Anda di halaman 1dari 157

Contaminacin del agua

Contaminacin del agua


Marcadores contaminacin agua
Herbicidas actividad agrcola
Coliformes fecales fuentes domsticas
Metabolitos humanos endgenos, constituyentes
de alimentos, medicamentos, cuidado personal,
fuentes de alcantarillado
Cafena de t , caf y cola fuentes domsticas
Contaminantes elementales
Sustancia traza.- elementos o compuestos que
existe a niveles muy bajos, ppm
Esenciales a bajo nivel pero txico a alto nivel
Cu, Cr III
Contaminantes elementales
Metales pesados de transicin txicos para
humanos
Pb, Sn, Cd, Hg
Afinidad por azufre son disruptores de actividad
enzimticas por enlazarse con azufre de enzima
cidos carboxlicos y aminas de protenas se unen
qumicamente con metales pesados
Precipitan biocompuestos de fosforo
Table 4.2. Important Trace Elements in Natural Waters
__________________________________________________________________________________
Element Sources Effects and Significance
__________________________________________________________________________________
Arsenic Mining byproduct, chemical waste Toxic, possibly carcinogenic
Beryllium Coal, industrial wastes Toxic
Boron Coal, detergents, wastes Toxic
Chromium Metal plating Essential as Cr(III), toxic as Cr(VI)
Copper Metal plating, mining, industrial Essential trace element, toxic to
waste plants and algae at higher levels
Fluorine (F-) Natural geological sources, Prevents tooth decay at around 1
wastes, water additive mg/L, toxic at higher levels
Iodine (I-) Industrial wastes, natural Prevents goiter
brines, seawater intrusion
Iron Industrial wastes, corrosion, Essential nutrient, damages fixtures
acid mine water, microbial action by staining
Lead Industrial waste, mining, fuels Toxic, harmful to wildlife
Manganese Industrial wastes, acid mine Toxic to plants, damages fixtures
water, microbial action by staining
Mercury Industrial waste, mining, Toxic, mobilized as methyl mercury
coal compounds by anaerobic bacteria
Molybdenum Industrial wastes, natural Essential to plants, toxic to animals
sources
Selenium Natural sources, coal Essential at lower levels, toxic at
higher levels
Zinc Industrial waste, metal Essential element, toxic to plants at
plating, plumbing higher levels
__________________________________________________________________________________
Cadmio(+2)
Se origina de desechos industriales y desechos de
minas
Bateras recargables

Envenenamiento agudo: tensin arterial alta,


daos rin, destruccin tejido testicular y
glbulos rojos
Similar qumicamente al zinc y lo reemplaza en
enzimas alterando la estereoestructura y actividad
catalizadora.
CACAO FINO DE AROMA
ECUATORIANO
Superior a Normativa alimentaria
de Comunidad Europea
Contaminacin natural:
erupciones volcnicas
Inducidas por el hombre:
explotaciones de minas, quemas de
basuras urbanas, uso de lodos
urbanos en la agricultura,
agroqumicos, gases provenientes
de las industrias, contaminacin
por derivados del petrleo al secar
el cacao en carreteras.
Tabaco
La hoja de tabaco acumula de forma natural altas
concentraciones de cadmio por tanto el fumador est
expuesto a cantidades significativamente elevadas.
El humo del tabaco arrastra el cadmio a los pulmones. La
sangre lo transporta al resto del cuerpo
Los fumadores duplican su dosis diaria de ingestin en
comparacin con los no fumadores.
Un cigarrillo contiene de 1 a 2 g de cadmio y, dada una
absorcin pulmonar de 10%, al fumar una cajetilla
diariamente se genera una dosis de 1 mg de cadmio al ao
por el solo humo del tabaco.
Plomo
Pb(+2) inorgnico de industria y minera
Natural: piedra caliza y galena (PbS)
Baterias autos
Plomo
Gasolina con plomo (aromticos)
Caeras de plomo (inoxidable no da
sabor al agua)
Recipiente de plomo para conservar el
vino (Roma)
Cosmticos.- blanco de plomo
Soldadura y unin de caeras
Loza vidriada
Cristal
Plomo
Saturnismo
Envenenamiento agudo dao de riones, sistema
reproductor, hgado, cerebro, sistema nervioso
Retraso mental en nios
Envenenamiento leve: anemia, fatiga, irritacin
Deteccin en pelo
Cromato de plomo
Plomo
Ribete de Burton: lnea negro azulada de las
encas a unos milimetros de sus mrgenes que
aparece en la intoxicacin por plomo
Huesos trifosfato plmbico en lugar de trifosfato
de calcio

Terapia EDTA-orina
Refinera de Esmeraldas
Planta de tetraetilo de plomo hasta 1997
Quedaron 110 ton como pasivo ambiental
2013 enviados al exterior para eliminacin
2009 Cruz Roja prohibi donacin de sangre de
gente esmeraldea por presencia de plomo
Mercurio
Forma natural 80 ppb en rocas
Combustibles fsiles carbn, lignito 100 ppb
Mercurio
Entra al ambiente por productos qumicos de
laboratorio

Amalgama dental

Efluentes de alcantarillado 10 veces el nivel de Hg que


agua natural
Mercurio
Productos farmacuticos
Medicina para la sfilis
Mertiolate (timerosal)
Mercurocromo
Mercurio
Pesticidas
Fungicida para papel (xilofagia)
Dimetilditiocarbamato de fenil mercurio
S CH3
Hg S C N
CH3
Fungicida para semillas: cloruro de etil mercurio
C2H5HgCl
Anteriormente fungicida de csped
Focos ahorradores
6-8 mg Hg
Al romperse 25% Hg emitido atmosfera
No aspirar los residuos de una lmpara o
tubo fluorescente que se ha roto
Usar guantes para recoger los residuos
Ventilar el rea donde se rompi la
lmpara
Colocar los residuos en una bolsa y
sellarla
Depositar la bolsa sellada en la basura,
junto con otros residuos inorgnicos
Recuperacin artesanal del oro
Mercurio

Se concentra en tejidos de peces


Por bacterias anaerobias en sedimentos
metilmercurio soluble CH3Hg+ neurotxico
dimetilmercurio voltil (CH3)2Hg
Aumenta concentracin 1 a 1000 de agua a tejido graso
Sntesis:
HgCl2 + bacterias = CH3HgCl + Cl-
Aguas neutras o alcalinas favorece (CH3)2Hg voltil
Agua contaminada
Mercurio
Efectos toxicolgicos
Dao neurolgico, Irritabilidad, parlisis
Ceguera, locura, Ruptura de cromosomas
Defectos de nacimiento
Envenenamiento leve:
Depresin e irritabilidad
No se detecta
Mercurio
Enfermedad de Minamata, afecta a personas y animales
Envenenamiento por metilmercurio, dcada 50 en
Japn, 900 muertos y 2000 afectados
Por comer peces y maricos contaminados por vertidos
industria petroqumica
Produccin de acetaldehdo utilizando un catalizador de
Hg
Enfermedad de Minamata
Sndrome neurolgico
grave y permanente
Falta de coordinacin
Alteracin sensorial
en manos y pies
Deterioro de los
sentidos de la vista y el
odo
Debilidad y, en casos
extremos, parlisis y
muerte
Cromo
Aerobia: Cr VI, CrO4-2, Cr2O7-1 muy solubles, txicos
Anaerobia Cr III, Cr(OH)3(s) pH alcalinos, micronutriente

Usos galvanizado, anticorrosivo, curtido de cueros,


conservante de madera (lixivia con el tiempo)
Adelgazante

El Picolinato de cromo (III) para adelgazar y bajar de


peso, vendido como suplemento nutricional, 200
ug/da/90 das
Reduce el apetito por aprovechar mejor el azcar en sangre
lo que ayuda en las dietas de prdida de peso.
El Cromo III es un nutriente esencial y la falta puede causar
problemas de corazn, trastornos metablicos y diabetes
Pero la toma de mucho Cromo III puede causar erupciones
cutneas
Comercio del cuero
Curtido: Cr(III) se enlaza a protenas de piel para
formar cuero resistente al agua, calor y bacterias
Tendencia: Disminucin de curtiduras en pases
industrializados
Alemania, Italia compran cuero a pases en desarrollo
como la India para hacer prendas de vestir y prohben
la importacin de artculos acabados de los pases en
desarrollo
Alternativas:
Taninos de
guarango,
Orina.
Exposicin a travs de respirarlo, comerlo o beberlo y
contacto con la piel
Concentraciones de Cromo puede aumentar en
comida almacenada en tanques de acero o latas
La gente que fuma tabaco puede tener un alto grado
de exposicin al Cr
El Cromo (VI) es un peligro para la salud de los
humanos
Cromato oxida ADN y ARN
Cromo
Erupciones cutneas, Malestar de estmago y
lceras
Problemas respiratorios, Debilitamiento del
sistema inmune
Dao en los riones e hgado, Cncer de pulmn
Anemia, hemlisis o ruptura de glbulos rojos
Muerte
Tratamiento de residuos:
Cr VI (aq) + (SO2, Na2SO3, Fe II) + OH-= Cr(OH)3(s)
Estao
Mayor uso comercial de organometlicos
Fungicida, acaricida, desinfectante, estabilizador
de luz en PVC, catalizador
Cloruro de tributilestao (TBT): biocida industrial
(bactericida, fungicida, insecticida)
Preservacin de madera, cuero, papel y textiles
Pintura de barcos
(C4H9) Cl
(C4H9) Sn (C4H9) H3C Sn CH3
(C4H9) Tetra-n-butyltin Cl
Dimethyltin dichloride

R R H CH3
C C
Estao
Mltiples aplicaciones: potencial contaminante del
agua
Relacionado con trastornos endcrinos en
mariscos, ostras y caracoles
Arsnico

Naturaleza 2 a 5 ppm.
Quema de carbn introduce en la atmsfera y agua
Antes plaguicidas con arsnico
arseniato de plomo, Pb3(AsO4)2
arsenito de sodio, Na3AsO3
verde de Paris, Cu3(AsO3)2
Arsnico
Arsnico en residuos de mina
Como subproducto de refinacin de cobre, oro y
plomo
La produccin sobrepasa la demanda
Arsnico
Por bacterias se convierte en voltiles
H3AsO4 + 2H+ + 2e- = H3AsO3 + H2O
H3AsO3 + bacterias = CH3AsO(OH)2
CH3AsO(OH)2 + bacterias = (CH3)2AsO(OH)
(CH3)2AsO(OH) + 4H+ + 4e- = (CH3)2AsH + 2H2O
Arsnico
Envenenamiento agudo 100 mg
Envenenamiento crnico: cantidades pequeas en
tiempos largos
Es carcinognico
Arsnico
Envenenamiento por beber
agua de pozo contaminada
Arroz contaminado por irrigar
con agua contaminada
Sntomas aparecen 5 a 10 aos
despus
Problemas agudos de agua
potable: Chile, China, Mxico
Arsnico
Formacin: en pozo
Hierro erosionado de la roca por agua de ro se
deposita como xido hierro (III)
El arsnico se concentra en el oxido de hierro (III)
Se hunde en el sedimento junto con materia
orgnica
Por degradacin anaerobia hierro (II) se solubiliza
y libera arsnico soluble en los pozos
Organometlicos
Metal unido a carbono
Grupo alquilo Pb(C2H5)4
EDTA
Acidos flvicos
Aumenta o disminuye toxicidad
Especies inorgnicas
CIANURO HCN
Veneno mortal (200 mg)
HCN voltil usado en ejecuciones (150 ppm)

Usado en limpieza de metales y galvanoplastia


Cianuro
Industria de plsticos, pinturas, pegamentos, solventes,
esmaltes, papel de alta resistencia, herbicidas,
plaguicidas y fertilizantes
En incendios, durante la combustin de lana, seda,
poliuretano o vinilo puede liberarse cianuro y ser causa
de toxicidad fatal por va inhalatoria

Lavado gstrico con carbn activado


Cianuro para recuperacin de oro
100 kg cianuro / ton de arena
MINERAL + AGUA + Ca(OH)2 pH 10 + NaCN
El oro forma un complejo soluble con cianuro
(Au CN2 )-
Decantacin
Precipitation con zinc
Tiocianato
Consumo diario de yuca produce bocio por el SCN
Glucsidos cianognicos + enzimas = cianuro
Desintoxicacin: forma metabolito de Tiocianato
SCN igual tamao que yodo que compite en
tiroides
Bocio
Yuca necesita remojo y cocinado adecuado
Poblacin dieta con yodo
Remedio para intoxicacin con cianuro: tiosulfato
que aumenta S para formar SCN
Especies inorgnicas
SULFURO DE HIDRGENO H2S
Producto de descomposicin anaerobia de MO
Reduccin anaerobia del sulfato por microorganismos
En aguas termales
En la produccin de papel, de tejidos y teneras
Sulfuro afinidad por metales que precipitan
ION NITRITO (NO2-)
Se aade al agua como inhibidor de la corrosin
Especies inorgnicas
ION SULFITO (SO32-)
En aguas residuales industriales
Se agrega al agua de alimentacin de calderas
como atrapador de oxigeno
2SO32- + O2 = 2SO42-
Asbesto en agua
Amianto
Mineral
Toxico por inhalacin
Fibras producen cicatrices en los pulmones
Cncer de 20 a 30 aos despus
No se sabe toxicidad en agua potable
Tejas, baldosas y azulejos
Productos de papel y productos de cemento con asbesto
Productos de friccin (embrague de automviles, frenos,
componentes de la transmisin)
Materias textiles termo-resistentes, envases,
revestimientos, equipos de proteccin individual, pinturas
Eutrofizacin
Eutrofizacin
Eutrofizacin: Bien nutrido
Crecimiento excesivo de algas en lagos
Proceso:
Entrada de nutrientes para vegetales NPK por lavado
de suelo, alcantarilla, desechos industriales
Produccin gran cantidad de biomasa vegetal por
fotosntesis
Biomasa muerta acumula en el fondo
Consume oxigeno disuelto
Eutrofizacin
En lagos poco profundos por acumulacin puede
convertirse en pantano y luego una pradera
Es fenmeno natural acelerado por actividad humana
De fuentes naturales P y K de minerales
Detergente fuente de P
N fijado por bacterias
pH y Salinidad
Biota acutica sensible a extremos de pH
Efectos osmticos por sales
Sulfatos, cloruros
Contaminantes orgnicos
AGUAS RESIDUALES
Fuentes domsticas, procesado alimentos, industrias
Contaminantes que consumen oxgeno (aceite, grasas)
Detergentes son fuentes de contaminacin
Aguas grises
Aguas negras
Constituyente aguas residuales
DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGENO
Mide la cantidad de oxgeno consumido durante la
biodegradacin de contaminantes orgnicos por
microorganismos acuticos
CH2O + O2 +Mic.Org = CO2 + H2O
Compuesto no txico consume oxigeno y mueren
peces
DBO5
DBO ltima (90 das)
Hasta que materia biodegradable se descomponga
totalmente
Consumo de Oxgeno
Adicin puntual contaminante en arroyo
Zona limpia: alto nivel oxigeno y baja poblacin
bacteriana y material oxidable
Zona descomposicin.- >bacterias
Zona sptica: > bacterias < oxigeno

Oxigeno disuelto,
Contaminante
DQO
Medida del oxigeno equivalente de la MO que
puede oxidarse qumicamente
Oxida orgnicos e inorgnicos
Biodegradables y no biodegradables
95 100% del terico
Solucin digestora cida
Dicromato de potasio
Sulfato plata catalizador aromticos
Sulfato mercurio complejo ion cloro
DQO
KHP patrn
2KC8H5O4 + 10K2Cr2O7 + 41H2SO4 = 16CO2 + 46H2O + 10Cr2(SO4)3 + 11K2SO4
2KC8H5O4 + 15O2 + H2SO4 = 16CO2 + 6H2O + K2SO4

1 mg KHP = 1.75 mg O2
Mineralizacin
Residuos domsticos

Elaboracin bebidas

Productos lcteos
Residuos granjas
Pulpa de
papel
Productos farmacuticos
Elaboracin papas fritas

Produccin carbn de madera

Residuos madera
TOC: Carbono orgnico total
Indicador no especfico de la calidad del agua.
La cantidad de carbono unido a un compuesto
orgnico en el agua.
Rpido
Se mide por la cantidad de dixido de carbono que se
genera al oxidar la materia orgnica en condiciones
especiales (IR)
CH2O + O2 = CO2 + H2O
(T > 900 C) en presencia de catalizadores de oxidacin
(V2O5)
TOC
Carbono Total (CT); Total Carbon-TC. Todo el
carbono contenido en la muestra, tanto inorgnico
como orgnico.
Carbono Inorgnico Total (CIT); Total Inorganic
Carbon-TIC o Carbono inorgnico (CI) (IC-Inorganic
carbon). Carbonato, bicarbonato, y dixido de carbono
disuelto derivado de fuentes no ligadas a los seres
vivos.
Carbono Orgnico Total (COT); Total Organic
Carbon-TOC. Es el material derivado de la
descomposicin de las plantas, el crecimiento
bacteriano y las actividades metablicas de los
organismos vivos, o de compuestos qumicos.
COT
Los analizadores miden CT, entonces
COT = CT - CIT
Mtodo 1.
CIT: Se mide carbonato, bicarbonato, y dixido
de carbono disuelto
Mtodo 2.
Se elimina el CO2 con cido, queda COT
Jabones y Detergentes
Jabones y Detergentes
JABONES BIODEGRADABLES
Precipitan como sales de calcio o magnesio
2C17H35COO-Na+ + Ca2+ = Ca(C17H35CO2)2(s) + 2Na+
En medio cido precipita el cido graso
Formacin ocasional de espuma
DETERGENTES
No forman sales insolubles en agua dura
Ni precipitan en medio cido
Por su alto consumo domstico e industrial generan
contaminacin
Detergentes
O H H H H H H H H H
+-
Na O S C C C C C C C C C CH3
O H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

Alquil bencensulfonato de sodio (ABS)


Poco biodegradable por estructura ramificada
Forma abundante espuma donde se descarga el agua
tratada
Impide ingreso de aire en tanques de aeracin de lodos
activados
En plantas de tratamiento produce desfloculacin de
coloides, emulsin de grasas y aceites, destruccin de
bacterias
Detergentes
Alternativa: alquil sulfonato lineal (LAS)

H H H H H H H H H H H H
H C C C C C C C C C C C C H
H H H H H H H H H H H

O S O
-+
O Na

Grupo benceno unido en cualquier sitio excepto


extremos
Mas biodegradable que ABS sin carbono ternario
Detergentes
Surfactantes no inicos: alquilfenol polietoxilado
H H H H H H H H H H H
HO C C O C C C C C C C C C H
H H H H H H H H H H H
n
Nonylphenol polyethoxylate

H H CH3 H CH3
HO C C O C C C CH3
H H CH3 H CH3
n
1.1.3,3-tetramethylphenol polyethoxylate

Usados como detergentes, dispersantes,


emulsificantes, solubilizantes, agentes de humectacin
Detergentes Composicin:
10-30% surfactantes
Agentes formadores de complejos de calcio, polifosfatos (desuso)
Intercambiadores de iones
lcalis (carbonato de sodio)
Anticorrosivos (silicato de sodio)
Estabilizador de espuma (amidas)
Suspensin de partculas, CMC
Blanqueadores
Suavizantes
Enzimas, sustituyen al cloro (lipasas y celulasas)
Abrillantadores pticos
Fragancias
Colorantes (azul ail)
Sulfato de sodio como diluyente
Medicamentos
Medicamentos
Medicamentos y sus productos de degradacin
presentes en agua residual por ingestin humana y
caducos
Agua residual: 100 ton por ao
Agua de rio 1 g/L
Preocupa por su actividad farmacolgica
Medicamentos

Una droga no desaparece una vez que sirvi para su


propsito
Personas y animales excretan medicamentos y sus
metabolitos
Entran al ambiente por el agua residual tratada,
drenajes agrcolas y biosolidos y estircol que son
utilizados como fertilizantes
Tambin entran cuando se botan en el inodoro
C&EN, feb. 2008
Medicamentos
Se ha encontrado en el agua tratada el antidepresivo
fluoxetina o Prozac, que disminuye el desarrollo de
peces y ranas
El anticonvulsionante carbamazepina que afecta la
aparicin de mosquitos que son alimento de peces
Masiva mortandad de buitres por uso veterinario de
diclofenaco como antiinflamatorio en ganado
domestico
C&EN, feb. 2008
Medicamentos
Estircol de ganado esta lleno de antibiticos,
hormonas sintticas y otros medicamentos
veterinarios que se usa como abono
Agricultores usan lodo de plantas de tratamiento de
agua residuales como fertilizante y fuente de
nutrientes para plantaciones que contiene
medicamentos excretados

C&EN, feb. 2008


Medicamentos
Lombriz de tierra esta al comienzo de la cadena
alimenticia de organismos superiores y viven en suelo
contaminado tomando antibitico trimetoprima
Medicamentos
No solamente hay que considerar los compuestos
originales sino tambin sus metabolitos y productos de
transformacin durante el tratamiento o procesos
naturales en el ambiente como biodegradacin y
fotolisis.
Un compuesto puede descomponerse y formar un
nuevo contaminante ambiental mucho mas mvil y
mucho mas persistente
C&EN, feb. 2008
Medicamentos
Tambin depende de la cantidad
Se necesita mucho 17-etilenestradiol (anticonceptivo)
para matar un organismo acutico que para los anlisis
corrientes parece tener un bajo potencial de riesgo
Pero la feminizacin de peces machos ocurre
lentamente a muy baja concentracin y no es
detectado
La concentracin de drogas en agua es tan pequea
que no se obtiene ningn efecto apreciable en la
SALUD HUMANA
C&EN, feb. 2008
Medicamentos
Tratamientos convencionales como coagulacin
floculacin y filtracin son inefectivos
Cloracin es mejor removiendo contaminantes
Tratamientos avanzados como ozonizacin, carbn
activado, osmosis reversa y nanofiltracin trabajan
bien pero son caros y se utilizan para agua para beber
pero no para tratamiento de agua residual
PTAR no estn diseadas para remover sustancias
sintticas
Se debe analizar el riesgo-beneficio para equipar una
PTAR para remover drogas C&EN, feb. 2008
Opcin
desarrollo de
medicamentos
de fcil
biodegradacin
Disruptor
hormonal
Falso estrgenos
Alteran la habilidad del cuerpo de controlar la
produccin de hormonas y su funcin
Mas comunes disruptores endocrinos para
testosterona y estrgeno:

BPA Activan produccin de estrgeno


Triclosan Phthalates, adems, falsa sensacin
Nonilphenol en el cuerpo de exceso de testoterona
Phthalates La combinacin: produccin de mas
Parabens estrgeno y menos testosterona
Ftalatos

Ampliamente usados como plastificantes de PVC para


fabricar bolsas para sangre o hemodilisis
Se ha detectado DEHF en la sangre almacenada en los
bancos de sangre
Los pacientes de dilisis sufren irritaciones de piel e
hgado, problemas de circulacin y corazn,
relacionado con las dosis de DEHF que reciben en cada
tratamiento en el que se usan tubos de PVC.
Ftalatos
Bebes recin nacidos que estuvieron en una unidad de
cuidados intensivos tienen 10 veces ms BPA y ftalatos
en la sangre, comparados con bebes de la poblacin
general.
La explicacin es que los tubos de plstico PVC que se
usan para administrar sueros y antibiticos estn
tambin liberando esas sustancias en la sangre.
DISRUPTORES
HORMONALES

En aguas residuales y efluentes ya tratados


Alteran la actividad de las glndulas endcrinas
que regula metabolismo y funciones reproductivas
Peces, ranas, reptiles exhiben disfunciones
reproductivas
Alteracin de caracteres sexuales secundarios
Sustancias estrognicas
Xenoestrgenos
Imitadoras del estrgeno
Usados como anticonceptivos orales, tratamiento
desordenes hormonales y tratamiento de cncer

Se acumula en los sedimentos que son vertidos a


los suelos agrcolas y puede ingresar a los
alimentos
H H H H H H H H H H H
HO C C O C C C C C C C C C H
H H H H H H H H H H H
n
Nonylphenol polyethoxylate

Nonilfenol polietoxilado
H H CH3 H CH3
HO C C O C C C CH3
De uso industrial: surfactantes no
inicos
H H CH3 H CH3
n
Que permanece despus de tratamientos biolgicos y se acumula
1.1.3,3-tetramethylphenol polyethoxylate
en los sedimentos que es vertido a los suelos agrcolas
Puede ingresar a los alimentos por suelos tratados con
sedimentos
Microorganismos cortan la cadena polietoxilada (nonilfenol)
Menos potente que hormonas pero uso de millones de
kilogramos de surfactantes no inicos contaminan el agua
Prendas de vestir: 1000 ppm Zara, Levis, Mango, Calvin Klein
Bactericidas
En agua provienen de productos de limpieza
TRICLOSN

Jabn antibacterial, champ, lociones, pasta de


dientes, desodorantes, zapatos, alfombras
Crea Resistencia
Triclosn
Detectable en vas
fluviales, y en organismos
acuticos desde algas a
delfines y en orina
humana, sangre, y leche
materna

En animales:
Altera el funcionamiento del sistema endocrino
Afectar la funcin muscular (cardaca)
Afecta funcin tiroidea
Opciones de desinfeccin
Productos de rpida evaporacin:
Alcohol
Cloro
Agua oxigenada
Amoniaco
PROBLEMAS ATRIBUIDOS A DISRUPTORES
HORMONALES
En mujeres: pubertad precoz, fuertes dolores
menstruales, ciclos menstruales irregulares, quistes,
bajo deseo sexual, infertilidad.

En hombres: mala calidad del esperma. 85% del


esperma de hombres saludables tiene ADN daado.

Abortos espontneos, bajo peso en el nacimiento,


defectos congnitos, leucemia infantil, cncer de
cerebro.
Contaminantes orgnicos
persistentes (COPs)
Biorrefractarios: Pobremente biodegradables
En aguas residuales y agua potable
Dao gentico y cncer
Hidrocarburos arlicos y/o clorados
Benceno, cloroformo, cloruro de metilo,
estireno, tetracloroetileno, tricloroetano y
tolueno
Biorefractarios
Dan mal sabor y olor al agua
Resisten tratamiento biolgico y
necesitan mtodos fsicos y qumicos
como arrastre con aire, disolventes,
ozono, carbn activado, procesos de
oxidacin avanzados
Bisfenol A
Disruptor endcrino
Exposicin fetal mayor incidencia cncer de mama
Asociado a disminucin de la concentracin, vitalidad
y motilidad espermtica
Bisfenol A

Monmero de plastico
policarbonato
Puede afectar los circuitos
neuronales que regulan el
comportamiento alimenticio
Se ha propuesto que aumenta el
riesgo de obesidad
Orgnicos fluorados
Afecta Capa de ozono
Fren-11: Triclorofluorometano, de frmula CCl3F
Fren-12: Diclorodifluorometano, de frmula CCl2F2
Perfluorados
En agua, cidos y sales perfluorados
O F F F F F F F F O F F F F F
HO S C C C C C C C C F HO C C C C C C F
O F F F F F F F F F F F F F
Perfluorooctane sulfonic acid Perfluorohexanoic acid

Recubrimiento para resistir la suciedad y la grasa en


papel, tejidos, alfombras y cuero
Surfactantes en fluidos para perforaciones petroleras y
espumas contra incendios
Limpiadores alcalinos, pulimentos para pisos, baos
de grabado, limpiadores de dentaduras
Tefln

Perfluorocarburos en agua, sangre e hgado de peces y


sangre humana
Bromados
Retardadores de llama en polmeros y textiles
Compuestos bromados encontrado en leche materna y
orina
Pentabromodifenil eter
En sedimentos de aguas residuales y polvo en bases
antrticas
Concentraciones comparables a centros urbanos de
USA
Fuente local por uso de artefactos que los contienen
Se usa para prevenir que tapicera de muebles,
electrodomsticos y alfombras se incendien
Molcula estructuralmente parecida a tiroxina, crtica
para el desarrollo fetal
C&EN, feb, 2008
Pesticidas en agua
Insecticidas, insectos
Moluscocidas, caracoles
Nematicidas, gusanos
Rodenticidas, roedores
Avicidas, aves
Piscicidas, peces
Herbicidas, plantas
Fungicidas, hongos
Bactericidas, bacterias
Algicidas, algas
1962
Insecticidas
Desarrollo durante II guerra mundial
Malaria y tifoidea devastaban ejrcitos (selva tropical)
Aliados organoclorados
Alemanes organofosforados

CONVENIO ESTOCOLMO PARA COP


Docena sucia
Plaguicidas
Insecticidas y fungicidas los mas expuestos al
hombre por su uso antes y despus de las cosechas
Tercer mundo utiliza solo el 20% de produccin
mundial
Pero 50% de envenenamiento y 80% de muertes se
da en esos pases
Ingreso:
Por la piel por contacto con el producto
Por la boca por alimento contaminado
Ojos y nariz por inhalacin vapores o polvos
Plaguicidas entran al agua en aplicaciones de control de
mosquitos o por escorrenta
Plaguicidas
90% plaguicidas producidos por pases
industrializados
Prohibidos o restringidos en pases de
origen
Mitad del comercio mundial:
Plaguicidas
Intoxicacin aguda: en corto periodo
Dolores cabeza
Vrtigos
Debilidad
Falta de coordinacin
Espasmos musculares
Temblores
Nauseas
Calambres
Plaguicidas
Intoxicacin crnica: Pequeas dosis por largo
tiempo
Alimentos contaminados
Cncer
Mutaciones en descendientes
Dispersin pesticida durante aplicacin
Organoclorados
Hidrocarburos con hidrgenos sustituidos por cloro
Usados en los aos sesenta
Prohibidos por toxicidad y acumulacin y persistencia
en la cadena alimenticia
Todava persisten en suelos y sedimentos
Persistentes.- una vez aplicado el cultivo queda
protegido por largo tiempo
Se venden en pases sin legislaciones
Cl C Cl
H
biodegradation
DDD Cl C Cl
Cl C Cl
H
Cl C Cl H
Aerobic
Cl Cl C Cl
biodegradation

Organoclorados DDT DDE

Cl
Cl
C
Cl

Cl
H Cl Cl
H3CO C OCH3
Clordano Cl C Cl
Cl Cl

Cl Cl
Dieldrin/endrin Methoxychlor
Chlordane
Cl

(estereoismeros) Cl
Cl
Cl
Cl
O Cl Cl
Aldrin Cl
Cl Cl

Cl
Cl Cl
Heptacloro Dieldrin/Endrin Aldrin
Cl
Cl
Prohibidos por Cl
Cl H3C
Cl
H
H
H
Cl

H 3C H H
persistentes y posible Cl Cl (Cl) x Cl H Cl
Cl H C Cl
carcinognicos Heptachlor Cl H Toxaphene 1,2,3,4,5,6-Hexachloro-
cyclo-hexane, gamma
isomer (Lindane)
Cl C Cl H
Aerobic
Cl Cl C Cl
biodegradation
C
DDT DDE Cl Cl

Cl

Organoclorados H3CO
H
C
Cl C Cl
OCH3
Cl

Cl Cl
Cl
Cl

Cl
Toxafeno mezcla de 177 Cl
Methoxychlor
Chlordane
Cl

compuestos Cl
Cl
Cl
Cl

individuales O Cl Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl
Usado en cultivos de Dieldrin/Endrin Aldrin
Cl

Cl
Cl
algodn Cl
Cl H3C
Cl
H
H
H
Cl

H 3C H H
Hexaclorociclohexano, Cl Cl

Cl H C
(Cl) x Cl H
Cl
Cl

cinco ismeros Heptachlor Cl H Toxaphene 1,2,3,4,5,6-Hexachloro-


cyclo-hexane, gamma
isomer (Lindane)
Solo el ismero gama
es insecticida (lindano)
Organoclorados
Problemas de reproduccin
Cncer
Tumoraciones
Sistema nervioso
Organoclorados se concentran en tejidos
grasos
Efecta rganos grasos: hgado, riones,
mamas
DDT
Control de la malaria (paludismo)
Fiebre amarilla
Fiebre tifoidea y muchas otras infecciones causadas
por insectos vectores.
DDT
Baja toxicidad aguda en
mamferos Anaerobic
H
Cl C Cl
Puede ser carcinognico H
biodegradation
DDD Cl C Cl
Cl C Cl
H
Persistente y acumulativo Cl C Cl Aerobic H
Cl Cl C Cl
en la cadena alimenticia biodegradation
C
DDT DDE Cl Cl
En los sedimentos aun se
Cl
encuentran DDT, DDE y H Cl
Cl
Cl
H CO C OCH
DDD 3

Cl C Cl
3
Cl Cl

Cl
Metoxycloro sustituto de Methoxychlor
Cl
Cl
Chlordane
DDT Cl
Cl
Cl
Cl
Es biodegradable y baja O Cl Cl Cl Cl

toxicidad en mamferos Cl
Cl
Cl
Cl

Dieldrin/Endrin Aldrin
Cl
Cl
Cl Cl H Cl
DDT: Prohibido 1972

Inicio dcada 40s


Bioacumulacin DDT
Mecanismo DDT
Interfiere en la transmission del impulso nervioso en
el axon de las neuronas
Interfiriendo en el intercambio de iones sodio
Grave interrupcion de las funciones del sistema
nervioso
Organofosforados
steres del cido ortofosfrico
C2H5O O
P O NO2
C2H5O

Fosfotionato y fosfoditionato: S en lugar de O

N
H3CO S H3CO S H N
P O NO2 P S C N
H3CO H3CO H
O
Methyl parathion Azinphos-methyl

Cl
C2H5O S CH3
S
P O Cl CH3CH2O H
P O N C
C2H5O N CH CH O
Cl 3 2 CH3
N
Chlorpyrifos (Dursban ) Diazinon
CH3
Organofosforados
Efecto txico es por inhibicin de acetilcolinesterasa
Enzima esencial para la funcin nerviosa
120 mg de Paratin mata humano adulto
2 mg a un nio
Envenenamiento por absorcin a travs de la piel
Envenenamiento los que preparan, almacenan,
transportan, comercializan y utilizan
Organofosforados
Malatin no txico para humanos
Dos enlaces carboxister hidrolizables por enzimas
carboxilasas que se encuentra en los mamferos pero no en
los insectos
Los mamferos pueden desintoxicarse del malatin los
insectos no H O
H C C O C2H5 H2 O, carboxylase
S
enzyme
H3C O P S C H H O
O C O C2H5 S H C C OH
CH3 O H3C O P S C H + 2 HOC 2H5
Malathion O C OH
CH3 O
Organofosforados
Organofosforados se biodegradan y no se
bioacumulan a diferencia de organohalogenados
Poco contaminantes para agua
Carbamatos
Derivados orgnicos del cido carbmico
Carbarilo insecticida en csped y jardines
Baja toxicidad para mamferos
Carbofurano insecticida con alta solubilidad en agua
Pirimicarb es apicida
O H
H O O C N CH3
N C OH
H
Carbamic acid Carbaryl

CH3 O CH3
H3C O C N
H3C CH3
O O H N N
CH3
O C N CH3 Pirimicarb
N
Carbofuran H3C CH3
Carbamatos
Ms biodegradables que organoclorados
Menor toxicidad drmica que organofosforados
Insecticida sistmico
Es tomado por las races y hojas
Insectos se envenenan al comer la planta
En animales inhiben la acetilcolinesterasa
reversiblemente (efecto reversible)
Sufren hidrlisis del ster del carbamato
metablicamente y pierden actividad
Organofosfonato
Herbicida no selectivo: glifosato
Plantas resistentes genticamente
Triazinas: Herbicidas
Inhiben la fotosntesis
Usado en cultivos de maz, soya, caa de azucar y trigo
Contaminan el agua
Cl Cl
H N N CH3 N N CH3 H N N
H
C2H5 N N C H N N C H C2H5 N N C2H5
N H N N
H CH3 H CH3 H
Atrazine Deethylatrazine S imazine

OCH3 Cl
H3C H N N CH3 H N N CH3
H C N N C H C2H5 N N C C N
N N
H3C H CH3 H CH3
Prometon Cyanazine

CH3 O ClH
H3C C H3C H N N C CH3
NH2
H3C N H3C C N NH
N N
N SCH3 H3C H

Metribuzin (S encor) Terbuthylazine


Herbicidas varios
O
H3C As CH3 Hydroxydimethylarsine
cacodylic acid
oxide,

OH

Mata malezas
No biodegradable
Contaminacin persiste en agua superficial y
subterrnea de campos antiguamente tratados
Herbicidas varios H O H H O CH2CH2CH3H3C N O
N C C C H CH3CH2S C N CH3
N
H H CH2CH2CH3 Cl C CH
Propanil 3
EPTC Terbacil O
Cl CH3
Cl
C2H5 H C2H5
CH3 C OCH3
N
N C CH3 N H
H
NH2
H O S CH3 C OCH3
N C N Tebuthiuron C2H5 H C2H5
H3C CH3 Alachlor 2,6-diethylaniline (from
Alachlor degradation)

HOO
H H H C
NO2 O
C C C H CH3 H C H
H H H C OH
N H
F 3C N Cl O C CH3
H H H H H C H
Trifluralin NO2 C C C H R-mecoprop HO P O
(Treflan ) H H H Glyphosate
OH
(Roundup )

O CH O CH3
3 H S
Cl N C N N C O C H -+
H3C N C S Na
H CH3 H CH3
3-(4-Chlorophenyl)-1,1- Isopropyl carbanilate S odium N-methyl-
dimethylurea (substituted urea) (a carbamate) dithiocarbamate

Cl CH3 H
CH3
Cl C C OCH3
O N H H Metolachlor
CH3 H
N C N C C Cl
H
OCH3 CH3
Linuron O H
Autorizacin y regulacin para fabricacin
de nuevos Pesticidas
Efectos biolgicos en organismos terrestres y
ecosistemas marinos incluyendo
bioacumulacin y transferencia a travs de la
cadena alimenticia
Contaminacin del agua subterrnea
Efectos en la fertilidad del suelo
Persistencia y actividad biolgica de productos
de degradacin para futuras cosechas
Insecticidas naturales
Plantas producen insecticidas
Nicotina del tabaco y rotenona de
legumbres
Son biodegradables y no contaminan
PIRETRINAS Y PIRETROIDES
(sintticos)
Productos naturales
Piretrina I: extracto de flores secas de piretro

Fcil degradacin enzimtica que los hace seguros para


los mamferos
Paralizar rpidamente a insectos voladores
Biodegradabilidad
Piretrinas y piretroides
H H H H H
H C C C C C
OCH3 H
H3C O
N H3CO O O O
CH3 C
N Nicotine Pyrethrin I

O H3C CH3
O O C C
Rotenone H 3C H CH3
C
H3C CH3 H3C C H
H
O CH H
C C
3
H3C C H H3C C CH3
O H
CH3 C H C O
C C C C O
Allethrin O H H
Cl O C
Fenvalerate N

Aletrn , fenvalerato, ambush, cymbush


Piretroides
En presencia de luz y calor degradan
fcilmente, es inconveniente
Se mezclan con sinergista que le hace ms
estable y ms toxico que piretro

Butoxido de piperonilo: no tiene actividad,


inhibe mecanismos de desintoxicacin
Subproductos de pesticidas
Materia prima para sntesis de pesticidas
Hexaclorobenceno
Cl
Cl Cl

Cl Cl
Cl
Resistente a la degradacin
Se ha encontrado en el agua
Problemas de salud y contaminacin por la
elaboracin de pesticidas
Subproductos de pesticidas
DIOXINAS
Dibenzodioxina policlorada, TCDD
9 1 Cl Cl
8 O 2 O

7 3
O 4 Cl O Cl
6
D ibenzo - p -dioxin 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-
p -dioxin

De uno a ocho tomos de cloro


75 posibles derivados
La ms txica sustancia sinttica
Contaminante durante la sntesis de herbicidas
Dioxina
Disruptor endcrino
TCDD
Baja presin de vapor 1.7x10-6 mmHg
Alto punto de fusin 305 C
Poco soluble en agua 0.2 g/L
Estable trmicamente 700 C
Estable qumicamente y poco biodegradable
LD50 de 0.6 g/kg conejillo de indias
Dioxina
TCDD
Estable, contaminante ambiental persistente y desecho
peligroso
Se forma en las emisiones de incineracin
Combustin de compuestos organoclorados (PVC)
Reaccin del cloro con el carbono de la incineracin
Tambin por incineracin de madera
Dioxinas
Produce cloroacn en el piel
SISTEMA
Dioxinas ENDOCRINO

Accin:
Estructura similar a
hormonas
Organismo ataca
dioxina y hormonas
Dao ADN
Concentracin de oxitocina en plasma superior entre
personas que dicen estar enamorndose.
Afecta a nivel social
Establecimiento de relaciones sociales
Aumento de confianza y reduccin del miedo social.
Accin sobre la generosidad, aumentando la empata
Furanos
Se forman por calentamiento intenso de PCB en
presencia de oxigeno
Blanqueo con cloro de pulpa de papel
Incineracin de residuos domsticos y hospitalarios
Produccin de disolventes
Efectos txicos parecidos a dioxinas y PCB
Bifenilos policlorados PCB
Disruptor endcrino, dao ADN, sistema inmune y
neurotxico (Cl)x
Cl Cl
Cl

Cl Cl
209 especies posibles
Ampliamente dispersado y acumulado en ambiente (tejido
graso)
Se ha encontrado en agua, sedimentos, tejido de aves y peces
Estables qumica, termal y biolgicamente
Manufactura descontinuada en EU, uso y disposicin
estrictamente controlado
Pueden sobrevivir a la incineracin y escapar por la chimenea
Son lquidos grasos o slidos cerosos
Bifenilos policlorados PCB
Aditivo por estabilidad qumica:
Aceites lubricantes
Pigmentos para pinturas y barnices
Tintas para impresin
Ceras de pisos
Plastificantes en resinas y hules
Papel para copia libre de carbn
Interruptores de alta tensin
Impregnacin en algodn y asbestos
Retardante de llama
PCB Ecuador
Aceite refrigerante en transformadores elctricos
Alta constante dielctrica (aislante)
Cero PCB en Galpagos

2014 MAE
Plan piloto CERO PCB Galapagos
Ecuador: Eliminar PCB hasta 2025
Proyecto de Gestin Integrada y Ambientalmente
Racional de Bifenilos Policlorados (PCBs) en el
Ecuador
COPs
0,80
7.32x10-1
(pg/m3)
0,70

0,60

0,50 DDTs
Heptacloro (Epx)
Endrin 3.90x10-1
0,40 Endosulfan I
Dieldrin
Aldrin
0,30 HCHs

0,20 1.71x10-1
1.52x10-1
1.08x10-1
0,10

0,00
Isla Torre Punta Figueroa Mdulo Detrs Mdulo
Generadores Generadores Laboratorios

Guachamn, J (2013)
Bifenilos policlorados
Se destruye con procesos especiales de incineracin o
con sodio metlico para dar NaCl
Para remocin de BPC de sedimentos:
Introduccin de bacterias aerobias aclimatadas a
biodegradacin de BPC
Mas oxgeno y nutrientes
Bifenilos policlorados
Biodegradacin:
Dehalorespiracin de Bacterias anaerobias utilizan
BPC altamente clorados
{CH2O} + H2O + 2Cl-PCB = CO2 + 2H+ + 2Cl- + 2H-PCB
En periodos largo de tiempo
Se forma BPC con uno y dos tomos de cloro que
puede biodegradarse aerobicamente
Bifenilos policlorados
Se oxida la molcula, se rompe el anillo y mineraliza a
cloro, CO2 y agua
OH H
H OH
Dioxygenase
Cl enzymes
Cl

Loss of 2 H by action of
dihydrodiol dehydrogenase
enzyme
HO OH
Catechol oxygenase
ring cleavage
Cl
O
OH
C
O Hydrase
HO Cl
O O H H H
HO C Cl + HO C C C C CH3
HO H H