DETERMINACIN DE Fe (II) con Cr (VI)

I. OBJETIVO GENERAL:
Determinacin potenciomtrica del hierro contenido en un mineral, usando
como agente valorante el dicromato de potasio

II. FUNDAMENTO TEORICO:

Un electrodo inatacable de platino, sumergido en una solucin, toma un potencial
igual al potencial xido reduccin de la solucin.
Prcticamente, se mide la diferencia de potencial entre este electrodo de platino y
un electrodo d referencia cuyo potencial es conocido, por ejemplo, electrodos de
calomel con KCl saturado
V = Ept Eref
Conociendo Eref, se deduce Ept, o sea, el potencial de xido-reduccin. El electrodo
de referencia est ligado a la solucin del vaso donde se hace la medicin por
medio de una unin lquida (vidrio fritado. Puente agar agar).
Los minerales de hierro son solubilizados, y por accin del oxgeno disuelto pasa al
estado de Fe(III) formando complejos como el FeCl63-, as por ejemplo:

2 3 + 6 + + 12 2 63 + 32 o

4 2+ + 2 + 4 + + 24 4 63 + 2 2
En seguida se reduce el Fe (III) a Fe (II) por accin del cloruro estaoso.

2 63 + 2+ + 4 2 2+ + 62 + 6

Luego el exceso de Sn2+ es reducido por el HgCl2

2 2 + 2+ + 4 62 + 2 2
Despus de sta operacin debe aparecer un precipitado banco de apariencia
sedosa. La ausencia de ste precipitado o la presencia de un precipitado negro,
invalidan la muestra debiendo de eliminarse la misma. La ausencia del precipitado
blanco indica una adicin insuficiente de cloruro estaoso y la presencia de un
precipitado negro un exceso del reactivo mencionado.

2 + 2+ + 4 62 +
El mercurio formado reacciona con el dicromato causando error en la
determinacin. El ltimo paso de la determinacin es la valoracin con dicromato la
que transcurre segn:

6 2+ + 2 7 2 + 14 + 6 3+ + 2 3+ + 7 2

III. MATERIALES Y EQUIPOS:

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Una probeta de 10 ml.
Dos vasos de precipitado de 400 ml.
Un agitador magntico.
Una bureta de 50 ml.
Un potencimetro.
Un vaso de precipitado de 100 ml.

1
 REACTIVOS:
Cloruro estannoso II al 10% (SnCl2)
Cloruro de mercurio II 0.1M (HgCl2)
Acido sulfrico concentrado (H2SO4)
Dicromato de potasio 0.1N (K2Cr2O7)
Sal de mohr.

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

ESTANDARIZACION DEL K2Cr2O7 0.1N

DETERMINACION DEL HIERRO:

2
V. DATOS Y GRAFICOS:
Datos de laboratorio:
Estandarizacin del K2Cr2O7 volumen de Potencial
Volumen gastado de E (mV) K2Cr2O7 (mL) (mV) Determinaci
K2Cr2O7(mL) 0 314 n del hierro
0 348,1 1 348
1 374,5 2 370
2 389,1 3 381
3 404 4 392
5 415 5 400
6 422 6 406
7 429 7 411
8 436
8 418
9 441
9 422
10 447
10 426
11 453
11 430
12 459
12 433
13 466
13 438
14 473
14 442
15 480
16 490 15 446
17 506 16 452
18 529 17 456
19 584 18 461
20 616 19 463
21 660 20 470
22 685 21 472
23 699 22 477
24 717 23 486
25 732 24 493
26 741 25 505
27 750 26 510
28 760 27 534
29 767 28 667
30 780 29 701
31 786 30 722
32 791 31 743
33 794 32 755
34 796 33 760
35 798 34 768
36 805 35 775
36 786
37 788
38 792
39 797
40 801

3
 Procedimiento de datos y resultado:
Estandarizacin del K2Cr2O7 0.1 N
Con los datos obtenidos en el laboratorio, los cuales se pueden observar en la
parte superior, se grafica E (mV) Vs Volumen gastado de dicromato de potasio
para hallar el punto equivalente.

E (mV) vs Volumen(mL)
900

800

700

600
E (mV)
500

400

300
0 10 20 30 40

Ahora se hallar por el mtodo analtico el punto equivalente, el cual ser el

punto de inflexin de la curva, para esto ser necesario hacer un ajuste a un
polinomio cbico con los puntos que se encuentren en la parte central de la
grfica. En este caso se usaran los puntos que estn comprendidos entre
V=15ml y V=25mL.

E (mV) vs Volumen(mL)
780

730

680
y = -0,3912x3 + 23,209x2 - 423,01x + 2918,7
R = 0,9932
630

580

530

480
15 17 19 21 23 25

Para hallar el punto de inflexin se debe derivar dos veces la funcin

= 0,39123 + 23,2092 423,01 + 2918,7

4

= = 1.17362 + 46.418 423.01

= 2.3472 + 46.418 = 0

X=19.776
Entonces en el punto equivalente:

VK2Cr2O7=19.776 mL

Luego:

#Equivalente Sal de Mohr = # Equivalente K2Cr2O7

/
= [K2Cr2O7]. VK2Cr2O7

Donde:

- W sal de Mohr = 0.75 g

- Msal = 392.13 g/mol y sal =1
- VK2Cr2O7 = 19.776 ml

Reemplazando en la ecuacin y despejando la concentracin de dicromato de

potasio se obtiene dicha concentracin en unidades de normalidad y es:

K2Cr2O7] = 0.0967 N

Determinacin de la masa de hierro en la muestra problema.

Una vez conocido la normalidad del dicromato de potasio hallado con la

estandarizacin, se puede conocer la masa de fierro presente en la muestra
debido a que se dio un proceso redox y en el punto equivalente se podr
aplicar el nmero de equivalentes.
Cuando se alcanz el punto equivalente, la relacin que se cumple es la
siguiente:

#Equiv.Fe+2 = #Equiv.Cr2O72-

De donde se conoce:

Mhierro = 55.845 g/mol

hierrro =1 segn: ( Fe2+ + 1e- Fe3+ )
Ndicromato = 0.0967 N (hallado con la estandarizacin)
Vdicromato = 19.776 ml

Luego, reemplazando los datos en la ecuacin anterior se obtiene:

5
 = .
Ahora como inicialmente tenamos una masa total de la muestra que contiene
hierro, se puede calcular el porcentaje de hierro que estuvo presente en la
muestra, con ello se tiene:

% Fe = x100%

Donde: Wmuestra= 0.2521 g

% Fe = 42. 44%

VI. Anlisis y discusin de resultados:

En la estandarizacin del dicromato de potasio, para saber cunto se gast de esta
sustancia para llegar al punto equivalente se puede usar el mtodo grfico o el
mtodo analtico,es mejor usar el mtodo analtico ya que se puede obtener el
volumen gastado con todos los decimales siendo ms preciso que el mtodo
grfico ,esto no significa que el segundo mtodo sea incorrecto , significa que
depende mucho de una buena escala y tambin de la persona que lo realiza.Para
poder hallar el volumen en el punto equivalente mediante el mtodo analtico, se
debe realizar un ajuste a un polinomio, usando todos los puntos este ajuste sera
muy impreciso, es por eso que solo tomamos los puntos ubicados en la parte
central de la grfica ,en este caso el polinomio result ser de grado 3 con un valor
de R2=0.9932 lo cual significa que es un ajuste casi perfecto.

Para la preparacin de la muestra: El cloruro estaoso, SnCl2, puede emplearse en

solucin cida como reductor de antes de la titulacin, una aplicacin particular es
la reduccin de hierro (III) a hierro (II) .
El exceso de Sn2+ se elimina fcilmente hacindolo reaccionar con cloruro
mercrico, y se tiene:

Sn2+ + 2 HgCl2 Sn4+ + Hg2Cl2 (s) + 2 Cl-

El cloruro mercurioso puede permanecer en solucin, ya que no consume los

oxidantes empleados habitualmente en la titulacin de hierro (II). Debe evitarse un
exceso de Sn2+ en el proceso de reduccin de Fe3+ a Fe2+, ya que permite en parte
la reaccin:

Hg2Cl2(s) + Sn2+ 2Hg(l) + 2Cl- + Sn4+

En general, los minerales de hierro son solubilizados generalmente en HCl

concentrado y por accin del oxgeno disuelto pasa al estado de Fe (III) formando
complejos como el FeCl63-.
Fe2O3 + 6H+ + 12Cl- 2FeCl63- + 3H2O

4Fe2+ + O2 + 4H+ + 24Cl- 4FeCl63- + 2H2O

6
 Como se quiere el hierro con un agente oxidante como el dicromato, ste deber
estar en estado de oxidacin (II), por lo tanto el Fe(III) tendr que reducirse a Fe(II)
y esto se logra por la adicin del cloruro de estao (II).

2FeCl63- + Sn2+ 2Fe2+ + SnCl62- + 6Cl-

Para asegurar que se complete la reduccin se adiciona un ligero exceso de

cloruro de estao (II). Este exceso se debe eliminar de lo contrario reaccionar con
el dicromato durante la titulacin. Con este propsito la solucin se enfra y se le
adiciona con rapidez cloruro de mercurio (II) para oxidar el de estao (II)

2HgCl2 + Sn2+ Hg2Cl2(S) + Sn4+ + 2Cl-

El hierro (II) no se oxida con el cloruro de mercurio (II). El precipitado de cloruro de

mercurio (I) es pequeo y no interfiere en la titulacin subsecuente.
Luego de preparado la muestra se procede a la valoracin con el dicromato de
potasio que se reduce mientras que el hierro se oxida. Con ello en el punto
equivalente se pudo aplicar el nmero de equivalentes con el que se encontr la
masa de hierro presente en la muestra inicial, dicha masa representa gran
cantidad puesto que eso nos refleja el clculo del porcentaje de Fe. Se
sospechaba algo as pues la muestra tena una coloracin bastante intensa de
color rojo que daba indicios de presencia de gran cantidad de dicho metal.

VII. OBSERVACIONES:
La sal de Mohr presenta un aspecto cristalino blanquecino. Se utiliz 0.7099 g.
Al disolver la sal en cido sulfrico 36 N, se observa un calentamiento del vaso
de precipitado, por lo que se deduce que es una reaccin exotrmica.
La solucin de dicromato de potasio 0.1 N presenta un color anaranjado
caracterstico.
Al llegar al punto de equilibrio, la solucin torna a un color amarillento
transparente, caracterstico del ion Cr3+.
Al agregar 128 gotas de solucin de SnCl2 al 10% hubo una variacin de color
y se agreg 2 gotas ms de SnCl2 al 10% para volverse transparente. Se
enras a 100 mL y se agreg el HgCl2 0,1M, formndose un precipitado
blanco. Agregamos el H2SO4 y SE diluy hasta 150 mL para empezar a valorar
potenciomtricamente con el dicromato estandarizado.

VIII. CONCLUSIONES:
El porcentaje de hierro obtenido en la muestra de hierro (42.44%) es aceptable,
ya que generalmente en las muestras minerales que se encuentran en la
naturaleza, suele haber entre un 40 a 60 % de hierro, debido a que es muy
difcil encontrar con demasiada pureza (cercanas al 100%).
En la estandarizacin del dicromato de potasio, el resultado obtenido es acorde
a lo que se esperaba obtener (0.1 N aproximadamente).
El color rojo ladrillo intenso de la muestra trabajada se debe a la presencia de
sales de hierro. De ahora en adelante, generalmente si se analiza una muestra
de ese color, es muy probable que contenga hierro en su composicin.

7
IX. APLICACIONES:
DETERMINACIN DE MATERIA ORGNICA EN AGUA: DEMANDA QUMICA
DE OXGENO
Determinacin del contenido total de materia orgnica en muestras acuosas a
partir de la cantidad de oxgeno necesaria para su completa oxidacin. Los
vertidos industriales se caracterizan y regulan, entre otros parmetros, por su
contenido en carbono y su demanda de oxgeno. El carbono total se define como
la cantidad de CO2 desprendido cuando se oxida completamente la muestra. El
carbono total incluye material orgnico disuelto, llamado carbono orgnico total, as
como carbonatos disueltos, CO32- y HCO3 - , denominados estos ltimos carbono
inorgnico total. La demanda total de oxgeno (DTO) indica la cantidad de O2
requerido para la oxidacin completa de los contaminantes de un vertido. Adems
de las especies carbonadas, compuestos de nitrgeno y azufre con carcter
reductor, como NH3 y H2S, tambin contribuyen a la DTO. Muchos contaminantes
se pueden oxidar en caliente con dicromato (Cr2O72-), lo cual constituye un
mtodo analtico habitual para la determinacin de materia orgnica en residuos.
Se define la demanda qumica de oxgeno (DQO) como la cantidad de O 2
qumicamente equivalente al Cr2O72- consumido en este proceso. Dicha
equivalencia queda establecida a partir de las reacciones de reduccin-oxidacin
correspondientes (en medio cido):

Semireaccin para el dicromato:

Cr2O7 2+ 14 H- + + 6e 2 Cr 3+ + 7 H2O
(Naranja) (Verde)

Semireaccin para el oxgeno:

O2+ 4 H- + + 4 e 2 H2O

Como se puede observar, cada Cr2O7 2-consume 6 electrones al reducirse,

mientras que cada molcula de oxgeno consume 4 electrones. Por consiguiente,
el consumo de 1 mol de Cr2O7 2-en la oxidacin es equivalente al consumo de 1.5
moles de O2.
La determinacin de la DQO se utiliza para la caracterizacin y regulacin de la
emisin de desechos industriales. El campo normal de variacin de la DQO en
este tipo de vertidos oscila tpicamente en el intervalo 200-4000 mg de O2/L. La
DQO se utiliza tambin para estimar la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO),
en residuos que son demasiado txicos para la determinacin de esta ltima. La
DBO se define a partir del oxgeno consumido por microorganismos para la
degradacin de la materia orgnica en la muestra. La DQO es, normalmente, ms
alta que la DBO, aunque la cantidad variar de unas aguas a otras.

X. BIBLIOGRAFIA:
Arthur I. Vogel Qumica Analtica Cuantitativa editorial Kapelusz Argentina
1960 pg.: 457 462
Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo 2edicin, Ed. Reverte. Captulo
16 J. Guiteras, R. Rubio, G. Fonrodona, Curso experimental en Qumica
analtica, Ed. Sntesis

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