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U.N.S.E.-F.C.E.Y T. Estudio de los Materiales II T.P.

N2
Alumna: Lopez Mauricio J.J. Legajo:290/10
Carera: Ing. Civil Ao: 2014

Producir un INFORME TCNICO, conforme las siguientes pautas:

1.- Los asfaltos de petrleo estn constituidos por mezclas sumamente


complejas de hidrocarburos de alto peso molecular. Que detalles puede
incorporar desde este punto de vista?

2.- Refirase a la relacin entre origen del crudo, tipo de petrleo y proceso
obtencin del asfalto

3.- Que conclusiones obtiene del cuadro a continuacin

Naturaleza del Mtodo de Aromaticidad Observaciones


crudo obtencin C/H
Base asfltica Residual directo 0,97
(California)
Base mixta Residual directo 0,81
(C:Rivadavia)
Base asfltica Residual directo 0,95
(Venezuela)
Base mixta Soplado 0,82
(Mjico)
Base asfltica Soplado 1,04
(Java)
Moderadamente 1,15
craqueado
Fuertemente 1,25
craqueado

4.-.Explique el mtodo de precipitacin fraccionada con solventes selectivo


c/ el cuadro de Richardson. D un ejemplo y grafique el mismo.

5.- Asfaltenos y Maltenos: resuma sus caractersticas

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6.- Sistemas coloidales:

a.- Caracterizarlos en un cuadro sipntico.


b.- Describir efecto Tyndall y Movimiento Browniano
c.- Describir Tixotropa y Syneresis
d.- Describir Elasticidad y Fluencia.

7.- Describe la MICELA

8.-Estados SOL GEL; procesos de reversibilidad

9.- Caracterice estos estados (sol-gel) segn el tipo de petrleo y el proceso


de obtencin.-

10.- Relacin entre Fuerzas de Adsorcin de los asfaltenos y Poder


Solvente de los maltenos Brindar tres ejemplos como mnimo.

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1) Los asfaltos de petrleo, desde el punto de vista qumico, estn


constituidos por mezclas sumamente complejas de hidrocarburos de
alto peso molecular acompaado generalmente de sus derivados
oxigenados, sulfurados y nitrogenados.
Estos hidrocarburos pueden pertenecer a cuatro grupo bsicos:
a) Alifticos saturados o Parafnicos.

b) Alifticos no-saturados con doble ligadura u Olefinicos

c) Naftnicos o Cicloparafnicos.

d) Aromticos.

En general los hidrocarburos y sus derivados, presentes en el asfalto, se


presentan como combinaciones de compuestos pertenecientes a dos o mas
de los grupos bsicos enumerados, por ejemplo: anillos aromticos y/o
naftnicos con cadenas laterales parafinitas, etc.
Los hidrocarburos cclicos (aromticos y naftnicos) con o sin cadenas
laterales son los predominantes.
Puede presentarse como ncleos aromticos condensados, o como
anillos (aromticos y/o naftnicos) unidos entres si por cadenas laterales.
Los hidrocarburos alifticos saturados puros (parafinas) solo se
presentan en pequeas cantidades. La parafinicidad del asfalto es impartida
por la presencia de las largas cadenas laterales unidas a los compuestos
cclicos. La parafina slida, amorfa y cristalina, presente en algunos
asfaltos, esta constituida fundamentalmente por hidrocarburos naftnicos
con cadenas laterales parafnicas.
Los hidrocarburos alifticos no- saturados (olefinicos) estn ausentes en
los asfaltos de reduccin directa y en los soplados, pero pueden ser hallados
en los craqueados.

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2) Existen distintos mtodos de clasificacin de los petrleos cuyo objetivo


es el de obtener una informacin sobre las proporciones relativas y
caractersticas de las distintas fracciones de inters comercial a obtener por
procesamiento del crudo y las condiciones en que tal proceso debe
efectuarse.
Desde el punto de vista del contenido de asfalto, los petrleos pueden
ser divididos en tres grupos:
Petrleo de base asfltica: los que contienen una cantidad
sustancial de constituyentes del asfalto y nada, o solamente
trazas, de parafinas slidas.
Petrleo de base no-asfltica, llamados tambin de base
parafinita: los que no contienen componentes del asfalto pero
poseen, en general, cantidades apreciables de parafina slida.
Petrleos de base semi-asfltica o mixta: los que contienen
asfalto y parafina slida.
Los asfaltos de reduccin directa de un crudo de base asfltica son ms
ricos en componentes aromticos que los provenientes de un crudo de base
mixta.
Los de reduccin directa de un crudo de base mixta tienen mayor
contenido de derivados naftenicos, con un grado de parafinidad variable
segn la proporcin y longitud de las cadenas laterales parafinitas que
posean.

3)
Naturaleza del Mtodo de Aromaticidad
Observaciones
crudo obtencin C/H
Base asfltica
Residual directo 0,97
(California)
Base mixta
Residual directo 0,81
(C:Rivadavia)
Base asfltica
Residual directo 0,95
(Venezuela)
Base mixta
Soplado 0,82
(Mxico)
Base asfltica
Soplado 1,04
(Java)
Moderadamente
-------------------- 1,15
craqueado
Fuertemente
-------------------- 1,25
craqueado

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De acuerdo con lo que podemos observar en el cuadro dado, la


aromaticidad (C/H) de los asfaltos depende de la clasificacin del mismo,
del origen del crudo y del proceso de obtencin.
Si bien origen del crudo del cual proviene el asfalto le da al mismo
caractersticas propias de aromaticidad que puede usarse como parmetro
para diferenciarlo de otro asfalto obtenido de un crudo de origen distinto,
ante un proceso de obtencin similar la diferenciacin entre dos asfaltos,
mas all de su origen, viene dada por su clasificacin de acuerdo al
contenido de asfalto: base asfltica o base mixta
Es fcil sacar como conclusin observando el cuadro que los asfaltos de
base asfltica tienen mayor aromaticidad con respecto a los de base mixta
obtenidos, ya sean obtenido por reduccin directa o soplado.
En cuanto a los asfaltos obtenidos por cracking, aqu la diferencia de
aromaticidad ya no es basada en la clasificacin o el origen de los asfaltos
(excepto si los asfaltos son obtenidos por un proceso de cracking de igual
intensidad), sino mas bien en la intensidad del craqueado del cual fue
obtenido, siendo de mayor aromaticidad el asfalto obtenido por un
craqueado mas fuerte. Vale recalcar que los asfaltos obtenidos por cracking
presentan aromaticidad ms alta respecto a asfaltos obtenidos por procesos
diferentes.

4) La dificultad en lograr un conocimiento mas completo de la composicin


de los asfaltos mediante el anlisis qumico, determino la eleccin de otro
camino consistente en la separacin del asfalto en fracciones, que permite
simplificar algo el problema y obtener una informacin adicional con
respecto a la constitucin de estas sustancias.
El procedimiento mas comnmente adoptado para tal separacin es la
precipitacin fraccionada mediante solventes selectivos que permite separar
el asfalto en fracciones de acuerdo con la diferencias de peso molecular y
caractersticas qumicas de sus componentes.
La naturaleza y cantidad de cada una de las fracciones dependen por
supuesto del solvente pero, adems, de las condiciones de precipitacin
(temperatura y dilucin) por lo que tal procedimiento hace que dicha forma
de caracterizacin de los constituyentes del asfalto resulte algo imprecisa. A
pesar de ello ha demostrado ser til para el estudio de estos materiales.
Richardson estableci el siguiente esquema de separacin y
denominacin de las fracciones correspondientes:

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Asfalto + S2C Insoluble Carboides (0,1% - 2%)

Soluble Insoluble Carbenos (<0.2%)


Tratado con
Tetracloruro Soluble Insoluble Asfaltenos
de carbono tratado con
Hidrocarburos Soluble Malteno

Este cuadro se refiere a la materia soluble en sulfuro de carbono. La


materia orgnica insoluble en sulfuro de carbono (Carboides), no es un
constituyente de los betunes, pero acompaa a los asfaltos en algunos tipos
altamente craqueados en las que puede llegar hasta el 2%.
El porcentaje de Carbenos es muy reducido, en general es inferior al
0,2% y aun menos. En asfaltos craqueados puede ser mayor. Tiene un
carcter fuertemente aromtico. Aumenta con el sobrecalentamiento.
Con lo dicho queda evidente que las principales fracciones
constituyentes de los asfaltos son los asfaltenos y los maltenos por lo que
solamente tiene importancia el estudio de estas dos fracciones en cuanto al
conocimiento de los asfaltos. El porcentaje de estas fracciones vara de
acuerdo a la naturaleza del material y del solvente.
Ejemplo:
Utilizando la expresin de Laplace que vincula la presin interna con la
tensin superficial para reflejar de acuerdo a su valor los tipos de solventes
que se utilizan, el tratamiento de un asfalto residual de crudo mexicano nos
arroja el siguiente resultado:

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Criterio de Laplace: /1/3


Solvente /1/3 Insoluble
n-pentano 3,25 33,5%
n-heptano 3,80 25,7%
n-nonano 4,03 23,6%
Dimetil-
4,20 15,1%
ciclopentano
Metil-
4,62 0%
cicloexano
Eter de
23,8%
petrleo

5) Asfaltenos: se presentan como slido pulverulento de color negro o


marrn oscuro, de peso especfico mayor que uno, que se descomponen por
el calor antes de alcanzar el punto de fusin. Poseen un carcter
marcadamente aromtico expresado por un valor alto de la relacin
carbono/hidrogeno que depende del crudo de origen y del mtodo de
obtencin del asfalto. El valor de esta relacin para los asfaltenos es
generalmente mayor que 0,8.
El valor de la relacin C/H y del peso molecular de la fraccin de
asfaltenos son siempre mayores que los valores de la fraccin de maltenos
de un mismo asfalto.
El proceso de soplado de un asfalto dado produce el aumento en el
contenido de asfaltenos y una disminucin del carcter aromtico.
Los asfaltenos de los asfaltos craqueados tienen un carcter aromtico
notablemente ms acentuado que los de ms asfaltos.
Estudios han demostrado que los asfaltenos presentan un arreglo
determinado de anillos aromticos, de acuerdo con esto los asfaltenos
pueden ser considerados como constituidos por hidrocarburos cclicos
complejos con cadenas laterales parafnicas en proporcin y longitud
variable con el crudo de origen y el mtodo de obtencin del asfalto. La
proporcin y longitud de estas cadenas laterales parafnicas determinan el
valor de la relacin C/H que ser menor cuanto mayor sea su numero y

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longitud, es decir a medida que aumente el carcter parafnico del conjunto
y recprocamente

Maltenos: se presentan como un aceite de viscosidad variable,


generalmente fluorescentes y de peso especifico inferior a uno.
Los mtodos disponibles de anlisis qumico-orgnico permiten obtener
un conocimiento ms detallado de su composicin que en el caso de los
asfaltenos. Diremos aqu que el grado de aromaticidad de los maltenos,

para asfaltos del mismo origen, es mayor para residuales directos que para
los soplados.
La relacin C/H de los maltenos obtenidos de asfaltos craqueados es
mucho mayor que la de los maltenos de otros tipos de asfaltos. (Valores
promedio aproximado de la relacin C/H de los maltenos: asfaltos
soplados: 0,63; directos: 0,70; craqueados: 0,90).

Como conclusin podramos decir que los procesos de obtencin del


asfalto producen variaciones en los asfaltenos y maltenos (Soplado:
Disminucin de aromaticidad en los maltenos y asfaltenos. Aumento de
contenido de asfaltenos. Cracking: aumento del contenido aromtico en los
asfaltenos y maltenos) ya sea en su aromaticidad o en su proporcin.

6) a)

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Sistema coloidal

Es un sistema constituido por un medio de


Presenta dispersin o fase continua y una fase
fenmenos dispersa en estado de gran subdivisin y
en suspensin en el primer medio.
Efecto tyndal y
movimiento Fase dispersa Fase continua
browniano
Tixotropa
Elasticidad
Confiere al conjunto Medio de dispersin
Syneresis, etc.
las propiedades en donde se encuentra
especficas de un suspendida la fase
Se presentan en sistema coloidal. dispersa.
asfaltos que
contienen la
fraccin Asfaltenos y Componentes de los
asfaltenos. componentes maltenos de peso
aromticos de alto molecular mas bajo
peso molecular

Micela Fase intermicelar

b) El movimiento browniano es el movimiento aleatorio que se observa


en algunas partculas nanoscpicas que se hallan en un medio fluido.
El Efecto Tyndall es el fenmeno que ayuda por medio de la dispersin
de la luz a determinar si una mezcla homognea es realmente una solucin
o un sistema coloidal, como suspensiones o emulsiones. La luz que reciben
las partculas es desviada de la trayectoria inicial y se hacen visibles las
partculas.

c) Se denomina tixotropa al fenmeno de transformacin isotrmica


reversible sol-gel por la accin puramente mecnica que presentan muchos
sistemas coloidales.
Se denomina Sinresis a la prdida del disolvente por parte del coloide
es el proceso inverso a la gelificacin. Se debe a que la mayor cantidad de
la fase dispersa, en unin de una pequea porcin del disolvente se deposita

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en forma de una masa gelatinosa de notable viscosidad; el coloide se separa
as de del disolvente, transformndose en gel.

d) Elasticidad: propiedad mecnica de ciertos materiales de sufrir


deformaciones reversibles cuando se encuentra sujetos a la accin de
fuerzas exteriores y de recuperar la forma original si estas fuerzas
exteriores se eliminan.
Fluencia: fenmeno que tiene lugar en la zona de transicin entre las
deformaciones elsticas y plsticas y se caracteriza por un rpido
incremento de la deformacin sin aumento apreciable de la carga aplicada.

7)Una Micela esta constituida por asfaltenos, estos su ves estn


constituidos por una mezcla compleja de hidrocarburos de composicin y
peso molecular variables pero esta mezcla no es homognea, es decir que
no se trata de una solucin verdadera, sino que los componentes de mayor
peso molecular y mayor aromaticidad son insolubles en la mezcla de
compuestos restantes y estn distribuidos en forma de una suspensin en un
medio continuo constituido por la disolucin mutua de los componentes de
menor aromaticidad y mas bajo peso molecular. Los componentes
insolubles, altamente polarizables por su composicin qumica, originan el
fenmeno de adsorcin que provoca una orientacin y distribucin
determinada de los componentes de medio continuo en las proximidades de
las partculas en suspensin. En esta forma el medio de dispersin deja de
ser homogneo en la vecindad de las partculas dispersas establecindose
una transicin gradual de manera tal que el peso molecular disminuye hacia
el seno del medio de dispersin.

Micela Medio de dispersin

Asfaltenos (insoluble)
Maltenos (soluble)
PM

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Los crculos concntricos indican las distribucin de los componentes


como consecuencia de la existencia de fuerzas de adsorcin cuya
intensidad disminuye hacia el medio de dispersiones forma gradual hasta
desaparecer por completo en el seno de dicho medio.
De manera ilustrativa se represent grficamente el peso molecular
medio (PM) de los componentes en funcin de la distancia (d) al centro de
la partcula, en correspondencia con el esquema adoptado.

8) Los sistemas coloidales pueden dividirse, fundamentalmente, en dos


tipos principales: soles y geles.
En un coloide tipo sol las micelas que constituyen la fase dispersa son
espacial y cinticamente libre, presentan movimiento browniano y se hallan
en suspensin en la fase continua en un estado de equilibrio, en primera
aproximacin, proveniente de la compensacin entre las fuerzas de
atraccin y las de repulsin. Reolgicamente el sistema se comporta como
un liquido es decir que fluye bajo la accin de un esfuerzo tan pequeo
como se quiera (valor de fluencia nulo).
En los geles, en cambio, la fase dispersa constituye un sistema
coherente es decir una estructura interna producida por la existencia de
puntos de unin entre las micelas que hace que estas ocupen posiciones

fijas en el medio de dispersin. Se comportan como slidos, desde el punto


de vista reolgico, ya que solo fluyen por la accin de una fuerza finita
suficiente para vencer la resistencia de la estructura interna; poseen, pues,
un valor de fluencia medible.
Esquemticamente:

Sol Gel

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Ambos tipos corresponden a estados lmites, existiendo una graduacin de
estados intermedios segn que la tendencia de las micelas a formar
estructuras internas sea ms o menos marcada.

Procesos de reversibilidad
La mayor parte de los sistemas coloidales pueden pasar del estado sol al
estado gel y recprocamente modificando adecuadamente ciertos factores
como la temperatura, concentracin de la fase dispersa, composicin del
medio de dispersin, etc. En general, toda modificacin que provoque una
disminucin de la solubilidad del medio disperso tiende a desplazar el
sistema hacia el estado gel. As, en los geles termo-reversibles, el aumento
de la temperatura produce la transicin de gel a sol, e inversamente, la
disminucin de la temperatura provoca el efecto contrario.
Muchos sistemas coloidales presentan transformacin isotrmica
reversible sol-gel por la accin puramente mecnica. Este fenmeno se
denomina tixotropa y algunos asfaltos presentan tambin fenmenos
tixotrpicos:
Peptizacin: conjunto de fenmenos mediante el cual un slido al estado
gel de gran subdivisin se dispersa en un lquido para constituir un coloide
al estado sol. En tal caso se dice que el slido se ha peptizado.
Floculacin: proceso por el cual la fase dispersa de un sistema coloidal,
al estado sol o gel, se separa del sistema formando una fase continua como
consecuencia de la agregacin de las micelas. En tal caso se dice que el
coloide se ha floculado.

Gelacin: conjunto de fenmenos mediante el cual se produce el


desplazamiento de un sistema coloidal del estado sol al estado gel como
consecuencia de la aparicin de puntos de unin entre las micelas. La
Gelacin es un estado medio entre la Peptizacin y la Floculacin.

10) Relacin entre fuerza de absorcin de los asfaltenos y el poder solvente


de los maltenos.
Pfeiffer y colaboradores desarrollaron una teora que parte de la
estructura coloidal de los asfaltos. Las micelas estn constituidas por
partculas de asfaltenos que retienen por absorcin componentes de alto
peso molecular de los maltenos.
Para que tal absorcin se produzca es necesario que exista, por una
parte, capacidad de orientar de los asfaltenos y, por la otra parte,

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compuestos susceptibles a orientarse de los maltenos. Ambas propiedades
dependen de la presencia de grupos polares o de la polaridad de la
molcula, que aumenta con el carcter aromtico, o de ambos fenmenos
simultneos
Segn cual sea la composicin qumica de ambas fases y la
concentracin de asfaltenos en el sistema, pueden presentarse distintos
casos:
Si el contenido de componentes aromticos de los maltenos es
suficiente para saturar la capacidad de absorcin de los asfaltenos
presentes, las micelas resultantes no poseern fuerzas de absorcin
residuales y en consecuencia se comportaran como unidades
independientes, es decir que se halaran totalmente peptizadas. El asfalto en
este caso constituye un sistema coloidal al estado sol.
Ejemplo: Los asfaltos de reduccin directa de crudos de base asfltica,
en general, corresponden a este caso y se presentan al estado sol con sus
micelas bien peptizadas. Tambin los asfaltos craqueados homogneos se
hallan comprendidos en este caso.
Si por el contrario los constituyentes aromticos se hallan en defecto
con respecto a la capacidad de absorcin de los asfaltenos, las micelas
poseern fuerzas de absorcin no compensadas que darn lugar a su
atraccin mutua y en consecuencia a la aparicin de puntos de unin entre
las mismas que determinaran la formacin de estructura interna (Gelacin).
El asfalto en que se den tales condiciones corresponde a un sistema
coloidal al estado gel.
Ejemplo: Los asfaltos de reduccin directa de crudos de base mixta, en
general, corresponden a este caso pero con asociaciones de las micelas por
fuerzas de atracciones relativamente dbiles por lo que el carcter gel se

halla poco acentuado. Los asfaltos soplados, salvo contadas excepciones,


corresponden netamente a este caso, estado gel.
Como caso lmite, cuando los asfaltenos posean una elevada
proporcin de fuerzas de absorcin no saturada se producir la floculacin
total o parcial del coloide como consecuencia de la fuerte atraccin mutua
de las micelas.
Ejemplo: este es el caso de los asfaltos no-homogneos como algunos
asfaltos fuertemente craqueados, de aspecto caracterstico por su superficie
opaca debido a la floculacin parcial de las micelas.

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