12 RELACIONES DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

Se enfocar la atencin en cmo se preparan las tablas de propiedades y cmo algunas propiedades
desconocidas pueden determinarse a partir de datos disponibles limitados.
No ser una sorpresa que propiedades como la temperatura, la presin, el volumen y la masa puedan
medirse directamente. Otras propiedades como la densidad y el volumen especfico se determinan
de stas mediante algunas relaciones simples.
Para ello es esencial que desarrollemos algunas relaciones fundamentales entre propiedades
termodinmicas comunes y expresemos las propiedades que no son factibles de medir de manera
directa en trminos de propiedades fciles de medir.

12-1 UN POCO DE MATEMTICAS: DERIVADAS PARCIALES Y RELACIONES

ASOCIADAS
Las relaciones de Maxwell constituyen la base para muchas relaciones termodinmicas. Adems la
ecuacin de Clapeyron, permite determinar la entalpa de vaporizacin a partir de las mediciones
de P, v y T y desarrolla las relaciones generales para cv, cp, du, dh y ds, que son vlidas para todas
las sustancias puras bajo cualquier tipo de condiciones.

PRINCIPIOS BSICOS SOBRE DERIVADAS PARCIALES

En este caso, la funcin f depende de x ms para valores de x mayores. La inclinacin de una curva en un
punto se mide por medio de la pendiente de una recta tangente a la curva en ese punto, y es equivalente a
la derivada de la funcin en dicho punto definida como
DIFERENCIA DE PARCIALES:

Todas las dems propiedades en ese estado pueden expresarse en trminos de esas dos propiedades. En
trminos matemticos, esto es:
La variacin de z(x, y) con x cuando y se mantiene constante se llama derivada parcial de zrespecto a x, y se
expresa como:

*No se utiliza los moles (n) en la frmula ya que la constante R est dividida para el nmero de moles.

Esta ecuacin es la relacin fundamental para la diferencial total de una variable dependiente en trminos de
sus derivadas parciales respecto de variables independientes. Esta relacin puede expresarse fcilmente para
incluir ms variables independientes. Tambin se puede reescribir de la siguiente manera:

ECUACIONES EXACTAS
Luego de reescribir la ecuacin, se obtuvo que
El orden de la derivacin no tiene importancia para las propiedades, dado que son funciones de punto
continuas y tienen derivadas exactas. Por consiguiente, las dos relaciones anteriores son idnticas:

sta es una relacin importante para las derivadas parciales, y se emplea en clculo para probar si una
diferencial dz es exacta o inexacta.
Nota: puesto que todas las propiedades termodinmicas de una sustancia quedan determinadas por el estado
en cuestin, todas las propiedades tienen una diferencial total exacta.
EJERCICIO #1
Considere aire a 300K y 0.86 m3/kg. El estado del aire cambia a 302K y 0.87 m3/kg como resultado de una
perturbacin. Estime el cambio de presin del aire.
Datos: Tabla A1 R del aire= 0.287 KJ/ kg K
Nota: La presin aumenta cuando la derivada parcial est en funcin de la temperatura a volumen constante.

Nota: La presin disminuye cuando la derivada parcial est en funcin del volumen a temperatura constante.

EJERCICIO #2
Considere aire a 300K y 1.3 m3/kg. Determine el cambio en la presin correspondiente a un aumento de a) 1
por ciento en la temperatura a volumen especifico constante. b) 1 por ciento tanto en la temperatura constante
y c) 1 por ciento tanto, en la temperatura como en el volumen especfico.
RELACIONES DE DERIVADAS PARCIALES
En algunas circunstancias es conveniente relacionar a varias propiedades termodinmicas por ejemplo P =
P(T,V) ; T =T(S,V)
Ejemplo abstracto
La primera relacin recibe el nombre de relacin de reciprocidad y muestra que la inversa de una derivada
parcial es igual a su recproco. La segunda relacin se denomina relacin cclica y se usa con frecuencia en
termodinmica.
Otro ejemplo:

EJERCICIO #3
Usando la ecuacin de estado P (V - a) = RT, compruebe a) la relacin cclica y la relacin de reciprocidad a
V constante.
EJERCICIO #4
Deduzca una relacin para la pendiente de la lnea V constante en un diagrama T=P para un gas que obedece
la ecuacin de estado de Van de Waals

Resumen: