EFECTO DE LOS SUTITUYENTES Y LOS FACTORES QUE INTERVIENE EN LA

VELOCIDAD DE SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

1. OBJETIVO GENERAL:
Evaluar la influencia de los sustituyentes en la velocidad de reaccin midiendo el
tiempo de decoloracin de los reactantes.
Evaluar el efecto del solvente en la velocidad de reaccin, registrando el tiempo de
decoloracin de los reactantes.
Evaluar el efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin registrando el
tiempo de decoloracin de los reactantes.

2. FUNDAMENTO TEORICO:

El ataque electrofilico en bencenos monosustituidos, a parte de tener lugar en las

posiciones orto-, meta- y para-, puede ocurrir a mayor velocidad comparada con el
benceno a las mismas condiciones de reaccin, si el sustituyente es activante, o a menor
velocidad si el sustituyente es desactivante. La observacin de numerosas reacciones de
sustitucin electrofilica en bencenos monosustituidos sugiere que en general los grupos
activantes promueven el ataque electrofilico, especialmente en las posiciones orto- y para- ,
en tanto que en los grupos desactivantes lo dificultan especialmente en dichas posiciones,
resultando indirectamente favorecido el ataque en la posicin meta-, pero con menor
reactividad comparado con el benceno. Como esto no es del todo general y adems el
grado de activacin o desactivacin puede variar entre amplios limites, resulta practico
clasificar los sustituyentes, teniendo en cuenta no solo las posiciones en las que se
produce el ataque y su carcter activantes o desactivante, sino tambin la accin fuerte y
dbil de dicho carcter.

ACTIVANTES(A):
Son sustituyentes que aumentan la densidad electrnica del anillo, particularmente
en posiciones orto-/para- y, actan como orientadores orto-/para- , frente a la
sustitucin electrofilica. Por lo general los activantes actan como donadores de
densidad electrnica por efecto(-CH=CH 2) y arilo por hiperconjugacin y efecto
inductivo en el caso de los grupos alquilo (-CH3).

DESACTIVANTES (D):
Son sustituyentes que disminuyen la densidad electrnica del anillo,
particularmente en posiciones orto-/para-; en consecuencia actan como
orientadores meta- frente a la sustitucin electrofilica. Por lo general, los
desactivantes retiran la densidad electrnica del anillo por efecto resonante o por
efecto inductivo.

Se entiende que el termino activante o desactivante solo se refiere a la sustitucin electrofilica

aromtica y que los sustituyentes que orientan a las posiciones orto- y para- poseen un tomo
con pares de electrones no compartidos unidos al anillo aromtico o bien con sustituyentes
alquilo, vinilo o arilo. En tanto que los orientadores meta- tienen directamente enlazado al
sistema aromtico un tomo cargado positivamente o un tomo neutro( sin pares no
enlazantes) unido a travs de un enlace mltiple a uno o ms tomos electronegativos(oxigeno
o nitrgeno).

1
3. TABLA DE DATOS:
Efecto del Sustituyente:

Sustituyente Tiempo
Benceno
Clorobenceno
cido saliclico
Fenol 90 minutos
Acetanilida
p-nitrofenol
anisol

Efecto del Solvente

Con bromo en cido Con bromo en tetracloruro

actico de carbono
Anisol 90 minutos Prolongado(2h)

Efecto de la Temperatura

ACETANILIDA
Temperatura Tiempo
75 21min
80 10min
85 5min
90 2min y 15s
93 1min y 30s
DATOS DE LAS SUSTANCIAS:

SUSTANCIA RIESGOS PRECAUCIONES

BENCENO Inflamable, reacciona
violentamente con
agentes oxidantes.
Es cancergeno
humano.
Efectos toxicos sobre
la sangre.
CLOROBENCEN Causa irritacin del
O tracto respiratorio con
sntomas de tos.
Por ingestin produce
irritacin
gastrointestinal.
ACETANILIDA Por ingestin suele ser
muy nocivo.
No irrita la piel.
El uso de batas, lentes
de seguridad y guantes
de proteccin.
No usar lentes de
contacto cuando se
esste manipulando este
reactivo.
En caso de respirarse
irse al aire fresco.
Debe ingerir abundante
agua en caso de
ingestin.
En caso de contacto
con los ojos lavar con
abundante agua.

ACIDO Por inhalacin causa Evitar la dispersin de

SALICILICO tos y dolor de polvos cerrados.
garganta. Se debe usar mascara,
En contacto con los lentes y guantes de

2
 ojos causa visin seguridad.
borrosa.

FENOL Es combustible. Por Evitar llamas cerca.

encimca de 79C se No poner en contacto
forman mezclas con STRONG
explosivas de oxidantes.
vapor/aire. Por encima de 79C
sistema cerrado.
P-NITROFENOL Irrita los ojos, la piel y Manipular esta
las vas respiratorias. sustancia con guantes y
Provoca dolor lentes de proteccin.
abdominal al ingerirlo.

ANISOL Es inflamable. Por encima de 52C

Por encima de 52C sistema cerrado,
pueden formarse ventilacin y equipo
mezclas explosivas elctrico a prueba de
vapor/aire. explosin.
Usar guantes
protectores.
TETRACLORURO Suele ser muy toxico e En caso de incendio
DE CARBONO inflamable. usar medio de extincin
Tras ingerirse da dolor adecuado.
abdominal. En contaco con la piel
Es toxico. lavarse con abundante
agua

ACIDO ACETICO Es cancergeno en Evitar las llamas, y no

humanos. producir chispas.
Es corrosivo e Usar guantes de
inflamable. proteccin en su
Por encima de los manipulacin.
39C forman mezclas
explosivas.
ACETATO DE Puede ser peligroso Usar guantes
ETILO para el medio protectores, traje de
ambiente.Puede ser proteccin as como
nocivo e inflamable. gafas de seguridad.
En contacto con los
ojos causa irritacin.
BROMO Genera fuego Usar el equipo de
espontneamente al seguridad
entrar en contacto con adecuado(guantes,
fosforo, potasio estao. lentes, traje de
proteccin.

4. REACCIONES QUIMICAS Y MECANISMOS DE REACCION:

3
 FENOL:
Reaccin

Mecanismo

CLOROBENCENO
Reaccin:

Mecanismo:

4
 ANISOL
Reaccin

Mecanismo

CIDO SALICLICO:

Reaccin

Mecanismo

5
 P-NITROFENOL:
Reaccin
Mecanismo

BENCENO:
Reaccin

Meca
nism

6
 ACETANILIDA:
Reaccin

Mecanismo

EFECTO DEL SOLVENTE EN LA VELOCIDAD DE REACCION DEL ANILLO AROMATICO

ANISOL:
Reaccin

Mecanismo

7
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIAD DE REACCION DEL ANILLO
AROMATICO

ACETANILIDA:
Reaccin
Mecanismo

8
5.

DIAGRAMA DE FLUJO:

EFECTO DEL SUSTITUYENTE EN LA VELOCIDAD DE REACCION DEL ANILLO AROMTICO:

A cada tubo de ensayo echar 1 ml de:

benceno, clorobenceno, cido Luego aadir 1ml de bromo en cada solucin,
saliclico, fenol, acetnilida, p- anotar el tiempo y observar.
nitrofenol y anisol.

EFECTO DEL SOVLENTE EN AL VELOCIDAD DE REACCION DEL ANILLO

AROMTICO

Echar al tubo de ensayo 1ml de

solucin de anisol
Aadirle 1ml de bromo en tetracloruro de
carbono, luego taparlo con un papel negro y
guardarlo. Despus de 2 horas observar

9
 EFECTO DE LA TERMPERATURA DE LA VELOCIDAD DE REACCIN DEL ANILLO
AROMTICO

Echar 1ml de acetanildia a cada tubo A 75C se coloca un tubo

de ensayo, luego calentar300ml de y agregar 1ml de bromo
agua en un vaso de precipitado. en cido actico.
Calcular el tiempo de
reaccin. Repetir para
80,85,90 y 95C.

6. GRAFICA:
Efecto del sustituyente con
la temperatura:

Temperatura (K) 1/t

348.15 0.00079365
353.15 0.00166667
358.15 0.00333333
363.15 0.00740741
368.15 0.01111111

10
 TEMPERATURA (K) VS 1/t (s-1)
0.01

0.01

0.01

0.01

0
345 350 355 360 365 370

7. GESTION DE RESIDUOS:
La eliminacin de los residuos de laboratorio, que puede ser diferente en diferentes
lugares, de forma adecuada depende del tipo de experimentos llevados a cabo y de los
productos qumicos usados. Pero algunos tipos de residuos peligrosos producidos no
pueden eliminarse en su forma original y deben ser acondicionados primero. Con ayuda de
procesos adecuados estos residuos pueden detoxificarse en el lugar de formacin. Una
ventaja de la detoxificacin es que se reduce tambin el riesgo de contaminacin del
personal sin experiencia al manejarlo, o de accidentes con dichos residuos y, por tanto,
tambin se evitan riesgos de contaminacin medioambiental.

A cada tubo de ensayo echar 1 ml

de: benceno, clorobenceno, cido Luego aadir 1ml de bromo en cada solucin,
saliclico, fenol, acetnilida, p- anotar el tiempo y observar.
nitrofenol y anisol.

D1

CLASIFICACIN DE LOS RESIDUOS SEGN UNA TABLA DE GESTION DE

RESIDUOS:

11
 Clasificacin segn la tabla siguiente para la prctica de alcoholes:

D1 Desechar directamente a los recipientes recolectores.

D2 Desechar directamente al drenaje.
D3 Desechar directamente en los frascos de recuperacin.
D4 Desechar directamente en el tacho recolector con aserrn.

8. OBSERVACIONES:

Efecto del sustituyente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico:

- Las sustancias que se utilizaron (benceno, clorobenceno, cido saliclico, p-

nitrofenol, fenol y anisol) no presentaban color a excepcin del p-nitrofenol que
presentaba una coloracin amarilla tenue.

- Cada sustancia al agregarle la solucin de bromo, se tornaron de color t intenso a

excepcin del fenol y anisol con bromo ya que estos presentaron el mismo color
pero ms tenue.

- Luego de una hora y media las sustancias presentaban cierta decoloracin,

quedando en el siguiente orden de decoloracin:

Fenol Anisol cido Acetanilida p- Clorobencen Benceno

salicilico nitrofenol o

INTESIDAD DEL COLOR

Efecto del solvente en la velocidad de la reaccin del anillo aromtico:

- El anisol con bromo en tetracloruro de carbono presenta una coloracin t .

- Luego de haber transcurrido dos horas y en lugar fuera del alcance de la luz la
coloracin no cambi mucho. Sigui presentando el color t tenue.

Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin del anillo aromtico:

- La acetanilida en acetato de etilo al agregarle bromo se torna de color t intenso.

- El tiempo para notar la decoloracin a la temperatura de 75C fue de

aproximadamente 21 minutos. La decoloracin fue muy lenta.

9. CONCLUSIONES:

Efecto del sustituyente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico:

El sustituyente o los sustituyentes que presentan los anillos aromticos influyen en la

reactividad de stos frente al bromo evidencindose en la decoloracin. El anlisis se
basa en la etapa lenta de la reaccin ya que esta determina su velocidad, si el
sustituyente presente es activante, en esta etapa de transicin el ion intermediario es
ms estable en comparacin con el in bencenonio que es producido por el benceno

12
 no sustituido asi teniendo como resultado una disminucin de la energa de activacin
que en consecuencia se evidencia con una velocidad de reaccin ms rpida, si el
sustituyente en un desactivante se da todo lo contrario es decir la velocidad de
reaccin es lenta. A continuacin se presentar en un cuadro donde se identifica si la
sustancia presenta sustituyentes activantes o desactivantes.

SUSTANCIA SUSTITUYENTE
ACTIVANTE DESACTIVANTE
Fenol x
Anisol x
cido saliclico x x
Acetanilida x x
p-nitrofenol x x
Clorobenceno x

De acuerdo al cuadro las sustancias que reaccionarn ms rpido (decoloracin

rpida) seran el fenol, anisol y el clorobenceno. En el caso del p-nitrofenol los
sustiyentes coinciden en la posicin donde se dara la sustitucin con bromo por lo que
tambin ser una reaccin rpida.
El benceno no presenta sustituyentes, esta sustancia reacciona solo con electrfilos
fuertes por lo que reacciona de manera muy lenta con el bromo por no decir que no se
da la reaccin.

Efecto del solvente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico:

En este caso la reaccin del anisol con bromo en tetracloruro de carbono no se da es

decir no hay una decoloracin ya que el anillo aromtico no sufre reacciones de adicin
por su gran estabilidad a diferencia de los alquenos.

Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin del anillo aromtico:

La temperatura como se sabe que acta como un catalizador de la reaccin es decir

las molculas obtienen mayor energa cintica, siendo esta energa mayor o igual a la
energa de activacin requerida para que se d la reaccin por ende este aumento de
energa hace que la reaccin sea ms rpida evidencindose en la decoloracin en
menos tiempo cuando se aumenta la temperatura.

10. BIBLIOGRAFA:
NEYRA Y BREA QUIMICA ORGANICA 2009 PAGS 66-68 81-84 86-88 . OBSERVACIONES Y
CONCLUSIONES.
NEYRA Y BREA QUIMICA ORGANICA 2009 PAGS 81-82

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