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Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Qumica
Laboratorio de Instrumental Analtico
Profesor: Mauro Martinez

Determinacin Cuantitativa de Fe y Zn en
Acero, mediante Absorcin Atmica con
Llama, empleando los mtodos de
Estndar Externo y Adicin Estndar
Estndar Externo para el Fe
Promedio %p/p 105
Desviacin 5
CV 4%
LC (10514)

Adicin Estndar para el Fe


Promedio %p/p 252
Desviacin 4
CV 2%
LC (25214)

Nombre: Jessica Guevara


C.I.: 20.606.442

Caracas, 4 de noviembre de 2014


Resumen:
La espectroscopia de absorcin atmica es un mtodo instrumental de la qumica
analtica que permite medir las concentraciones especficas de un material en una mezcla
y puede determinar ms de 70 elementos diferentes en solucin o directamente en
muestras slidas. Esta tcnica se utiliza para determinar la concentracin de un analito en
particular en una muestra. La espectroscopia de absorcin atmica es un mtodo que est
basado en la atomizacin del analito en matriz liquida y que utiliza comnmente un
nebulizador o cmara de nebulizacin para crear una niebla de muestra, dicha niebla es
desolvatada y expuesta a una energa a una determinada longitud de onda emitida. El
nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin
de los tomos del analito es hecha por el uso de lmparas que brillan a travs de la llama
a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito. En esta prctica se realiz una
determinacin cuantitativa de hierro (Fe) y zinc (Zn) en una muestra de acero, mediante
absorcin atmica con llama, realizndose patrones multielementales compuestos por los
dos analitos nombrados anteriormente. La lmpara de ctodo hueco empleada para
excitar dichos analitos fue una lmpara multielemental de Fe, Zn, Cu y Mn. Los
porcentajes de Fe en la muestra fueron determinados mediante los mtodos de estndar
externo y adicin estndar. Los resultados obtenidos por cada mtodo fueron los
siguientes: (10514) %p/p y (25214) %p/p respectivamente. Dichos valores son ilgicos
si se refieren a porcentajes pero se deben a ciertas interferencias que sern explicadas mas
adelante. En el caso del Zn, no se logro determinar su porcentaje en la muestra debido a
que el contenido de Zn en acero es muy bajo y su valor de absorbancia no entro en la
curva de calibracin determinada.
Parte Experimental:
- Reactivos

Solucin madre de Fe, 1011,55 mg/L de Fe


Solucin madre de Zn, 1107 mg/L de Zn
cido clorhdrico concentrado HCl
Agua destilada H2O

- Equipos empleados
1. Espectrofotmetro de absorcin atmica, marca Perkin Elmer 3100
2. Lmpara multielemental de ctodo hueco, Cu-Fe-Mn-Zn. Perkin Elmer. Lumina
Lamp
3. Llama acetileno/aire. Con monocromador y un fotomultiplicador como detector
- Condiciones de Trabajo
1. Optimizacin del equipo para el Fe: Longitud de onda de trabajo 248,3nm. Ancho
de banda 0,2nm. Rango de patrones recomendados (2,5-10) ppm. Sensibilidad
tpica: 0,062ppm
2. Optimizacin del equipo para el Zn: Longitud de onda de trabajo 213,9nm. Ancho
de banda 0,2nm. Rango de patrones recomendados (0,4-1,6) ppm. Sensibilidad
tpica 0,009ppm
- Metodologa
1. Digestin de la muestra de Acero
1.1 Se pes por triplicado la muestra y se procedi a calentar cada una en la plancha
con aproximadamente 30ml de HCl concentrado. Luego de disuelto el slido, se
enrazo cada solucin a 50ml con agua destilada. Las masas de muestra fueron las
siguientes:

Muestra Masa (g)


1 2,5555
2 2,5431
3 2,5515

2. Preparacin de los patrones multielementales de Fe y Zn


2.1 En 4 balones aforados de 100ml, se prepararon patrones de Fe y Zn, agregando
distintas alcuotas de las soluciones madre de Fe y Zn en un mismo baln, y
aforando a un volumen final de 100ml. Las alcuotas de cada analito utilizadas y
sus respectivas concentraciones se muestran en la siguiente tabla:

Patrn Volumen Alcuota de Conc. de Fe Alcuota de Conc. de


Final (ml) Fe (ml) (mg/L) Zn (ml) Zn (mg/L)
A 100 1,0 10,1155 0,13 1,44
B 100 0,7 7,08085 0,07 0,77
C 100 0,4 4,0462 0,10 1,11
D 100 0,2 2,0231 0,05 0,55
4. Estndar externo para Fe
3.1 Se optimiz el equipo para el Fe (=248,3nm). Se procedi a medir las
absorbancias de cada patrn, las cuales se muestran en la seccin de resultados.
3.2 Luego de medir los patrones, se realizaron diluciones de una de las muestras, tal
que su medida de absorbancia entrara en la curva de calibracin ya determinada
por los patrones anteriores. Las diluciones correctas fueron de 5 en 50ml, lo cual
da un factor de dilucin de 10, y a partir de esta disolucin se realiz otra dilucin
de 0,16 en 200ml, lo cual da un factor de dilucin de 1250. Esto se realiz para
cada una de las 3 muestras enrazadas a 50ml. Luego se procedi a medir las
absorbancias de cada muestra diluida.
5. Adicin estndar para Fe
4.1 Los patrones de Fe para estndar externo se realizaron en balones aforados de
50ml, por lo que se necesit recalcular las alcuotas tomadas de la madre de Fe
para que la concentracin de estos patrones fueran iguales a los preparados en el
mtodo anterior. Tambin en cada baln se agreg una alcuota de muestra tal que
el factor de dilucin de la misma se mantuviera, esta alcuota de muestra fue de
0,04ml.

Patrn Volumen final Alcuota de Fe Alcuota de Conc. Fe


(ml) (ml) muestra (ml) (mg/L)
A 50 0,50 0,04 10,1155
B 50 0,35 0,04 7,08085
C 50 0,20 0,04 4,0462
D 50 0,10 0,04 2,0231

6. Estndar externo para Zn


5.1 Se optimiz el equipo para Zn (=213,9nm). Luego se procedi a medir las
absorbancias de los patrones preparados inicialmente, al igual que cada muestra
sin diluir. Los datos obtenidos se muestran en la seccin de resultados.
Datos y Resultados:
3. Estndar externo para Fe

Absorbancias de los patrones de Fe para estndar externo


Patrn de Fe Absorbancia (Fe)
A 0,137
B 0,109
C 0,074
D 0,049
Absorbancias de las muestras diluidas
Muestra Absorbancia (Fe)
1 0,044
2 0,074
3 0,077
Parte de la muestra N1 se derram por error, y como esto ocasiona cambios
significativos en la concentracin final de los analitos de inters en la muestra, los datos
de la muestra 1 no se tomarn en cuenta para los clculos realizados.
Grfica 1: Estndar Externo para Fe
0,16

0,14

0,12 y = 0,0109x + 0,0288


R = 0,99599
0,1

0,08 Series1
Linear (Series1)
0,06

0,04

0,02

0
0 2 4 6 8 10 12

4. Adicin estndar para Fe

Absorbancias de los patrones de Fe para adicin estndar


Patrn Absorbancia (Fe)
A 0,243
B 0,231
C 0,217
D 0,212
Absorbancias de las muestras diluidas
Muestra Absorbancia (Fe)
2 0,074
3 0,077
Grfica 2: Adicin Estndar para Fe (con muestra 2)
0,3

0,25
y = 0,0132x + 0,1339
R = 0,59393
0,2

0,15 Series1
Linear (Series1)
0,1

0,05

0
0 2 4 6 8 10 12

Grfica 3: Adicin Estndar para Fe (con muestra 3)


0,3

0,25
y = 0,013x + 0,1355
0,2 R = 0,59734

0,15 Series1
Linear (Series1)
0,1

0,05

0
0 2 4 6 8 10 12

5. Estndar externo para Zn

Absorbancias de los patrones de Zn para estndar externo

Patrn Absorbancia (Zn)


A 0,354
B 0,316
C 0,345
D 0,295
Absorbancias de las muestras sin diluir

Muestra sin FD Absorbancia (Zn)


1 0,178
2 0,147
3 0,157

Grfica 4: Estndar Externo para Zn


0,4

0,35

0,3 y = 0,0675x + 0,2622


R = 0,94847
0,25

0,2 Series1
Linear (Series1)
0,15

0,1

0,05

0
0 0,5 1 1,5 2

Discusin:
Se realizo primero el anlisis para el Fe, optimizando el equipo para el mismo elemento
(ver condiciones de trabajo). Con estos datos se realizo la curva de calibracin
correspondiente y a partir de sta, se calcul la concentracin final de Fe en el acero, en
%peso/peso. Dicho % dio como resultado, mediante estndar externo, 105%p/p, lo cual
es un valor ilgico en cuanto a porcentajes se refiere, al igual que en el caso de la adicin
estndar, donde el resultado fue 252%. Todos los clculos se hicieron tomando en cuenta
slo los valores de la muestra 2 y 3, ya que la muestra 1 antes de ser enrazada, se derramo
por error, lo que causa que el valor final de concentracin del analito de inters en la
muestra sea errneo.
Existen varios factores que pudieron ocasionar porcentajes tan elevados. Uno de ellos es
la formacin de xidos en la muestra; aparte del Fe, existen mas elementos metlicos en
el acero, los cuales pueden formar xidos, los xidos son molculas, y como son
molculas tienen bandas de absorcin en vez de lneas. Dichas bandas pudieron solaparse
con la lnea del analito de inters, haciendo que la seal del Fe aumentara
significativamente. Los xidos se eliminan con llamas muy calientes y quizs la llama
utilizada no era lo suficientemente caliente como para eliminar dicha interferencia.
Otro factor, puede ser que exista otro metal presente en el acero que absorba a una
longitud de onda similar a la longitud de onda de trabajo (=248,3nm). Lo que ocasiona
que exista la posibilidad de solapamiento entre dos lneas de absorcin, pertenecientes a
dos analitos distintos. Este solapamiento produce igualmente una seal elevada, lo que
hace que los porcentajes de Fe den ilgicos.
Un ultimo factor, toma en cuenta las rendijas del monocromador. Si la rendija del mismo
es delgada, las lneas estarn mas resueltas y por lo tanto solo podr pasar una sola
longitud de onda, en cambio, si las rendijas del monocromador son anchas, no habr
inconveniente para que pase mas de una longitud de onda, ocasionando que todos los
metales presentes en el acero que absorban a dichas se encuentren presentes en el valor
de la absorbancia obtenido, ya que como lo expresa la Ley de Beer, las absorbancias son
aditivas y no distingue si el analito es el de inters o no.
stos factores explicados anteriormente, pudieron ocasionar que los % de Fe en el acero,
por los dos mtodos utilizados dieran errneos. En el caso de la adicin estndar, el
porcentaje dio mucho mayor, debido a la excesiva cantidad de HCl utilizado para digestar
las muestras, como los patrones de adicin estndar presentaban una alcuota de muestra,
dicho acido pudo interferir con las medidas de absorbancia y dar mucho mayor a lo
esperado.
En el caso del Zn, se realiz la curva de calibracin con los patrones multielementales
preparados inicialmente. Luego, al medir las muestras sin diluir, se observaba que el
valor de la absorbancia en dichas muestras era muy pequeo y no lograba entrar en la
curva de calibracin anteriormente realizada. Por lo que dicho anlisis no se pudo llevar a
cabo porque la concentracin de Zn en acero es mnima en comparacin a otros metales
presentes.
Para comparar los resultados obtenidos con los de mis compaeros, se utilizo el contraste
F para la comparacin de desviaciones estndar. En la siguiente tabla se visualizan los
valores de desviaciones obtenidos por cada uno:

Alumno Desviacin Estndar Desviacin Adicin


Externo Fe Estndar Fe
Jessica 4,53 4,47
Juan 4,77 3,56
Jefferson 19,64 39,11

Para probar si es significativa la diferencia entre dos varianzas muestrales, esto es, para
F = s21/s22
donde 1 y 2 se disponen en la ecuacin de modo que F sea siempre mayor o igual a 1.
El numero de grados de libertad del numerador y denominador son n1 - 1 y n2 - 2,
respectivamente.
El contraste supone que las poblaciones de donde se extraen las muestras son normales.

1. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Juan por el mtodo de estndar externo?
F2,1= 799,5
F calculado= 1,11
Como F calculado es menor que el valor critico de F2,1 (tabla de F de dos colas), donde
los subndices indican el numero de grados de libertad del numerador y denominador, se
dice que no hay una diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.
2. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Jefferson por el mtodo de estndar externo?
F1,1= 161,4
F calculado= 18,80
Como F calculado es menor que el valor critico de F1,1, se dice que no hay una
diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.
3. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Juan por el mtodo de adicin estndar?
F2,1= 18,51
F calculado= 1,58
Como F calculado es menor que el valor critico de F2,1, se dice que no hay una
diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.
4. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Jefferson por el mtodo de adicin estndar?
F1,1= 161,4
F calculado= 76,55
Como F calculado es menor que el valor critico de F1,1, se dice que no hay una
diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.

Conclusin:
Los valores de Fe para estndar externo dio un resultado de 105% con un CV igual a 4%,
y para adicin estndar el porcentaje de Fe fue de 252% con un CV igual a 2%. Dichos
porcentajes estn errneos debido a los distintos factores ya explicados. En el caso del Zn
no se logro realizar el anlisis, ya que la concentracin de Zn en acero es muy baja.
Comparando las desviaciones obtenidas entre el grupo, se visualiza que no existe una
diferencia significativa entre las varianzas expresadas, esto se verifico mediante la prueba
estadstica F.

Bibliografa:
- Douglas A. Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Quinta Edicin. McGraw-Hill.
Capitulo 9.
- James N. Miller. Estadstica y Quimiometria para Qumica Analtica. Cuarta Edicin.
Prentice Hall. Pg. 53