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Preparacin y Anlisis del ion Oxalato con los elementos de un grupo principal

Estudiantes:

Diana Hernndez Naranjo cdigo: 0843184; dianacahena@hotmail.com

Cristian Camilo Espaa cdigo: 0831792; camilo_891031@hotmail.com

Ricardo Ruiz Guapacha cdigo: 0833373; richardr87@hotmail.com

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas. Universidad del Valle/ septiembre 7 de 2010.

Resumen:

La prctica se baso en la sntesis de los oxalatos de Ca, Ba, y Mg a partir de la solubilidad de los
carbonatos de cada uno de estos elementos en medio acido; a excepcin del oxalato de Mg
que se sintetizo a partir del oxido de magnesio. En ambos casos se trato con oxalato de amonio
e hidrxido de amonio. Se obtuvieron los porcentajes de C2O42- de: Calcio, Bario y Magnesio
Posteriormente se realizo la cuantificacin de los compuestos obtenidos utilizando el mtodo
permanganomtrico y complejomtricos con EDTA. Despus se preparo soluciones de Ca en
concentraciones de ppm (2.5), y posteriormente se cuantifico los iones de Ca 2+ por la tcnica
instrumental: Absorcin Atmica.

Objetivos:

Verificar la importancia del ion Oxalato en la cuantificacin y anlisis de los metales

alcalinotrreos
Afianzar conocimientos sobre las sntesis de oxalatos alcalinotrreos
Cuantificar los iones alcalinotrreos dentro de las soluciones oxalatos con los mtodos
de Permanganometra y Complejometra
Introducir el concepto de una tcnica instrumental para el anlisis qumico.
 2

Datos y resultados:

Tabla N1: datos de reactivos usados para la sntesis de Oxalatos

compuesto Peso de la muestra (g)

3 0.0264
3 0.0287
0.0408

Tabla N2: datos de compuestos sintetizados:

Diferencias de
Peso del papel filtro Peso del filtro mas
masas(pesos de las Compuestos
(g) muestra (g)
muestras) (g)
0.7803 0.8287 0.0484 (2 4 )2. 2
0.7605 0.8099 0.0444 (2 4 )2. 2
0.7880 0.8769 0.0889 (2 4 )2. 2

Tabla N 3:datos de pesos obtenidos experimentalmente de los Oxalatos

compuestos Pesos obtenidos experimentalmente (g)

(2 4 )2. 2 0.0433
(2 4 )2. 2 0.0380
(2 4 )2. 2 0.1502

Tabla N4: datos de las valoraciones de oxalatos

Complejometra Permanganometra
Volumen
Volumen de
Peso del Peso del de la
Oxalato usado la titulacin Oxalato usado
oxalato (g) oxalato (g) titulacin
(mL)
(mL)
(2 4 )2. 2 0.0104 1.5 (2 4 )2. 2 0.0109 0.8

Reacciones presentadas en la sntesis:(*1)

Oxalato de calcio:

3() + () 2() + 2 3

2() + (4 )2 (2 4 ) (2 4 )2. 2 + 4 ()
 3

Oxalato de bario:

3() + () 2() + 2 3

2() + (4 )2 (2 4 ) (2 4 )2. 2 + 4 ()

Oxalato de magnesio:

+ 2 ()2() + 2

()2() + 2() 2() + 2

2() + (4 )2 (2 4 )2 () (2 4 )2. 2 + 24 ()

Clculos de los pesos experimentales de los Oxalatos sintetizados en la prctica:

Oxalato de Calcio:

1 3 1 2 1 (2 4 )2. 2 164.058 (2 4 )2. 2

0.0264 3
100.02 3 1 3 1 2 1 (2 4 )2. 2

= 0.04330265142 g 0.0433 g (2 4 )2. 2

Oxalato de Bario:

1 3 1 2 1 (2 4 )2. 2 261.288 (2 4 )2. 2

0.0287 3
197.28 3 1 3 1 2 1 (2 4 )2. 2

= 0.03801178832 g 0.0380 g (2 4 )2. 2

Oxalato de Magnesio:
1 1 ()2 1 2 1 (2 4 )2. 2 148.288 (2 4 )2. 2
0.0408
40.29 1 1 ()2 1 2 1 (2 4 )2. 2

= 0.1501650633 g 0.1502 g (2 4 )2. 2

Rendimientos de oxalatos:

% = 100

Rendimientos de Oxalato de calcio:

0.0484
%(2 4 )2.2 = 100 = 111.78 %
0.0433
 4

Rendimientos de Oxalato de Bario:

0.0444
%(2 4 )2.2 = 100 = 116.84 %
0.0380

Rendimiento de Oxalato de Magnesio:

0.0889
%(2 4 )2.2 = 100 = 59.19 %
0.1502

Estandarizacin del Permanganato:(II parte)

0.0338 2 42 1 2 2 4 2 4
1 133.994 5
0.0103 4 2 2 4 2 2 4

=9.796120418 x 10-3 M 0.01 M

Estandarizacin del EDTA: (II parte)

10 3 0.010 3

5.10 1 3 1 3

=0.01960784314 M EDTA0.01961 M

Determinacin de Ca y Ba:

Determinacin de Ca: se titulo con EDTA:

Titulante gastado: 1.5 mL EDTA

1 0.01960784314 1 (2 4 )2. 2 164.058 (2 4 )2. 2

1.5
103 1 1 1 (2 4 )2. 2

=4.825235295 103 4.825 103 (2 4 )2. 2

% de rendimiento del oxalato de calcio:

4.825 103
% (24 )2.2 = = 46.39423077 46.39%
0.0104

Determinacin de Ba: se titulo con 4

La reaccin llevada a cabo en la titulacin es la siguiente:

52 42 + 24 + 16 + 102 + 22+ + 82

Titulante gastado: 0.8 mL de 4

 5

1 9.796120418 103 4 5 (2 4 )2. 2 261.288 (2 4 )2. 2

0.8 4
103 1 4 2 4 1 (2 4 )2. 2

= 5.1192172424 x 103 5.119 x 103 g (2 4 )2. 2

% de rendimiento del oxalato de bario:

5.119 x 103
% (2 4 )2.2 = = 46.96529746 46.97%
0.0109

Preparacin de soluciones de Ca 50 mL (50 ppm)

50 2+ 1 2+ 1 2+ 1 (2 4 )2. 2 164.058 (2 4 )2. 2

3
50
10 10 40.078 2+
3 1 2+ 1 (2 4 )2. 2

=0.01023366934 g (2 4 )2. 2

Preparacin de 2.5 ppm de calcio:

50 = 2.5 25

2.5 25
= = 1.25
50

Cuantificacin de Absorcin Atmica:

Absorvancia Vs. Concentraccion (Ca)

0.5 0.425
0.4 0.345
Absorvancia

0.3 0.257
0.166
0.2
0.092
0.1
0
1 2 3 4 5
Concentracion, ppm

Nivel de absorcin de la Solucin de Calcio: 0.202

Concentracin (ppm) Experimental de Calcio:

0.257 0.166 0.257 0.202

=
21 2
 6

(0.257 0.202)
= +2
(0.257 0.166)

= 2.604395604 2+

% de rendimiento de Ca2+

% = 100

2.61
% = 100 = 104.18 %
2.50

Discusin:

Los compuestos de los iones alcalinotrreos suelen ser de color blanco de caracteres inicos y
muy solubles en agua, pero con el anin C2O42-, son poco solubles en agua. En general la
solubilidad de estas sales vara de una manera regular dependiendo del radio inico del catin.
El sentido de la variacin de la solubilidad depende en gran medida del tamao de anin; as
cuando el anin es pequeo, como lo es C2O42-, los compuestos ms insolubles son los de
calcio, y en este caso la insolubilidad va de calcio a bario. Estos cationes, dado su elevado radio
inico, tiene poca tendencia a formar complejos; la dificultad para originarlos aumenta del
calcio al bario.

Cuando se trabajo con los carbonatos de los respectivos metales, se procedi hacer una
modificando el pH a mas acido, esta modificacin se hizo debido a las propiedades acido-base
del ion CO32- todos los carbonatos son solubles en cidos por protonacin del anin dejando el
catin metlico libre en la disolucin y lista para ligarse al ion oxalato. El ion oxalato es un
ligando Bidentado que posee dos tomos dadores capaces de coordinarse simultneamente a
un centro metlico, sus dos tomos de oxigeno son los que ceden sus pares de electrones,
actuando como pinzas de cangrejo (significado etimolgico de quelato) enganchndose
respectivamente con los cationes metlicos trabajados en la prctica (Mg2+, Ca2+, Ba2+),
cuando se procedi a neutralizar la solucin resultante, fue necesario hacerlo, ya que los
cationes son cidos o neutros; cuanto ms cidos mayor es su inestabilidad en medio acuoso,
si la acidez del medio disminuye, el catin se hidroliza y puede formar especies cationicas
bsicas, o precipitar sales bsicas, como lo fue el caso de los oxalatos metlicos.

Los elementos qumicos del grupo 02 de la tabla peridica trabajados en el laboratorio como lo
son el Magnesio, Calcio y Bario, en su estado fundamental conforman la siguiente distribucin
electrnica.
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Configuracin electrnica Formacin de Cationes por Oxidacin

Z=12. Mg 3s2, Mg+2, 3s0

Z=20, Ca 4s2 Ca+2, 4s0

Z=56, Ba 6s2 Ba+2, 6s0

Los tomos de los elementos metlicos tienen una clara tendencia a perder electrones para
convertirse en iones con carga positiva (cationes), estos es as porque en general poseen un
radio atmico elevado en relacin a la carga de sus ncleos, lo que posibilita que sus
electrones de valencia se desprendan con mucha facilidad. (Al ser los electrones de valencia
los que se encuentran a mayor distancia del ncleo, son los que menos atraccin electrosttica
experimenta y por lo tanto son los que se desprenden con menor dificultad). El Magnesio,
Calcio y Bario por pertenecer al grupo 02 de la tabla peridica, indica que tienen dos
electrones de valencia en el orbital atmico S, y al sufrir el proceso de oxidacin, pierden estos
dos electrones formando cationes, indicando de esta manera que el orbital atmico S queda
vaco. Los cationes metlicos casi siempre se encuentran en la naturaleza formando algn tipo
de complejo que los estabiliza, por lo cual se puede indicar que el ion oxalato que posee dos
tomos de oxigeno con un par de electrones de valencia no compartidos, acta como un
ligando bidentado, incorporndose de esta manera un par de electrones en el orbital S vaci y
el otro par de electrones se incorpora en el orbital P que tambin se encuentra vaco,
formndose una hibridacin SP, es decir que estos tres tomos adquieren una geometra lineal
angular, numero de coordinacin 2.

Observando los altos porcentajes de rendimiento de los Oxalatos de calcio y de Bario, se puede
deducir las posibles causas que influyeron en la contaminacin de los precipitados; cuando
se preparo las soluciones de carbonatos de los respectivos metales, se noto que fue una
solucin de carbonato muy diluida, siendo as muy pobre en cationes metlicos, se disociaron
por el pH acido y se trato con una solucin saturada de oxalato de amonio, provocando que al
momento de la neutralizacin(hidrxido de amonio), los cationes metlicos se ligaran
totalmente con el anin oxalato y que quedara un exceso de oxalato de amonio que
posteriormente se ligaron con mas molculas de agua, y al momento de precipitar los oxalatos
metlicos lo hicieron en conjunto con el exceso de oxalatos no metlicos.

A la hora de hacer la titulacin Complejometra .El calcio se acompleja con el EDTA, adems el
indicador utilizado (murexida) solo se combina con el Ca2+. El indicador vira de rojo claro
(cuando forma el complejo con el Ca2+) a violeta (cuando esta libre), indicando que no hay
excesos del catin de calcio ni exceso de EDTA, formndose un complejo []2 , es
decir, que los iones de Ca2+ presentes en la solucin de la disociacin del
complejo []2 y la concentracin de Ca2+ es idntica a la suma de las concentraciones
de las especies de EDTA libres (Ct):
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[2+ ] = []

En la titulacin con permanganato se hizo en medio acido utilizando acido sulfrico, el 2 4

no interviene en la reaccin principal, el ion oxalato reduce el permanganato de potasio, que
es cuando el Mn+7, que tiene color inicial, se reduce a Mn+2 que tiene un color rosa, indicando
que todo el Ba2+fue oxidado a Ba3+

La reaccin que ocurre:

52+ + 4 + 8 + +2 + 53+ + 42

52 42 + 4 + 16 + 102 + +2 + 82

La tcnica cuantitativa espectrofotomtrica de absorcin atmica se basa en la medida de la

radiacin absorbida por los tomos en estado fundamental existentes en un llama. La
radiacin incidente procede de una lmpara cuyo ctodo esta constituido por el elemento a
determinar, por lo que la energa electromagntica es la de resonancia que pueden absorber
los tomos del elemento existentes en la llama. Esto espectro de emisin en llama estn
constituidos por unas pocas lneas de luz monocromtica, y solo son observables en elementos
metlicos muy ligeros(alcalinos, alcalinotrreos, talio) cuya excitacin electrnica puede
lograse con una anergia muy baja como la que suministra una llama de mechero. Los
electrones externos de estos elementos son fcilmente excitables, por lo que colorean la llama
y originan espectros de emisin muy caractersticos que se utilizan para reconocimiento, en
nuestro caso en particular el calcio la coloracin es rojo ladrillo. A la hora de comparar el
rendimiento de la preparacin de la solucin de calcio 2.5 ppm l % fue relativamente alto,
indicando que posiblemente se presento un error sistemtico, debido a que se manejo un
volumen concentrado de 1.25 mL de 50 ppm para preparar 25 mL de 2.5 ppm, este volumen es
muy pequeo para ser manipulado con precisin con pipeta graduada de 5 mL.

Preguntas:

Escriba las reacciones qumicas involucradas en la sntesis de los compuestos

Vase: Reacciones presentadas en la sntesis:(*1)

Consulte la forma de cristalizacin de los compuestos obtenidos.

El Oxalato de Magnesio dihidratado y el oxalato de Calcio monohidratado cristalizan en el

sistema monoclnico; el Oxalato de Estroncio monohidratado forma micro octaedros
cuadrticos y el oxalato de Bario debe cristalizar en forma octadrica.

Investigue otra manera de cuantificar los oxalatos de Ca, Ba, Sr, y Mg.
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Los oxalatos de iones metlicos se pueden cuantificar por mtodos potencio mtricos, un
ejemplo de ello es el sistema en el cual se usa un electrodo de tercera especie. Electrodo
donde el ion determinante del potencial esta en disolucin y en equilibrio con dos fase
contiguas, consiste en un metal recubierto por una capa de una sal poco soluble de metal y por
una capa de una sal poco soluble del mismo anin y diferente metal, sumergido en una
disolucin se una sal soluble se este ultimo metal por ejemplo el electrodo de Zn / Zn
oxalato/oxalato de Ca/disolucin de iones Ca.

Cmo se efecta la descomposicin de los hidratos oxalatos?

Debido a los componentes de los hidratos oxalatos; los oxalatos pueden liberar CO, CO2 y H2O
al producirse la descomposicin en xidos y en carbonatos; por lo tanto, la descomposicin de
cada uno de los oxalatos se produce por medio de la aplicacin de calor. La descomposicin
de los hidratos oxalatos se logra a partir de calentamiento donde se logra obtener un
compuesto anhdrido alrededor de los 226C.

En los oxalatos del grupo IIA de que manera esta enlazada el agua?

En general la solubilidad de estas sales vara de una manera regular dependiendo del radio
inico del catin. El sentido de la variacin de la solubilidad depende en gran medida del
tamao de anin; as cuando el anin es pequeo, como lo es C2O42-, los compuestos ms
insolubles son los de calcio, y en este caso la insolubilidad va de calcio a bario. Estos cationes,
dado su elevado radio inico, tiene poca tendencia a formar complejos; la dificultad para
originarlos aumenta del calcio al bario.la fuerza con la que un catin retiene las molculas de
agua, depende, por una parte del tamao del ion y por otra del valor numrico de su carga
positiva. Cuando ms pequeo sea el catin ( menor radio atmico) menor ser la distancia
entre la carga positiva del ncleo y el dipolo negativo de las molculas de agua, como
asimismo, cuanto mayor sea la carga del catin, dicha atraccin se har ms grande. Ambos
efectos se unifican si se considera la relacin carga positiva/radio; al aumentar el valor de esta
relacin la atraccin catin-agua de hidratacin crece hasta el punto de que es posible la
repulsin de un protn de una molcula de agua, por eso se dice que los cationes son cidos o
neutros; cuanto ms cidos mayor es su inestabilidad en medio acuoso, si la acidez del medio
disminuye, el catin se hidroliza y puede formar especies cationicas bsicas, o precipitar sales
bsicas, o formar hidrxidos insolubles, respecto a los alcalinotrreos, todos cationes estables,
forman bases tanto ms fuertes cuanto ms se desciende en el grupo.
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Qu clase de indicador es el rojo de metilo? Cul es el rango de pH al cual cambia este

indicador?

El rojo de metilo es un indicador de pH. Acta entre pH 4,2 y 6,3 variando desde rojo (pH 4,2) a
amarillo (pH 6,3). Por lo tanto, permite determinar la formacin de cidos que se producen
durante la fermentacin de un carbohidrato. El rojo de metilo se prepara con 0,1 g de este
reactivo en 300 mL de alcohol etlico y se diluye en 500 mL de agua.

Conclusin:

Se reconoci que la formacin de los complejos se llev a cabo por medio de un

ligando bidentado el cual es el ion oxalato que coordina con los metales, en este caso
los metales del grupo II (Calcio, Magnesio y Bario).

Los metales del grupo II con los oxalatos forman una hibridacin sp, originando una
geometra molecular lineal angular.

Las tcnicas Instrumentales en este caso Absorcin Atmica, son tcnicas que tienen
ventaja sobre las dems determinaciones, ya que minimiza los errores sistemticos
(error humano)

En la sntesis de los compuestos, en este caso los oxalatos metlicos, se debe tener
especial cuidado al manejar las proporciones de los reactivos implicados en el mtodo.

Bibliografa:

(1)SPENCER, J.; BODNER, G.; LYMAN, H. Qumica: Estructura y dinmica. 1 Edicin, Editorial
Cecsa, Mxico. Pgs.: 237, 342, 343, 708, 853.

(2)http://156.35.33.98/QFAnalitica/trans/ExpquimDimas/PRACT_11_Compuestos_de_Coordin
acion.pdf consultado el 5 de octubre de 2010

(3)Zumbado, F. Anlisis Qumico de Alimentos. Instituto de farmacia y alimentos universidad

de la habana, 2004. pg.: 166