EQUILIBRIO QUIMICO

Las reacciones qumicas completas cuando todo el reactivo es convertido al

producto (o al menos infinitesimalmente). En ellas los productos reactantes se van
consumiendo hasta que desaparece alguna de las especies qumicas a un nivel
infinitesimal. Hay reacciones que se detienen antes de que todo el reactante se haya
consumido y convertido en la especie qumica producto. La paralizacin del proceso
qumico es meramente aparente; sucede que los productos resultantes, a medida que
se forman, reaccionan entre s para regenerar el reactivo de partida. Cuando las
concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

LEY DE ACCIN DE MASAS: CONSTANTE DE

EQUILIBRIO (KC)

Cuando tiene lugar una reaccin qumica reversible se observa que llegado un
determinado momento las cantidades netas de reactivos y productos se mantienen
invariables. Ya vimos que este hecho no significa que la reaccin se pare, sino que la
velocidad a la que se forman los productos se iguala a la velocidad a la que se
regeneran los reactivos. Es decir, nuestra reaccin est en equilibrio.
De manera general, podemos representar una reaccin qumica en equilibrio as:

Al leer la reaccin de izquierda a derecha (sentido directo) los reactivos A y B(en

color verde) reaccionan para formar los productos C y D (en color rojo). Pero como es
una reaccin reversible (se representa mediante una flecha de doble sentido)
podramos interpretar que los productos tambin reaccionan para formar los reactivos
(sentido inverso). Las velocidades a las que tienen lugar ambos procesos se pueden
representar mediante las siguientes ecuaciones de velocidad:

Donde a, b, c y d son los correspondientes coeficientes estequiomtrico

En el equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales, por lo
tanto:

Esta expresin se conoce como ley de accin de masas, y permite

determinar las concentraciones molares de los reactivos y productos en el equilibrio.
Esta constante es caracterstica de cada reaccin y es independiente de las cantidades
iniciales de reactivos y productos.
 Relacin KC con el grado de disociacin

El grado de disociacin (representado por la letra griega ) indica en tanto por uno
(o en tanto %) de una sustancia que se disocia

donde es el nmero de moles disociados y , es el nmero de moles iniciales de

compuesto a disociar. De esta manera en trminos generales, para una disociacin
molecular, se puede expresar las concentraciones en el equilibrio en funcin del grado
de disociacin de la siguiente manera:

Una sustancia representada por se disocia en las sustancias y segn la

ecuacin con la que se puede hacer la siguiente tabla:

Moles iniciales n 0 0
Moles en el equilibrio (eq) n (1-) n n
Concentracin en el eq n (1-) /V=c(1-) n/V=c n/V=c
O tambin c-x x x

Podemos aplicar as la constante de equilibrio de las concentraciones y calcular el

grado de disociacin (tanto por uno de los moles de sustancia disociada o nmero de
moles disociados a partir de una mol de sustancia inicial), o la fraccin
disociada (cantidad disociada a parir de la cantidad inicial de sustancia)
 Relacin KC con el grado de disociacin

Cuando se trabaj con equilibrios en los que todas las especies que intervienen son
gases, es habitual utilizar la denominada constante de equilibrio Kp, en funcin de las
presiones parciales, en lugar de Kc, en funcin de las concentraciones. As, para la
siguiente reaccin genrica:
aA + bB cC + dD

La constante de equilibrio Kp tiene la siguiente expresin:

Donde Px es la presin parcial de cada uno de los componentes una vez alcanzado el
equilibrio.
Dichas presiones vienen expresadas en atmsferas. Como Kc, la constante de equilibrio
Kp depende nicamente de la temperatura y es adimensional, no indicamos unidades.

Aunque es frecuente expresar la constante de equilibrio entre gases como Kp,

tambin se puede expresar como Kc y, de hecho, existe una relacin entre ambas
constantes, de forma que conociendo Kp se puede calcular Kc y viceversa. Vamos a
deducirla.Para relacionar ambas constantes, partiremos de la ecuacin de los gases
ideales:

PV = nRT
Donde:
P: presin en atmsferas
V: volumen en litros
n: nmero de moles
R: constante de los gases ideales, 0,082 atmL/Kmol
T: temperatura, en K
Despejando la presin:
Sustituyendo la presin en la expresin de Kp para cada componente:

Finalmente, llegamos a la siguiente expresin

https://lidiaconlaquimica.wordpress.com/2015/06/23/la-ley-de-accion-de-masas-la-
constante-de-equilibrio/
 PRINCIPIO DE LECHATELIER

Si un sistema qumico que est en equilibrio se somete a una perturbacin que cambie

cualquiera de las variables que determina el estado de equilibrio, el sistema

evolucionar para contrarrestar el efecto de la perturbacin. (Quimica la ciencia del

libro, 2009)

Efecto de un cambio de temperatura (a P cte.)

Modificar la temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio.

Segn el P. de Le Chatelier, al aumentar la temperatura el sistema tratar

de contrarrestar dicho aumento. Absorbiendo calor, con lo que la

temperatura disminuir O desprendiendo calor, con lo que la temperatura

aumentar an ms. (Quimica la ciencia del libro, 2009)

Ejemplo:

Se tiene cloruro de cobalto disuelto en agua al cual se le adicionar cloruro de sodio

hasta saturar la solucin lo cual nos dar como resultado:

Ecuacin qumica: CoCl2(ac) + NaCl(s) Na2CoCl4(ac.)

Ecuacin inica: Co(H2O)6+2 + 4Cl- calentar

CoCl4-2 + 6H2O

Rosa Violeta
Efecto de un cambio de concentracin

A medida que aumenta la concentracin el sentido de la reaccin se da hacia el lado

contrario y si la concentracin disminuye el sentido de la reaccin se da hacia el lado

donde se disminuye la concentracin. (Quimica la ciencia del libro, 2009)

Ejemplo: se tiene cloruro de cobalto en solucin acuosa y se le adiciona cido

clorhdrico

Ecuacin inica: Co2+(ac.) + 4Cl- CoCl4-2(ac.)

Rosa azul

Efecto de un cambio de volumen (a T cte.)

La disminucin de V conlleva que la concentracin de todas las sustancias aumente (las

molculas disponen de menos espacio). El sistema tiende a aumentar la presin. El

equilibrio se desplazar hacia donde haya un menor nmero de moles gaseosos.

(Quimica la ciencia del libro, 2009)

Ejemplo:

Se tiene cobre al cual se le adicionar cido ntrico con el objetivo de obtener dixido de

nitrgeno

Cu(s) +4HNO3(ac.) Cu(NO3)2(ac.) + 2NO2(g) + 2H2O(l)

2NO2(g) N2O4(g)
 APLICACIONES DEL EQUILIBRIO QUMICO EN LA
INDUSTRIA

El equilibrio qumico es una reaccin que nunca llega a completarse, se produce

simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos y a su vez, stos
forman de nuevo reactivos), se trata de un equilibrio dinmico. En cambio, cuando las
concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen se estabilizan, es decir,
se gastan a la misma velocidad en la que se forman, llegando a lo que se denomina
equilibrio qumico. Cuando se modifica el equilibrio del sistema, (y aqu es donde se
nombra el principio de Le Chatelier, el que dice Un
cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el estado de

equilibrio qumico, produce un desplazamiento de este en sentido de contrarrestar

minimizar el efecto causado por la perturbacin), ocurre una concentracin de algn

reactivo o producto, es decir, cambia la presin o el volumen o bien, vara la

temperatura, por lo que el sistema trata de volver al equilibrio. Ahora, cuando cambia

la concentracin de alguno de los reactivos o productos el equilibrio desaparece y se

tiende hacia uno nuevo, donde las concentraciones iniciales de este son las del

equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido. Cuando ocurre un

cambio en la presin o el volumen corresponde a un cambio en el nmero de moles en

sustancias gaseosas entre reactivos y productos. Al ocurrir el cambio en la

temperatura, se observa que, al aumentarla, el sistema se desplaza hacia donde se

consuma calor, es decir, hacia la izquierda en reacciones exotrmicas y hacia la

derecha en reacciones endotrmicas. Es muy importante en la industria el saber qu

condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin de un

producto, pues se conseguir un mayor rendimiento en dicho proceso. En la sntesis de

Haber, en la formacin de amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) => 2 NH3(g)] exotrmica, la

formacin de amoniaco esta favorecida por las altas presiones y por una baja

temperatura. Por eso la reaccin se lleva a cabo a una altsima presin y a una

temperatura relativamente baja, aunque no tanto para que la reaccin no sea tan

lenta. Hay que mantener el equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin. Por otra

parte, se habla de reacciones homogneas cuando tanto reactivos como productos se

encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que

intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, se habla de

reacciones heterogneas. Al enfocarnos en las industrias qumicas de ms importancia,

nos encontramos con las qumicas de productos inorgnicos (fabricacin de cido

sulfrico, vidrio, aluminio, cobre, hierro, acero, etc.) y las de productos orgnicos

(carboqumica, petroqumica, plsticos, y fabricacin de detergentes.)

Ejemplo: El hidrxido de sodio (NaOH) o hidrxido sdico, tambin conocido como

soda custica o sosa custica, es un hidrxido caustico usado en la industria

(principalmente como una base qumica) en la fabricacin de papel, tejidos, y

detergentes. Adems, se utiliza en la industria petrolera en la elaboracin de lodos de

perforacin base agua. A nivel domstico, son reconocidas sus utilidades para

desbloquear tuberas de desages de cocinas y baos, entre otros, se produce por la

electrlisis de una disolucin de sal comn en agua.

El equilibrio qumico de la soda caustica es el siguiente

Figura #. fuente: http://sodacausticaenlaquimca2421.blogspot.pe/

Figura #. fuente: http://sodacausticaenlaquimca2421.blogspot.pe/

Esto ya que La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua

de la pila electroltica produciendo sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la

fabricacin de pasta de madera y papel.

La soda custica de proceso qumico se produce mediante la reaccin de carbonato de

sodio (Na2CO3) con hidrxido de calcio (Ca[OH]2) para formar hidrxido de sodio

(NaOH) y carbonato de calcio (CaCO3).

El equilibrio es la reaccin que ocurre en los dos sentidos de la misma, en la que la

cantidad de productos y la de reactivos es la misma por esta razn la llamamos

equilibrio qumico, en la reaccin de soda caustica notamos el equilibrio, esto no solo

ocurre con la soda caustica, tambin en otros productos de la industria qumica.

El equilibrio qumico se da en nuestro entorno tanto en la vida cotidiana, como en las

industrias, (la industria alimenticia, la industria cervecera, etc.)

Industria alimenticia: Los alimentos enlatados por ms simples que sean, necesitan de

un equilibrio qumico ya sea para su perodo de caducidad o el uso de conservativos

alimenticios,

En la medicina: se utiliza el equilibrio para el periodo de caducidad de los

medicamentos,

En la Perfumera: Su aplicacin es para la produccin de sustancias estables y con

olores agradables.

Industria automotriz: Convertidores catalticos para disminuir la emisin de sustancias

nocivas.
Equilibrio heterogneo

Se dice que es heterogneo cuando coexisten en l sustancias que se encuentran en

distintas fases, por ejemplo, slidos y gases.

Un equilibrio heterogneo sera el siguiente:

2 CO (g) C(s) + CO2 (g)

la constante Kp' de este equilibrio sera:

Las presiones parciales de las sustancias slidas a temperatura constante son constantes,

por tanto, la presin parcial del C(s) puede englobarse en la constante de equilibrio,

resultando:

Lo mismo ocurre con los slidos y lquidos puros ya que su concentracin, equivalente

a su densidad, es constante para una temperatura determinada.

Por tanto, como regla general aplicable a los equilibrios heterogneos, se puede decir

que en las expresiones de las constantes de equilibrio solamente incluimos a las

sustancias gaseosas o en disolucin.

Esto es aparte:

Conclusiones:

estos son tres casos en los que se presenta el equilibrio aparte de la qumica,

hay muchos ms casos en los que se podra presentar, el equilibrio qumico es necesario

para la vida, lo pudimos comprobar con los casos anteriormente mencionados, con esto

concluyo que el equilibrio qumico es de gran importancia para la civilizacin en la que

vivimos.
 KP Relacin con KC

El equilibrio qumico en una reaccin reversible se consigue cuando las

concentraciones de los reactivos y productos de reaccin permanecen invariables

Consideremos la siguiente reaccin reversible:

aA + bB cC + dD

En el instante inicial slo hay reactivos, las concentraciones de los productos son

nulas, la velocidad de reaccin para formar C y D ser mxima y va disminuyendo a

medida que las cantidades de A y B van disminuyendo. Si consideramos la reaccin

inversa, en el momento inicial la velocidad para formar A y B ser nula e ir

aumentando al formarse cada vez ms C y D. Si la velocidad de reaccin directa va

disminuyendo y la velocidad de reaccin inversa va aumentando, llegar un instante en

el que esas dos velocidades se igualan; en este momento se dice que se ha alcanzado el

equilibrio qumico. Todas las sustancias se consumen a la misma velocidad con que se

forman, por lo cual la composicin del sistema permanece invariable. Este estado de

equilibrio que se alcanza no es una situacin de reposo, ya que las dos reacciones,

directa e inversa, siguen verificndose; es decir, que es un equilibrio dinmico, no

esttico.

Si se designa por v1 a la velocidad de la reaccin directa y por v2 a la velocidad de la

reaccin inversa, en el equilibrio se cumple que:

v1 = v2

Experimentalmente se ha comprobado que en el equilibrio el producto de las

concentraciones molares de los productos elevadas a una potencia igual a sus

coeficientes estequiomtricos, es constante para una temperatura dada. Esta constante se

denomina constante de equilibrio y se designa por kc:

La constante de equilibrio puede expresarse tambin en funcin de las presiones

parciales (Kp):

Relacin entre las constantes de equilibrio.

Una vez definidas las constantes de equilibrio, Kc y Kp vamos a ver las relacin que

existe entre ellas:

En un gas encerrado en un recipiente se cumple: Pi.V=niRT.

La concentracin de este gas ser ci = ni/V, por lo tanto, Pi=ci.R.T. Sustituyendo en la

expresin de Kp resulta:

Kp y Kc son slo funcin de la temperatura.

Las dos constantes de equilibrio coinciden numricamente slo cuando no hay variacin

en el nmero de moles, es decir, cuando n=c+d-a-b=0.(

 MAGNITUD DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO.

La constante de equilibrio Kc o Kp, es la expresin de un cociente entre las

concentraciones de productos y reactivos que estn en equilibrio, elevando dichas

concentraciones a un exponente que coincide con los coeficientes estequiomtricos que

aparecen en la ecuacin qumica una vez sta ha sido ajustada. Las cantidades de

reactivos, as como de productos que vienen representadas en el equilibrio se suelen

expresar en unidades de concentracin (mol/l), pero en el caso de tratarse de mezclas

gaseosas, es ms correcto definir la composicin utilizando trminos de presiones

parciales. Es por esto que las reacciones qumicas en las que se usan gases se suele

adaptar las expresiones de la constante de equilibrio. As, para un equilibrio qumico del

mismo tipo que viene representado por una ecuacin qumica, se dan expresiones de la

constante que hacen referencia a las concentraciones o tambin a las presiones parciales.

Para poder diferenciar ambas, en un primer caso se habla de Kc, y en un segundo punto

se habla de Kp.

Se ha comprobado, que para cada reaccin qumica de tipo reversible, a una temperatura

concreta, se presenta un valor numrico diferente para la constante de equilibrio, ya sea

Kp o Kc. Sin embargo, el valor exacto puede ser bastante diferente de una reaccin a

otra, siendo preciso el anlisis y estudio concreto del significado de la magnitud de la

constante. Generalmente, la magnitud de la constante de equilibrio suele darnos

informacin sobre el estado de equilibrio en el cual se encuentra la reaccin, o en otras

palabras, nos informa de la forma en la que una reaccin qumica se ha llevado a cabo.

A continuacin se dan algunos ejemplos de reacciones que se encuentran en fase

gaseosa:
H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g) Kc= 2.5 . 10^33, 298 K

H2(g) + I2 (g) 2HI (g) Kc= 55.0 , 698 K.

As, el valor de Kc para la reaccin en la cual se forma el HCl (gas), tiene un valor

enormemente elevado. Esto es debido a que las concentraciones de H2 y de Cl2, cuando

se consigue llegar al equilibrio son bastante pequeas si las metemos en comparacin

con la concentracin de HCl. Como las concentraciones de los reactivos se encuentran

en el denominador de la expresin, y tienen un valor bastante pequeo, el valor de la

constante por consiguiente ser muy grande. En un caso como este se suele decir que el

equilibrio se encuentra totalmente o completamente desplazado hacia la derecha o hacia

la formacin de los productos.

Al contrario, Kc para la reaccin en la que se forma el NO (g) es exageradamente

pequea. Esto se debe a que la concentracin de NO cuando se alcanza el equilibrio es

bastante pequea en comparacin con las concentraciones de N2 y O2. Las

concentraciones de los productos aparecen en el numerador de la expresin de la

constante, y al ser pequeas, el valor de la constante tambin lo ser. En este tipo de

casos se suele decir que el estado de equilibrio est algo ( muy poco) desplazado hacia

la formacin de los productos.

Resumiendo podemos decir que, si el valor de la constante de equilibrio de

una reaccin qumica posee un valor bastante grande, significa que el grado de

conversin de los reactivos a productos es tambin muy alto, y viceversa, es decir, si los

valores numricos de la constante de equilibrio ( Kp o Kc) son muy pequeos,

significar que el grado de conversin de los reactivos en producto tambin ser muy

pequeo. (Angeles Mendez , 2010)

Un ejemplo de esto es la formacin de trixido de azufre (SO3) a partir del gas oxgeno

(O2) y el dixido de azufre (SO2(g)), que es una etapa del proceso de fabricacin del

cido sulfrico:

2 SO2(g) + O2(g) <-> 2 SO3(g)

La constante de equilibrio de esta reaccin esta dada por:

Es posible determinar experimentalmente el valor de la constante de equilibrio para una

dada temperatura. Por ejemplo, la constante de esta reaccin en temperatura de 1000 K

es 0,0413 mol/L. A partir de ella, dada una cierta cantidad conocida de productos

adicionados inicialmente en un sistema en esa temperatura, es posible calcular por

medio de la frmula de la constante, cual ser la concentracin de todas las sustancias

cuando el equilibrio sea alcanzado.(Mnica Gonzlez, 2010)