PRACTICA N4: DETERMINACION DEL OXIDO DE CALCIO EN EL CARBONATO

DE CALCIO

I. FUNDAMENTO TEORICO:
El mtodo volumtrico a usarse es el xido reduccin en el cual; el analito
reductor se titula con un agente oxidante enrgico como el permanganato de
potasio cuya concentracin sea conocida y proveniente de una
estandarizacin.
La semireaccion de oxidacin se da con el permanganato en medio de cidos
fuertes. Las soluciones de permanganato de potasio presentan un bajo costo y
son muy tiles en este tipo de valoraciones porque posee un color intenso
caracterstico, propiedad que puede servir como indicador del punto
equivalente.
Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables; debido a
que el ion tiende a oxidar al agua. Aunque la constante de equilibrio para la
reaccin indica que esta es favorable a los productos, las soluciones de
permanganato, preparada; de manera adecuada, son razonablemente estables
porque la reaccin por descomposicin es lenta. Se puede catalizar con la luz,
calor, cidos, bases, manganeso II y dixido de manganeso.
Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la estandarizacin de
soluciones de permanganato como el oxalato de calcio.
El oxalato de calcio es muy utilizado para estandarizar soluciones de
permanganato. En medio acido el ion oxalato se transforma en el cido no
disociado.
La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es complicada y se
lleva a cabo lentamente a temperaturas elevada, a menos que el manganeso II
est presente como catalizador. As cuando se aaden los mililitros de solucin
patrn de permanganato a la solucin caliente de cido oxlico, se necesitan
algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin
embargo, a medida que aumenta la concentracin de manganeso II la reaccin
ocurre cada vez ms rpido gracias al auto catlisis.
Para evitar una oxidacin por el aire del cido oxlico, podemos agregar de 90
a 95% del permanganato necesario para una solucin fra de oxalato. Cuando
el permanganato se haya consumido totalmente (lo cual se sabe por la
desaparicin de color), la solucin se calienta a unos 60C y se titula hasta un
color rosado persista por unos 30 segundos.

II. MATERIALES Y EQUIPOS:

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Una bureta de 50mL
3 vasos de precipitado de 400mL.
3 lunas de reloj.
1 termmetro y un calentador.
Papel filtro.
Una pipeta volumtrica de 5mL.
Tres matraces Erlenmeyer de 250 ml.

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 REACTIVOS UTILIZADOS
Oxalato de amonio ((NH4)C2O4).
Amoniaco (NH3).
cido sulfrico (H2SO4).

III. DATOS Y GRAFICOS:

VALORACION DEL KMnO4 0.1N

NKMnO4 VKMnO4
0.1 8.81

Reaccin previa del oxalato con el acido sulfrico concentrado:

2+ + 2 42 + 2 + 2+ + 2 2 4

Considerando:

# 2 2 4 = # 2 2 4

Estequiometria de las reacciones de valoracin:

4 + 8 + + 5 2+ + 42

2 42 22 + 2

Reaccin global:

24 +52 2 4 + 6 + 22+ + 102 + 82

En el punto equivalente:

# 2 2 4 = # 4

De las relaciones anteriores se encuentra que:

# 2 2 4 = # 4

Entonces:

(2 2 4 )
= (4 ) (4 )
(2 2 4 )

La concentracin del 2 2 4 es de 10.5g/mL y como se gast 5mL:

10.5
(2 2 4 ) = ( ) 5

(2 2 4 ) = 0.0525

2
 Para el oxalato de sodio:

134

(2 2 4 ) = (2 2 4 ) = 2

Reemplazando en la ecuacin general obtenemos la normalidad del

4 :

(4 ) = 0.0889

DETERMINACION DE CaO en el CaCO3:

Descomposicin del carbonato de calcio:
3 + 2

Reaccin del CaCO3 con el oxalato de amonio:

2+ + (4 )2 2 4 2 4 + 24+

De la disolucin del precipitado formado con acido concentrado:

2 4 + 2 4 4 +2 2 4

Reaccin final de valoracin:

24 +52 2 4 + 6 + 22+ + 102 + 82

En el punto estequiometrica se tiene:

# = # 4

()
= (4 ) (4 )

()

Para el xido de calcio

56.08

() = () = 2

Considerando la concentracin y volumen del KMnO4 encontrada:

(4 ) = 0.0889 (4 ) = 5.1

Reemplazando en la ecuacin general se obtiene el peso de oxido de

calcio obtenido en la experiencia:

() = 0.0127

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IV. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS:
El cido sulfrico concentrado debe ser agregado a una solucin acuosa y
no al revs. La reaccin de hidratacin de los cidos y bases fuertes es
extremadamente exotrmica (libera energa y aumenta su temperatura). La
razn es que lo que caracteriza a un cido y una base fuertes (de Bronsted-
Lowry) es la facilidad con que se disocian en agua, y el grado en que lo
hacen. Como estas especies son muy inestables, se disocian
inmediatamente en agua liberando mucha energa.
El ion Mn-2 acta como catalizador en la reaccin de estandarizacin del
permanganato de potasio por lo que a esta reaccin se le puede llamar de
auto-catlisis

V. OBSERVACIONES:
DETERMINACION DEL CaO EN EL CaCO3:
Se aadi 5mL de muestra (incolora) y 75 mL de agua (mezcla incolora).
Se calent hasta ebullicin.
En ebullicin se aadi oxalato de amonio 7.5mL (incoloro). La mezcla se
torna lechosa con precipitado blanco.
Se aadieron 2 gotas de rojo de metilo y 2.5mL de amoniaco. La mezcla
tiene aspecto a limonada.
Se dej al lado del calefactor por una hora. A medida que transcurra el
tiempo se fueron formando un polvo fino blanco en la base.
Se deja enfriarse a temperatura ambiente, esto completo la reaccin
qumica.
Se decant, se lav el precipitado unas 3 o 4 veces para luego filtrarlo.
Se agreg 25mL de una mezcla de cido Sulfrico con agua.
Se lav y se rompi el papel filtro dentro del embudo. Se retira el papel filtro
con el embudo.
Se calent lo obtenido en el matraz hasta una temperatura de entre 60C y
70C.
Se titul con 4.4mL de Permanganato de potasio.
En el matraz titulado se hecho el papel filtro y la solucin se coloreo
transparente y se volvi a titular usndose en total 5.1mL de permanganato
de potasio.

VALORACION DEL KMnO4 0.1N

Se aadi 5mL de oxalato de Sodio (incoloro).
Se complet con 75mL de agua, la mezcla sigui incolora.
Se aadi 5mL de cido sulfrico concentrado y la solucin sigui incolora.
Reaccin altamente exotrmica.
Se lav la bureta antes de iniciar el trabajo, se lav con permanganato de
potasio y se enraso la bureta con el mismo.
Se titul con permanganato la solucin, se us 8.81 mL para que la
solucin se torne rosa transparente

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 VI. CONCLUSIONES:
Para obtener los resultados deseados debe ser en medio cido por lo que
se recomienda trabajar con un cido fuerte concentrado.
El cido clorhdrico se usa para disolver el carbonato de calcio inicial y
posteriormente para disolver algn precipitado que podra generarse por
existir un exceso de calcio en la muestra con la cual no deseamos.
El efecto de la temperatura es muy importante durante la valoracin y
estandarizacin del permanganato de potasio ya que sin incrementar la
temperatura del sistema no facilitaran las reacciones

VII. APLICACIONES:
CALCIO EN EL EMBARAZO:
Uno de los micronutrientes ms estudiados en relacin al embarazo es el
calcio, el cual tena hasta enero del 2012, cuarenta y tres revisiones
sistemticas relacionadas a la pre-eclampsia, que es una de las primeras
causas de la mortalidad materna.
En el embarazo, el calcio depende de varios factores: Ingesta, absorcin
intestinal, metabolismo seo y excrecin urinaria.
Un reporte del Instituto de Medicina de la Academia Nacional de Ciencias,
recomienda 1300 mg de calcio diario para gestantes menores a 18 aos, y
1000 mg para mayores a 18 aos. Durante el embarazo la madre provee de
entre 25 a 30 g para el desarrollo del esqueleto fetal, llegando a alcanzar un
pico de depsito de 350 mg por da en el tercer trimestre.
La absorcin se incrementa en el segundo y tercer trimestre y es mayor cuando
consumen cantidades menores de calcio (438-514 mg/da). En este cambio en
la absorcin, intervienen hormonas calcitropicas que en el caso de la gestante
no es directamente Paratohormona (PTH), sino un pptido parecido al PTH que
es reconocido por los receptores para PTH y producidos por tejidos fetales. Un
efecto importante es ejercido por la vitamina D, 2D que aumenta al doble en la
gestante y permite tambin doblar la absorcin de calcio.
El recambio seo materno o prdida sea parece ser pequea alrededor de 2%
en estudios realizados mediante el seguimiento de marcadores de formacin y
resorcin, limitados por el embarazo al estudio de radio y cadera.
Hipercalciuria es un evento fisiolgico normal en el embarazo, responde al
aumento en la absorcin, con incremento postprandial y ocurre aun en
gestantes con ingesta baja de calcio, menos de 500 mg por da.

VIII. BIBLIOGRAFIA:
VOGEL, Arthur. Qumica Cuantitativa. Vol. I, Ed. Longman, scientific and
technical, 1989. Pg.: 369-375
Ayres, Gilberth. Anlisis qumico cuantitativo. Segunda edicin, Ed. Harla
Mxico, 1970. Pg.: 417-425.

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