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Faculdade de cincias

Departamento de Qumica
Curso: Qumica
Cadeira:
Cincia e Tecnologia de Polmeros
Nvel: IV; Semestre VII

Tema:

Blendas: Compatibilizao, Processamento e Valor


comercial

Discentes: Docente:

Salimo, Salimo chame Prof. Doutor. Herminio Muiambo


Professor Doutor. Viktor Skripets
Prof. Doutor Rui Race

Maputo, 24 de Maio de 2017


Resumo

Polmeros so materiais de grande utilizao nos diversos sectores da economia mundial. A


utilizao de materiais polimricos no dia-a-dia, em substituio aos materiais clssicos vem
crescendo nas ltimas dcadas. Blendas polimricas envolvem material de base biolgico e
polmero biodegradvel e surge como uma alternativa vivel no processo de desenvolvimento
de materiais ecologicamente vivel, podendo-se reduzir a gerao de poluidores no ambiente
e diminuir os custos de produo.

Os materiais polimricos podem ser modificados atravs de co-polimerizao de diferentes


monmeros, mistura fsica de dois ou mais polmeros em soluo ou no estado fundido, ou
ainda pela obteno de IPNs.

No presente trabalho fez-se o estudo das blendas polimricas, sua caracterizao,


classificao e o seu valor comercial. Tambm, descreveu-se os mtodos de obteno das
blendas polimricas, assim como os processos de miscibilidade, compatibilizao e o
processo de tenacificao dos polmeros.

Palavras-chave: Blendas; Polmeros; miscibilidade; compatibilidade; Tenacidade.

Salimo , Salimo Chame i


ndice
Resumo ....................................................................................................................................... i
1. Introduo ........................................................................................................................... 1
1.1. Objectivos.................................................................................................................... 2
1.1.1. Objectivo Geral .................................................................................................... 2
1.1.2. Objectivos especficos ......................................................................................... 2
1.2. Metodologia ................................................................................................................ 2
2. Reviso bibliogrfica .......................................................................................................... 2
2.1. Fundamentos das Blendas polimricas ....................................................................... 2
2.2. Classificao das Blendas ........................................................................................... 2
2.3. Processamento de Blendas polimricas....................................................................... 3
2.4. Vantagem e desvantagens das Blendas polimricas ................................................... 4
2.4.1. Vantagens ................................................................................................................. 4
2.4.2. Desvantagens ............................................................................................................ 5
3. Mtodos de Obteno de Blendas Polimricas................................................................... 6
3.1. Mistura em Soluo ..................................................................................................... 6
3.2. Mistura Mecnica ........................................................................................................ 7
3.3. Redes Polimricas Interpenetrantes (IPN) .................................................................. 8
4. Termodinmica de Blendas Polimricas ............................................................................ 9
4.1. Miscibilidade de Blendas ............................................................................................ 9
4.1.1. Blendas polimricas Imiscveis.......................................................................... 10
4.1.2. Blendas polimricas miscveis ........................................................................... 11
4.1.3. Diferenas entre Blendas Imiscveis e Blendas miscveis ................................. 13
4.2. Compatibilidade das Blendas polimricas ................................................................ 13
4.2.1. Blendas polimricas Compatveis ..................................................................... 14
4.2.2. Blendas polimricas Incompatveis ................................................................... 15
4.2.3. Mtodos para compatibilizao de blendas polimricas .................................... 15
4.2.4. Diferena entre miscibilidade e compatibilidade de Blendas ............................ 16
4.2.5. Exemplos de Blendas polimrica compatveis, miscveis, incompatveis e
imiscveis .......................................................................................................................... 16
4.3. Tenacificao dos polmeros ..................................................................................... 17
4.3.1. Vantagens de produo de materiais tenacificados ........................................... 17
4.3.2. Deformao dos polmeros (Blendas) ................................................................ 18
Concluso................................................................................................................................. 19
Referncias Bibliogrficas ....................................................................................................... 20

Salimo , Salimo Chame ii


ndice de Figura

Figura 1. Grfico demostrativo da classificao de compatibilidade de materiais em relao


s propriedades obtidas. ............................................................................................................. 3
Figura 2. Esquema do mtodo de obteno de blendas por soluo .......................................... 6
Figura 3. Estgios de Solubilizao de um polmero. ................................................................ 7
Figura 4. Esquema do processo de extruso e injeco e o perfil da rosca utilizado na
extrusora de rosca dupla corrotacional. ..................................................................................... 8
Figura 5. Redes polimricas interpenetrantes: a) Semi- IPN; b) IPN ........................................ 9
Figura 6. Micrografia da superfcie fracturada de um blenda imiscvel mostrando sua
imiscibilidade. .......................................................................................................................... 10
Figura 7. Representao das possibilidades de formao de blendas em relao energia livre
de mistura. ................................................................................................................................ 12
Figura 8. Micrografia da superfcie fracturada de blenda compatibilizada com anidrido
maleico. .................................................................................................................................... 14

ndice de Tabela

Tabela 1. Blendas polimricas, suas vantagens e aplicaes prticas. ...................................... 5


Tabela 2. Blendas e os seus respectivos agentes compatibilizantes no reactivos e reactivo. 15
Tabela 3. Factores que geram compatibilidade ou incompatibilidade entre misturas miscveis
e imiscveis............................................................................................................................... 15

Salimo , Salimo Chame iii


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

1. Introduo
Os materiais polimricos convencionais, geralmente apresentam elevada resistncia
degradao e quando so descartados duma forma inadequada podem contribuir para a
intensificao de diversos problemas ambientais. Este facto, impulsiona a produo de
polmeros biodegradveis que sejam viveis ao ambiente.

O termo blenda polimrica utilizado para descrever a mistura fsica de dois ou mais
polmeros e/ou copolmeros, sem reaco qumica intencional entre os componentes, com o
objectivo de obter propriedades desejadas. (Civiero, 2006; Luna, et al., 2015; Ferreira, et. Al.,
2016).

Segundo Medeiros, (2014), blendas polimricos so misturas desenvolvidas com objectivo de


gerar novas propriedades e caractersticas optimizadas para aplicaes especficas e podem ser
termoplsticos ou termofixos, rgidos ou elastomricos.

Estes so classificados a partir dos trs mtodos existentes para a sua obteno: mistura por
soluo, por mistura mecnica no estado fundido e por redes polimricas interpenetrantes
(IPN). (Civiero, 2006; Luna et al., 2015; Da Silva, et. al., 2016).

As blendas polimricas constituem uma alternativa para a melhoria do desempenho dos


plsticos de engenharia disponveis no mercado, uma vez que proporcionam um factor muito
importante na relao custo/benefcio, alterando as propriedades fsicas e/ou qumicas dos
materiais polimricos para uma ampla utilizao (Ferreira, et. Al., 2016).

Por consideraes termodinmicas, os polmeros de uma blenda podem imiscveis e miscveis.


A melhoria da miscibilidade dos componentes polimricos de uma blenda denominada
compatibilizao (Feitosa, 2008).

Assim, os estudos relacionados com desenvolvimento de blendas so devido a possibilidade de


obteno de novos materiais com caractersticas melhores s apresentadas pelos polmeros j
existentes (Civiero, 2006). Sendo assim, necessrio um estudo profundo dos tipos de
polmeros que melhor se adequam na produo das blendas polimricas de modo a no gerar
impactos negativos ao ambiente e permita a sua reciclagem.

Assim, a mistura de polmeros constitui alternativa economicamente vivel para obter materiais
com caractersticas fsicas, qumicas e fsico-qumicas melhores do que aquelas dos polmeros
puros.

Salimo, Salimo Chame 1


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

1.1.Objectivos

1.1.1. Objectivo Geral


Estudo de Blendas, sua compatibilizao, processamento e o seu valor comercial.

1.1.2. Objectivos especficos


Caracterizar e classificar as blendas polimricas e indicar os mtodos usados para sua
produo ou processamento;
Mencionar o seu valor comercial, suas vantagens e desvantagens;
Descrever os processos de compatibilizao, miscibilidade e tenacificao;
Avaliar os impactos ambientais das blendas polimricas.

1.2.Metodologia
Para a realizao do presente trabalho, foi usado o mtodo de pesquisa bibliogrfica em artigos
cientficos, algumas dissertaes de mestrado e teses de licenciatura retirados da internet acerca
do tema em questo.

2. Reviso bibliogrfica

2.1.Fundamentos das Blendas polimricas


As misturas polimricas comearam a ser desenvolvidas a partir do ano 1960. At ento, a
indstria privilegiava a busca de novos polmeros para responder a demanda da populao.
Entretanto, a viabilizao comercial de novos polmeros comeou a se tornar cada vez mais
difcil. Sendo necessrio procura de outras tcnicas de modo a responder a demanda da
populao. A opo pelas misturas permite na verdade encurtar o tempo de desenvolvimento de
novos materiais.

2.2.Classificao das Blendas


As blendas podem ser classificadas em trs formas, como ilustra a figura 1 (Civiero, 2006):

Sinergismos

As propriedades atingidas pelas blendas em determinadas composies so superiores s


propriedades dos polmeros puros.

Aditivismo

A adio de um polmero a outro no manifesta alteraes positivas nem negativas s


propriedades das blendas em relao aos polmeros puros.

Salimo, Salimo Chame 2


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Incompatibilidade

As propriedades atingidas pelas blendas em determinadas composies so inferiores s


propriedades dos polmeros puros.

Figura 1. Grfico demostrativo da classificao de compatibilidade de materiais em relao s


propriedades obtidas.

2.3. Processamento de Blendas polimricas


O processamento de blendas polimricas consiste, basicamente, em duas etapas principais: a de
mistura ou de preparao e a de moldagem ou conformao. Ambas etapas influenciam nas
propriedades finais das blendas (Hage, 2001, citado por Dantas, 2011).

Na etapa de mistura ou de preparao da blenda polimrica ocorre a incorporao dos


componentes polimricos na blenda, procurando atingir o estado de mistura desejado.

Nos processos de moldagem ou de conformao utilizam a blenda polimrica no estado


fundido ou amolecido, tendo como aspectos principais: estabilidade morfolgica, degradao
trmica, caractersticas reolgica sob fluxo, orientao molecular e solidificao conjunta dos
componentes polimricos.

Salimo, Salimo Chame 3


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

2.4.Vantagem e desvantagens das Blendas polimricas

2.4.1. Vantagens
As principais vantagens da produo das Blendas polimricas em diferentes reas residem na
possibilidade:

Tecnolgica: As blendas possuem a capacidade de combinar as propriedades de


diferentes componentes de modo a obter excelentes propriedades mecnicas, trmicas e
qumicas.
Financeira: O custo de desenvolvimento de uma blendas menor que o custo da
sntese de um novo polmero.
Ambiental: Possibilidade de reciclagem industrial.
Mercadolgico: Possibilidade de ajuste da composio da blenda de acordo com as
especificaes do cliente.

Duma forma geral, a mistura de polmeros diferentes possibilita varias vantagens, como:

Dispensa a construo de novas instalaes de polimerizao, uma vez que as misturas


so obtidas por tcnicas de compounding a partir de polmeros j existentes;
A combinao de polmeros permite uma adequao mais fina do material s condies
especficas de utilizao;
possvel obter uma gama especfica de propriedades, partindo das caractersticas
individuais dos componentes;
Facilidade na obteno de materiais com propriedades desejadas, sem altos
investimentos aplicados no desenvolvimento da sntese de novos polmeros.

Portanto, existem vrias razes para a utilizao de blendas polimricas (Da silva, et. al., 2016):

Melhora de propriedades;
Melhora de processabilidade;
Promover melhor estabilidade dimensional;
Melhorar a resistncia chama;
Possibilidade de reaproveitamento de resduos de polmeros;
Reduzir custo do produto;
Ajustar a composio da blenda s necessidades do produto fina.

Salimo, Salimo Chame 4


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

2.4.2. Desvantagens
O aumento exponencial no consumo de materiais plsticos trouxe consigo um grande problema
para o meio ambiente causado pelo descarte indiscriminado de elementos polimricos, uma vez
que estes materiais levam de quatro a cinco sculos para se degradarem. (Civiero, 2006).

O reaproveitamento de polmeros torna-se necessrio para ajudar na minimizao dos


problemas ambientais e principalmente reduzir os custos de produo.

A maior dificuldade na reciclagem de polmeros est relacionada colecta, estocagem


e limpeza. (Civiero, 2006).

A tabela 1, ilustra algumas blendas polimricas que tm uma considervel importncia


comercial, suas vantagens e aplicao, permitindo assim a reduo de custos.

Tabela 1. Blendas polimricas, suas vantagens e aplicaes prticas.

Fonte: Da Silva et al., (2016); apud Mark, (1988).

Salimo, Salimo Chame 5


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

3. Mtodos de Obteno de Blendas Polimricas


Uma classificao de blendas polimricas pode ser feita por meio dos mtodos de obteno. Os
principais mtodos de preparao de blendas so: pela mistura por soluo, por mistura
mecnica no estado fundido e por redes polimricas interpenetrantes (IPN). (Civiero, 2006;
Luna et al., 2015; Da Silva, et. al., 2016).

3.1.Mistura em Soluo
As blendas por soluo so obtidas por meio da preparao de solues individuais de cada
polmero em um solvente comum, com posterior mistura das solues nas propores desejadas
(Figura 1), ou seja, consiste na mistura dos componentes puros na fraco em massa desejada
em um solvente comum. (Civiero, 2006; Da Silva, et. al., 2016). Depois de um determinado
tempo de mistura, com a evaporao do solvente, resulta uma mistura slida dos componentes
polimricos. (Civiero, 2006).

O aquecimento pode ser utilizado para aumentar o grau de solubilidade dos componentes
individuais ou da mistura. (Da Silva, et. al., 2016).

Segundo Luna et al., (2015), a etapa mais importante a evaporao do solvente, que
normalmente feita por meio da formao de um filme e posterior evaporao temperatura
ambiente, em estufa ou sob vcuo. Esse tipo de blenda de baixa produtividade e geralmente
so desenvolvidas em laboratrio, como ilustra a figura 2.

Figura 2. Esquema do mtodo de obteno de blendas por soluo.

Fonte: Da Silva, et. al., (2016).

A solubilizao de polmeros um processo fsico que no altera a estrutura qumica da cadeia


polimrica, sendo relativamente lenta e acontece em dois estgios. (Canevarolo, 2006; Civiero,
2006), como mostra a figura 3.

Este se diferencia do ataque qumico, que um processo qumico irreversvel e que leva
degradao da cadeia polimrica.

Salimo, Salimo Chame 6


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Figura 3. Estgios de Solubilizao de um polmero.

Fonte: (Canevarolo, 2006; Civiero, 2006)

Primeiramente, as molculas do solvente penetram entre as molculas do polmero produzindo


um gel, ou seja, o polmero solido em contacto com o solvente tende a inchar atravs da difuso
das molculas do solvente para dentro da massa polimrica, formando um gel inchado.

Este estgio no acontece se as estruturas qumicas do polmero e do solvente forem muitos


diferentes, se existir alta densidade de ligaes cruzadas e se as interaces polmero-polmero
forem muito maiores que as interaces polmero-solvente. Este estgio muito afectado pela
presena de cristalinidade ou fortes ligaes secundrias (ponto de hidrognio). (Canevarolo,
2006; Civiero, 2006).

A solubilidade de polmeros em solventes depende da semelhana, ou afinidade qumica entre


eles. E para dissolver ou apenas inchar um polmero necessrio que as interaces entre os
segmentos das cadeias polimricas e o solvente sejam maiores do que as interaces solvente-
solvente e polmero-polmero. (Takeshita, 2010).

No segundo estgio, a entrada de mais solvente leva desintegrao do gel inchado, levando
assim formao de uma soluo verdadeira.

Este estgio ser prejudicado (mas, no necessariamente inviabilizado) se na massa polimrica


estiverem presentes: cristalinidade, pontes de hidrognios, em baixas concentraes ligaes
cruzadas e se as interaces polmero-polmero forem maiores que as interaces polmero-
solvente. (Canevarolo, 2006; Civiero, 2006).

3.2.Mistura Mecnica
As blendas por mistura mecnica no estado fundido ou melt blending so obtidas pela mistura
de dois ou mais componentes polimricos no estado slido ou fundido ou amolecido. (Civiero,
2006; Da Silva, et. al., 2016).

Salimo, Salimo Chame 7


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

A mistura mecnica envolve aquecimento e alto cisalhamento e o mtodo mais utilizado


industrialmente por razes econmicas e porque permite a mistura de polmeros em grande
escala (Luna et al., 2015).

Pode-se utilizar extrusora ou injectora para a mistura de material no estado fundido e


misturadores ou moinhos para materiais no estado slido. (Civiero, 2006).

A Figura 4 ilustra o processo de mistura mecnica, onde verifica-se o processo de extruso e


injeco.

Figura 4. Esquema do processo de extruso e injeco e o perfil da rosca utilizado na extrusora


de rosca dupla corrotacional.

Fonte: Da Silva, et. al., (2016).

3.3.Redes Polimricas Interpenetrantes (IPN)


Redes polimricas interpenetrantes so misturas polimricas, nas quais pelo menos um dos
componentes apresenta uma estrutura de ligaes cruzadas ou reticuladas, sem que ocorra
qualquer tipo de reaco qumica entre eles (Luna et al., 2015). Estas blendas foram
desenvolvidas com o objectivo de melhorar o grau de compatibilidade de polmeros
previamente misturados por soluo ou mecanicamente (Civiero, 2006; Da Silva, et. al., 2016).

Salimo, Salimo Chame 8


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Estas blendas foram desenvolvidas com o objectivo de melhorar o grau de compatibilidade de


polmeros previamente misturados por soluo ou mecanicamente.

Controlando a cintica da separao de fases durante a formao de IPN possvel obter as


propriedades desejadas. A principal desvantagem das IPNs a sua dificuldade de reciclagem
(Civiero, 2006; Da Silva, et. al., 2016).

Existem dois tipos de IPN: o IPN completo em que os dois polmeros apresentam estruturas
com ligaes cruzadas e o semi-IPN, onde uma molcula de termoplstico misturada com
uma molcula reticulada. O IPN completo pode ser obtido pelos seguintes mtodos: IPN
sequencial, IPN simultneo, reticulado elastomrico interpenetrante e IPN ltex (Civiero,
2006). A Figura 5 ilustra redes polimricas interpenetrantes semi-IPN e IPN.

Figura 5. Redes polimricas interpenetrantes: a) Semi- IPN; b) IPN

Fonte: Da Silva, et. al., (2016).

Assim, os IPNs so tipos especiais de blendas polimricas e so utilizados para melhorar a


interaco entre fases e a compatibilidade de blendas por soluo e por mistura mecnica
(Silva, 2011, citado por Luna et al., 2015).

4. Termodinmica de Blendas Polimricas


As blendas polimricas podem ser miscveis, parcialmente miscveis e imiscveis. A
miscibilidade das blendas uma caracterstica termodinmica que duas macromolculas podem
ter quando a mistura chega ao nvel molecular (IMRE et al., 2014, citado por Da Silva, 2016).

4.1.Miscibilidade de Blendas
A miscibilidade governada pelos aspectos termodinmicos da mistura, ou seja, uma
caracterstica intrnseca do sistema. (Luna et al., 2015).

Salimo, Salimo Chame 9


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

A mistura de diferentes tipos de polmeros pode produzir blendas polimricas miscveis,


imiscveis ou parcialmente miscveis.

4.1.1. Blendas polimricas Imiscveis


Segundo Da Silva et al., (2016), a maioria das blendas so imiscveis devido a razes
termodinmicas, podendo ainda apresentar incompatibilidade, e so caracterizadas por
apresentarem uma morfologia com separao natural entre os componentes, e so ditas
heterogneas.

Os blendas imiscveis podem ser de um sistema binrio que apresenta uma matriz como sua
estrutura, e so as que se encontra em maior quantidade, de um polmero e uma fase dispersa de
um outro polmero, como ilustra a Figura 6.

Figura 6. Micrografia da superfcie fracturada de uma blenda imiscvel mostrando sua


imiscibilidade. Fonte: Civiero, (2006)

As blendas polimricas imiscveis apresentam alta tenso interfacial e baixa adeso entre as
fases, resultando em baixas propriedades. Para contornar esse facto so utilizados de agentes
compatibilizantes (Luna et al., 2015; Silva et al., 2016).

A interface em blendas polimricas imiscveis caracterizada por um gradiente de


concentrao entre os domnios dos diferentes componentes. E a espessura da interfase depende
das interaces entre os polmeros, da massa molar e da concentrao das fases. (Luna et al.,
2015).

Salimo, Salimo Chame 10


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Por outro lado, a miscibilidade relaciona-se com a capacidade de dois ou mais componentes se
misturarem em nvel molecular, resultando numa mistura homogneo de duas ou mais fases.

4.1.2. Blendas polimricas miscveis


Blendas miscveis so aquele que apresentam apenas uma fase, ou seja, os polmeros so
misturados intimamente no havendo qualquer segregao entre os componentes, apresentando
somente um valor de Tg, entre os valores das Tgs dos polmeros individuais (Civiero, 2006).

Nesse tipo de blenda, os polmeros esto dispersas ao acaso e interaces intermoleculares


favorveis, provavelmente ocorrem entre os dois componentes da blenda. E uma das formas
simples de verificar a miscibilidade pode ser atravs do nmero e posio das temperaturas na
qual a amostra passa de um estado vtreo (Tgs) para uma estrutura em que as cadeias tm
maior mobilidade do material (Luna et al., 2015).

4.1.2.1.Critrios de controlo da miscibilidade


O factor fundamental, no que se refere miscibilidade, de natureza termodinmica,
governada pela variao da energia livre de Gibbs da mistura (Gm), que dada por (Luna et
al., 2015; Da Silva et al., 2016):

Gm = Hm - TSm (1)

Onde: Hm Variao molar da entalpia de mistura; Sm Variao molar da entropia de


mistura; T- Temperatura absoluta.

A equao 1 permite trs possibilidades aos sistemas polimricos:

Gm > 0 Mistura imiscvel e os polmeros estaro presentes em fases separadas;


Gm = 0 Sistema est em equilbrio;
Gm < 0 Mistura miscvel e os polmeros estaro presentes em fases nicas.

Para miscibilidade completa ocorrer, Gm <0. Porm, uma condio necessria, mas no
suficiente. E de modo a satisfazer a condio da estabilidade usado equao (2) que assegura
a estabilidade contra a segregao de fases (Luna et al., 2015):

2
( )T,p > 0 (2)
2

Onde: - Fraco em volume de cada componente; - notao da derivada parcial;

T temperatura; P- presso.

Salimo, Salimo Chame 11


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

O sinal da variao molar da energia livre do sistema (Gm) depende do sinal Hm. Portanto,
verifica-se dois caso para o Hm (Fiegenbaum, 2007):

1. Quando Hm < 0

Tem-se uma condio na qual as molculas de um tipo (polmero A) preferem a vizinhana de


molculas de outro tipo (polmero B). Neste caso, tm-se solues miscveis, pois a G ser
negativa. O valor de Hm negativo somente quando ocorrem interaces intermoleculares
especficas entre os polmeros.

2. Quando Hm > 0

Os polmeros no tm interaces especficas. As molculas de um tipo (polmero A) preferem


uma vizinhana de molcula do mesmo tipo (polmero A). Neste caso, as solues podem ser
tanto miscveis quanto imiscveis, dependendo das magnitudes dos termos entlpicos e
entrpicos e da temperatura do sistema.

Um esquema da representao das trs possibilidades de dependncia dos valores de Gm em


relao concentrao de composio de dois diferentes componentes (A1 e B1) (Figura 7), no
qual a miscibilidade do sistema est associada s propriedades adquiridas com a mistura de
dois polmeros. (Richart, 2013).

Figura 7. Representao das possibilidades de formao de blendas em relao energia livre


de mistura: (I) regio de imiscibilidade; (II) regio de miscibilidade parcial e (III) regio de
miscibilidade total.

Fonte: Da Silva et al., (2016), apud Richart, (2013).


Salimo, Salimo Chame 12
Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Com a figura 7, pode ser verificado na regio I, imiscibilidade total dos componentes (Gm >
0). Na regio II, a curva ilustra o caso intermedirio, formao de blendas parcialmente
miscveis, em que a mistura se separa em duas fases nas composies A1 e B1, que
correspondem aos pontos situados na tangente comum da curva de energia livre de Gibbs. A
linha que ilustra a regio III representa composies com miscibilidade total entre os
componentes.

4.1.3. Diferenas entre Blendas Imiscveis e Blendas miscveis


Os componentes das blendas imiscveis so essencialmente independentes. Este tipo de blenda
apresenta um nmero de fases relacionado ao nmero de seus componentes.
Consequentemente, se os componentes individuais da blenda imiscvel apresentar transies
vtreas, espera-se que as blendas apresentem valores de Tg praticamente iguais s dos
polmeros individuais.

As blendas parcialmente miscveis apresentam valores de Tg relativos aos seus componentes,


mas so situados entre os valores dos polmeros individuais.

As blendas de polmeros miscveis so materiais que podem apresentar propriedades mecnicas


melhores que as de cada um dos polmeros isolados. Entretanto, as blendas com miscibilidade
muito baixa apresentam separao de fases, e neste caso, as suas propriedades vo depender
das propriedades de cada fase (Silva, 2011, citado por Luna et al., 2015).

4.2.Compatibilidade das Blendas polimricas


A compatibilidade uma caracterstica que pode ser obtida por meio da modificao do
sistema para a obteno das propriedades desejadas, ou seja, a compatibilidade um aspecto
tecnolgico (Silva, 2011, citado por Luna et al., 2015).

A compatibilidade pode ser observado por meio de ndice de refraco, transparncia ou


translucidez da mistura, transio vtrea, microscopia electrnica de varredura, comportamento
dinmico-mecnico, resistncia traco, impacto e dureza (Feitosa, 2008).

Segundo Civiero, (2006), a compatibilidade representa estados de mistura onde as propriedades


finais da blenda esto de acordo com os valores desejados. A figura 8 mostra o efeito da
compatibilizao em uma blenda imiscvel.

Salimo, Salimo Chame 13


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Figura 8. Micrografia da superfcie fracturada de blenda compatibilizada com anidrido maleico.


Fonte: Civiero, (2006).

Em geral, a compatibilizao feita pela introduo de um componente que actua como um


agente interfacial entre as fases do sistema (Luna et al., 2015).

O agente compatibilizante uma espcie que torna a mistura polimrica menos incompatvel, e
no uma espcie que leva formao de mistura molecularmente homognea. Actua na
interface das duas fases imiscveis como surfactantes polimrico, reduzindo a tenso interfacial
e promovendo a adeso entre as fases dos polmeros.

Segundo Luna et al., (2015), os agentes compatibilizantes podem ser adicionados ao sistema ou
gerado no mesmo lugar (in situ) durante o processamento de blendas. O agente
compatibilizante gerado localiza-se preferencialmente na regio interfacial, e seu papel
similar aos agentes emulsificante de baixa massa molar utilizados em sistemas lquidos
imiscveis.

Os compatibilizantes apresentam interaces especficas e/ou reaces qumicas com as fases


dos constituintes presentes na blenda. Geralmente, os compatibilizantes mais utilizados so:

Copolmeros
Polmeros funcionalizados (formao de copolmeros in situ) ou com grupos que
possuam atraco electrosttica.

4.2.1. Blendas polimricas Compatveis


Blendas compatveis so caracterizadas pela presena de uma fase finalmente dispersa, boa
adeso entre as diferentes fases, estabilidade quanto coalescncia, e apresentam propriedades
tecnolgicas desejveis (Cassu, 2000). A tabela 2 ilustra diferentes tipos de blendas e os seus
respectivos agentes compatibilizantes.

Salimo, Salimo Chame 14


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Tabela 2. Blendas e os seus respectivos agentes compatibilizantes no reactivos e reactivo.

Fonte: Da Silva et al., (2016).

4.2.2. Blendas polimricas Incompatveis


Blendas incompatveis so as que apresentam propriedades fsicas inferiores s apresentadas
pelos componentes puros devido alta tenso interfacial quando no estado fundido, o que
dificulta a formao de uma fase dispersa na outra durante o processamento, resultando em
coalescncia das fases (Cassu, 2000).

Segundo Feitosa, (2008), a incompatibilidade entre os materiais no significa que estes no


possam ser misturados em determinadas condies que os tornem compatveis e miscveis,
como ilustra a tabela 3.

Tabela 3. Factores que geram compatibilidade ou incompatibilidade entre misturas miscveis e


imiscveis.

Fonte: Feitosa, (2008); apud Mano, (2000).

4.2.3. Mtodos para compatibilizao de blendas polimricas


Existem basicamente trs mtodos para compatibilizar blendas polimricas imiscveis:

1. Compatibilizao no-reactiva: Consiste na adio de copolmeros em bloco no-reactivos;

Salimo, Salimo Chame 15


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

2) Compatibilizao especfica: Baseia-se na unio das cadeias do polmero a grupos que


contenham interaces especficas;

3) Compatibilizao reactiva: Consiste na introduo das molculas reactivas capazes de


formar copolmeros desejados in situ durante a mistura. Os componentes da blenda so
passveis de reaces qumicas no estado fundido, obtendo-se um copolmeros que apresenta
diferentes segmentos de cadeia, proveniente dos diferentes componentes da blenda.

4.2.3.1.Funo de um agente compatibilizante


Um agente compatibilizante efectivo modifica a morfologia e a adeso interfacial nas blendas
polimricas por:

Reduzir tenso interfacial;


Promover disperso;
Melhorar estabilidade morfolgica;
Aumentar adeso interfacial;
Aumentar a condutividade trmica interfacial.

4.2.4. Diferena entre miscibilidade e compatibilidade de Blendas


Os termos miscvel e imiscvel das blendas referem-se, as propriedades intrnsecas do
par polimrico, formando sistemas homogneos ou no, enquanto os termos compatvel
e incompatvel referem-se s caractersticas de desempenho do material, no
importando sua morfologia;
A compatibilidade pode ser modificada, a miscibilidade no, porque uma propriedade
termodinmica intrnseca do sistema;

4.2.5. Exemplos de Blendas polimrica compatveis, miscveis, incompatveis e imiscveis

4.2.5.1.Blenda polimrica compatvel e miscvel


Um exemplo de blenda polimrica compatvel e miscvel o polixido de fenileno
(PPO)/poliestireno (PS), conhecida comercialmente como Noryl. O PPO um polmero de
engenharia que apresenta excelentes propriedades, porm possui problemas de processamento
que podem ser solucionados atravs da incorporao de poliestireno (PS) ou poliestireno de
alto impacto (HIPS).

Salimo, Salimo Chame 16


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

O comportamento reolgico das blendas polimricas de PPO/PS, conhecida comercialmente


como Noryl, transforma o fluxo Newtoniano do PPO para pseudoplstico, facilitando o seu
processamento nas operaes de moldagem por injeco e por sopro.

Aplicaes

As principais reas para aplicao do Noryl encontram-se nas peas destinadas indstria
automobilstica, de transporte e indstria electroeletrnicas.

4.2.5.2.Blenda polimrica imiscvel e compatvel


Um exemplo de blenda imiscvel e compatvel PBT/elastmero feita com o objectivo de
aumentar a resistncia ao impacto, tenacidade e diminuir a susceptibilidade ao entalhe do
polister termoplstico. Estas blendas esto sendo utilizadas para a fabricao integral de pra-
choques de carro.

Em uma blenda imiscvel incompatvel, a regio interfacial entre as duas fases presentes,
frequentemente apresenta problemas, tais como a alta tenso e a fraca adeso interfacial entre
os componentes. A alta tenso interfacial dificulta o grau de disperso da mistura e
consequentemente contribui com a falta detestabilidade para a separao de fases durante o
processamento da blenda.

4.3.Tenacificao dos polmeros


A tenacidade a capacidade de absoro deformacional de impacto, ou seja, absoro de
energia por um determinado material at sua fractura e um dos parmetros mais importantes
que determina se um dado polmero pode ser usado como material de engenharia. (Luna et al.,
2015).

Muitos polmeros amorfos ou vtreos tendem a apresentam comportamento frgil, limitando


assim suas aplicaes. Tal facto pode ser solucionar atravs do processo de tenacificao por
meio uso de elastmeros como modificadores de impacto para esses materiais com a produo
de blendas polimricas.

Segundo Rovere et al., (2008), citado por Luna et al., (2015), a mistura com elastmeros a
tcnica mais utilizada por grande parte das indstrias de polmeros para aumentar a resistncia
ao impacto e a tenacidade desses materiais.

4.3.1. Vantagens de produo de materiais tenacificados


Nos diferentes tipos de polmeros, a tenacificao apresenta varias vantagens. Na produo de
materiais tenacificados por elastmeros (Luna et al., 2015):
Salimo, Salimo Chame 17
Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Melhora na resistncia fractura;


H aquisio desta propriedade com a mnima perda de outras (resistncia trao,
mdulo de elasticidade, viscosidade, transparncia);
Os custos so razoveis.

Nas misturas de termoplsticos reforados com elastmeros, quando se aplica uma tenso, as
partculas elastomricas concentram ou absorvem essa tenso, provocando uma alterao do
estado de tenso da fase matricial e uma intensa deformao plstica, melhorando assim a
resistncia ao impacto do material (Costa, 2009).

4.3.2. Deformao dos polmeros (Blendas)


Os mecanismos de deformao em polmeros vtreos, assim como os polmeros tenacificados
com borracha so classificados como escoamento por cisalhamento (shear yielding) e
escoamento por microfibrilamento (crazing), (Canevarolo, 2006).

Segundo Oliveira, (2009), dependendo das caractersticas do polmero e do estado de tenso


aplicado, pode ocorrer um ou outro mecanismo, podendo tambm ocorrer os dois mecanismos
simultaneamente, com ou sem interaco um com o outro.

4.3.2.1. Escoamento sob cisalhamento


No escoamento sob cisalhamento, a deformao consiste de uma distoro do formato do
material sem mudana significativa no volume da amostra, ocorrendo desta maneira, uma
mudana permanente no corpo de prova.

As molculas do polmero podem retornar sua posio original, quando ele for submetido a
um tratamento trmico acima da temperatura de transio vtrea, Tg.

Em materiais cristalinos, ocorrem em planos de deslizamento especficos, os planos cristalinos.


J em materiais amorfos, ocorre por meio do movimento cooperativo das molculas, e so,
portanto, muito menos localizados.

Quando ocorre escoamento bem localizado, so originados bandas de cisalhamento (shear


yielding). Estas bandas so iniciadas em regies onde h pequenas heterogeneidades de tenso
e um considervel grau de orientao molecular observado nas mesmas (Silva, 2011).

4.3.2.2. Escoamento por Microfibrilamento


A formao do fenmeno microfibrilamento, um mecanismo alternativo de deformao nos
polmeros, e considerado como sendo um processo de escoamento localizado. (OLIVEIRA,
2009).
Salimo, Salimo Chame 18
Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

Concluso
Feito o trabalho concluiu-se que as blendas polimricas so caracterizadas com base a forma da
sua obteno e podem ser classificados em trs forma, em sinergismo, aditivismo e por sua
incompatibilidade. Para o seu processamento consiste, basicamente, em duas etapas principais:
a de mistura ou de preparao e a de moldagem ou conformao. Podendo ser obtido por trs
formas: pela mistura por soluo, por mistura mecnica no estado fundido e por redes
polimricas interpenetrantes (IPN).

As blendas polimricas constituem uma alternativa para a melhoria do desempenho dos


plsticos de engenharia disponveis no mercado, apresentando varias vantagens no que
concerne o seu uso, pois, proporcionam um factor muito importante a nvel tecnolgico,
financeiro, ambiental na relao custo/benefcio, alterando as propriedades fsicas e/ou
qumicas dos materiais polimricos para uma ampla utilizao.

Tambm verificou-se que a criao de novas blendas ganha mais fora com a necessidade de
reciclar ao mximo de modo a reduzir a gerao de poluidores no ambiente e diminuir os
custos de produo.

Conclui-se tambm que as blendas polimricas podem ser miscveis que so homogneos,
parcialmente miscveis e imiscveis que so heterogneos, podendo apresentar
incompatibilidade. E a compatibilidade representa estados de mistura onde as propriedades
finais da blenda esto de acordo com os valores desejados e a tenacificao representa a
capacidade de absoro de energia por um determinado polmero.

Salimo, Salimo Chame 19


Blendas: Compatibilizao, processamento e valor comercial

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5. Dantas, R. L. F. (2011). Estudo morfolgico da blenda polimrica poli (metacrilato de
metila)/poli(tetrafralato de etileno) reciclado (PMMA-PET). UFRN. Natal, RN.
6. Feitosa, M. A. F. (2008). Compatibilizao de blendas polimricas de poliamida 6,6/
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Propriedades mecnicas e termomecnicas de Blendas polietileno verde/Poli(-
Caprolactona).CBECiMat. Natal, RN.

8. Luna, C. B. B., Da Silva, D. F. Baslio, S. K. T., Arajo, E. M., Da Silva, A. L.,


Bezerra, A. F. C. (2015). Desenvolvimento de Blendas Polimricas visando a
Tenacificao dos Polmeros: Uma reviso.

9. Medeiros, F. A. (2014). Caracterizao da blenda poli (cloreto de venila) e poli


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So Paulo.

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solventes orgnicos. Tese de doutoramento.UFSC. Florianpolis. Acedido aos
06/03/2017, em:
https://repositorio.ufsc.br/bitstream/handle/123456789/93510/293902.pdf?sequence=

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