Facultad de Ciencias
Escuela de Qumica
Laboratorio de Instrumental Analtico
Profesor: Mauro Martinez
Determinacin Cuantitativa de Fe y Zn en
Acero, mediante Absorcin Atmica con
Llama, empleando los mtodos de
Estndar Externo y Adicin Estndar
Estndar Externo para el Fe
Promedio %p/p 105
Desviacin 5
CV 4%
LC (10514)
- Equipos empleados
1. Espectrofotmetro de absorcin atmica, marca Perkin Elmer 3100
2. Lmpara multielemental de ctodo hueco, Cu-Fe-Mn-Zn. Perkin Elmer. Lumina
Lamp
3. Llama acetileno/aire. Con monocromador y un fotomultiplicador como detector
- Condiciones de Trabajo
1. Optimizacin del equipo para el Fe: Longitud de onda de trabajo 248,3nm. Ancho
de banda 0,2nm. Rango de patrones recomendados (2,5-10) ppm. Sensibilidad
tpica: 0,062ppm
2. Optimizacin del equipo para el Zn: Longitud de onda de trabajo 213,9nm. Ancho
de banda 0,2nm. Rango de patrones recomendados (0,4-1,6) ppm. Sensibilidad
tpica 0,009ppm
- Metodologa
1. Digestin de la muestra de Acero
1.1 Se pes por triplicado la muestra y se procedi a calentar cada una en la plancha
con aproximadamente 30ml de HCl concentrado. Luego de disuelto el slido, se
enrazo cada solucin a 50ml con agua destilada. Las masas de muestra fueron las
siguientes:
0,14
0,08
Series1
Linear
(Series1)
0,06
0,04
0,02
0
0
2
4
6
8
10
12
0,25
y
=
0,0132x
+
0,1339
R
=
0,59393
0,2
0,15
Series1
Linear
(Series1)
0,1
0,05
0
0
2
4
6
8
10
12
0,25
y
=
0,013x
+
0,1355
0,2
R
=
0,59734
0,15
Series1
Linear
(Series1)
0,1
0,05
0
0
2
4
6
8
10
12
0,35
0,2
Series1
Linear
(Series1)
0,15
0,1
0,05
0
0
0,5
1
1,5
2
Discusin:
Se realizo primero el anlisis para el Fe, optimizando el equipo para el mismo elemento
(ver condiciones de trabajo). Con estos datos se realizo la curva de calibracin
correspondiente y a partir de sta, se calcul la concentracin final de Fe en el acero, en
%peso/peso. Dicho % dio como resultado, mediante estndar externo, 105%p/p, lo cual
es un valor ilgico en cuanto a porcentajes se refiere, al igual que en el caso de la adicin
estndar, donde el resultado fue 252%. Todos los clculos se hicieron tomando en cuenta
slo los valores de la muestra 2 y 3, ya que la muestra 1 antes de ser enrazada, se derramo
por error, lo que causa que el valor final de concentracin del analito de inters en la
muestra sea errneo.
Existen varios factores que pudieron ocasionar porcentajes tan elevados. Uno de ellos es
la formacin de xidos en la muestra; aparte del Fe, existen mas elementos metlicos en
el acero, los cuales pueden formar xidos, los xidos son molculas, y como son
molculas tienen bandas de absorcin en vez de lneas. Dichas bandas pudieron solaparse
con la lnea del analito de inters, haciendo que la seal del Fe aumentara
significativamente. Los xidos se eliminan con llamas muy calientes y quizs la llama
utilizada no era lo suficientemente caliente como para eliminar dicha interferencia.
Otro factor, puede ser que exista otro metal presente en el acero que absorba a una
longitud de onda similar a la longitud de onda de trabajo (=248,3nm). Lo que ocasiona
que exista la posibilidad de solapamiento entre dos lneas de absorcin, pertenecientes a
dos analitos distintos. Este solapamiento produce igualmente una seal elevada, lo que
hace que los porcentajes de Fe den ilgicos.
Un ultimo factor, toma en cuenta las rendijas del monocromador. Si la rendija del mismo
es delgada, las lneas estarn mas resueltas y por lo tanto solo podr pasar una sola
longitud de onda, en cambio, si las rendijas del monocromador son anchas, no habr
inconveniente para que pase mas de una longitud de onda, ocasionando que todos los
metales presentes en el acero que absorban a dichas se encuentren presentes en el valor
de la absorbancia obtenido, ya que como lo expresa la Ley de Beer, las absorbancias son
aditivas y no distingue si el analito es el de inters o no.
stos factores explicados anteriormente, pudieron ocasionar que los % de Fe en el acero,
por los dos mtodos utilizados dieran errneos. En el caso de la adicin estndar, el
porcentaje dio mucho mayor, debido a la excesiva cantidad de HCl utilizado para digestar
las muestras, como los patrones de adicin estndar presentaban una alcuota de muestra,
dicho acido pudo interferir con las medidas de absorbancia y dar mucho mayor a lo
esperado.
En el caso del Zn, se realiz la curva de calibracin con los patrones multielementales
preparados inicialmente. Luego, al medir las muestras sin diluir, se observaba que el
valor de la absorbancia en dichas muestras era muy pequeo y no lograba entrar en la
curva de calibracin anteriormente realizada. Por lo que dicho anlisis no se pudo llevar a
cabo porque la concentracin de Zn en acero es mnima en comparacin a otros metales
presentes.
Para comparar los resultados obtenidos con los de mis compaeros, se utilizo el contraste
F para la comparacin de desviaciones estndar. En la siguiente tabla se visualizan los
valores de desviaciones obtenidos por cada uno:
Para probar si es significativa la diferencia entre dos varianzas muestrales, esto es, para
F = s21/s22
donde 1 y 2 se disponen en la ecuacin de modo que F sea siempre mayor o igual a 1.
El numero de grados de libertad del numerador y denominador son n1 - 1 y n2 - 2,
respectivamente.
El contraste supone que las poblaciones de donde se extraen las muestras son normales.
1. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Juan por el mtodo de estndar externo?
F2,1= 799,5
F calculado= 1,11
Como F calculado es menor que el valor critico de F2,1 (tabla de F de dos colas), donde
los subndices indican el numero de grados de libertad del numerador y denominador, se
dice que no hay una diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.
2. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Jefferson por el mtodo de estndar externo?
F1,1= 161,4
F calculado= 18,80
Como F calculado es menor que el valor critico de F1,1, se dice que no hay una
diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.
3. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Juan por el mtodo de adicin estndar?
F2,1= 18,51
F calculado= 1,58
Como F calculado es menor que el valor critico de F2,1, se dice que no hay una
diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.
4. Hiptesis nula: Ser el valor calculado de Fe por Jessica mas preciso que el valor
calculado por Jefferson por el mtodo de adicin estndar?
F1,1= 161,4
F calculado= 76,55
Como F calculado es menor que el valor critico de F1,1, se dice que no hay una
diferencia significativa entre las dos varianzas a un nivel del 5%.
Conclusin:
Los valores de Fe para estndar externo dio un resultado de 105% con un CV igual a 4%,
y para adicin estndar el porcentaje de Fe fue de 252% con un CV igual a 2%. Dichos
porcentajes estn errneos debido a los distintos factores ya explicados. En el caso del Zn
no se logro realizar el anlisis, ya que la concentracin de Zn en acero es muy baja.
Comparando las desviaciones obtenidas entre el grupo, se visualiza que no existe una
diferencia significativa entre las varianzas expresadas, esto se verifico mediante la prueba
estadstica F.
Bibliografa:
- Douglas A. Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Quinta Edicin. McGraw-Hill.
Capitulo 9.
- James N. Miller. Estadstica y Quimiometria para Qumica Analtica. Cuarta Edicin.
Prentice Hall. Pg. 53