QUMICA TECNOLGICA

ELETROQUMICA (I): PILHAS

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 ELETROQUMICA

o estudo das reaes qumicas que produzem corrente eltrica ou so

produzidas pela corrente eltrica.

PILHAS ELETRLISE
Reao Qumica Energia Eltrica Energia Eltrica Reao Qumica

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 CONCEITOS
Em uma ligao inica, por exemplo, temos um tomo que perde e outro que ganha
eltrons.

Neste caso o sdio sofreu oxidao (perda de eltrons) e o cloro sofreu reduo
(ganho de eltrons). Evidentemente, os fenmenos de oxidao e reduo so
sempre simultneos e constituem a chamada reao de oxi-reduo ou redox.

Oxidao: a perda de eltrons.

Reduo: o ganho de eltrons.
Reao de oxi-reduo quando h transferncia de eltrons.

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 A oxidao do sdio foi provocada pelo cloro por isso chamamos o cloro de
agente oxidante ou simplesmente oxidante , e a reduo do cloro foi causada
pelo sdio que denominado agente redutor ou simplesmente redutor.
Os conceitos de oxidante e redutor no so exclusivos dos elementos qumicos.
Esses conceitos podem ser estendidos s substncias cujos tomos recebem ou
cedem eltrons.

Oxidante o elemento ou substncia que provoca oxidaes (ele prprio ir reduzir-se)

Redutor o elemento ou substncia que provoca redues (ele prprio ir oxidar-se)

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NOX

5
 NMERO DE OXIDAO (NOX)

Carga de um elemento em uma determinada substncia (positiva, negativa ou zero)

No caso dos compostos inicos, chama-se nmero de oxidao (Nox) a prpria

carga eltrica do on, ou seja, o nmero de eltrons que o tomo realmente
perdeu ou ganhou.

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No caso dos compostos covalentes, podemos estender o conceito de nmero de
oxidao dizendo que a carga eltrica que teoricamente o tomo iria adquirir se
houvesse quebra da ligao covalente, ficando os eltrons com o tomo mais
eletronegativo.

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 REGRAS DE NOX
1) SUBSTNCIAS SIMPLES NOX = ZERO

H2, O3, Al, P4, Se, ...

2) METAIS ALCALINOS (FAMLIA 1) E PRATA (Ag) NOX = +1

NaCl, K2SO4, AgNO3, Li3PO4

3) METAIS ALCALINOS-TERROSOS (FAMLIA 2), ZINCO (Zn) E CDMIO (Cd) NOX = +2

BaCO3, Ca(OH)2, ZnCl2, CdS, Mg3(PO4)2

4) ALUMNIO (Al) NOX = +3

AlCl3, Al2(SO4)3, AlPO4

5) FLOR (F) NOX = -1

HF, BaF2, AlF3, NaF

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 REGRAS DE NOX
6) HIDROGNIO (H) NOX GERALMENTE = +1
QUANDO LIGADO METAIS EM SUBSTNCIAS BINRIAS NOX = -1

HNO3, H2SO4, HCl, NaH, HMnO4

NaCl, K2SO4, AgNO3, Li3PO4

7) OXIGNIO (O) NOX GERALMENTE = -2

APENAS EM SUBSTNCIAS BINRIAS
NOS PERXIDOS NOX = -1
NOS SUPERXIDOS NOX = -1/2
NOS FLUORETOS NOX = +1 OU +2
Obs.: Quando ligado a elementos que no possuem NOX fixo, sempre apresenta NOX iguais a -2.

H2SO4 H2O2 CaO4 BaO FeO3 OF2 HNO3

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 8) O SOMATRIO DOS NOX EM UMA SUBSTNCIA = 0

NaNO2 BaSO3 Al(NO3)3 K2Cr2O7

9) NOS ONS, O SOMATRIO DOS NOX DEVE SER IGUAL CARGA DO PRPRIO ON

(NO2)- (PO4)-3 SO4-2 Fe+3

10) NOX DE GRUPOS

(SO4)-2 SULFATO (NO3)- NITRATO (PO4)-3 FOSFATO (CO3)-2 CARBONATO

(NH4)+ AMNIO

FeSO4 Pb(CO3)2 Cu(NO3)2

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11) OS HALOGNIOS (FAMLIA 17), EM COMPOSTOS NO OXIGENADOS NOX = -1

FeCl2 FeCl3 PbI4 SnBr2

12) OS CALCOGNIOS (FAMLIA 16), EM COMPOSTOS NO OXIGENADOS NOX = -2

PbS2 PbS

11
12
 CLCULO DOS NMEROS DE OXIDAO

Carga de um elemento em uma determinada substncia (positiva, negativa ou zero)

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 EXERCCIOS
1. Quais so os nmeros de oxidao do cloro nas substncias Cl2, NaCl, KClO e
HClO4?

2. Quais so os nmeros de oxidao do enxofre nos ons S2-, SO32- e SO42- ?

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 BALANCEAMENTO DAS EQUAES DE OXI-REDUO

Tornar o nmero de eltrons cedidos pelo redutor igual ao nmero de

eltrons recebidos pelo oxidante (afinal os eltrons no podem ser criados
nem destrudos).

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19
20
21
 EXERCCIOS
1. Balanceie as seguintes equaes qumicas.

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 EXERCCIOS
1. Balanceie as seguintes equaes qumicas.

MnO4 - + SO3 2- + H+ Mn2+ + SO4 2- + H2O

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PILHA DE DANIEL

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 PILHA DE DANIEL
Essa equao pode ser assim simplificada:

Simplificando, temos:

Essa reao pode ser subdividida em duas etapas, chamadas semi-reaes

de reduo e oxidao

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PILHA
REDUO = CTODO = POSITIVO

OXIDAO = NODO = NEGATIVO

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CLULAS

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 NOTAO PARA CLULAS

Zn(s) Zn2+ (aq)

Cu2+(aq) Cu(s)

eletrodo eletrlito eletrlito eletrodo

nodo do nodo do ctodo
ctodo
interface ponte salina interface
eletrlito eletrlito
nodo ctodo
do nodo do ctodo

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 DIFERENA DE POTENCIAL, TENSO OU FORA
ELETROMOTRIZ (DDP OU FEM)

O fluxo de eltrons do anodo para o catodo

espontneo. Isto porque o catodo tem uma
energia potencial eltrica mais baixa do que o
anodo.

A diferena de potencial: a diferena no

potencial eltrico. medida em volts.

Um volt a diferena potencial necessria para

conceder um joule de energia para uma carga
de um coulomb:

1J
1V
1C
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 A fora eletromotiva (fem) a fora necessria para empurrar os
eltrons atravs do circuito externo.

Potencial de clula: Ecel a fem de uma clula.

Para solues 1 mol/L a 25 C (condies padro), a fem padro

(potencial padro da clula) denominada Ecel.

POTENCIAL PADRO DE CELLA (E0, em Volts(V))

E0cel = E0ctodo - E0nodo

COMO SABEMOS OS VALORES DO CTODO E O NODO?

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 POTENCIAL PADRO (E)

So medidos a 1atm, 25C

com soluo 1M

Eletrodo padro de
Hidrognio E0 = 0,0 V

2H+(aq) + 2e- H2(g)

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 E0cel = E0(H+,H2) - E0nodo
0

experimentalmente

-0,76 = 0V - E0nodo

V
E0(Zn,Zn2+) = 0,76 V Potencial de oxidao do
Zn

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 E0cel = E0ctodo - E0(H+,H2)
0

experimentalmente

0,36 V = E0ctodo - 0 V

E0(Cu2+,Cu) = 0,36 V Potencial de reduo do

Cu

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Reduo: Zn2+ + 2e- Zno E0red
E0red = - E0oxid
Oxidao: Zno Zn2+ + 2e- E0oxid

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SRIE ELETROQUMICA

E0red (A) E0red (B)

A Reduz
B Oxida

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MENOR = OXIDA
Zn0 Zn2+ + 2e-
Zn2+ + 2e- Zno E0red = -0,76 V
Cu2+ + 2e- Cuo
Cu2+ + 2e- Cuo E0red = 0,34 V

MAIOR = REDUZ

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 E0 oxid = 0,76 V
Zn0 Zn2+ + 2e-
E0 red nodo = - 0,76 V

Cu2+ + 2e- Cuo E0 red ctodo= 0,34 V

E0cel = E0ctodo - E0nodo

E0cel = E0red ctodo - E0red nodo

Zn0 + Cu2+ Cuo + Zn2+ E0cel = 1,1 V

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EXERCCIOS
Equao Global e potencial da clula
Mn2+/Mn e Fe3+/Fe

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EXERCCIOS

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 ESPONTENEIDADE DE REAO

E0cel > 0 A reao direta espontnea.

E0cel = 0 A reao est em equilbrio

E0cel < 0 A reao direta no-espontnea, mas

a inversa espontnea.

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41
EXERCCIOS

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 PILHAS DO DIA-A-DIA

ACUMULADOR OU BATERIA DE AUTOMVEL OU BATERIA DE CHUMBO

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44
PILHAS DO DIA-A-DIA
PILHA DE LECLANCH

45
PILHA ALCALINAS

46
PILHA DE MERCRIO

47
PILHA DE Ni-Cd

48
PILHA LTIO OU IODO-LTIO

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PILHA OU CLULA DE COMBUSTVEL

Uma clula de combustvel uma membrana de troca de

prtons (MTP) formada por dois eletrodos delgados e
porosos, um anodo e um catodo, separados por uma
membrana de polmero eletroltico que permite a
passagem apenas de prtons.

Catalisadores revestem um lado de cada eletrodo. Depois

que o hidrognio entra (1), o anodo catalisador o divide em
eltrons e prtons (2). Os eltrons se deslocam, afastando-
se para energizar um motor (3), enquanto os prtons
migram atravs da membrana (4) para o catodo. Seu
catalisador combina os prtons com os eltrons que
retornam e com o oxignio do ar, formando gua (5).

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 CORROSO

O ferro, por exemplo, enferruja porque se estabelece uma diferena de potencial (ddp)
entre um ponto e outro do objeto de ferro, como mostramos no esquema seguinte:

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 FORMAO DA FERRUGEM

a presena do ar e da umidade so fundamentais, pois fazem parte da

reao (sem gua e oxignio, o ferro no enferruja);

a presena, no ar, de CO2, SO2 e outras substncias cidas acelera a

corroso, pois deslocam a reao catdica para a direita (princpio de Le
Chatelier); a corroso tambm acelerada por vrias bactrias que
tornam mais cido o meio;

ambientes salinos, como ocorre no mar e em suas vizinhanas,

aceleram a formao da ferrugem, pois aumentam a condutividade
eltrica entre os plos da pilha; o que acontece nos cascos dos navios,
em pontes como a RioNiteri, em tanques de gasolina enterrados nos
postos beira-mar, etc.

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 CORROSO

EM SOLDA (Os materiais devem ser compatveis para que um no

corroa o outro)

EM ALUMNIO (O alumnio forma uma pelcula Al2O3 quando oxidado,

e esse xido protege de novas corroses. APASSIVAO DO ALUMNIO)

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 PROTEO DE CORROSO

ZARCO Pb3O4 GALVANIZAO Zn

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 PROTEO DE CORROSO

SACRIFCIO Mg (normalmente) PELCULA ESTANHO Sn

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