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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

INFORME N 08

TEMA : CONDUCTIVIDAD ELECTRICA

PROFESOR : Huaman Taipe Gumercindo

INTEGRANTES : Arenas Palacios Carmen

Chancahuaa Torres Lizeth Stephany

Flores Bello Alonso Eraldo

Puente Coveas Lehia Kassandra

Vargas Villena Edson Alexis

G.H. : 92G

BELLAVISTA CALLAO

2017
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO.
Facultad De Ingeniera Qumica.

NDICE

I. INTRODUCCIN ......................................................................................... 3

II. OBJETIVOS................................................................................................. 4

III. MARCO TERICO ................................................................................... 5

IV. MATERIALES Y REACTIVOS ................................................................ 17

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ..................................................... 18

VI. CLCULOS Y RESULTADOS................................................................ 19

VII. CONCLUSIONES ................................................................................... 24

VIII. RECOMENDACIONES .......................................................................... 24

IX. BIBLIOGRAFA....................................................................................... 24

X. ANEXOS ................................................................................................ 25

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I. INTRODUCCIN

Desde el punto de vista fsico-qumico, los conductores ms importantes son los


del tipo electrolticos, conocidos como electrolitos. stos se distinguen de los
conductores electrnicos (por ejemplo: los metales) por el hecho de que el paso
de una corriente elctrica va acompaada por el transporte de materia. Existen
dos grupos de conductores electrolticos, el primero est conformado por
sustancias puras (por ejemplo: las sales fundidas) y el segundo por disoluciones.
De ste ltimo los ejemplos ms completamente estudiados son disoluciones de
cidos, bases y sales en agua.
Fueron los trabajos realizados por Ostwald, Vant Hoff, Kohlrausch, Arrhenius y
otros autores los que iniciaron este importante captulo en la qumica-fsica. El
conocimiento que ya se posee acerca de las molculas como unidades
independientes y libres, no es base adecuada para comprender unos sistemas,
en los que partculas con carga elctrica estn sumergidas en un medio, que se
encuentra muy lejos de ser inerte.

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II. OBJETIVOS

Medir la conductividad de las soluciones


Identificar por medio de graficas si es un electrolito fuerte o dbil

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III. MARCO TERICO

Una solucin es una fase cuya composicin puede variar en forma continua
(entre ciertos lmites), es decir, las fases de composicin variable. De esta
manera, las soluciones son mezclas homogneas de molculas (en casos
particulares tambin de tomos, iones) de dos o ms sustancias entre las cuales
existen interacciones fsicas y frecuentemente qumicas.
Se denominan electrolitos aquellas sustancias que al disolverse en agua, se
disocian en sus iones (positivos y negativos). A su vez, estos electrolitos se
clasifican de la siguiente manera:

El movimiento de los iones al momento de la disociacin ocurre por solvatacin,


que es la combinacin de las molculas o iones del soluto con las molculas del
solvente.
Un conductor es un material que ofrece una mnima resistencia al paso de una
corriente elctrica; por su parte, el inverso de la resistencia especfica es
conocido como conductividad. Cuando pasa una corriente elctrica a travs de
un conductor electroltico, el transporte de materia se manifiesta en las
discontinuidades del sistema.
Los fenmenos estudiados relacionados con la electrlisis fueron estudiados por
M. Faraday (1832-1833), y la nomenclatura que utiliz, la cul es an empleada
hoy en da, fue ideada por W. Whewell. Los alambres o placas que conducen la
corriente al interior del electrolito y fuera del mismo son conocidos como
electrodos., estos se denominan nodo y ctodo respectivamente; el primero es
el unido al que, por conveccin, se denomina polo positivo de la batera, mientras
que el otro est conectado al polo negativo.
Para explicar las observaciones efectuadas durante el paso de la corriente a
travs de un electrolito, supuso Faraday que el flujo de la electricidad va asociado
con el movimiento de partculas cargadas, aunque no especulase acerca de su
origen; stas se denominan iones (del griego: caminante). Las partculas que

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llevan una carga positiva y se mueven en la direccin de la corriente elctrica,


es decir hacia el ctodo, se conocen como cationes, y las que teniendo una carga
negativa se mueven hacia el nodo, se denominan aniones. Se supone que al
llegar estos iones a los electrodos neutralizan sus cargas y se depositan en forma
de tomos o molculas normales.

Mecanismo de conduccin electroltica


El primer intento para explicar la electrlisis fue hecho por T. Won Grotthuss
(1805); ste sostena que el campo elctrico orienta las molculas del electrolito
en cadenas, de forma que las partes negativas estn dirigidas hacia el electrodo
positivo y viceversa. Los electrodos atraen los extremos de las cadenas,
liberndose as la parte positiva de una molcula terminal en el electrodo
negativo, y la parte negativa de otra molcula terminal en el electrodo positivo.
Supona que las partes residuales de las molculas terminales se intercambian
con las molculas adyacentes, y ste intercambio prosigue a lo largo de toda la
longitud de la cadena hasta que se forma un nuevo grupo de las molculas. Estas
se orientan de nuevo con la corriente, se dividen, y as sucesivamente. R.
Clausius (1857) hizo varias objeciones a sta teora, fundamentadas
principalmente en que, en muchos casos, slo se requiere un consumo pequeo
de energa para la electrlisis, mientras que las ideas de Grotthuss implican la
necesidad de una fuerza grande para romper una molcula en sus partes
constituyentes. Para eliminar sta dificultad, indic Clausius, que las partes
positivas y negativas de una molcula no estaran firmemente unidas, sino que
seran capaces de separarse por cortos intervalos: supuso que estas partculas
cargadas o iones, transportaban la corriente durante los cortos perodos de su
existencia libre. Segn Clausius, por tanto, en un instante dado solo un nmero
muy pequeo de molculas se dividira en iones; pero como stos iones
desapareceran por descarga en los electrodos, o por recombinacin, seran
sustituidos por nuevos iones procedentes de vibraciones intensas o colisiones
entre molculas.
Para disoluciones diluidas, enunci S. Arrhenius (1887) la teora de la disociacin
electroltica, como una forma ms explcita de la expuesta en 1883; que forma la

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base del moderno tratamiento de los electrolitos. Se admite la hiptesis de que


cuando se disuelve en agua un cido, una base o una sal, una porcin
considerable de la misma se disocia espontneamente en iones positivos y
negativos; esto es,
+ +

Estos iones se pueden mover independientemente, y son sencillamente guiados


a los electrodos de signo opuesto por el campo elctrico aplicado. Se supuso
que la proporcin de molculas que se disociaban en iones variaba con la
concentracin, y se consider que el grado de disociacin, ( ) o sea, la fraccin
del electrolito total que se divide en iones se aproxima a la unidad a dilucin
infinita; es decir, en disoluciones extremadamente diluidas casi toda la totalidad
del cido, base o sal, est disociado en iones.
La principal modificacin efectuada en los ltimos aos consiste en suponer que
la mayor parte de las sales y de los cidos y bases fuertes estn casi
completamente divididos en iones, as que los grados de disociacin son
mayores que los propuestos por Arrhenius para disoluciones de concentracin
apreciables

Conductividad de los electrolitos


Las disoluciones, al igual que los conductores metlicos obedecen la Ley de
Ohm, excepto en condiciones tan anormales como voltajes muy elevados o
corrientes de frecuencia muy alta. Si a un conductor de resistencia R se le aplica
una presin elctrica o fuerza electromotriz (f.e.m.) de valor E segn la Ley de
Ohm la intensidad de la corriente I que pasa es:

Segn la ecuacin anterior, la corriente que pasa a travs de un conductor dado,


bajo la influencia de una f.e.m. constante, es inversamente proporcional a la
resistencia, la cantidad 1/R ser una medida del poder conductor, y se denomina

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conductividad, como se mencion al principio. Viene expresada en ohmios


recprocos, esto es 1 , llamados frecuentemente mhos.
Para evaluar la conductividad de las soluciones, lo primero que se debe tener
presente es el tipo de corriente que debe ser utilizada: Si se utiliza corriente
continua, la resistencia variar con el tiempo, esto es debido al efecto de
polarizacin de cargas, lo cual generara una resistencia adicional en el sistema.
Esto afectara en gran escala la facilidad del paso de corriente a travs del
mencionado sistema. Este inconveniente puede superarse, si se realizan las
medidas utilizando corriente alterna, con lo cual se evita dicha polarizacin al irse
invirtiendo alternativamente la corriente.
Como es de todos sabido, la resistencia de un conductor vara directamente con
su longitud/(cm) e inversamente con su superficie A (cm2); esto es:


= ()

Donde es una constante, llamada resistencia especfica o resistividad de la


sustancia conductora. Esta es la resistencia en ohmios de una muestra de 1
de longitud y 1 2 de seccin.

Conductividad especfica
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los
iones de la disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo
con el signo de su carga) bajo la accin del campo elctrico producido por la
diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor inico tambin puede
considerarse como homogneo (siempre y cuando no existan fuerzas mecnicas
o viscosas aplicadas), y al igual que un conductor electrnico, seguir la Ley de
Ohm.
=

Consideremos la representacin de una porcin disolucin, en la que la



resistencia correspondiente vendr dada por: = , donde es la

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resistividad (en ohm cm) de la disolucin, es la longitud (distancia entre los


planos , en cm) del conductor y A es el rea de la seccin transversal (en 2 )
del conductor.
La inversa de la resistencia es la conductancia ( = 1/) cuya unidad son
Siemens ( 1)
1 1
= = = ( )

1 1
= = ( ) ( 1 )

Donde es la resistividad y es la conductividad (especfica) de la disolucin


(en 1), definida como la inversa de la resistividad.
De acuerdo con la expresin de , la conductividad (especfica) de una
disolucin, se define como la inversa de la resistividad especfica () o como la
conductancia de un cubo de disolucin de electrolito de 1 3 de lado ( = 1 cm,
A = 1 2 ).
Es una magnitud aditiva, lo que significa que en una disolucin electroltica,
donde contribuyen tanto el soluto como el disolvente, se puede escribir:

= +

Para un mismo electrolito, la de sus disoluciones es funcin directa de la


concentracin de la disolucin y de la T, = (, ). Su valor depende del
nmero de iones (concentracin) por unidad de volumen, adems de la
naturaleza de los iones (electrolitos).
Como depende del movimiento de los iones y este depende de la temperatura,
todas las medidas de conductividad han de ser a T = cte.
El conductmetro mide la conductancia L=1/R, pero como la constante de clula
ya est incorporada, la lectura que se obtiene es la conductividad especfica, .

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Conductividad molar
En una disolucin inica la conductividad especfica medida, depende de la
concentracin (n de iones presentes) y es en definitiva, la conductancia de 13
de disolucin ( = 1 cm y A = 12 ) y por tanto depender del n de iones
(cationes y aniones), es decir, de la concentracin.
Por otra parte, tambin depende de la naturaleza del soluto (NaCl, BaCl2).
Para normalizar la medida de la conductividad, se introduce la magnitud
conductividad molar ( ), definida como:


= ( S cm2 mol1 )

Relaciones empricas a partir de las mediciones de conductividades


equivalentes.
La variacin de la conductividad equivalente de un electrolito fue caracterizada
experimentalmente por Kohlrausch, a una temperatura determinada, frente a la
raz cuadrada de la concentracin, y, para algunos electrolitos, las grficas
obtenidas en el dominio de bajas concentraciones correspondan con bastante
precisin a una lnea recta.
stas grficas, para varios electrolitos se representan en la figura. Aqu se
observa que aparecen dos tipos diferentes de comportamiento: aquellos
electrolitos que presentan esencialmente variacin lineal, se les agrupa entre los
electrolitos fuertes; mientras que, los que se aproximan a la conductividad lmite
de forma casi tangencial, estn agrupados como electrolitos dbiles.
De la figura se puede observar una interesante relacin al extrapolar los valores
de las conductividades de los electrolitos hasta la dilucin infinita, para obtener
la llamada conductividad equivalente lmite. stas conductividades, que se
representan por , son la base de la Ley de Kohlrausch o de la migracin
independiente de los iones.
Variacin de la conductividad molar con la concentracin: Ley de Kohlrausch
La conductividad molar depende de la concentracin del electrolito. Sera
independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional

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a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los iones


es disociativa a concentraciones bajas y asociativas a concentraciones altas.
Las medidas realizadas por Kohlrausch de conductividad molar para diferentes
electrolitos mostraron la existencia de dos tipos de comportamientos tal como se
muestra en la Figura 3 para el y el cido actico (HAc).
Para los electrolitos fuertes como el , el 2 4, etc., se observa una
disminucin lineal de la conductividad molar con la raz cuadrada de la
concentracin. Por otro lado, los electrolitos dbiles, como el cido actico, el
agua, etc., muestran valores mximos de conductividad molar cuando c 0
(dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta
la concentracin.
Hay que tener en cuenta que existe cierta relatividad en la denominacin fuerte
y dbil ya que el grado de ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del
disolvente.
Los electrolitos fuertes son sustancias que estn completamente ionizadas en
disolucin, y la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es
proporcional a la concentracin del electrolito. Para los electrolitos fuertes,
Kohlrausch demostr que:

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La conductividad del electrolito a dilucin infinita se considera como resultado de


las contribuciones de las dos clases de iones individuales que forman al
electrolito. De esta forma, se introducen los conceptos de conductividades
inicas equivalentes, que para dilucin infinita permiten establecer que:

= + + (Idealidad)

La ley de Kohlrausch sugiere ahora, que la conductividad a dilucin infinita de un


electrolito depende de las contribuciones independientes de los iones que lo
conforman. La independencia de stas contribuciones se pone de manifiesto al
comparar electrolitos que tienen algn in comn; pero la ley de Kohlrausch no
suministra, y as debe destacarse, la forma de calcular las contribuciones
individuales de los diferentes iones, solo permite evaluar variaciones ().

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Teora de Arrhenius para la disociacin inica.


Fue Svante Augusto Arrhenius2 quien estableci el audaz postulado que admite
que al disolverse un electrolito en una disolucin acuosa se produca la
disociacin electroltica, e incluso a la temperatura ordinaria la conversin de una
apreciable cantidad de electrolito en iones. El aumento de la conductividad
equivalente al disminuir la concentracin, comprobada en las disoluciones
diluidas de todos los electrolitos, fue atribuida por
Arrhenius a la disociacin parcial del electrolito. Al suponer que se establece un
equilibrio entre las molculas no disociadas del electrolito y los iones que se
forman en la disociacin, se explica por qu se incrementa el grado de la
disociacin a medida que las disoluciones son ms diluidas. Y puesto que la
conductividad depende de la presencia de especies con carga elctrica se
deduce, por lo tanto, una explicacin cualitativa de porqu aumenta la
conductividad equivalente al decrecer la concentracin.
Estas ideas de Arrhenius le permitieron proponer un mtodo para calcular el
grado de disociacin de un electrolito a partir de los valores de su conductividad.
La hiptesis de un equilibrio de disociacin implica, que a dilucin infinita, todos
los electrolitos han de estar totalmente disociados. Este resultado general
depende del hecho de que los productos contienen ms partculas que los
reactivos. La relacin entre la conductividad equivalente a una determinada
concentracin, con la conductividad a dilucin infinita, representa una medida de
la fraccin de electrolito disociado a esa concentracin ms alta. As se introdujo
el llamado grado de disociacin , que equivale a:

Variacin de la conductividad molar con la concentracin: Ley de


Kohlrausch
La conductividad molar depende de la concentracin del electrolito. Sera
independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional

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a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los iones


es disociara a concentraciones bajas y asociativas a concentraciones altas.
Las medidas realizadas por Kohlrausch de conductividad molar para diferentes
electrolitos mostraron la existencia de dos tipos de comportamientos tal como se
muestra en la Figura 3 para el KCl y el cido actico (HAc).
Para los electrolitos fuertes como el KCl, el H2SO4, etc., se observa una
disminucin lineal de la conductividad molar con la raz cuadrada de la
concentracin. Por otro lado, los electrolitos dbiles, como el cido actico, el
agua, etc., muestran valores mximos de conductividad molar cuando 0
(dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta
la concentracin.
Hay que tener en cuenta que existe cierta relatividad en la denominacin fuerte
y dbil ya que el grado de ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del
disolvente.
Los electrolitos fuertes son sustancias que estn completamente ionizadas en
disolucin, y la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es
proporcional a la concentracin del electrolito. Para los electrolitos fuertes,
Kohlrausch demostr que:

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Equilibrio de disociacin.
Para un electrolito sencillo uni-univalencia AB, con un grado de disociacin , a
la concentracin c (moles/lt) de la sustancia disociada, ser c* y el electrolito
que resta no disociado . Se puede formular la disociacin y las
concentraciones de equilibrio en la forma:

Concentracin en el equilibrio:

+ +
(1 )

Con ello, como la expresin de la constante en el equilibrio es:

[+ ][ ]
=
[]

Puede transformarse en:

()() 2
= =
(1 ) 1

Con sta relacin se puede calcular un valor de para un electrolito del tipo AB,
sea cual sea la concentracin en la que es posible medir el valor de .
En la prctica, para los electrolitos dbiles a diferentes concentraciones, se mide
la conductividad de la disolucin, luego se obtiene el valor de la conductividad
especfica, para calcular posteriormente la conductividad equivalente de la
solucin.
1 1
= +
( )2

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IV. MATERIALES Y REACTIVOS

Hidroxido de sodio

()

cido actico

( )

Bureta

Matraz

Biftalato de potasio

Fenolftalena

Conductimetro

Balanza

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V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Preparar una solucin de 100ml de (0.2) y estandarizarlo con


BHK
2. Por disolucin de la solucin anterior preparar 100ml de (0.02 / 0.01
/ 0.005 / 0.0025 )M
3. Estandarizar Ac. Actico (3 ) con estandarizado y luego
preparar las siguientes diluciones (0.02 / 0.01 / 0.005 / 0.0025)M
4. Medir la conductividad especifica a cada una de las soluciones de
y del 3 y determine grficamente si es electrolito fuerte o debil

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VI. CLCULOS Y RESULTADOS

1. Obtencin de datos

=

Datos obtenidos para el


() (1 1 ) (1 2 1 )
0.02 0.00503 0.2515
0.01 0.00245 0.245
0.005 0.001215 0.243
0.0025 0.000708 0.2832

Datos obtenidos para 3


() (1 1 ) (1 2 1 )
0.02 0.000244 0.0122
0.01 0.000175 0.0175
0.005 0.0002 0.04
0.0025 0.0001474 0.05896

2. Identificacion de elctrolito fuerte


=

Para el

0.1414 0.2515
0.1 0.245
0.0707 0.243
0.05 0.2832

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vs
0.29
0.285
0.28
0.275
0.27

0.265
0.26
0.255
0.25
0.245
0.24
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16

Eliminamos unos punto para que ajuste a una recta

vs
0.29
0.285
0.28
0.275
0.27

0.265
0.26
0.255
0.25
0.245
y = -1.942x + 0.3803
0.24
0.04 0.045 0.05 0.055 0.06 0.065 0.07 0.075

Entonces la ecuacion de la recta es:


= 1.942 + 0.3803
= 1.942
= 0.3803

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Para el


0.1414 0.0122
0.1 0.0175
0.0707 0.04
0.05 0.05896

vs
0.06

0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16

3. Identificacin de electrolito dbil


1 1
= +
( )2

Para el
1


3.976143141 0.00503
4.081632653 0.00245
4.115226337 0.001215
3.531073446 0.000708

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1/ vs
4.2
4.1
4
3.9
1/

3.8
3.7
3.6
3.5
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006

Para el

1


81.96721311 0.000244
57.14285714 0.000175
25 0.0002
16.96065129 0.0001474

1/ vs
90
80
70
60
50
1/

40
30
20
10
0
0.00012 0.00014 0.00016 0.00018 0.0002 0.00022 0.00024 0.00026

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Eliminamos dos puntos para ajustar a la grafica

1/ vs
100
90
80
70
60
1/

50
40
30
20
10
0
0.00012 0.00014 0.00016 0.00018 0.0002 0.00022 0.00024 0.00026

= 612720 63.658

1
= 63.658 = 0.0157

1
= 612720 = 0.006621
K( )2

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VII. CONCLUSIONES
De acuerdo a las grficas concluimos que el es un electrolito fuerte
y el 3 es un electrolito dbil

VIII. RECOMENDACIONES
Tomar la primera primera lectura apenas aparezca la grfica del
conductimetro
Tratar que las concentraciones sean lo ms exactas posibles

IX. BIBLIOGRAFA

LEVINE, IRA, Fsico-qumica, tercera edicin, Ed. Mc Graw Hill, Madrid,


1994, pg.: 576-590
CRC HAND BOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS 87th ed. 2006-2007
http://www.uv.es/qflab/2016_17/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/Te
oria/Conductividad-F.pdf

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X. ANEXOS

Friedrich Wilhelm Georg Kohlrausch


(14 de octubre de 1840 - 17 de enero de 1910)

Fue un fsico alemn que investig las propiedades conductoras de los


electrolitos y contribuy al conocimiento de su comportamiento. Tambin
investig la elasticidad, la termoelasticidad y la conduccin trmica, as como
medidas de precisin magnticas y elctricas.

Conductividad electroltica en solucin


En 1874 demostr que un electrolito tiene una cantidad definida y constante de
resistencia elctrica. Al observar la dependencia de la conductividad sobre la
dilucin, podra determinar las velocidades de transferencia de los iones (tomos
cargados o molculas) en solucin. Utiliz corriente alterna para evitar la
deposicin de productos de electrlisis; Esto le permiti obtener resultados muy
precisos.
De 1875 a 1879, examin numerosas soluciones de sal, cidos y soluciones de
otros materiales. Sus esfuerzos resultaron en la ley de la migracin
independiente de iones, es decir, cada tipo de in migratorio tiene una resistencia

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elctrica especfica independientemente de su combinacin molecular original, y


por lo tanto, que la resistencia elctrica de una solucin se debi slo a la
migracin Iones de una sustancia dada. Kohlrausch demostr para electrolitos
dbiles (incompletamente disociados) que mientras ms diluida una solucin,
mayor su conductividad molar debido a la disociacin inica aumentada.

Tcnicas de medicin e instrumentos


Durante 1895 sucedi a Hermann von Helmholtz como presidente del
Physikalisch-Technische Reichsanstalt (PTR), una oficina que l sostuvo hasta
1905.
Aqu, como en el pasado, sus actividades se centraron en la fsica experimental
e instrumental: construy instrumentos e ide nuevas tcnicas de medicin para
examinar la conduccin electroltica en soluciones. Concluy la instalacin del
PTR, una tarea que an no se haba completado con la muerte de su primer
presidente. Introdujo reglamentos fijos, horarios de trabajo y horarios de trabajo
para el Instituto.
Bajo la direccin de Kohlrausch, el PTR cre numerosas normas y estndares
de calibracin que tambin se utilizaron internacionalmente fuera de Alemania.
Kohlrausch tena la intencin de crear condiciones ptimas de trabajo en los
laboratorios y proteger a los laboratorios de influencias externas no deseadas.
Durante seis aos, por ejemplo, luch contra una lnea de tranva que deba estar
cerca del PTR. Sin embargo, antes de que el tranva hiciera su primer viaje, el
instituto logr desarrollar un magnetmetro de torsin astatico que no estaba
influido por campos electromagnticos perturbadores. El uso de este instrumento
y del galvanmetro de alambre blindado desarrollado por du Bois y Rubens
signific que el trabajo elctrico y magntico de precisin continu siendo posible

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