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Dra. Natalia S.

Zadorozne
2016
PREVENCIN Y PROTECCIN ANTICORROSIVAS
Oxidacin = Reduccin

Potenciales mayores Potencial Potenciales mayores


de
Reduccin >Oxidacin corrosin Oxidacin > Reduccin

Inmunidad Pasividad
Clasificacin de los mtodos
1. Medidas que afectan al material
2. Medidas que afectan al medio
3. Medidas que modifican la interface
4. Medidas que separan metal y medio
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MATERIAL
En la eleccin del material hay que buscar un
compromiso entre diversos factores entre los que se
encuentra la resistencia a la corrosin.

Modificacin de materiales

Aleaciones
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MATERIAL
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO

Medidas protectoras que modifican el medio,


eliminando sus componentes agresivos o aumentando
la resistividad del mismo
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
Eliminacin del agente agresivo
O2/CO2 del agua
H2O de combustibles/disolventes orgnicos
Compuestos de S de los crudos
Modificacin de la velocidad del fluido
Aumento de la resistividad del medio
Disminucin de la temperatura
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
INHIBIDORES
Estas especies ralentizan el proceso de corrosin
porque polarizan el mecanismo electroqumico, es
decir, porque disminuyen la intensidad de corriente al
aumentar la resistencia del medio.

El inhibidor es una sustancia qumica cuyo principio


de funcionamiento consiste en formar sobre la
superficie de la pieza a proteger, o bien un compuesto
insoluble, o bien una materia orgnica que contribuya
al aumento de la resistencia elctrica del sistema.
Inhibidores

Orgnicos
Composicin Inorgnicos

Oxidantes
No-Oxidantes
Andicos
Comportamiento Catdicos
Adsorcin
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
INHIBIDORES
Inhibidores Andicos:
Son los ms eficaces. Como ejemplos tenemos NaOH,
NaCO3, Na2SiO4, Na2BO4, fosfatos, cromato sdico,
nitrito y benzoato de sodio, etc.
Funcionan reaccionando con el producto de
corrosin inicialmente formado, ocasionando
una pelcula adherente y extremadamente
insoluble, en la superficie del metal ocurriendo la
polarizacin andica
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
INHIBIDORES
Uno de los principales problemas de los inhibidores
andicos es que tienen que estar presentes en una
concentracin suficiente, con objeto de asegurar que
cualquier posible defecto en la pelcula de xido ser
cubierto, ya que, de lo contrario puede ocurrir una
corrosin por picaduras muy intensa.
El empleo de los inhibidores puede ser realizado de manera
intermitente.
Tambin, se recomienda el uso de dos o ms inhibidores. Se
usan mezclas de cromato-polifosfato, cromato-polifosfato-
sal de zinc, cromato-molibdato-sal de zinc, etc.
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
INHIBIDORES
Inhibidores Catdicos:
ZnSO4, Mg2SO4, bicarbonato de calcio, etc.
Actan retardando o inhibiendo las reacciones
catdicas.
El constituyente catdico disminuye la velocidad de
corrosin y as permite al constituyente andico sellar
la capa de xido con una concentracin mucho menor
que si estuviera actuando solo.
En algunas ocasiones
se acostumbra
combinar el uso de
inhibidores catdicos
y andicos. Por
ejemplo, es comn
utilizar un conjunto
de sales de zinc y
polifosfatos en el
agua de los sistemas
de refrigeracin.
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
INHIBIDORES
Inhibidores de Adsorcin
Funcionan como pelculas protectoras.
Algunas sustancias tienen la capacidad de formar pelculas
sobre las reas andicas y catdicas, interfiriendo con la
accin electroqumica.

En ese grupo estn incluidas las sustancias orgnicas con


grupos fuertemente polares que dan lugar a la formacin de
pelculas por adsorcin. Entre ellas estn los coloides,
jabones de metales pesados y sustancias orgnicas con
tomos de oxgeno, nitrgeno o azufre, pudindose citar los
aldehdos, aminas, compuestos heterocclicos
nitrogenados, urea y tiourea sustituidas.
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
INHIBIDORES

Inhibidores en Fase Vapor

Son slidos voltiles que al ser colocados en espacios


cerrados saturan el aire con sus vapores.
Los materiales colocados en esa atmsfera quedan
recubiertos por una pelcula de los inhibidores que
protege a la corrosin.
MEDIDAS QUE AFECTAN AL MEDIO
INHIBIDORES
Eficiencia de los Inhibidores

La eficiencia de un inhibidor puede ser determinada por el


uso de la expresin:

(%) = 100

donde:
Ef = es la eficiencia en porcentaje,
Ts = es la velocidad de corrosin sin uso de inhibidor,
Tc = es la velocidad de corrosin con el uso de inhibidor.
MEDIDAS QUE MODIFICAN LA INTERFASE
(Proteccin catdica)
Estas medidas influyen en las reacciones que ocurren en la
interface:
Me Me2+ + 2e
La proteccin catdica es una tcnica para controlar
la corrosion galvnica de una superficie de metal
convirtindola en el ctodo de una celda electroqumica.
Los sistemas de proteccin catdica son los que se usan
ms comnmente para proteger acero, el agua o de
combustible el transporte por tuberas y tanques de
almacenamiento, barcos, o una plataforma petrolfera tanto
mar adentro como en tierra firme.
La proteccin catdica (CP) puede, en bastantes casos,
impedir la corrosin galvnica.
MEDIDAS QUE MODIFICAN LA INTERFASE
(Proteccin catdica)

Unin con un metal


Fuente externa de mucho ms
corriente electronegativo

Proteccin por corriente Proteccin catdica


impresa por nodos de
sacrificio
Proteccin catdica por nodos de sacrificio
Actualmente, el nodo galvnico o de sacrificio se realiza
en diversas formas con aleacin de zinc, magnesio y
aluminio.
El potencial electroqumico, la capacidad actual, y la tasa
de consumo de estas aleaciones son superiores para el
aluminio que para el hierro.
ASTM publica normas sobre la composicin y la
fabricacin de nodos galvnicos.
Los nodos galvnicos son diseados y seleccionados para
tener una tensin ms "activa" (potencial electroqumico
ms negativo) que el metal de la estructura (en
general acero).
Proteccin catdica por nodos de sacrificio
Para el buen desempeo del nodo galvnico, se procura adicionar
elementos para que el nodo presente las caractersticas deseadas:

Potencial de corrosin suficientemente negativo: razn de la


adicin de manganeso en los nodos de magnesio;
Alta eficiencia del nodo: no debe contener impurezas que puedan
originar autocorrosin o tornarlos ineficientes. De ah, se procura en
todos los nodos, mantener bajos valores de hierro: la presencia de
hierro inclusive en cantidades menores al 0,001 % en los nodos de
zinc, causa la formacin de un revestimiento denso sobre el zinc que
inhibe el flujo de corriente.
Estado activo para que el nodo sea corrodo uniformemente,
evitando que ocurra su pasivacin: caso de la adicin de mercurio o de
indio, en nodos de aluminio.
Proteccin catdica por corriente forzada
Para estructuras ms grandes, los nodos no pueden
suministrar econmicamente suficiente corriente para
proporcionar una proteccin completa.
La proteccin de corriente catdico forzado
Un sistema tpico de CIPC para un gasoducto incluira
un rectificador de corriente alterna accionado con una
potencia mxima de salida de CC de entre 10 y
50 amperios y 50 Volt s.
MEDIDAS QUE SEPARAN METAL Y MEDIO
(Proteccin andica)
RECUBRIMIENTOS RECUBRIMIENTOS NO
METLICOS METLICOS

Metalizacin de piezas: Electrlisis Pinturas y barnices


Cobreado Esmaltado
Cincanado
Oxidacin superficial
Estaado
Niquelado Fosfatacin
Cadmiado
Cromado
Por inmersin en bao
Estaado
Galvanizado
Emplomado
Otros:
Metalizacin a pistola
Cementacin
Chapeado
Recubrimientos metlicos
Es uno de los procedimientos ms empleados.
Consiste en recubrir el material a proteger de una capa de metal
autoprotector lo ms compacta y adherente posible.
Cualquiera que sea el recubrimiento a emplear existe un
tratamiento preliminar que sigue las siguientes fases:

Pulido. Debe eliminar todas las huellas de mecanizacin


empleando abrasivos de distinto grado de finura
Desengrasado. Permite limpiar las piezas a tratar con
disolventes, sosa custica o por electrlisis.
Decapado. Permite eliminar el orn o cascarilla de las
piezas mediante procedimientos mecnicos o qumicos.
Recubrimientos metlicos
Recubrimiento por electrlisis. Es el proceso empleado
para depositar el Cu, Zn, Cd, Ti, Ag, Ni, Sn
El metal protector se utiliza como nodo y el metal a proteger
como ctodo, empleando como electrolito una solucin del
metal que se ha de depositar en forma de sulfatos o cianuros.
Cuando pasa la corriente elctrica, sobre el metal catdico se
crea una fina capa protectora hecha del material procedente del
metal andico, pues la pila obliga a ceder electrones al nodo que
alcanzarn al ctodo.
Por este procedimiento se realizan el cobreado, niquelado,
cincado, estaado, cromado, dependiendo del metal protector
utilizado en el nodo.
Todos estos procedimientos pueden ser considerados como
tratamientos superficiales, pues no existe cambio de
composicin.
Cromado
El cromo es un metal muy difcil de trabajar en fro porque
es muy duro y quebradizo, en caliente es igual de difcil
porque se oxida con una capa de oxido de cromo dura e
infusible.
Por estas razones el cromo no se suele emplear como metal
puro salvo en ocasiones muy raras aunque eso si, entra a
formar parte de muchas aleaciones.
Debido a las dificultades de la metalurgia de cromo cuando
es necesario aplicarlo se emplean bsicamente dos
procedimiento, sputering: es una tcnica para depositar
finas capas de metales sobre otras superficies, rocindolo,
para ello se usan corrientes elctricas y recubrimiento
electroltico.
Cromado
El recubrimiento electroltico con cromo es extensivamente
usado en la industria para proteger metales de la corrosin y
mejorar su aspecto.
Tambin se emplea para restaurar piezas metlicas o
conseguir superficies muy duraderas y con bajo coeficiente de
rozamiento (cromo duro).
El llamado cromo duro son depsitos electrolticos de
espesores relativamente grandes ( 0,1 mm.) que se depositan
en piezas que deben soportar grandes esfuerzos de desgaste.
Se realizan este tipo de depsitos especialmente en asientos
de vlvulas, cojinetes cigeales ejes de pistones hidrulicos y
en general en lugares donde se requiera bastante precisin.
Cromado

El cromo brillante o decorativo son finas capas de cromo


que se depositan sobre cobre o nquel para mejorar el
aspecto de algunos objetos.
El famoso niquelado de paragolpes y otros embellecedores
de coche suele consistir en una capa de nquel terminada
con un Flash de cromo de algunas micras de espesor.
El color del cromo es mas azulado y reflectante que el
nquel y es mucho mas resistente a la corrosin ya que
inmediatamente se forma una fina imperceptible capa de
oxido que protege al metal
Cromado
El cromo tiene poco poder cubriente, menos aun si las
capas que se depositan son tan finas como una micra.
Por ello las superficies a cubrir deben estar bien pulidas,
brillantes y desengrasadas ya que el cromo no va a tapar
ninguna imperfeccin.
Es por esto por lo que frecuentemente las piezas que se
croman con objeto decorativo se recubren con cobre y
nquel antes de ser cromadas.
El cromo se aplica bien sobre el cobre el nquel y el acero,
pero no sobre el zinc o la fundicin.
Se emplea como nodo un electrodo de plomo o grafito.
El plomo sirve como nodo porque se forma una placa de
oxido de plomo que es conductor pero que impide que se
siga corroyendo por oxidacin andica.
Video
Niquelado
El nquel es un metal muy parecido al hierro, de hecho
qumicamente se estudian juntos y forman un grupo.
Es de color parecido al hierro pero un poco ms amarillento y
menos gris.
Las piezas a tratar debe estar limpia y libre de suciedad,
corrosin y defectos, antes de poder comenzar.
Para limpiar y proteger la pieza durante el proceso de
recubrimiento se puede utilizar una combinacin de tratamiento
trmico, limpieza, enmascaramiento, decapado y grabado.
Una vez preparada la pieza se sumerge en una solucin de
electrolito y se utiliza como ctodo.
El nodo de nquel se disuelve en el electrlito en forma
de iones de nquel. Los iones viajan a travs de la solucin y se
depositan en el ctodo
Recubrimientos por inmersin en bao de
metal fundido o inmersin en caliente.

Se trata de un proceso fsico-qumico que consiste en


introducir el material base en estado slido en un bao de
metal fundido durante un espacio de tiempo.
Al extraer la pieza, se elimina el recubrimiento sobrante y
el metal fundido solidifica.
Se utiliza para recubrimiento con materiales de bajo
punto de fusin.
Los metales de recubrimiento ms empleados suelen ser
el estao, el cinc, el aluminio y el plomo.
La tcnica recibe diferentes nombres segn el material
utilizado.
Recubrimientos metlicos
Galvanizado:
Es el recubrimiento de acero con cinc para proteger el
acero contra la humedad y los agentes atmosfricos.
Es muy empleada en piezas de todo tipo, tanto las de
pequeo tamao (tornillera) como las de gran tamao
(vigas, rejas, farolas y vallas protectoras).
Video
Recubrimientos metlicos
Estaado.
Es el recubrimiento de metales por inmersin en un
bao de estao fundido. El estao es catdico respecto
al acero.
Se emplea principalmente en la fabricacin de hojalata
para proteger tiles de cocina, tubos de
condensadores, tuberas de agua
Recubrimientos metlicos
Aluminizacin.
El aluminio se usa tambin sobre el acero. Presenta
una mayor calidad y economa de costes

Plombeado.
El plomo se emplea para recubrir cables y tuberas.
Recubrimientos
no metlicos
Consiste en aislar el metal base del medio ambiente de
modo que quede protegido contra la corrosin, el calor
o la electricidad.
Los procedimientos ms empleados son:
1 - Recubrimiento con pinturas y barnices.
2- Recubrimiento esmaltado: Los esmaltes y
cermicas, adems de ser anticorrosivos, se
caracterizan por su resistencia a las altas temperaturas
y a la abrasin, por lo que se utilizan para revestir
partes de motores trmicos.
Recubrimientos no metlicos
3 - Plsticos. Los recubrimientos plsticos son muy
resistentes a la oxidacin, no conducen la electricidad y
suelen ser muy flexibles. Su principal inconveniente es su
escasa resistencia al calor. Se emplean para recubrir chapas
de acero, componentes elctricos

4 - Fosfatacin. Las piezas se sumergen en baos de una


solucin acuosa de fosfato metlico cido (fosfato cido de
manganeso, cinc, cadmio o sodio) para originar la aparicin
de una capa de fosfatos metlicos en la superficie del metal
que le protegen contra la humedad por ser insolubles en
agua. Se emplea como subcapa en el hierro y el acero
cuando stos han de ser posteriormente pintados o
plastificados.
Recubrimientos no metlicos
5 - Oxidacin superficial. La oxidacin puede realizarse:

Por ataque de un cido (oxidacin qumica). Consiste en


sumergir el metal en una solucin acuosa de un cuerpo
capaz de reaccionar sobre el metal, generando una finsima
capa en la superficie.

Por electrlisis (oxidacin andica). Se emplea sobre todo


en proteger piezas de aluminio. El material que se obtiene
se denomina aluminio anodizado.
El proceso de anodizado del aluminio se lleva a cabo en baos de
cidos (sulfrico (H2SO4 es el ms utilizado, crmico o
fosfrico)). Las piezas a oxidar se colocan en el nodo de una
cuba electroltica y en el ctodo se coloca una placa de aluminio.
La oxidacin la provoca el oxgeno, que se desprende del nodo
formando una capa protectora de xido
Modificaciones de
Proceso, de
Propiedades de Metales
y de Proyectos
Modificacin de Procesos
En algunos casos se debe modificar el proceso, a fin de
controlar la corrosin. Por ejemplo: el lquido formado
durante la isomerizacin del butano en fase lquida es
altamente corrosivo por causa de su acidez y ataca los
aceros con una velocidad de corrosin de 10 pulgadas por
ao. Ese ataque cido se debe al catalizador, cloruro de
aluminio, que sufre hidrlisis formando cido clorhdrico:

3 + 32 ()3 + 3

Una vez que el proceso pasa para la fase vapor, no se tiene


ms agua para ocasionar la reaccin de hidrlisis, la
velocidad de corrosin permanece disminuida a algunas
milsimas de pulgadas por ao
Modificaciones de Propiedades de Metales
Algunos metales como el aluminio, presentan una buena
resistencia a la corrosin, mientras que sus propiedades
mecnicas no son adecuadas para el uso industrial. Se procura
entonces preparar aleaciones de esos metales a fin de mejorar
sus propiedades mecnicas.

En muchos casos la adicin de pequeas cantidades de


elementos a la aleacin influencian ms en las propiedades
mecnicas que en la resistencia a la corrosin. Mientras que
puede ocurrir una influencia acentuada en la velocidad de
corrosin en determinado medio corrosivo, como se muestra en
la tabla.
Tiempo de exposicin: 1 ao

Material Perdidas de peso en g/dm3

Agua potable 3% NaCl 0,5 % H2SO4

Fe puro 8,8 5,2 1,2

Fe forjado 8,7 6,4 7,1

Fe fundido 8,8 6,8 20,5

Acero al carbono 9,0 7,2 3,6


Modificaciones de Proyectos
En la especificacin de materiales , se debe considerar, adems
de las variables del proceso corrosivo, aquellas relacionadas con:

Propiedades mecnicas y apariencia;


Facilidad de obtencin, de soldadura y de mecanizado;
Compatibilidad con equipamientos ya existentes ;
Disponibilidad y tiempo de obtencin;
Seguridad;
Vida estimada del material en proceso;
Costos de los materiales, de fabricacin, de inspeccin y de
mantenimiento;
Retorno de la inversin.
Aumento de
espesor para
compensar la
perdida por
corrosin

Evitar soldaduras
discontinuas
Detalles constructivos que causan erosin por cavitacin.

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