PEP 2 Cintica y Reactores Qumicos, 10 de Octubre 2014; L.

Herrera

1.- (1,5 ptos) La Saponificacin del acetato de etilo en una solucin de hidrxido de sodio es
relativamente rpida y ocurre segn la reaccin:
CH 3 COO C 2 H 5 NaOH
k
CH 3CO2 Na C 2 H 5 OH
Esta reaccin es irreversible y de primer orden respecto a cada uno de los reactivos.
La constante k vale 318 (L/molmin). Si la concentracin de ster entrada en un
reactor es 40 (g/L) y la de hidrxido de sodio 0,5N. Calcule el flujo molar de ster
necesario para que un RTAC de 100 litros, a 40C y 1,01 bar tenga una conversin de
88%.

RESOLUCIN
Se llamarn A y B al acetato de etilo y al hidrxido de sodio, respectivamente. As, la
cintica es A+BC+D.
Los reactores RTAC responden segn la ecuacin de operacin:

=
0
Se debe determinar el flujo msico, para el volumen y conversiones dadas, de modo
que bastar con evaluar la velocidad de reaccin, que se obtiene de la ley cintica
dada. Dado que es una reaccin en fase acuosa y temperatura constante, no es
necesario considerar la presin ni la temperatura.

La ley cintica, por enunciado, es

= ;
por otra parte, la concentracin de A corresponde al 88% de su conversin, es decir,
.
= 0 (1 ) = (40/88) (1 0,88) = 0,045
Como la cintica indica que se consumen tanto moles de B como de A, se puede
calcular CB como los moles iniciales (CB0) menos los consumidos (CA0-CA):
= 0 (0 ) = 0,5 0,4 = 0,1
As, la velocidad de reaccin es
0,1 = 1,7345
= 318 0,045
Luego, el flujo msico ser:
( ) 100 1,7345
0 = = = 197,1/
0,88

2.- (1 pto) Considere el mismo sistema anterior. Se ha propuesto que en lugar de 1 RTAC de 100 L
se utilicen 2 de 50 L c/u. Calcule la conversin que se obtendra y resuelva si vale o no la pena
esta nueva alternativa. Adems, explique conceptualmente su resultado.

En primer lugar, se debe encontrar la conversin del sistema de dos reactores en serie. La
conversin del primer reactor depender de la velocidad de reaccin. Por tanto, se debe encontrar
ambas simultneamente. Se usar el subndice f para la salida del segundo reactor.
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100
= = = 0,5073
0 197,1
Dado que la cintica es de segundo orden, con distintas concentraciones iniciales, se debe resolver
una cuadrtica, ms fcilmente por iteracin. Se expresa la razn de conversin a velocidad en
trminos de CA (por ejemplo) y luego se resuelve por iteracin:

1 1
0 0
= = = 0,5073
(0 (0 ))

Por iteracin se encuentra CA=0,0808 M; luego, CB=0,1262. Estas concentraciones conforman la

entrada al segundo reactor. El flujo volumtrico en el sistema est dado por vA=FA0/CA0. Este flujo
es el mismo a travs de ambos reactores, e igual a 3616 L/min.
La misma estrategia de resolucin se aplica ahora al segundo reactor, donde el valor de V/FA= es
ahora de 0,3426 y se deben usar la composiciones de entrada al segundo reactor. En la ecuacin
siguiente, la incgnita en la concentracin final, CAf.

1 1

= = = 0,04497
( ( ))
Luego, la conversin de dos reactores de 50 litros logran una conversin de 90,1%, en
lugar de 88% que se logar con un solo reactor de 100L. Luego, en cunto a la pertinencia
de utilizar dos reactores de 50L en lugar de uno solo de 100L (es decir, mismo volumen
total) depende de si el valor asociado a un incremente de conversin de 88% a 90,1% es
suficiente para financiar el costo de usar dos reactores en lugar de uno.

3.- (1 pto) Considere el mismo sistema anterior. Una nueva alternativa a evaluar ser la utilizacin
de un RFP. Calcule la nueva conversin y comente su resultado.

La relacin de concentraciones iniciales no iguales, lleva utilizar la resolucin de Levenspiel de

segundo orden, con M=CB0/CA0=1,1. Se puede utilizar (por ejemplo) la relacin:

{ } = 0 ( 1)
(1 )
El tiempo espacial est definido:
0 100 0, 45
= = = 0,2306
0 197,1
La nica incgnita es XA, que se encuentra por iteracin (por ejemplo, ya que tambin se puede
despejar) y arroja el valor XA=99,66
Para las misma condiciones de entrada y mismo volumen de reactor, el reactor de flujo pistn
tiene una conversin mayor que el RTAC, como se espera de un RFP. Sin embargo, esto no significa
que se deba usar un RFP, ya que las hiptesis de un RFP son difciles de conseguir, de modo que se
debiera considerar una serie de RTACS ms pequeos, si el anlisis econmico as lo indica.
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4.- (2 pto) Considere un RTAC en estado estacionario, a 1 atmsfera y 25C:

4.1.- Fase. gas; CA0= 100; CB0=200; A+B R+S; XA=0,8; Encontrar XB; CA; CB
Dado que no hay cambio de densidad, ni presin, ni temeperatura, la conversin de A de 0,8
significa que CA = 20. Esto sognifica que se han convertido 80 de A, dejando entonces un CB=120.
Por tanto, la conversin de B ser XB=1-CB/CB0=1-120/200=0,4. En resumen:
CA=20
CB=120
XB=0,4

4.2.- Fase lquida; CA0= CB0=200; A+2B R+S; CA=20; Encontrar XB; CB; XA
Se debe notar que se concume el doble de B que de A. La concentracin de A ser XA=0,9. Ahora,
la concentracin de B corresponde a la inicial menos dos veces el cosumido de A, es decir, menos
180*2, es decir debieron consumirse 360 de B, pero haban slo 200 en el reactor.
Equivalentemente, la conversin de B debe ser el doble que la de A, es decir, XB=1,8 que no es
posible.
Se debe concluir que hay algn error, sea en la medicin de A o en las masas iniciales, en la
estequiometra o en las unidades. En resumen:
CA=20
CB=-160
XA=0,9
XB=1,8
Esto es imposible, por cualquiera de los dos caminos de anlisis.

4.3.- Fase gas; CA0= 200; CB0=100; A+B R; CA=50; Encontrar XB; XA; CB
En este caso, el reactor reduce el nmero de moles. El factor de expansin es:
=1 =0 100 300 2
= = =
=0 300 3

=1 =0 200 300 1
= = =
=0 300 3
Luego, se puede encontrar la conversin de A:
0 200 50
= = = 0,9
0 + 200 + ( 2 )50
3
y la conversin de B, dado que se conoce la estequiometra de reaccin:

= = 2 = 1,8

Nuevamente, no existe una conversin mayor que 1, de modo que se ha cometido algn error en
la informacin entregada.
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5.- (0,5 pto) Fase gas; P0=4 atm; CA0=100; CB0=200; A2R; Pf= 3 atm; CA=20; Encontrar XB; XA; CB

Existe aqu un cambio de densidad por varias razones: cambio de molaridad, cambio de
temperatura (en este caso es constante) y cambio de presin. Sin embargo, no existe el reactivo B,
reduciendo el problema a encontrar la conversin de A solamente. Utilizando la frmula
entregada (que proviene de la expansin y la ley de los gases ideales, simplemente) y
considerando que el factor de expansin es 1:
20 4
1 0 1
= 0
= 100 3 = 11 = 0,5789
20 4
1 + 0 1 + 100 3 19
0
Es decir, una aparente conversin de 90% es, en realidad de un 11,1%, debido a la expansin y a la
disminucin de la presin.
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Algunas frmulas que podran ser tiles

aA bB rR sS
1 dN A moles A que desaparecen mol
rA , 3
V dt Volumentiempo m s
rA rB rR rS

a b r s
k T k0 e E / RT

CA
dCA CA dCA
CA t
dCA CA
-rA = - = kCA ; -
= kC A ; - C = kdt; -ln C = kt;
dt CA 0
dt CA 0 CA 0 A 0 A0

CA = CA0 e-kt
p A N A N A0 a x N A0 a N N 0
CA
RT V V V n V
p A C A RT p A0
a
0 o pR CR RT pR 0 a 0
n n
NA
N A0 N A V 1 C A dX dC A
xA 1 A
N A0 N A0 C A0 C A0
V
XA t
k 1 X A k dt ln 1 X A kt
dX A dX A
dt 0
1 X A 0

kCAn ; in tegrando : C A1n C A10n n 1kt; con n 1

dC A
rA
dt
dC
rA A k ; e.d . no depende de A .
dt
in tegrando, con C A 0 :
C A0
C A0 C A C A0 X A kt t
k
C A0
y CA 0 t
k

Serie ARS
C
ln A k1 k 2 t ; (e.d . pendiente k1 k 2 )
C A0
rR dC R k1 C C R 0 k1
como ; R
rS dCS k 2 CS CS 0 k 2
Segundo orden, M=CB0/CA0, concentraciones iniciales de A y de B no iguales
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1 XB
ln
1 X A
M XA Para 2A k
P roductos
ln
M 1 X A C A0 M 1kt -rA = -
dCA
= kCA2 = kCA0
2
(1- X A )
2

dt
C C
ln B A0
C B0 C A0 kt Integracin
C AC B 0 1 1 1 XA
- = = kt
CB CA CA 0 CA 0 (1- X A )
ln
MC A
X A,eq 2 X A,eq 1X A
Reversible orden 2 ln 2k1 1 1C A0t
X A,eq X A X
A,eq
CA dC
X A 1 & dX A A para V
C A0 CA0

CA consta nte
1 X A & dC A C A0 dX A
CA0
V X A 1 V X A 0
Adems A
V X A 0
C A0 C A C B 0 C B C CR
R0
a b r
C A0 X A C B 0 X B

a b
X
V f
dX V X
RFP = RTAC =
F0 0 -r F0 -r
Temperatura y presin constantes
V V0 1 A X A
C CA C A0 1 A CA 1 X A dC A 1
X A A0 dX A dC dX
C A 0 AC A C A0 AC A 2 A C A0 1 A X A C A0 1 A X A 2 A
a A b B CR
r aX A
CR0
C A0 CI 1
Adems A X A B X B & &
C A0 C B 0 C A0 1 AX A C I 0 1 A X A
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En general, cambian presin, temperatura y volumen

aA bB rR; a b r
C T
1 A 0
Selecciona r reactivo clave A, gas ideal : X A C A0 T0 o C A 1 X A T0
C T C A0 1 A X A T 0
1 A A 0
C A0 T0
C B 0 C B T 0 CR0 r
X A
T
C T0
X A A0 A0 0 o R A0
C C C a

b C B T 0 C A0 1 A X A T 0
A

a C A0 T0