PREPARAO E CARACTERIZAO DO POLI (GLICEROL

CITRATO/SEBACATO)
Michel M. Brioude1, Danilo H. Guimares1, Raigenis P. Fiuza1, Jaime S. Boaventura1, Nadia M. Jos1
1 - Universidade Federal da Bahia - UFBA, Rua Baro de Geremoabo, S/N,
Instituto de Qumica Ondina, Salvador, BA mbrioude@gmail.com

Resumo: Neste trabalho foram preparados e caracterizados o poli(glicerol citrato/sebacato) em trs diferentes
propores entre os cidos. Os polmeros foram produzidos a partir da reao de policondensao do glicerol com os
cidos ctrico e sebcico e caracterizados pelas tcnicas de difratometria de raios-X (DRX), espectroscopia de
infravermelho (FTIR), anlise termogravimtrica (TGA), calorimetria exploratria diferencial (DSC) e microscopia
eletrnica de varredura (MEV). Os resultados mostram que os polmeros obtidos so polisteres, que tm sua
cristalinidade, propriedades trmicas e morfolgicas modificadas a depender da quantidade de cido sebcico.
Palavras-chave: Polister, glicerol, cido ctrico, cido sebcico, biopolmero

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF POLY(GLYCEROL CITRATE/SEBACATE)

Abstract: In this work were prepared and characterized the poly(glycerol citrate/sebacate) in three different ratios
between acids. The polymers were prepared by a polycondensation reaction between glycerol and citric/sebacic acids
and characterized by X-ray diffraction (XRD), infrared spectroscopy (FTIR), thermogravimetric analysis (TGA),
scanning differential calorimetry (DSC), scanning electron microscopy (SEM). The results showed that the polymers
are polyesters and its crystallinity, thermal and morphological properties were modified by sebacic acid adding.
Keywords: Polyester, glycerol, citric acid, sebacic acid, biopolymer

Introduo
A aproximadamente trs dcadas atrs, a engenharia de tecido surgiu como uma nova
alternativa para a regenerao de tecidos e rgos, pois no apresentava os problemas referentes
escassez de doadores e a rejeio do organismo, j que o prprio organismo do paciente
responsvel pela regenerao do rgo ou tecido, que por sua vez gerado com a ajuda de uma
matriz polimrica porosa (scaffold), no formato do tecido/rgo que se deseja produzir [1,2].
Muito biopolmeros vm sendo produzidos e testados para esse fim [3,4], porm a maioria
advm de reaes microbiolgicas, que so custosas. Recentemente uma nova classe de polmeros
sintticos foi desenvolvida a partir de reaes simples e na ausncia de catalisadores. Polisteres
como o poli (glicerol sebacato), poli (octanodiol citrato) e o poli (octanodiol citrato/sebacato),
mostraram-se atxicos e bioreabsovveis, sendo adequada para tal finalidade [5-7].
Neste trabalho propomos a preparao e caracterizao de polisteres, com potencialidades
para aplicaes biomdicas, a base de glicerol, cido ctrico e cido sebcico em trs diferentes
propores, avaliando o efeito da concentrao do cido sebcico nas propriedades dos mesmos.

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Experimental
A produo dos polisteres segue metodologia j estabelecida [6], em que o glicerol e os
cidos ctrico e sebcico so adicionados a um balo com trs sadas e fundo redondo na proporo
glicerol/cidos de 1:1,5. A mistura reacional aquecida, sob agitao e atmosfera inerte, a uma
temperatura de 160C, para homogeneizao da mistura, sendo ento resfriada a uma temperatura
de 145-150 e mantida por uma hora. O polmero ento retirado do balo e colocado num
dessecador. Foram testadas trs diferentes propores entre os ctrico/sebcico dando origem a srie
denominada PGCSE (Tabela 1). Alm dos polmeros da srie PGCSE, foi preparado, utilizando
mesma metodologia, o poli(glicerol citrato) (PGC) no intuito de melhor avaliar o efeito da adio
do cido ao novo material.

Tabela 1 Nomenclatura e propores dos polmeros da srie PGCSE

Proporo molar
Glicerol cido Ctrico cido Adpico
PGCSE I 1 1 0,5
PGCSE II 1 0,75 0,75
PGCSE III 1 0,5 1
Resultados e Discusso
A adio de cido sebcico modificou bastante as caractersticas em relao ao PGC (Fig.
1), que se mostrou um polmero totalmente incolor, com viscosidade muito alta, bastante aderente e
que quebra quando submetido a um esforo de flexo. Se deixado fora do dessecador, o PGC
diminui sua viscosidade, sugerindo que o mesmo esteja absorvendo gua e hidrolizando. O aumento
da concentrao de cido sebcico aumentou a opacidade e maleabilidade, diminuindo a rigidez,
alm de remover o carter aderente e aumentar a estabilidade do polmero fora do dessecador, uma
vez que o cido sebcico possui uma grande cadeia carbnica aliftica, aumentando o carter
hidrofbico do mesmo. Essas variaes foram bastante perceptveis principalmente do PGCSE I em
relao ao PGCSE II.

PGC PGCSE I PGCSE II PGCSE III

Figura 1 Fotografia dos polmeros PGC e da srie PGCSE

Os difratogramas de raios-X da srie PGCSE (Fig. 2) mostram que esses polisteres,

principalmente o PGCSE I, apresentam um perfil semelhante ao PGC com dois halos amorfos nas
mesmas regies, porm com intensidades muito maiores, alm de apresentarem picos de

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cristalinidade mais pronunciados no PGCSE II. A maior intensidade do PGCSE II em relao ao
PGCSE III pode estar associada a uma maior reticulao das cadeias contribuindo para que
houvesse uma maior organizao das mesmas, enquanto que os picos de cristalinidade presentes
podem estar relacionados com cido sebcico no reagido. Trabalhos anteriores produziram o
poli(glicerol sebacato) em quatro diferentes propores de glicerol e cido sebcico e o aumento da
quantidade do cido contribuiu para o aumento na intensidade e quantidade de picos [8], todos em
regio de cristalinidade do cido sebcico puro, o que corrobora para a concluso obtida acima.
Intensidade (u.a.)

PGCSE III

PGCSE II

PGCSE I

PGC

10 20 30 40 50 60 70 80
2 (graus)

Figura 2 Difratogramas de raios-X dos polisteres PGC e da srie PGCSE

PGCSE III
Transmitncia (u.a.)

PGCSE II

PGCSE I

PGC

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

-1
Nmero de onda (cm )

Figura 3 Espectros de infravermelho dos polisteres PGC e da srie PGCSE

A anlise de FTIR (Fig. 3) mostra que os polmeros obtidos so polisteres, j que

apresentam a banda associada ao estiramento da ligao C=O de ster (1750-1735 cm-1), que
mesmo sobreposta ao estiramento C=O de cidos carboxlicos (1730-1700 cm-1), encontra-se

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visvel no PGCSE II em menor intensidade que o cido e no PGCSE III observada pelo alargamento
da ponta do pico sugerindo intensidades semelhantes entre ster/cido. Outras bandas foram
registradas em 1115 e 1050 cm-1, estiramento C-O de ster, 1170 cm-1, estiramento C-O de cido
carboxlico, 3400-2400 cm-1, estiramento O-H e 3000-2840 cm-1, estiramento C-H em cadeia
aliftica.
Os grficos da anlise termogravimtrica (Fig. 4) mostram que o acrscimo do cido
sebcico aumentou a resistncia trmica do material em relao ao PGC. Dentre os polmeros da
srie PGCSE, aquele que mostrou o melhor resultado foi o PGCSE II. Esse resultado pode estar
associado a uma maior reticulao das cadeias para esse polister em relao aos demais.
A anlise das derivadas dos termogramas dos polisteres da srie PGCSE (Fig. 4) mostra a
existncia dos quatro eventos trmicos com mnimos em aproximadamente 257, 310, 390 e 454C.
Em relao ao polister PGC que possui eventos trmicos com mnimos em 210, 250, 320 e 400C,
podemos observar o desaparecimento do primeiro evento no PGC, provavelmente associado
degradao do cido ctrico no reagido, diminuio da intensidade no segundo, terceiro e quarto
eventos, provavelmente associado quebra de ligaes formadas pelo cido ctrico e aparecimento
do ltimo evento nos polisteres, estando principalmente associada as ligaes formadas pelo cido
sebcico.

100
PGC PGCSE III
PGCSE I
80 PGCSE II
DTG (mg/oC)

PGCSE III
PGCSE II
Massa (%)

60

40
PGCSE I

20
PGC
0
100 200 300 400 500 600 700 800 100 200 300 400 500 600 700 800
o o
Temperatura ( C) Temperatura ( C)

Figura 4 Termogramas e derivada dos termogramas dos polisteres PGC e da srie PGCSE

Os resultados da calorimetria exploratria diferencial (Fig. 5) confirmam as observaes

feitas na interpretao dos resultados da anlise termogravimtrica no que se refere
desaparecimento/diminuio dos eventos degradativos do cido ctrico e aparecimento do ltimo
evento, agora com mnimo em 430C, mais uma vez podendo inferir sua relao com as ligaes
estabelecidas pelo cido sebcico. Alm disso, pode-se observar a presena de cido ctrico no

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reagido no PGC pelo evento de fuso do cido ctrico em 154C e cido sebcico, pela presena do
evento trmico referente fuso do mesmo em 142C, nos polisteres PGCSE I e III. No polister
PGCSE II no foi observado a existncia deste evento provavelmente devido existncia de
reticulaes no material, fato j observado com a ajuda de outras tcnicas.

PGCSE III
Fluxo de calor (u.a.)
PGCSE II
endo

PGCSE I

PGC

100 200 300 400 500 600

o
Temperatura ( C)

Figura 5 Curvas de calorimetria exploratria diferencial dos polisteres PGC e da srie PGCSE

As micrografias da superfcie (Fig. 6) dos polisteres PGCSE obtidas por MEV mostram
perfis bastante diferentes. No PGCSE I alternam-se regies lisas e rugosas, alm de aglomerados de
cido sebcico no reagido. Para o PGCSE II observou-se uma regio homognea e rugosa com
linhas semelhante a fraturas por todo o material. J o PGCSE III apresenta superfcie lisa com
algumas regies com diferentes tonalidades de cinza e aglomerados de cido sebcico no reagido.

(a) (b)

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 (c) (d)
Figura 6 Micrografias obtidas por MEV, (a) PGC x240, (b) PGCSU I x200, (c) PGCSU II x200, (d)
PGCSU III x240

Concluso

Atravs da realizao desse trabalho foi possvel concluir que a metodologia adotada por
outros autores para produo de outros materiais tambm eficiente para preparao desse
polister. Observou-se que a concentrao de cido sebcico na produo dos polmeros modifica
significativamente as propriedades do novo material. A cristalinidade, propriedades trmicas e
morfolgicas, bem como a solubilidade em gua, podem ser ajustadas para uma condio que
melhor se adeque s necessidades estabelecidas pela utilidade do polmero. Por fim, em funo da
semelhana com outros materiais que j so utilizados para tal finalidade e pela flexibilidade do
polister estudado, acredita-se que o mesmo possui potencialidade para confeco de scaffolds para
aplicaes pela engenharia de tecidos.

Agradecimentos

A Fapesb pela bolsa para realizao deste trabalho

Referncias Bibliogrficas

1. Y. Ikada J. R. Soc. Interface. 2006, 10, 589.

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