin y mantenimiento en relacin
a los tratamientos tradicionales de recupe-
Cscara de pistacho N.A Cr VI 21,70
racin de metales pesados en efluentes
Corteza de anacardo N.A Ni II 11,01
acuosos.

[118] Tecno Lgicas, ISSN 0123-7799, Vol. 18, No. 34, enero-junio de 2015, pp. 109-123
Adsorcin de metales pesados en aguas residuales usando materiales de origen biolgico

En cuanto a los mecanismos para la [6] C. Nava Ruz and M. Mndez Armenta, Efectos
captacin de los iones metlicos, son muy neurotxicos de metales pesados (cadmio, plomo,
arsnico y talio), Arch Neurocien Mex, vol. 16,
variados y dependen, en cada caso, del no. 3, pp. 140-147, 2011.
metal de inters y del tipo de material [7] V. Gmez Rengifo, J. Velsquez Jimnez, and G.
biosorbente a evaluar. Los biosorbentes Quintana Marn, Lignina como adsorbente de
pueden ser materiales provenientes de la metales pesados: Revisin del estado del arte,
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El proceso de bioadsorcin realizado con [9] M. L. Pinzn-Bedoya and A. M. Cardona-
biomasas vivas puede presentar una varie- Tamayo, Influencia del pH en la bioadsorcin de
dad ms amplia de mecanismos de acumu- Cr(III) sobre cscara de naranja: Determinacin
de las condiciones de operacin en proceso
lacin de metales, sin embargo, los biosor- discontinuo, Rev. la Fac. Ciencias Bsicas, vol.
bentes pueden verse afectados por las altas 8, no. 1, pp. 21-30, 2010.
concentraciones de dichos contaminantes, [10] O. F. Higuera Cobos, J. F. Arroyave Londono,
interrumpiendo el proceso de adsorcin por and L. C. Florez Garcia, Diseo de un biofiltro
para reducir el ndice de contaminacin por
la muerte de la biomasa. Por consiguiente, cromo generado en las industrias del curtido de
el uso de biomasa no viva, se ha convertido cueros, Dyna, vol. 76, no. 160, pp. 107-119,
en el principal tema de investigacin para 2009.
los cientficos, siendo estas de fcil acceso, [11] S. P. Dubey and K. Gopal, Adsorption of
bajo costo y con gran capacidad de adsor- chromium (VI) on low cost adsorbents derived
from agricultural waste material: a comparative
cin. Adems, sus propiedades fsicas y study, J. Hazard. Mater., vol. 145, no. 3, pp.
qumicas pueden ser modificadas, incre- 465-70, Jul. 2007.
mentando los sitios activos de sorcin. [12] A. B. Prez Marn, M. I. Aguilar, V. F. Meseguer,
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