EEST N2

Laboratorio de tcnicas
analticas
instrumentales
2016
7 ao
T.P. N1
QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL
VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS

VALORACIN ACIDO FUERTE/BASE FUERTE

OBJETIVOS:

Construir una curva de valoracin conductimtrica

SOLUCIONES

a. NaOH O,1 M Valorado

b. HCl 0,1 M

PROCEDIMIENTO:

Prepare una dilucin 1/5 del acido clorhdrico y coloque 100,0 ml de esta en un vaso de
precipitados. Adicione un buzo para la agitacin magntica e introduzca en ella el
conductmetro (previamente calibrado), cuidando que no toque ninguna superficie.

Mida el valor de la conductividad cuando an no se ha agregado base.

Desde la bureta se agrega NaOH 0,1 N valorado de a 1,00 ml por vez. Luego de cada agregado
se agita la solucin y antes de medir la conductividad se corta la agitacin. Con los datos
obtenidos durante la titulacin confeccione la siguiente tabla:

Volumen de f (*) Conductividad leda Conductividad corregida Conductividad especfica

NaOH (ml) (L leda)
(L corregida =L leda x f) ( =L corregidax (l/A))

0,00

1,00

2,00

(*) f es el factor de correccin por dilucin definido como f= (Vi+Va)/ Vi, donde Vi es el
volumen inicial y Va es el volumen de titulante agregado.

CALCULOS Y RESULTADOS

En general, es conveniente graficar la conductividad especifica de la solucin, , en funcin del

volumen de reactivo titulante: = L corregida x (l/A), donde A es el rea de cada electrodo de
platino y l la distancia que estn separados.

2
Dependiendo del tipo de conductmetro utilizado, este puede ya informar la conductividad
especifica.

Con este dato se calcula la concentracin o factor de la solucin de HCl.

Clculo de la curva terica

Para obtener la representacin grfica de la curva terica es necesario plantear la ecuacin de

la titulacin conductimtrica:

NaOH Na+ + OH- HCl H+ + Cl-

OH- + H+ H2O

Luego calcular la conductividad especfica de la solucin que se tiene en cada punto de la curva
de titulacin utilizando la ecuacin:

1
k Ci i
1000

Antes del punto de equivalencia la conductividad estar dada por los iones Na+; H+ en exceso y
Cl-.

En el punto de equivalencia se encuentran solamente iones Na + y Cl-.

Luego del punto de equivalencia hay exceso de OH-, adems de Na+ y Cl-.

De esta manera resultan dos expresiones de clculo para segn se est antes o despus del
punto de equivalencia.

GRAFICAR LA CURVA EXPERIMENTAL Y LA CURVA TERICA, AMBAS CORREGIDAS

POR EL FACTOR f, EN UN MISMO SISTEMA DE EJES Y EXPLICAR LAS DIFERENCIAS
OBSERVADAS.

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T.P. N2
QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL
VALORACIONES CONDUCTIMTRICAS

DETERMINACIN DE PARACETAMOL

OBJETIVOS:

Determinar conductimetricamente el contenido de paracetamol en comprimidos que lo

contienen como monodroga.

Evaluar el efecto del agregado de una base dbil (NH3) sobre la determinacin del punto final
conductimtrico en la valoracin de un cido dbil (paracetamol) con una base fuerte (NaOH).

INTRODUCCION:

El paracetamol o acetaminofn (N-acetil-p-aminofenol FW 151,16) (Fig.1) es actualmente uno

de los analgsicos ms utilizados. Es un medicamento con propiedades analgsicas, sin
capacidad antiinflamatoria. Acta inhibiendo la sntesis de prostaglandinas, mediadores
celulares responsables de la aparicin del dolor. Adems, tiene efectos antipirticos. Se
presenta habitualmente en forma de cpsulas, comprimidos o gotas de administracin oral.

Fig 1 estructura qumica del paracetamol

La conductimetra comprende un grupo de mtodos analticos basados en la medida de la

conductividad de una solucin, la que en el caso de los conductores de segunda especie
electrolitos viene dada por la migracin de aniones y cationes hacia los electrodos de signo
opuesto. En soluciones diluidas la conductividad est estrechamente vinculada con la
concentracin del electrolito.

Cuando una reaccin qumica da lugar a un cambio (aumento disminucin) del nmero total
de iones en solucin, bien iones de gran movilidad son sustituidos por otros de menor
movilidad y viceversa, la misma es aplicable a una titulacin conductimtrica.

La principal ventaja de las valoraciones conductimtricas reside en que las grficas son lineales,
por lo tanto se efectan 4 5 lecturas antes y otras tantas despus del punto de equivalencia y
por extrapolacin se determina el punto final. Es decir, no interesan las medidas cercanas al
punto mismo de equivalencia, por lo que es adecuado a reacciones con constantes de equilibrio
bajas y a soluciones muy diluidas, situaciones difciles de resolver a travs de la volumetra
clsica o potenciomtrica.

El paracetamol es un cido dbil (pKa = 9.5) debido a su grupo hidroxilo aromtico:

4
 O O

HN HN
+
-H
-
(1) OH O Ka = 3,16.10-10

La concentracin inicial de protones es muy baja debido al valor de la constante, y a medida

que progresa la titulacin, la base conjugada junto a los iones sodio conducen a un aumento de
la conductividad.

Luego del punto de equivalencia, se agrega un exceso de iones OH-, por lo que la
conductividad sigue subiendo, pero con una pendiente diferente, debido a la elevada
conductividad del in OH-.

La curva de titulacin del paracetamol con NaOH presenta un ngulo ancho entre ambas rectas
(antes y despus del PE). Por este motivo, existe cierta dificultad para localizar con precisin el
punto final, ubicado en la interseccin de dos lneas de pendientes crecientes y similares. Este
resultado puede mejorarse mediante la adicin de un exceso de una base dbil.

La adicin de amonaco en exceso en relacin a la concentracin de paracetamol conduce a:

O O

HN + NH3 HN
+
+
NH4

-
(2) OH O

K = Ka (paracetamol). Kb (NH3)/Kw = 5,5.10-1

por lo que la reaccin de titulacin del paracetamol con agregado inicial de un exceso de
amonaco frente a una base fuerte como el NaOH consiste sustancialmente en la neutralizacin
de los iones amonio, estequiomtricamente equivalentes al paracetamol.

Antes del punto de equivalencia, los OH- aadidos neutralizan a los NH4+. El cambio en la
conductividad resulta de la diferencia entre las movilidades inicas del Na + y el NH4+ (Tabla 1).

CATION 0+ ANION 0-
(cm /ohm.mol)
2
(cm /ohm.mol) 2

H+ 398,2 OH- 198

Li+ 38,69 Cl- 75,23
Na+ 50,11 I- 76,8
K+ 73,52 CH3COO- 40,9
NH4+ 73,4 NO3- 71,4
Tabla 1: Conductancias Inicas Equivalentes a dilucin infinita y a 25C

Despus del punto de equivalencia, la conductancia crece con gran pendiente como
consecuencia del incremento de iones OH- en exceso. La disminucin del ngulo entre la lnea
de titulacin y la de exceso de valorante facilita la ubicacin grfica del punto final. Si se trazan
las tangentes a ambas ramas de la curva, en su interseccin se determina el volumen de
solucin de NaOH correspondiente al punto final. En este punto debe cumplirse:

(3) VNaOH . CNaOH = VParacetamol . CParacetamol

Por lo que conociendo la concentracin del titulante y el volumen de solucin de paracetamol,

se calcula la cantidad de paracetamol presente en la solucin.

5
En el desarrollo de la titulacin, al ir agregando el reactivo titulante, el volumen de solucin en
la que se realiza la medicin conductimtrica se incrementa modificando el valor de la
conductividad. Esta variacin se corrige afectando a cada medicin por el factor de dilucin

(4) f = (Vi + V0)/V0

siendo Vi el volumen de titulante agregado y V 0 el de solucin inicial. Es posible evitar la

aplicacin de esta correccin cuando el cambio del volumen es inferior al 10%. Esto se logra
utilizando un reactivo titulante que sea aproximadamente diez veces (o ms) ms concentrado
que el titulado.

Por su parte, se sabe que los excipientes son sustancias auxiliares que se incorporan al principio
activo para facilitar la preparacin, conservacin administracin del frmaco. As, por ejemplo,
el almidn se incorpora habitualmente para dar cuerpo y forma a los comprimidos. Las
titulaciones conductimtricas, de naturaleza electroqumica, hacen posible su aplicacin a
muestras coloreadas turbias. Este es generalmente el caso en la industria farmacutica,
debido principalmente a la presencia de excipientes en los medicamentos.

PARTE EXPERIMENTAL

Soluciones a utilizar.

Solucin de titulante: NaOH 0,1 M valorado

Solucin a ensayar: disolver el equivalente a un comprimido en 500 mL de agua
destilada segn lo descripto ms adelante.

PROCEDIMIENTO:

1. Tome de 5 a 10 comprimidos y pselos individualmente. Calcule la masa promedio de un

comprimido.

2. En un mortero pulverice los comprimidos de paracetamol. Tome una masa equivalente a la

masa promedio de un comprimido y suspndalo con agitacin en aproximadamente 100mL de
agua destilada. Es conveniente mantener la agitacin durante aproximadamente 15min para
asegurar la completa disolucin del principio activo presente en el preparado farmacutico. La
turbidez de la solucin resultante se debe a los excipientes y no obstaculiza la etapa posterior
de anlisis

3. Diluya hasta 250,0mL, y coloque una alcuota de 100,0mL de esta ltima dilucin en un vaso
de precipitado. Sumerja el conductmetro y la barra del agitador magntico. Encienda el
conductmetro.

4. Registre la conductividad despus de cada agregado de 1mL del valorante (NaOH 0,1 N),
hasta completar los 25mL.

5. Tome una nueva alcuota de 100,0mL de solucin de paracetamol, adicione 0,5mL de NH 3

(C) y repita el procedimiento dado en (3). Represente Conductividad vs. V titulante y determine
analtica y grficamente el punto final.

6
CALCULOS Y RESULTADOS:

Considerando que se disuelve un (1) comprimido comercial de 500mg de paracetamol en

250,0mL de agua destilada, y se separan alcuotas de 100,0mL para su anlisis por titulacin
conductimtrica:

1. Calcule la concentracin de la solucin de NaOH que permitir obviar la aplicacin de la

correccin por variacin de volumen.
2. Establezca el volumen terico correspondiente al punto de equivalencia
3. En base a la ecuacin (2) estime el volumen de solucin de amonaco comercial (26%,
NH3=0,7g/mL) que debe adicionarse a una solucin que contenga 150mg de
paracetamol, para que el NH3 est presente en exceso.
4. Grafique conductividad contra volumen de titulante agregado, para las titulaciones con
y sin agregado de NH3. Para cada curva trace las tangentes correspondientes para
localizar el punto final.
5. Compare las grficas obtenidas y compruebe la mejora en la determinacin del punto
final de la titulacin conductimtrica de paracetamol con NaOH producida por el
agregado de amonaco
6. Calcule la masa de paracetamol (mg) presente en la solucin analizada y por extensin
en el comprimido. Exprese el resultado en mg paracetamol/comprimido.
7. Constate si el contenido de paracetamol por comprimido cae en el intervalo permitido
por la Farmacopea de los Estados Unidos y por el ANMAT en nuestro pas
(Administracin Nacional de Medicamentos, Alimentos y Tecnologa Mdica)
comprendido entre el 90,0 y 110,0 % del valor consignado en el rtulo del
medicamento.

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T.P. N3
QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS

VALORACIN DE CIDO FOSFRICO

Importante: Antes de realizar cualquier medicin con el pHmetro, el mismo debe calibrarse
con los buffers adecuados. Para este paso se consultar el manual del pHmetro.

Fig 1. Esquema del equipo

a utilizar

Objetivos

Anlisis de sistemas cido base mediante titulaciones potenciomtricas.

Evaluacin del punto de equivalencia utilizando los mtodos de la primera y segunda
derivada.
Determinar la concentracin acido fosfrico y actico en muestras reales.

Soluciones

NaOH O,1N valorado

H3PO4 0,1 N (preparado a partir del acido comercial concentrado)
HAc 0,1 N (preparado a partir de vinagre)

Los clculos y preparacin corren por cuenta del alumno

Procedimiento

8
Encienda el pHmetro y djelo estabilizarse durante 15 minutos con el electrodo sumergido en
un vaso con buffer de pH 7. Use las soluciones buffer para calibrar el instrumento y luego
enjuague los electrodos con agua destilada (dependiendo del estado del electrodo puede ser
necesario ms tiempo para calibrar el pHmetro).

Parte 1 Determinacin de la concentracin de H3PO4 comercial

Tome una alcuota de 20,00 ml de la muestra problema de cido fosfrico y diluya con agua
destilada hasta 100 ml en un vaso de 250 ml. Introduzca el electrodo de tal forma que no toque
el fondo ni los lados del vaso, y coloque la barra magntica de agitacin evitando que toque el
electrodo de vidrio.

Agite la muestra y registre el pH de la solucin antes de aadir solucin de hidrxido de sodio.

Las primeras adiciones de NaOH 0.1N pueden ser de 3 4 ml.

Las lecturas se toman despus de cada adicin (agregue volmenes pequeos cerca de los
puntos de equivalencia).

Cuando el pH empieza a cambiar apreciablemente debe disminuirse el volumen aadido de

NaOH 0.1N. En la proximidad del punto de equivalencia se deben hacer adiciones de no ms de
una o dos gotas. Completar la titulacin hasta alcanzar un pH de 11.

Calcule la concentracin del cido, as como las constantes de acidez. Comparar los valores
encontrados con los valores de tablas y discuta las causas de cualquier discrepancia.

Parte 2 - Determinacin de la concentracin de acido actico en vinagre

Repita el procedimiento detallado en el apartado anterior con la muestra de acido actico.

Calcule la concentracin del cido y Ka.

En caso de no obtenerse buenos resultados, repetir la titulacin con el agregado de NaCl para
mantener constante la fuerza inica del medio (recuerde que los potenciales dependen de las
actividades, no de las concentraciones).

Optativo Determinacin de fosforo en bebidas gaseosas

La concentracin de H3PO4 en bebidas de cola previamente desgasificadas (ya sea calentando la

solucin por 45 min. a 50 C, o con ultrasonido, los cuales permiten la eliminacin del dixido
de carbono de las muestras) es bastante alta, e incluso puede ser determinada, por lo menos
aproximadamente por titulacin con una base normal, tal como NaOH (0.01 0.02N). Sin
embargo los puntos de equivalencia deben ser determinados por mtodos potenciomtricos,
debido a que la intensidad de color de las muestras interfiere la visualizacin de cualquier
indicador cido-base.

Procedimiento:

9
1) Desgasifique las muestras, colocando la muestra de aproximadamente 100 ml de la solucin
en bao de Mara (con agitacin) por 20 minutos a 50C para eliminar el dixido de carbono
presente en la misma.

3) Determine la concentracin de H3PO4 titulando 25ml de la muestra con la solucin valorada

de NaOH 0,02 N, tal como se describi anteriormente.

Presentacin de resultados

1) Completar la siguiente tabla:

2 2
V(mL) pH pH V pH/ V V medio ( pH/ V) V pH/ V V medio 2

Donde:

pH = pH(n) pH(n-1)

V = V(n) V(n-1)

V medio = [V(n) + V(n-1)]/2

2) Construir los grficos

Curva de titulacin (pH vs V de base)

Derivada primera ( pH/ V) vs V medio)

2
Derivada segunda pH/ V2 vs V medio 2)

10
3) del grafico de la derivada 2da extrapolar los volmenes de los PF por interseccin con el eje
de las abscisas y calcular las concentraciones de los cidos en % m/v.

4) con los valores de pH registrados (inicial y de la titulacin) y habiendo calculado las

concentraciones, obtener los valores de las constantes

Cuestionario

1. Defina: a) Electrodo indicador, b) Electrodo de referencia.

2. Explique las diferencias entre electrodo de segunda y primer clase
3. Explique las diferentes curvas que se utilizan para determinar el punto de equivalencia.
4. Explique el origen de
a. Potencial de asimetra de un electrodo de membrana
b. El potencial de membrana
c. Potencial de unin liquida
5. Cules son los criterios para seleccionar una tcnica potenciomtrica?
6. Qu es el error alcalino de un electrodo de vidrio?
7. Cul es el lmite de deteccin de la Potenciometra?
8. Proponga mejoras a la prctica.

Problemas

9. 5 ml de una solucion de NaOH con impurezas, se titula potenciometricamente con HCL

0,104 N, obtenindose los siguientes datos:

V pH V pH V pH V pH
0,0 11,4 3,5 10,0 7,7 8,3 9,3 3,1
1,0 10,9 3,7 9,9 7,9 8,1 9,5 3,0
2,0 10,7 3,9 9,8 8,1 8,0 10,0 2,9
2,5 10,6 4,5 9,4 8,3 7,7 11,0 2,6
2,7 10,5 5,5 9,1 8,5 5,5 12,0 2,5
2,9 10,4 6,5 8,8 8,7 3,8 13,0 2,4
3,1 10,3 7,0 8,6 8,9 3,5
3,3 10,2 7,5 8,4 9,1 3,3

Determine la concentracin de NaOH (utilice solo los datos necesarios)

10. Se valoran potenciometricamente 40.0 ml de H 3PO4 aprox 0.2 M, diluidos con agua a
200,00 ml, con NaOH 0.200 N a 25C, empleando un electrodo de vidrio.
ml mV ml mV ml mV
0.0 -300 14.4 -525 28.8 -685
5.0 -315 15.8 -555 29.0 -740
10.0 -350 15.5 -566 29.2 -760
13.0 -385 17.0 -580 29.5 -795
13.5 -398 20.0 -603 30.0 -815
13.8 -405 25.0 -640 31.0 -835
14.0 -415 27.5 -658 35.0 -870
14.2 -450 28.5 -675 40.0 -890

11
 Calcule la concentracin del cido fosfrico

12. los siguientes datos corresponden a una titulacin potenciomtrica de acido cinmico
con NaOH:

V (ml) 21,54 21,63 21,72 21,81 21,90 22,08

E (mV) 313,5 324,3 339,6 439,5 637,5 659,1

a) Esquematice los grficos E vs V; derivada primera y derivada segunda

b) Calcule el volumen del punto final

13. Si el contenido promedio de P una bebida gaseosa es de 45 mg / 250 ml; Explique

cmo procedera para titularla suponiendo que puede hacerlo hasta el 2do PE (titulante,
material volumtrico, etc)

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