Procesos industriales para el tratamiento de aguas

residuales mediante oxidacin hmeda cataltica

La presencia de contaminantes persistentes es una de las caractersticas comunes de

diversos tipos de aguas residuales industriales. Dichos contaminantes resisten los
tratamientos biolgicos convencionales, inhibindolos incluso en algunos casos. La
necesidad de eliminar los contaminantes persistentes ha motivado el desarrollo de
procesos oxidativos de degradacin, bsicamente procesos de oxidacin hmeda y de
oxidacin avanzada. Los costes de operacin son un inconveniente importante a la hora de
operar los procesos de oxidacin, por lo que numerosas propuestas no pasan de la escala
de laboratorio. Sin embargo, algunos procesos han logrado abrirse paso hasta la escala de
demostracin o industrial. Este artculo describe los procesos de oxidacin hmeda
cataltica ms significativos y el estado de desarrollo en que se encuentran.

La presencia de contaminantes persistentes es una de las caractersticas comunes de

diversos tipos de aguas residuales industriales. Dichos contaminantes resisten los
tratamientos biolgicos convencionales, inhibindolos incluso en algunos casos. La
necesidad de eliminar los contaminantes persistentes ha motivado el desarrollo de
procesos oxidativos de degradacin, bsicamente procesos de oxidacin hmeda y de
oxidacin avanzada. Los costes de operacin son un inconveniente importante a la hora de
operar los procesos de oxidacin, por lo que numerosas propuestas no pasan de la escala
de laboratorio. Sin embargo, algunos procesos han logrado abrirse paso hasta la escala de
demostracin o industrial. A continuacin se describen los procesos de oxidacin hmeda
cataltica ms significativos y el estado de desarrollo en que se encuentran.

Proceso de Oxidacin Hmeda con Perxidos (WPO)

 El proceso WPO ha sido desarrollado en Francia por el Institut des Sciences
Appliquees y la IDE Environnement S.A. En este proceso se emplea el perxido de
hidrgeno como oxidante en vez de un gas (oxgeno o aire), eliminando las limitaciones de
transferencia de materia. Este proceso es una adaptacin del clsico proceso Fenton, pero
emplea temperaturas y presiones de 100 C y 5 bar, respectivamente. El uso de sales
metlicas en combinacin con el perxido de hidrgeno ofrece un aumento significativo
de la reduccin de COT, incluso para compuestos orgnicos de bajo peso molecular. Los
tiempos de reaccin pueden ser de 60 min. El catalizador se recupera tras la reaccin, por
precipitacin a pH 9 y posterior filtracin.

Recientemente, se ha desarrollado un catalizador homogneo Fe-Cu-Zn que

permite la oxidacin de intermedios de reaccin refractarios como cido actico y cidos
dicarboxlicos (cido oxlico, cido succnico, etc.).

Proceso Loprox de Bayer

Este proceso es exclusivamente para el acondicionamiento de aguas residuales

antes de un tratamiento biolgico. Fue desarrollado en 1980 por la compaa Bayer para
atender las necesidades de recuperacin de las aguas residuales de sus plantas de
produccin.

Este proceso, esquematizado en la Figura A.I.6, opera a temperatura entre 140 y

200 C, y a presiones entre 5 y 20 bar, en funcin de la composicin del agua a tratar. La
reaccin se lleva a cabo a pH=2, para lo cual se adiciona cido sulfrico. Para corrientes
acuosas con una DQO entre 5 y 100 gL -1, el tiempo de residencia dentro del reactor es de
1 a 3 h. La oxidacin es catalizada por iones Fe 2+ y la adicin de perxido de hidrgeno
aumenta la eficacia de la oxidacin, disminuyendo el tiempo necesario de reaccin.

La corriente alimento se calienta, inicialmente, con la corriente de salida del reactor

mediante un intercambiador de calor, Figura 1, y despus se le inyecta una corriente de
oxgeno puro que se distribuye como pequeas burbujas y se introduce al reactor que
consiste en una columna de burbujeo. El efluente del reactor es enfriado por la corriente
alimento, despresurizado mediante una vlvula, y llevado a un recipiente donde se
separan la fase lquida de la gaseosa. La fase lquida se neutraliza con cal de manera que el
cido sulfrico se recupera como sulfato clcico y el Fe2+ se recupera como hidrxido.

Figura 1.- Diagrama simplificado del proceso Loprox.

Proceso Cataltico IT Enviroscience

El proceso IT Enviroscience emplea sistemas de co-catalizadores homogneos

solubles en agua. El catalizador, que originalmente consista en aniones bromuro y nitratos
en solucin cida, fue patentado en 1972 y asignado a Dow Chemical Company. IT
Enviroscience consigui los derechos de sistemas de co-catalizadores y desarroll un
catalizador ms efectivo consistente en iones bromuro, nitratos y magnesio en solucin
cida, que se patent en 1981.

El sistema de reaccin es un reactor tipo tanque agitado. La mezcla aire y agua

contaminada por compuestos orgnicos refractarios se alimenta continuamente al reactor.
Estos compuestos son oxidados y se obtiene una corriente gaseosa con CO 2, vapor de agua
y posibles voltiles. El catalizador se recupera de la corriente acuosa efluente del reactor
mediante filtracin y se recircula al reactor. El proceso se lleva a cabo a temperaturas entre
165 y 275 C y presiones entre 12 y 70 bar, y con tiempos de residencia de la fase lquida
de 30 a 120 min.
 Proceso Ciba-Geigy

El proceso Ciba esta comercializado por la compaa Granit en Suiza. Emplea como
catalizador una sal de cobre, que se recupera del efluente del reactor, como sulfito de
cobre, para su recirculacin, y como oxidante aire comprimido. En la Figura 2 se recoge un
esquema del proceso. La instalacin est construida en titanio para evitar problemas de
corrosin, debido a los cidos formados durante el transcurso de la reaccin. Se obtienen
conversiones de DQO del 95% en aguas residuales qumicas o farmacuticas, a una
temperatura de 300 C y a una presin de 200 bar. En este proceso se consigue tambin la
oxidacin del cido actico producido durante la oxidacin cuando se trabaja con tiempos
de residencia de 180 min o mayores.

Figura 2.- Diagrama simplificado del proceso Ciba

Proceso NS-LC

La compaa Nipon Shokubai Kagaku instal 10 plantas en 1996, y desarrollaron

multitud de catalizadores heterogneos en forma de pellets y de nido de abeja. El
catalizador monoltico de nido de abeja, Pt-Pd/TiO 2-ZrO2 proporciona mayor resistencia
mecnica que los catalizadores de Al2O3 pero su actividad cataltica no es satisfactoria.
Otro catalizador contiene un componente A que es xido de hierro junto con xido
titanio, o silicio o zirconio, ms un componente B que consiste en uno o ms xidos de
cobalto, nquel, cerio, plata, oro, platino, rodio, rutenio e iridio. El componente A supone
un 90% en peso del catalizador. Actualmente, la compaa Nipon Shokubai Kagaku
comercializa el catalizador Ru/Ce2O4 en forma de pellets.

Este proceso, mostrado en la Figura 3, opera a temperaturas de 160 y 270 C y

presiones de 9 a 80 bar, y con tiempos de residencia aproximados de 1 h. Bajo las
condiciones ms extremas se obtienen conversiones de fenol, cido actico, formaldehdo
y glucosa del 99%.

Figura 3.- Diagrama simplificado del proceso NS-LC

Proceso Osaka Gas

Este proceso, mostrado en la Figura 4, es similar al proceso Zimpro, recogido en la

Figura A.I.1, pero con la incorporacin de un catalizador heterogneo en forma de esferas
o de nido de abeja. El catalizador consiste en una mezcla de dos o ms metales de
transicin (Fe, Cu, Co, Ni) o metales nobles (Ru, Pd, Pt, Au) sobre ZrO 2 u TiO2 o una mezcla
de ambos. Las condiciones de operacin (temperatura, presin y pH) de la corriente
alimento varan en funcin del contaminante, aunque se suele operar a 250 C y 70 bar
con un tiempo de residencia de 24 min, bajo estas condiciones de operacin se obtienen
conversiones totales de fenol.
Figura 4- Diagrama simplificado del proceso Osaka Gas.

La Figura 5, presenta un diagrama de fases temperatura-presin del agua pura que

permite situar de manera aproximada los procesos de oxidacin hmeda, con y sin
catalizador, en funcin de la presin y temperatura de operacin.

Figura 5.- Condiciones de operacin de los procesos industriales de oxidacin

hmeda y oxidacin hmeda cataltica.
 PROCESOS INDUSTRIALES

OPERACIN BASICA DEL PROCESO INDUSTRIAL PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS

RESIDUALES

Alumno:

HENRY A. RANGEL RIVEROS

UNIVERSIDAD ANTONIO NARIO

INGENIERIA INDUSTRIAL

SEMESTRE X

SANTA MARTA

2009