Ud. 10 - Química Del Carbono

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UNIDAD
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Qumica del carbono
Introduccin Sumario
En 1815 Berzelius postul que los compues- Los avances, particularmente en la ciencia de 1. Estructura de los compuestos
tos orgnicos se obtenan de la materia viva materiales, son tan espectaculares que no es orgnicos
y se producan a expensas de una fuerza de extraar que los cientficos estn cada da 2. Grupos funcionales y serie
vital, lo que dio lugar a una teora llamada ms entusiasmados por encontrar nuevas homloga
teora del vitalismo. sustancias y nuevas formas de reproducir
3. Formulacin y nomenclatura de
propiedades que se requieren para cubrir y
En 1828, Friedrich Whler obtuvo la urea; los compuestos del carbono
satisfacer las necesidades de la sociedad.
en 1845, Kolbe sintetiz cido actico y, en 4. Isomera
1856, Berthelot obtuvo metano. Estos y La Qumica orgnica actual es suficiente
para volverle a uno loco; me produce la 5. Reactividad de los compuestos
otros hechos hicieron cambiar la idea inicial orgnicos
de Berzelius, de manera que la Qumica impresin de una primitiva selva tropical
atestada de las cosas ms curiosas, una 6. Clasificacin de las reacciones
orgnica se transform en la Qumica de los
manigua ilimitada y monstruosa sin sali- orgnicas
compuestos del carbono. En la actualidad,
se conocen ms de 13 millones de com- da posible y en la que da pnico entrar. 7. Compuestos de especial inters
puestos orgnicos. Jhns Jacob FREIHERR VON BERZELIUS (1779-1848) 8. Polmeros
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10 QUMICA DEL CARBONO
1. Estructura de los compuestos orgnicos

Recuerda La existencia del extraordinario nmero de compuestos orgnicos conocidos se debe al carcter
particular del tomo de carbono.
En una cadena orgnica se pue-
den distinguir los siguientes tipos El carbono se encuentra situado en la derecha del sistema peridico; tiene una electronegativi-
de carbonos: dad intermedia que le confiere la posibilidad de combinarse con los metales, con los no metales
a
CH3 a
CH3 y con el hidrgeno. Es el primer elemento del grupo 14 y sus nmeros de oxidacin pueden ser
a b c d a
4, 0, +2, +4.
CH3 CH2 CH C CH3
a
CH3 La caracterstica fundamental del carbono, en los compuestos orgnicos, es la posibilidad para
unirse consigo mismo y crear cadenas. Esto es debido a la configuracin electrnica del tomo de
a: carbono primario carbono y a la elevada energa del enlace CC.
b: carbono secundario Los enlaces covalentes entre carbonos pueden presentar diferentes hibridaciones que responden
c: carbono terciario a distintas geometras. La disposicin de los electrones en el tomo de carbono es: 1s2 2s2 2p2,
d: carbono cuaternario segn la que se puede admitir que para formar los cuatro enlaces del carbono, este se encuentra
en el estado excitado: 1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1, que explica la formacin de cuatro enlaces covalentes
por cada tomo de carbono. Por otra parte, el carbono puede enlazarse consigo mismo mediante
enlaces sencillos, dobles y triples.
Hidrocarburos saturados Hidrocarburos insaturados

Hidrocarburos aromticos
Alcanos Alquenos Alquinos
Forman enlaces sencillos C C. Forman enlaces dobles C = C.

Forman enlaces triples C
C. Hbrido de resonancia
Cada tomo de C forma 4 enlaces a tra- Cada tomo de C forma 3 enlaces median- Cada tomo de C forma 2 enlaces con Cada tomo de C forma tres orbitales
vs de orbitales hbridos sp3, dirigidos te orbitales hbridos sp2, dirigidos hacia los orbitales hbridos sp, que originan una hbridos sp2 quedando un orbital p sin
hacia los vrtices de un tetraedro forman- vrtices de un tringulo equiltero formando geometra lineal, con ngulos de enlace hibridar. El enlace del anillo bencnico C6
do ngulos de 109,5. El enlace puede ngulos de 120; queda en cada C un orbi- de 180; queda en cada C dos orbitales p est formado 6 enlaces y un enlace
rotar alrededor de su eje. tal p sin hibridar, que origina el enlace . La sin hibridar, responsables de la formacin envolvente de los otros 6 electrones cuya
rotacin alrededor del eje del enlace est de los dos enlaces . El triple enlace impide deslocalizacin origina el fenmeno de la
C: 1s2 2(sp3)1(sp3)1(sp3)1(sp3)1
impedido, ya que este se rompera. la rotacin a su alrededor. resonancia.
C: 1s2 2(sp2 )1 (sp2 )1 (sp2 )1 2p1 C: 1s2 2 (sp)1 (sp)1 2p1 2p1
Actividades
1 Determina la geometra de la molcula de cloruro de metilo y contes- 2 Indica si hay carbonos primarios, secundarios, terciarios o cuater-
ta a las siguientes preguntas: narios en el compuesto 2,2-etilmetil-3-clorobutanol.
a) Se trata de una molcula polar o apolar?
b) Qu tipo de fuerzas existe entre las molculas, sabiendo que el
cloruro de metilo es un lquido?
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QUMICA DEL CARBONO 10
2. Grupos funcionales y serie homloga

Ciertos compuestos orgnicos presentan propiedades qumicas similares; esto se debe a que algu-
nos de los tomos que constituyen la molcula se encuentran dispuestos de la misma manera.
Estos grupos de tomos se conocen como grupos funcionales.
Un grupo funcional es un tomo o grupo de tomos que se unen de una forma caracterstica
y que determinan las propiedades del compuesto donde estn presentes.
Estos grupos funcionales, ordenados segn prioridad de cada funcin en la nomenclatura son:
Grupo funcional Frmula general Grupo funcional Sufijo/prefijo Ejemplo

Alcanos CnH2n + 2 CC -ano C2H6 etano

Halgenuros Haluro de ilo o halgeno nom- CH3CH2Cl cloruro de etilo o

R CH2X CH2 X
de alquilo bre de la cadena carbonada cloroetano
Alquinos CnH2n 2 C
C -ino C2H2 etino

Alquenos CnH2n C
C -eno C2H4 eteno
Aromticos C6H6 y derivados benceno
teres R O R O -ter/alcoxi- CH3 CH2 O CH3 etilmetilter
Aminas R NH2 NH2 -amina/amino- CH3 NH2 metilamina
Alcoholes R OH OH -ol/hidroxi- CH3 CH2OH etanol

O O
Cetonas R CO R -ona/oxo- propanona Actividades
C C
R R H3C CH3
O O
Aldehdos R CHO -al/formil- etanal 3 Clasifica, segn sus grupos
C C
R H H3C H funcionales, los siguientes
Nitrilos N
RC
N
C
-nitrilo/cianuro de -ilo N
CH3 C
etanonitrilo compuestos:
O a) CH3OH; b) HCOH;
O
C R etanamida o c) CH3NH2; d) CH3CN.
Amidas R CO NH2 -amida/carbamoil-
R N C acetamida
H 3C NH2
4 Escribe y nombra todos
R los hidrocarburos de cinco
O O tomos de carbono que
acetato
steres R COO R
C
-ato de -ilo
C CH3 de metilo
tengan un doble enlace.
R OR H3C O
O O
5 Escribe la frmula estruc-
cidos R COOH cido -oico /carboxi- cido actico tural de un cido y tam-
CH3 C
C bin la de una amina
R OH OH
derivada del benceno.
Los compuestos que tienen el mismo grupo funcional pero que se diferencian en que van aumen- Nombra despus un com-
tando el nmero de grupos CH2, llamados metilenos, constituyen la serie homloga. puesto que se pueda for-
mar entre ambos.
La serie homloga es un grupo de compuestos con el mismo grupo funcional, en la que cada 6 Escribe los cuatro pri-
uno de esos compuestos se diferencia del anterior en que posee un grupo metileno (CH2) meros compuestos de la
ms en su molcula. serie homloga de los
aldehdos.
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3. Formulacin y nomenclatura de los compuestos

del carbono
Existen distintos tipos de representacin de frmulas qumicas para los compuestos del carbono,
aunque no todas ellas tienen la misma utilidad:
Emprica Molecular Semidesarrollada Desarrollada Espacial
Indica las proporciones relativas Indica el nmero de los diferen- Indica algunos enlaces, normal- Indica todos los enlaces entre Representa la direccin espacial
de los tomos de los distintos tes tomos que constituyen la mente los que hay entre los car- los tomos que constituyen la de los enlaces. Por ejemplo:
elementos que entran a formar molcula. Por ejemplo: bonos. Por ejemplo: molcula. Por ejemplo:
parte de un compuesto. Por H H H
C2H6 = (CH3)2 H3C CH3

ejemplo: (CH3)n
HCCH C
H

Frmula molecular = (Frmula emprica)n H H
H H
3.1. Nomenclatura de hidrocarburos de cadena lineal

Se nombran utilizando los prefijos griegos que indican el nmero de tomos de carbono que forman
la molcula, con la excepcin de los cuatro primeros de la serie homloga, que reciben nombres
especiales, y los sufijos -ano, -eno e -ino, para los alcanos, alquenos y alquinos, respectivamente:
Alcanos Alquenos Alquinos
Frmula Nombre Frmula Nombre Frmula Nombre
CH4 Metano CH2=CH2 Eteno CH

CH
Etino
CH3CH3 Etano CH2=CHCH3 Propeno CCH3

CH Propino

CH3CH2CH3 Propano CH2=CHCH2CH3 1-buteno CCH2CH3

CH 1-butino

CH3CH2CH2CH3 Butano CH3CH=CHCH3 2-buteno CCH3

CH3C 2-butino

CH3CH2CH2CH2CH3 Pentano CCH2CH2CH3

CH2=CHCH2CH2CH3 1-penteno CH 1-pentino

CH3CH=CHCH2CH3 2-penteno CCH2CH3

CH3C
2-pentino
Tambin existen hidrocarburos ramificados y para poder nombrarlos es necesario definir el con-
cepto de radical.
Un radical es un grupo de tomos que procede de un hidrocarburo que ha perdido un tomo

Frmula del radical Nombre de hidrgeno. Se nombran sustituyendo el sufijo del radical por la terminacin il o ilo.
CH3 Metilo
Una vez conocidos los nombres de los radicales se siguen las siguientes normas:
CH3CH2 Etilo
Se numera la cadena ms larga de tomos de carbono de forma que los nmeros de las cade-
CH3CH2CH2 1-propilo nas laterales sean lo menores posible.
Se nombran los sustituyentes o radicales, en orden alfabtico, precedidos del nmero del to-
CH3CH2CH2CH2 1-butilo
mo de carbono al que estn unidos, y separados de este por un guin. Este nmero se denomi-
CH3CH2CH2CH2CH2 1-pentilo na localizador.
Entre nmero y nmero se coloca una coma, y entre nmero y palabra o entre palabras, un guin.
C 2-propilo o
isopropilo Si hay dos o ms sustituyentes iguales se indica con el prefijo griego (di, tri, tetra, penta, etc.)
H3C CH3
correspondiente.
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CH3
CH3 CH CH CH3

CH3 C CH2 CH3
CH3 CH3 Recuerda

CH3
En caso de igualdad en la posi-
2,3-dimetilbutano 2,2-dimetilbutano cin entre un doble y un triple
enlace, se empieza a numerar la
En el caso de alquenos y alquinos ramificados, se toma como cadena principal la ms larga de las
cadena por el carbono que asig-
que contienen el doble o triple enlace, los sustituyentes se nombran igual que en el caso anterior ne al doble enlace en nmero
y el doble o triple enlace se indica precedido del localizador correspondiente. ms bajo.
CH3 CH3 CH3 CH3

CH2
CH CH CH CH3 CH3 CH
CH CH CH CH2 CH3
63,4-dimetil-1-penteno 4,5-dimetil-2-heptino
3.2. Nomenclatura de hidrocarburos cclicos

Los hidrocarburos cclicos o de cadena cerrada se nombran anteponiendo el prefijo ciclo- al nom-
bre del hidrocarburo; si se trata de un cicloalqueno o un cicloalquino se numeran de forma que
el doble o el triple enlace tenga el menor nmero posible.
CH2 H2C CH2 HC CH2 C CH2
CH3
H2C CH2 H2C CH2 HC CH2 C CH2
Ciclopropano Ciclobutano Ciclobuteno Ciclobutino 3-metilciclopenteno
3.3. Nomenclatura de hidrocarburos aromticos

Los hidrocarburos aromticos son el benceno y sus derivados, es decir, aquellos compuestos que
presentan aromaticidad.
Los derivados del benceno se nombran indicando las posiciones de los sustituyentes mediante
nmeros o prefijos, a continuacin se nombran los sustituyentes seguidos de la palabra benceno.
Cuando hay un nico sustituyente, no se indica el carbono en el que se encuentra sustituido, ya
que todos los carbonos son equivalentes entre s.
CH3 CH3 CH3
CH3
H3C CH3
CH3
Metilbenceno 1,2-dimetilbenceno 1,3-dimetilbenceno 1,4-dimetilbenceno
(tolueno) (ortodimetilbenceno) (metadimetilbenceno) (paradimetilbenceno)
Actividades
7 Escribe la frmula del 3-etil-2-metilpentano y del 3-etil-2,5-dimetil- 9 Nombra los siguientes compuestos:
hexano.
a) CH3 CH3 CH3

8 Nombra el siguiente compuesto:

CH3 CH2
C CH CH CH3

b) CH2 C

C CH CH2 CH3
H3C CH2 CH3

CH3 CH3
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3.4. Nomenclatura de derivados halogenados

Los derivados halogenados resultan de sustituir uno o ms hidrgenos de un hidrocarburo por
uno o varios halgenos; se nombran por orden alfabtico seguidos del nombre del hidrocarburo
correspondiente y precedidos de su localizador.
Frmula Nombre Frmula Nombre
CH3Cl Cloruro de metilo o clorometano CH2Cl2 Diclorometano
Tricloruro de metilo o triclorometano Tetraclorometano o

CHCl3 CCl4
(cloroformo) tetracloruro de carbono
CH3CHBrCHF2 2-bromo-1,1-difluoropropano I Yodobenceno
3.5. Nomenclatura de derivados oxigenados

Alcoholes. Los alcoholes se nombran aadiendo la terminacin -ol al hidrocarburo e indicando,
con el localizador ms bajo posible, la posicin que ocupa el grupo OH.
Fenoles. Los fenoles poseen un grupo OH unido directamente a un carbono de un anillo ben-
cnico. No son alcoholes, ya que poseen caractersticas propias debidas a que el grupo hidroxi-
lo no est unido a un carbono saturado, como en los alcoholes. Se nombran con el sufijo -fenol
precedido del nombre de los sustituyentes, si los hay.
teres. Los teres se pueden nombrar de dos formas:
Nomenclatura sustitutiva: a los nombres de los dos radicales que forman la molcula, se aa-
de el sufijo -ter.
Nomenclatura radicofuncional: se nombra el radical ms sencillo que incluya el tomo de
oxgeno (R O ) seguido del nombre del hidrocarburo que corresponde al ms comple-
jo, R. Los radicales se nombran aadiendo la terminacin -oxi al nombre del radical R.
O
Aldehdos y cetonas. Son compuestos que contienen el grupo carbonilo ( C ) en su molcula.
Los aldehdos sitan el grupo carbonilo en un extremo de la cadena. Para nombrarlos se sustitu-
ye la terminacin -o de los hidrocarburos por -al y la cadena se comienza a numerar por el extre-
mo que lleva el grupo carbonilo. Las cetonas sitan el grupo carbonilo en el interior de la cade-
na. Se nombran cambiando la terminacin -o del hidrocarburo por -ona, y la posicin del grupo
carbonilo se indica con un localizador.
O
CH3OH Metanol OH Fenol Etanal
C
H3C H
CH3
CH2 O
CH3CH2OH Etanol 2- metilfenol H3C C Propanal
OH H
CH3CHOHCH3 2-propanol CH3OCH3 Dimetilter o metoximetano CH3COCH3 Propanona
CH2OHCHOHCH2OH 1,2,3-propanotriol (glicerina) CH3CH2OCH3 Etilmetilter o metoxietano CH3CH2CH2COCH3 2-pentanona
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cidos carboxlicos. Los cidos orgnicos o cidos carboxlicos, contienen el grupo carboxilo
(COOH) en, al menos, un extremo de la cadena. Para nombrarlos se antepone la palabra ci-
do a la del hidrocarburo del que proceden, en el que la terminacin -o se sustituye por -oico.
Sales y steres. Una sal se obtiene sustituyendo el hidrgeno del grupo carboxlico por un catin
(M+); su grupo funcional es: RCOOM+. Un ster sustituye el hidrgeno del grupo carboxlico
por un radical; su grupo funcional es: RCOOR. Ambos se nombran sustituyendo la termi-
nacin -oico del cido por -ato seguido del nombre del metal o del radical, respectivamente.
Frmula Nombre Frmula Nombre
HCOOH cido metanoico o frmico HCOONa Metanoato de sodio
CH3COOH cido etanoico o actico CH3COOK Etanoato de potasio
COOHCOOH cido etanodioico u oxlico (CH3COO)2Fe Etanoato de hierro (II)
COOHCH2COOH cido propanodioico HCOOCH3 Metanoato de metilo
CH3CH2CH2CH2COOH cido pentanoico CH3COOCH3 Etanoato de metilo
O O
C OH cido benzoico C CH3 Benzoato de metilo

O
3.6. Nomenclatura de derivados nitrogenados

Amidas. Son derivados de los cidos carboxlicos; se obtienen sustituyendo en grupo OH del
cido por un grupo NH2. Se nombran como el cido de procedencia cambiando la termina- Actividades
cin -oico por el sufijo -amida.
Aminas. Resultan de sustituir uno, dos o los tres hidrgenos del NH3 por radicales, para obtener 10 Formula los siguientes
aminas primarias, secundarias o terciarias, respectivamente. Se nombran aadiendo al nombre compuestos: a) 2-bromo-
del radical o radicales el sufijo -amina. Si un mismo radical est repetido dos o tres veces se le 1-clorociclopentano;
anteponen los prefijos griegos correspondientes: di, tri, etc. Si la amina lleva radicales diferen- b) 1,2-diclorobenceno;
tes se nombran por orden alfabtico. c) 2,2-dimetil-1-butanol;
d) 1,2-difenol; e) etilfenil-
Nitrilos. Se pueden considerar derivados del cianuro de hidrgeno (H C N) al sustituir el ter; f) 2-metilpropanal;
tomo de hidrgeno por radicales alquilo. Se nombran aadiendo el sufijo -nitrilo al nombre de g) 2,3-pentanodiona;
la cadena principal. h) cido 2-hidroxipropa-
noico; i) cido ciclobuta-
nocarboxlico; j) benzoa-
O to de sodio; k) benzoato
Metanamida o de etilo; l) 2-metilpropa-
CH3NHCH3 dimetilamina CH3 CN Etanonitrilo
C formamida
H NH2 namida; m) dimetilamina;
n) etanodinitrilo.
O
Etanamida o
CH3NHCH2CH3 etilmetilamina CH3 CH2 CN Propanonitrilo
11 Formula o nombra, segn
C acetamida corresponda, los siguientes
H3C NH2
compuestos orgnicos:
O NH2
N
fenilamina Benzonitrilo o a) 3-propil-1,5-heptadiino;
NH2 Benzamida
o anilina cianuro de fenilo
b) 2-metilpropanal;
c) CH3NHCH2CH3;
Metanonitrilo
CH3NH2 Metilamina N
HC
o cianuro NC CH2 CN Propanodinitrilo d) CHCCOOH;

de hidrgeno e) CH3CHOHCH2OH.
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4. Isomera
Ms informacin Los ismeros son dos o ms compuestos que tienen igual frmula molecular, pero distinta frmula
desarrollada o espacial; es decir, se diferencian en las distintas uniones entre sus tomos o en la orien-
Tambin puede haber ismeros tacin espacial de sus enlaces, lo que les confiere distintas propiedades.
con cadenas cerradas; as, el
C4H8 tiene dos posibles cadenas Se conocen varias clases de isomera, segn sus diferencias sean estructurales o espaciales; el pri-
cerradas: mer tipo corresponde a una isomera en el plano, mientras que el segundo se diferencia en la dis-
tinta distribucin de los ismeros en el espacio.
CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH CH3 4.1. Isomera plana

ciclobutano metilciclopropano
Los ismeros planos o estructurales difieren entre s en que sus tomos estn unidos de forma
diferente.
Los ismeros de cadena tienen igual frmula molecular, pero distinta distribucin en la cade-
na, que puede ser lineal, ramificada, etc. Por ejemplo, el pentano (C5H12) tiene tres ismeros
de cadena:
CH3

CH3CH2CH2CH2CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 C CH3

CH3 CH3
pentano 2-metilbutano dimetilpropano
Los ismeros de posicin son compuestos que, teniendo la misma cadena y el mismo grupo fun-
cional, este est colocado en distintas posiciones. Por ejemplo, el propanol tiene dos ismeros
de posicin:
CH3CH2CH2OH CH3CHOHCH3
1-propanol 2-propanol
Los ismeros de funcin son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero distintos
grupos funcionales. Por ejemplo, la funcin aldehdo y la funcin cetona o la funcin alcohol y
la funcin ter:
O
CH2 O CH3CH2CH2OH CH3OCH2CH3
H3C C C
H H3 C CH3
propanal propanona 1-propanol metiletilter
A B Al aumentar el nmero de tomos de carbono en el compuesto, aumenta en nmero de ismeros
posibles.
4.2. Isomera espacial

Los ismeros espaciales o estereoismeros solo se diferencian en la orientacin en el espacio de
sus enlaces, por lo que es necesario interpretar sus frmulas espaciales. Existen dos tipos de iso-
mera espacial:
Ismeros conformacionales del
etano: A. Conformacin eclipsada. Isomera conformacional. Son ismeros interconvertibles a temperatura ambiente, por lo que es
B. Conformacin alternada. muy difcil aislarlos. Se obtienen por giro de uno o ms enlaces sencillos.
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Isomera configuracional. Tienen distinta ordenacin espacial de los tomos. Se requiere la rup-
A
tura de un enlace para formarlo de nuevo de distinto modo. Para romper los enlaces es necesa-
rio un aporte de energa, por lo que pueden aislarse a temperatura ambiente.
Los ismeros geomtricos se diferencian en la posicin relativa de los grupos sustituyentes

respecto a un plano. El grupo ms importante de ismeros geomtricos son los cis-trans.
Estos ismeros han de cumplir dos condiciones: tener un doble enlace, que impida el giro B
de un carbono respecto al otro sin que se rompa el doble enlace; y que los dos tomos de
carbono unidos al doble enlace deben tener sustituyentes diferentes, aunque uno o dos de
los sustituyentes de un carbono puede ser igual a uno o a dos del otro carbono.
Cuando los sustituyentes iguales se sitan al mismo lado del doble enlace, el ismero se lla-
ma cis; mientras que si estn en lados diferentes se llama trans. Por ejemplo:
H3C CH3 H CH3

C C C C Ismeros cis-trans del 1,2-
H H H 3C H diclorociclohexano: A. Ismero cis.
B. Ismero trans.
cis-2-buteno trans-2-buteno
Los ismeros pticos son aquellos que no son superponibles con su imagen en un espejo.
Para que un compuesto tenga ismeros pticos debe contener, al menos, un carbono asim-
trico o carbono quiral, que es el que tiene los cuatro sustituyentes distintos. Estos ismeros
deben contener un nmero impar de carbonos asimtricos.
Por ejemplo, el cido lctico (cido 2-

hidroxipropanoico) tiene asimtrico el
carbono 2, marcado con un asterisco, OH OH
porque tiene sus cuatro sustituyentes dis-
tintos: CH3, OH, H y COOH, por lo C* C*
HOOC CH3 H3C COOH
que tiene ismeros pticos.
H H
Los ismeros pticos reciben el nombre Espejo
de enantimeros.
Las propiedades fsicas y qumicas de estos ismeros son todas iguales excepto una: desv-
an el plano de la luz polarizada en sentidos distintos. El ismero que desva el plano de pola-
rizacin hacia la derecha en el sentido de las agujas de un reloj se llama dextrgiro (D), mien-
tras que el que lo hace hacia la izquierda es el levgiro (L). Una mezcla al 50 % de cada
enantimero no desva la luz polarizada; esta mezcla se conoce como mezcla racmica.
OH OH
COOH COOH
HOOC HOOC
OH OH
L (+) D ()
Actividades
12 Escribe los ismeros de cadena del butano (C4H10). 15 Escribe los ismeros geomtricos del 1-bromo-1-flor-2-bromoeteno.
Tiene ismeros pticos este compuesto?
13 Escribe los ismeros de funcin del pentanal (C4H9CHO).
16 Dibuja los ismeros pticos del gliceraldehdo (CH2OHCHOHCHO).
14 Escribe los ismeros de cadena y de posicin del (C4H8).
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5. Reactividad de los compuestos orgnicos

Recuerda Una reaccin qumica no es ms que un proceso en el que se rompen unos enlaces y se forman
otros nuevos, criterio que, traducido a una reaccin orgnica, exige la ruptura de un enlace cova-
La diferente electronegatividad de lente, lo que hace que sean reacciones muy lentas a temperatura ordinaria. En general, la lentitud
los tomos que forman un enlace
de las reacciones orgnicas se debe a que estos procesos tienen una elevada energa de activa-
origina una carga parcial negati-
va, , menor que la carga de un
cin. Para acelerar la velocidad de estas reacciones se aumenta la temperatura y, en muchos casos,
electrn, sobre el tomo ms se utilizan catalizadores.
electronegativo, y una carga par-
Por otra parte, las reacciones orgnicas no suelen ser cuantitativas y, en general, los rendimientos
cial positiva, +, de igual magni-
tud, en el tomo adyacente. son bajos. Casi siempre se originan reacciones secundarias y se obtiene una mezcla de productos
que se tienen que separar utilizando procedimientos fsicos.
En este sentido, en una molcu-
la pueden existir enlaces polares
y, sin embargo, la polaridad total 5.1. Desplazamientos electrnicos
de la molcula ser nula por com-
pensacin entre los dipolos de
Para poder comprender cmo transcurre una reaccin orgnica, es necesario estudiar los factores
todos sus enlaces.
que afectan a la distribucin electrnica en sus enlaces, as como los posibles desplazamientos de
sus electrones en presencia de determinados reactivos. Por tanto, la reactividad de los compues-
tos orgnicos aumenta cuando alguno de los enlaces de la molcula presenta polaridad. Se distin-
guen dos tipos de desplazamientos electrnicos:
Efecto inductivo
GRUPOS QUE PRODUCEN La diferencia de electronegatividad de los tomos que forman el enlace produce polaridad en
EFECTOS INDUCTIVOS I O + I los enlaces. Estos dipolos pueden, a su vez, inducir deformaciones en otros enlaces, con la
consiguiente generacin de nuevos dipolos en la molcula.
I +I
NO2 CR3
El efecto inductivo es la polarizacin de un enlace inducida por la polarizacin de un enlace
adyacente, que es el dipolo inductor.
COOH CHR2
El tomo o grupo de tomos que forman parte del enlace pueden originar dos tipos de efecto
COOR CH2R inductivo:
CH3 +
OH Efecto inductivo (I), producido por grupos que atraen electrones: R3 C O H (I)
+
Efecto inductivo (+I), producido por grupos dadores de electrones: R3 C C H3 (+I)
Tanto los grupos que atraen electrones, como los que los ceden, no dan ni reciben electrones, sino
que inducen dipolos con el polo negativo orientado hacia ellos o en sentido contrario, respecti-
vamente.
Los carbonos con hibridacin sp tienen un efecto I ms intenso que los sp2 y estos, a su vez, mayor
que los sp3. Por otro lado, los grupos alquilo producen un mayor efecto +I cuando son terciarios que
cuando son secundarios, y estos ms an que si son primarios y que los grupos metilo.
Efecto mesmero o resonante

GRUPOS QUE PRODUCEN
EFECTO M O + M Los enlaces dobles o triples pueden desplazar permanentemente sus nubes de electrones hacia
uno de los tomos enlazados, produciendo un efecto de resonancia.El efecto mesmero, igual que
+M M en el caso anterior, puede ser de dos tipos:
NH2 CH2 CH3 Efecto mesmero M. Los grupos atraen los electrones hacia s, produciendo zonas de baja den-
CH CN
sidad electrnica.
NO2
Efecto mesmero +M. Los grupos ceden electrones, produciendo zonas de alta densidad elec-
CHO
trnica.
262
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5.2 Ruptura de enlaces e intermedios de reaccin

El primer paso en una reaccin orgnica exige la ruptura de un enlace covalente AB. Segn sea Glosario
esta ruptura, las reacciones se pueden clasificar en dos grupos: homolticas y heterolticas.
radical: tomo o grupo de to-
Reacciones homolticas o radiclicas. Al romperse el enlace, cada uno de los tomos se queda mos que tiene un electrn
con uno de los electrones que constituyen dicho enlace y dan lugar a dos radicales* libres, ya desapareado. Son muy reacti-
que se produce una ruptura simtrica: A B A + B . vos, ya que tienden a aparear
su electrn. Los radicales pue-
La caracterstica fundamental de este tipo de reacciones es que, debido a la gran reactividad de los den ser: alqulicos (R), que
radicales formados, suelen producirse reacciones en cadena, que dan lugar a mezclas de productos. provienen de un hidrocarburo
Los factores que favorecen la ruptura homoltica son la radiacin luminosa de frecuencia adecua- aliftico que ha perdido un
da, la temperatura elevada y la formacin de radicales libres. hidrgeno, o arlicos, que pro-
vienen de un hidrocarburo aro-
Reacciones heterolticas o inicas. Uno de los dos tomos se lleva el par de electrones del enla- mtico que ha perdido un
ce y se forman dos iones, ya que la ruptura se realiza de forma asimtrica. El ion negativo se hidrgeno que se encontraba
denomina carbanin y el positivo carbocatin o ion carbonio, ambos muy reactivos. directamente unido al anillo
bencnico.
A B A + B+
Los carbocationes son ms estables cuanto ms sustituidos estn:
+
CH3 < CH3 +CH2 < (CH3)2 +CH < (CH3)3 +
C
Ambos tipos de ruptura exigen condiciones de trabajo muy energticas (se rompen enlaces cova-
A B
lentes) que se suavizan mucho por los desplazamientos electrnicos. En aquellos enlaces, que son
prcticamente apolares, se produce una ruptura homoltica, mientras que en los que son signifi- ruptura homoltica
cativamente polares se produce una ruptura heteroltica.
A B
5.3. Clasificacin de los reactivos orgnicos

En la forma de llevarse a cabo las reacciones anteriores interviene el tipo de reactivo atacante. Los
Ruptura homoltica.
reactivos bsicos que intervienen en las reacciones orgnicas se pueden clasificar en:
Reactivos nuclefilos (o nucleoflicos). Actan atacando zonas de baja densidad electrnica,
ceden pares de electrones a un tomo de la molcula orgnica (son bases de Lewis) y forman
un enlace covalente con dicho tomo. Son reactivos de este tipo aniones o molculas que tienen
A B
pares de electrones sin compartir, como: NH3, RNH2, H2O, OH, ROH, X, CN, carbaniones.
Reactivos electrfilos (o electroflicos). Atacan zonas de alta densidad electrnica, por lo que ruptura heteroltica
_ +
actan aceptando pares de electrones de un tomo de una molcula (son cidos de Lewis) para
A B
formar un enlace covalente. Son reactivos electrfilos, cationes o molculas que disponen de
orbitales vacos: H+, NO+2 , Fe3+, Fe2+, RX, BF3, carbocationes.
Reactivos homolticos. Son radicales que utilizan su electrn desapareado para formar un enla-
ce covalente. Son reactivos homolticos, por ejemplo: CH3, C6H5, X, H. Ruptura heteroltica.
Actividades
17 Se dispone de las siguientes molculas: a) metanol; b) clorometano; 18 De las siguientes sustancias e iones:
c) 2-cloropropano; d) 2-metil-2-propanol. Cul ser la ruptura ms
a) BCl3; b) CH3NH2; c) CH3 CH O ; d) PCl3; e) CH3CH2+ CH3;
probable para cada una de ellas? Cul es el orden de menor a mayor
estabilidad de los iones carbonio obtenidos? CN
+
f) NO Indica cules corresponden a reactivos nuclefilos y cules a
2.
reactivos electrfilos.
263
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6. Clasificacin de las reacciones orgnicas

Recuerda Adems de clasificar las reacciones orgnicas segn la forma en que se produzca la ruptura de sus
enlaces, las reacciones orgnicas admiten otros criterios de clasificacin, de entre los que se estu-
Las reacciones orgnicas tienen, diarn dos de ellos.
en general, altas energas de
activacin y pequea velocidad
de reaccin, siendo necesario 6.1. Clasificacin segn la afinidad de los reactivos
utilizar altas temperaturas, cata-
lizadores, presin, etc., para que Reacciones electrfilas. Se producen por reactivos que atacan puntos de alta densidad electr-
la reaccin se d en las condicio-
nica para formar enlaces covalentes; por ejemplo:
nes adecuadas.
Casi siempre se forman com-
H + Cl2 Cl + HCl
puestos intermedios inestables,
de alto contenido energtico, que
se pueden aislar, aunque tienen
Reacciones nuclefilas. Se producen por reactivos que atacan puntos de baja densidad electr-
una vida corta y evolucionan
hacia los productos finales: nica para formar enlaces covalentes; por ejemplo:
+ +
Reactivos [compuesto inter- CH3 C H2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBr
medio] Productos
6.2.. Clasificacin segn la relacin estructural entre reactivos y productos
Reacciones de sustitucin
Un tomo o grupo de tomos se fija sobre la molcula, mientras otro es eliminado; por ejemplo:
CH3Cl + H2O CH3OH + HCl
A su vez, las reacciones de sustitucin se pueden clasificar en:
Reacciones de sustitucin radiclicas. Tienen lugar mediante un mecanismo fotoqumico a tra-
vs de radicales libres. Su caracterstica principal es que se trata de reacciones en cadena que
producen una mezcla de productos finales. Para iniciarlas y vencer la energa de activacin, se
precisa de altas temperaturas o luz ultravioleta (U.V.).
Como ejemplo, se puede considerar la cloracin del metano en presencia de luz U.V.
( = 4 000 m). Una mezcla de cloro y metano es estable mientras se conserva en la oscuridad;
sin embargo, en presencia de luz, ambos compuestos reaccionan rpidamente mediante una
reaccin en cadena difcil de controlar en la que los tomos de cloro sustituyen a los tomos de
hidrgeno.
Las reacciones en cadena constan de tres etapas: iniciacin, propagacin y terminacin. Para el
ejemplo que se explica, estas tres etapas seran:
a) Iniciacin: Cl2 2 Cl
b) Propagacin: Cl + CH4 HCl + CH3
CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl
Cl + CH3Cl HCl + CH2Cl
CH2Cl + Cl2 CH2Cl2 + Cl (que vuelve a iniciar el proceso)
c) Terminacin:2 Cl Cl2
CH3 + Cl CH3Cl
Este tipo de reacciones, junto con las reacciones de combustin, son unas de las pocas reacciones
caractersticas de los alcanos.
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Reacciones de sustitucin nuclefila (SN). Las reacciones de sustitucin nuclefila se producen en

molculas con enlaces sencillos muy polarizados (C+X). Consisten en la sustitucin de un gru-
po electronegativo (OH, halgeno (X), etc.) por un atacante nuclefilo (OH, CN, NH3, RO, etc.). Ms informacin
Estas reacciones se designan abreviadamente con el smbolo SN y se producen con mayor rapi-
dez cuanto ms nuclefilo es el reactivo atacante y cuanto menor es la energa del enlace CX. Las reacciones de sustitucin
nuclefila pueden tener lugar
Las sustituciones nuclefilas se utilizan en las sntesis orgnicas, entre las que se puede citar mediante dos mecanismos.
algunas fundamentales, como:
a) Mecanismo SN2, en una sola
1. Obtencin de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes: etapa.
CH3 CH2OH + HCl CH3 CH2Cl + H2O R1
R1
2. Obtencin de alcoholes a partir de halogenuros de alquilo: Y + R 2 C + X Y C X
CH3 CH2Br + NaOH CH3 CH2OH + NaBr R3 R2 R3
inter medi o
La reactividad del halogenuro crece al disminuir la energa de enlace, que es funcin del hal- R1
geno utilizado. El orden en que aumenta la reactividad en los halgenos es:
Y C R2
F < Cl < Br < I R3
3. Obtencin de aminas a partir de halogenuros de alquilo en medio bsico. b) Mecanismo SN1, en dos eta-
CH3 CH2Cl + NH3 + NaOH CH3 CH2NH2 + NaCl + H2O pas consecutivas.
Reacciones de sustitucin electrfila (SE). Una reaccin de sustitucin electrfila consiste en la 1.a etapa (lenta).
sustitucin del hidrgeno de un hidrocarburo aromtico por un reactivo electrfilo (X+, NO2+, R1 R1
SO3, R+, etc.). El reactivo electrfilo se une al anillo aromtico a travs de los electrones y ori- R2 C +
X C+ + X
gina un ion intermedio que, rpidamente, se desprende de un protn, con lo que se recupera R3 R2 R3
de esta manera la estructura aromtica.
Las reacciones de sustitucin electrfila de mayor importancia son: 2.a etapa (rpida).
R1 R1
1. Halogenacin. Para el caso del cloro, se utiliza el tricloruro de aluminio como catalizador, que
forma el complejo intermedio (AlCl4)Cl+ y que deja fcilmente en libertad al ion Cl+. C+ + Y R2 C Y
AlCl3 R2 R3 R3
H+Cl2 Cl+HCl
2. Nitracin. Para obtener el reactivo electrfilo (ion nitronio, NO2+), se hace reaccionar HNO3
con H2SO4 que acta como catalizador y deshidratante absorbiendo el agua que se forma en
la reaccin:
HNO3 + H2SO4 HSO4 +NO2+ +H2O
H2SO4
H+HNO3 NO2 +H2Cl
3. Sulfonacin. Se utiliza cido sulfrico concentrado que, adems de originar el HSO3+, absorbe
el agua que se produce en la reaccin.
H+HO SO3 HSO3 +H2O
Actividades
19 Completa en tu cuaderno las siguientes reacciones: 20 Escribe la reaccin que tiene lugar entre el benceno y el bromo utili-
HNO3 + H2SO4 zando tribromuro de hierro como catalizador.
a) C6H5CH3
HNO3 + H2SO4
b) C6H5OH
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Ms informacin Reacciones de adicin
Otras reacciones de adicin al Dos tomos o grupos de tomos se fijan sobre el esqueleto carbonado; por ejemplo:
doble enlace: CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2Br
Adicin de hidrgeno:
Reacciones de adicin electrfila. Consisten en la adicin de un tomo a enlaces mltiples
CH2 = CH2 + H2 CH3 CH3 (dobles o triples), muy poco polarizados, entre dos tomos de carbono.
Adicin de agua:
Algunos ejemplos de adicin electrfila:
CH2 = CH2 + H2O CH2OCH3
1. Adicin de hidrgeno. La adicin de hidrgeno a un alqueno o a un alquino, utilizando un
metal como catalizador (Ni, Pt o Pd), da como producto final un alcano; en el caso de los
alquinos es posible conseguir un alqueno como etapa intermedia, cuando el catalizador
es Pd desactivado.
Pt
CH2 CH CH3 + H2 CH3 CH2 CH3
Pt
CH C CH3 + 2 H2 CH3 CH2 CH3
Pd desactivado
CH C CH3 + H2 CH2 CH CH3
2. Adicin de halgenos. El cloro y el bromo reaccionan suavemente con los alquenos para
dar 1,2-dihalogenuros como productos de adicin. El triple enlace adiciona dos molcu-
las de halgeno:
CCl4
CH2 CH CH3 + Cl2 CH2Cl CHCl CH3
CCl4
CH C CH3 + 2 Cl2 CHCl2 CCl2 CH3
3. Adicin de halogenuros de hidrgeno. Los cidos fuertes, como los halogenuros de hidrge-
no, reaccionan rpidamente con los enlaces mltiples.
CH2=CH2 + HCl CH2ClCH3
CCH + 2 HCl CH CCl CH
CH
3 3 2 3
4. Adicin de agua. La reaccin se cataliza aadiendo un poco de cido fuerte, como el cido
sulfrico. La adicin de agua a un alqueno produce un alcohol.
H2SO4
Ms informacin CH2 CH CH3 + H2O CH3 CHOH CH3
Un ejemplo de adicin nuclefila En hidrocarburos asimtricos la adicin se realiza conforme a la regla de Markovnikov:
es la del cido cianhdrico a ceto-
nas y aldehdos. El reactivo es:
H C N H +
+ C N El reactivo electrfilo que se adiciona se une al carbono del doble enlace que est menos
hidrogenado. Esta es la regla de Markovnikov.
+CN
R2 C + O
1.a etapa
R1
Reacciones de adicin nuclefila. Este tipo de reaccin es caracterstica de los enlaces mltiples
R1 muy polares. Es la reaccin que preferentemente producen los grupos carbonilo. El doble enla-
+H + ce del grupo carbonilo est muy polarizado debido a la gran electronegatividad del tomo de
[R 2 C O ] 2. a etapa
oxgeno.
CN
compuesto
intermedio C O C+ O
R1
El carbono positivo es susceptible de sufrir el ataque de un nuclefilo, parte negativa del
R2 C O H reactivo (Y), que forma un intermedio que reacciona rpidamente con el resto positivo (X+)
CN Cianhidrina del reactivo original (X+Y).
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Reacciones de eliminacin
Dos tomos o grupos de tomos son eliminados del esqueleto carbonado; por ejemplo:
CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O
Las reacciones de eliminacin ms caractersticas son:
1. Deshidratacin de alcoholes. Se produce con calor y cido sulfrico concentrado como deshi-
dratante, para dar el alqueno correspondiente:
H2SO4
CH3 CH2OH calor
CH2 CH2 + H2O
2. Deshidrohalogenacin de derivados halogenados. Se eliminan un tomo de hidrgeno y el to- NMERO DE OXIDACIN DEL CARBONO
mo de halgeno de carbonos contiguos utilizando como catalizador KOH y alcohol (potasa
Especie N. oxidacin
alcohlica).
KOH CH3CH3 3
CH3 CH2Br alcohol
CH2 CH2 + KBr + H2O
CH2=CH2 2
Si el grupo OH del alcohol o el X del derivado halogenado se encuentran en un carbono secun-
CHCH 1
dario, se pueden formar dos ismeros. Por ejemplo, en la deshidratacin del 2-butanol:
CH3CH2OH 2
H2SO4
CH3 CH CH CH3 2-buteno
CH3 CH2 CHOH CH3 calor
+ H2O
CH3CHO 1
CH3 CH2 CH CH2 1-buteno
CH3COOH 0
Pero se formar el 2-buteno, segn la regla de Saytzeff:
El hidrgeno se elimina del carbono menos hidrogenado de entre los contiguos.
3. Deshidrohalogenacin de 1,2-dihalogenoalcanos. Se eliminan dos tomos de halgeno situados

en carbonos contiguos con formacin de un triple enlace.
KOH
CH2 Br CH2Br H C CH + 2 KBr + 2 H2O Actividades
alcohol
21 Escribe las ecuaciones

6.3. Clasificacin segn el carcter oxidante o reductor de los reactivos qumicas correspondien-
tes a las siguientes reac-
Reacciones de oxidacin-reduccin. Se produce un cambio en el nmero de oxidacin de un ciones: a) Clorometano +
tomo de carbono; por ejemplo: CH3CH2OH CH3CHO. metilamina. b) Metanol +
bromuro de hidrgeno.
Una reaccin importante de oxidacin-reduccin es la combustin. En ella, se combina la sus-
tancia con el oxgeno del aire y se libera calor y luz: CH4 + O2 CO2 + 2 H2O; H < 0. 22 Escribe las reacciones de
adicin de cloruro de hidr-
El resto de las oxidaciones se producen, generalmente, con oxidantes enrgicos como KMnO4 geno al propeno. Qu pro-
o K2Cr2O7 en medio cido. Las sucesivas oxidaciones de las funciones oxigenadas son: ducto se obtiene en mayor
proporcin? Justifica tu
Alcohol primario aldehdo cido carboxlico respuesta.
Derivado oxigenado
Alcohol secundario cetona 23 Escribe los posibles com-
puestos formados en la
Las reacciones de reduccin se realizan con hidrgeno en presencia de catalizadores deshidrohalogenacin del
metlicos: 2-bromopentano. Se ob-
O tendrn todos los com-
H2 (Pt) || H2 (Pt)
puestos en igual propor-
RCHO RCH2OH RC R RCHOHR
cin?
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7. Compuestos de especial inters

Adems de la importancia que pueden tener los hidrocarburos, sobre todo en su empleo como
Ms informacin combustibles, existen otros compuestos del carbono que presentan gran inters debido a impor-
tantes aplicaciones.
Los alcoholes pueden ser pri-
marios, secundarios o terciarios
segn est el grupo OH unido a 7.1. Alcoholes
un carbono primario, secundario
o terciario, respectivamente:
Los alcoholes son compuestos en los que el grupo hidroxilo (OH) est unido, mediante un enla-
Alcohol primario: RCH2OH ce covalente, a un tomo de carbono, que puede ser primario, secundario o terciario, originando
Alcohol secundario:RCHOHR alcoholes primarios secundarios y terciarios, respectivamente.
Alcohol terciario: RCOHR Obtencin de alcoholes

R 1. Hidrlisis de halogenuros de alquilo. Se trata de una sustitucin nuclefila, que tiene lugar en
presencia de catalizadores bsicos:
CH3CH2X + NaOH CH3CH2OH + NaX
Donde X es un tomo de halgeno.
2. Hidratacin de alquenos. Los dobles enlaces adicionan agua, en medio sulfrico, mediante una
adicin electrfila, cumpliendo la regla de Markovnikov:
H2SO4
RCH2=CHR + H2O RCHOHCH2R
3. Hidrlisis de steres. Se hidrolizan en medio cido permitiendo obtener un gran nmero de
alcoholes:
H2O
RCOOR RCOOH + ROH
H+
Propiedades fsicas
Los primeros alcoholes de la serie homloga son lquidos incoloros, de olor agradable, sabor
ardiente y solubles en agua.
Los puntos de fusin y ebullicin son relativamente altos respecto a los que corresponden a los
hidrocarburos de masa molar similar, lo que se debe a que las molculas de alcohol estn aso-
ciadas mediante enlaces de hidrgeno.
Su solubilidad en agua se justifica mediante la posibilidad de formar enlaces de hidrgeno con
Ms informacin el agua, con la que guarda algunas semejanzas.
CH3CH2CH2CH2CH2OH Segn aumenta el nmero de tomos de carbonos sus puntos de fusin y ebullicin van aumen-
tando, ya que aumentan las asociaciones entre las molculas, pero disminuye su solubilidad en

parte hidrfoba parte hidrfila agua, ya que predomina la parte hidrfoba frente a la hidrfila.
Propiedades qumicas
1. Reacciones de sustitucin. Es un mtodo para preparar halogenuros de alquilo; es una sustitu-
cin nuclefila:
CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O
2. Reacciones de eliminacin. Se produce el alqueno al deshidratar un alcohol con cido sul-
frico:
H2SO4
CH3CH2OH H2C=CH2 + H2O
Calor
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3. Reacciones de oxidacin. Los alcoholes se oxidan con dicromato de potasio o con permanga-
nato. Los alcoholes primarios producen aldehdos, los secundarios cetonas y los terciarios no
se oxidan, en condiciones ordinarias.
RCH2OH RHC=O + H2O RCHOHR R2CO + H2O
4. Reacciones cido-base: formacin de steres. Reaccionan con los cidos carboxlicos en presen-
cia de sulfrico y calor y forman steres, la reaccin se denomina esterificacin:
H2SO4
RCOOR + H2O
ROH + RCOOH
100 C
Estudio de algunos alcoholes de inters

Metanol. Se llama alcohol metlico o alcohol de madera porque se obtiene por destilacin Molcula de metanol.
seca de esta, aunque industrialmente se obtiene por hidrogenacin del monxido de
carbono.
CO (g) + H2 (g) CH3OH (l)
El metanol es muy txico y produce ceguera e incluso la
muerte cuando se ingiere, pero tiene grandes aplicaciones
como disolvente en la fabricacin de pinturas y barnices,
tambin se utiliza como carburante en algunos coches y
cohetes espaciales.
Etanol. Se llama tambin alcohol etlico o alcohol de vino.
Se obtiene por la fermentacin de granos, frutas y otros
productos naturales, que contienen almidn o azcares,
las enzimas convierten el almidn en azcar y esta en
alcohol:
C6H12O6 2 CO2 + 2 CH3CH2OH
Planta industrial de fabricacin de
etanol y molcula de etanol.
En la actualidad es ms rentable obtener el alcohol por
hidratacin del eteno; no obstante, el alcohol destinado a las
bebidas alcohlicas se obtiene por fermentacin.
Adems de emplearse para la fabricacin de licores se usa
como disolvente y en la industria farmacutica.
Glicerina. Es el propanotriol, es un lquido de aspecto oleo-
so, gran viscosidad, incoloro o amarillento. Se obtiene como
subproducto en la fabricacin del jabn.
Reacciona con el cido ntrico para formar nitrogliglerina,
explosivo que, mezclado con tierra de diatomeas, da lugar
a la dinamita. Tambin se emplea en la fabricacin de jabo-
nes y, en medicina, en las enfermedades del corazn dada Supositorios de glicerina y molcula
su accin dilatadora de los vasos sanguneos. de glicerina.
Actividades
24 Los tres primeros alcoholes de la serie homloga son muy solubles en 25 Escribe las reacciones de oxidacin y de deshidratacin del 2-buta-
agua, pero en los dems decrece su solubilidad a medida que aumen- nol, nombrando los productos de reaccin mayoritarios.
ta la cadena carbonada. Explica este hecho.
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7.2. cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos tienen el grupo funcional carboxilo (COOH que se puede considerar
como la unin de los grupos carbonilo (C=O) e hidroxilo (OH), pero con caractersticas propias.
Los cidos carboxlicos ms corrientes tienen nombres comunes relacionados con las fuentes de
donde se obtenan primitivamente.
Obtencin
1. Oxidacin de alcoholes primarios o de aldehdos. En el laboratorio se utilizan oxidantes como
permanganato de potasio o dicromato de potasio en medio cido.
KMnO4/H+
RCH2OH RCOOH
En la industria se obtiene por oxidacin con el oxgeno del aire utilizando en el proceso cata-
lizadores de cobalto.
2. Hidrlisis de steres. Mediante la reaccin inversa a la esterificacin:
RCOOH + ROH
R COOR + H2O
3. Oxidacin de hidrocarburos aromticos. Es un mtodo para obtener cido benzoico:
CH3 O
C
OH
PUNTOS DE FUSIN Y EBULLICIN

DE ALGUNOS CIDOS CARBOXLICOS Propiedades fsicas
cido carboxlico P.F. (C) P.E. (C) El carcter polar del grupo hidroxilo, unido a la existencia de enlaces OH, son la razn de que
se formen enlaces de hidrgeno, entre las molculas de los cidos; estas asociaciones son an
HCOOH 8,4 100,7
ms fuertes que las que existen en los alcoholes, por lo que los cidos carboxlicos se encuen-
CH3COOH 16,6 118,1 tran dimerizados.
CH3CH2COOH 22,0 141,1 Como consecuencia los puntos de fusin y ebullicin son ms altos que los de otros compues-
tos de parecida masa molecular, de modo que los primeros cidos de la serie son lquidos y los
CH3CH2CH2COOH 7,9 163,5 de trminos superiores son slidos, cuyos puntos de fusin y ebullicin aumentan al aumentar
CH3(CH2)3COOH 59 187
el nmero de tomos de carbono.
C6H5COOH 122 249

Los cidos carboxlicos son solubles en agua, tambin como consecuencia de la formacin de
enlaces de hidrgeno, aunque esta vez entre las molculas de cido y las de agua.
Propiedades qumicas
1. Reacciones cido- base. El carcter cido se debe a la polarizacin del enlace C=O por efecto
mesmero, consecuencia de la diferencia de electronegatividades entre los tomos de oxgeno
y de carbono. La alta densidad electrnica sobre el tomo de oxgeno, la gran polaridad del
enlace OH, y la estabilizacin del ion carboxilato por resonancia, justifican que pueda ceder-
se un ion (H+) con facilidad. Por tanto, los cidos carboxlicos reaccionan con bases para for-
mar las sales correspondientes:
RCOOH + NaOH RCOONa + H2O
2. Reacciones de reduccin. La reduccin de los cidos a alcoholes es compleja, pues contina
hasta el alcano, pero es posible con algunos reactivos como el LiAlH4 (tetrahidruro de litio y
aluminio):
LiAlH4
RCOOH RCH2OH (alcohol primario)
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3. Reacciones de esterificacin. Los cidos reaccionan con los alcoholes para dar steres y agua,
mediante un proceso reversible que en sentido inverso se llama hidrlisis o saponificacin.
H2SO4
RCOOR + H2O
ROH + RCOOH Ms informacin
100 C
Los cidos lineales de cadena
4. Reacciones del grupo carbonilo. Son reacciones de sustitucin nuclefila en las que el grupo
larga se denominan cidos gra-
OH se sustituye, por ejemplo, por un halgeno: sos, porque sus steres consti-
PCl3/H3PO4 tuyen grasas, aceites y ceras.
RCOOH RCOOCl
Los ms abundantes son el cido
Estudio de algunos cidos de inters palmtico (CH3(CH2)14CO OH),
el cido esterico (CH3 (CH2)16
cido metanoico. Llamado tambin cido frmico porque es el que contienen las hormigas, tam- COOH) o el cido oleico (CH3
bin est en las abejas y en las ortigas y produce en la piel ampollas dolorosas. Sus aplicacio- (CH2)7CH=CH(CH2)7COOH).
nes ms importantes son la coagulacin del ltex del caucho y el desencalado de las pieles.
cido etanoico o actico. Se encuentra en la naturaleza formando parte de las esencias de
muchas plantas y en los jugos de frutos agrios. En la industria, el cido etanoico se obtiene
mediante la hidrlisis del etino (acetileno), que produce etanal (acetaldehdo) y posterior oxi-
dacin en presencia de aire.
Es un lquido incoloro con un olor fuerte a vinagre y muy soluble en agua. Una disolucin dilui-
da (entre el 3 y el 6 %) de cido actico en agua constituye el vinagre, que se obtiene por fer-
mentacin bacteriana aerobia de lquidos alcohlicos.
Las principales utilidades del cido actico, adems de para fabricar vinagres, es la de fabricar
acetatos, algunos de ellos (acetato de celulosa) de gran inters en la fabricacin de pelculas,
fibras artificiales, disolventes o barnices.
Hidroxicidos. Son cidos con algn grupo hidroxilo. Son muy frecuentes en la naturaleza, as:
cido lctico (cido 2-hidroxipropanoico). Se encuentra en la leche agria y en los msculos
del ser humano y de otros animales.
cido mlico (cido hidroxibutanodioico). Se encuentra especialmente en las frutas verdes
como manzanas, uvas o cerezas.
cido tartrico (cido dihidroxibutanodioico). Se encuentra en muchas frutas, sobre todo en
las uvas.
cido ctrico (cido 3-carboxi-3-hidroxipentanodioico). Est sobre todo en las naranjas y en
los limones; el jugo de limn contiene entre un 5 y un 8 % de cido ctrico.
cido saliclico (cido 2-hidroxibenzoico). A partir de l se obtiene el cido acetilsaliclico:
O OH
C
O CH3
C
Actividades
26 Escribe las reacciones de obtencin del cido actico. 27 Formula todos los hidroxicidos que aparecen en esta pgina.
271
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7.3. steres
O
Ms informacin C
Los steres son sustancias que responden a la frmula general: R OR .
Los aromas naturales de un ali-
mento se deben a la combinacin Los steres se encuentran con mucha frecuencia en la naturaleza, y son los responsables de los
de un gran nmero de sustancias aromas de las flores y los frutos.
y no solo de una, por ejemplo el
aroma de las fresas se debe a Obtencin
unos 250 compuestos, entre los
Los steres son compuestos formados mediante la reaccin de un cido carboxlico con un al-
que se encuentran steres, ci-
dos carboxlicos, alcoholes, alde- cohol. La reaccin de esterificacin se produce al calentar ambos compuestos en presencia de un
hdos, etc. catalizador cido. A pesar de que la reaccin parezca una neutralizacin, no lo es, ya que no se
desprende el H+ del cido, sino que es su grupo hidroxilo el que reacciona con un tomo de hidr-
STERES QUE PRODUCEN ESENCIAS geno del alcohol, mediante una reaccin de sustitucin nuclefila:
NATURALES
RCOOR + H2O
RCOOH + HOR
HCOOC2H5 Melocotn, ron
La reaccin es reversible, por lo que no se obtienen grandes rendimientos; sin embargo, estos son
CH3CH2COOC2H5 Manzana mayores si se emplean haluros de acilo o anhdridos, en lugar de cidos.
CH3(CH2)2COOCH3 Pia HCOOCH3 + HCl
HCOCl + CH3OH
Cloruro de metanol metanoato cloruro de
CH3(CH2)2COOC2H5 Albaricoque, rosas metanoilo de metilo hidrgeno
CH3COOCH2CH(CH3)2 Frambuesa Propiedades fsicas

CH3COO(CH2)2CH(CH3)2 Pltanos, peras
Los steres son lquidos o slidos y sus puntos de fusin y de ebullicin aumentan al aumentar
la masa molecular.
Los steres de pocos tomos de carbono son solubles en agua, pero las solubilidad disminuye
al aumentar la longitud de la cadena; todos son solubles en disolventes orgnicos como el al-
cohol o el ter.
Los steres lquidos tienen agradables olores, lo que hace que se utilicen para fabricar perfumes
y otras sustancias olorosas; sin embargo, los steres slidos son inodoros.
Propiedades qumicas
1. En medio cido, los steres producen reacciones de hidrlisis, inversa a la esterificacin. Es una
reaccin lenta y de bajo rendimiento. Cuando la hidrlisis se realiza en presencia de una base
se denomina saponificacin y se forma la sal alcalina:
RCOOR +NaOH RCOONa + ROH
2. Los steres reaccionan con amonaco y forman amidas:
RCOOR + NH3 RCONH2 + ROH
Aplicaciones
Los steres lquidos (de baja masa molecular) se utilizan como disolventes y en perfumera debi-
do a su olor agradable.
Los steres que provienen de cidos aromticos se usan para producir resinas sintticas (como
las resinas epoxi) y los polisteres son polmeros que sirven para fabricar plsticos, fibras sint-
ticas, barnices, etc.
Tambin existen steres obtenidos de la reaccin entre cidos inorgnicos y alcoholes muy
importantes como la nitroglicerina, usada como explosivo.
Otros steres se utilizan como insecticidas.
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Estudio de algunos steres de inters

cido acetilsaliclico. Es el compuesto genrico de la aspirina, que adems de un analgsico es
Ms informacin
un antipirtico; es el ster formado por el cido actico y el cido saliclico (2-hidroxibenzoico).
Existen dos tipos de grasas:
Ceras. Son steres de elevada masa molecu-
lar, formados por cidos grasos y alcoholes Vegetales: las de muchos fru-
de cadena larga. La cera de abeja es el palmi- tos y semillas, como los
cocos, el fruto de la palma, las
tato de miricilo:
aceitunas, las semillas de
CH3(CH2)14COO(CH2)29CH3 soja, colza, algodn, etc.
Grasas y aceites. Son steres de la glicerina y Animales: la mantequilla, la

los cidos grasos (palmtico, esterico y olei- manteca y el sebo de buey.
co): tripalmitato de glicerina (palmitina),
triestearato de glicerina (estearina) y triolea-
to de glicerina (olena), respectivamente.
Los tres grupos cido unidos a la glicerina pueden ser iguales, como en los casos anteriores, o
distintos. Cuanto mayor sea la cantidad de insaturaciones (dobles enlaces), menores son los pun-
tos de fusin; as la palmitina y la estearina son slidas, mientras que la olena es lquida.
Los steres slidos son las grasas y los lquidos son los aceites. Las grasas y aceites comestibles
se usan en la cocina o para conservas, mientras las no comestibles se utilizan para fabricar pin-
turas y jabones.
Jabones. Los jabones son las sales metlicas de los cidos grasos superiores. Se obtienen por
saponificacin de las grasas:
(C17H35COO)3C3H5 (s) + 3 NaOH (ac) 3 C17H35COONa (ac) + C3H5(OH)3 (l)
Los jabones de sodio son slidos duros y los de potasio son blandos. El poder limpiador de un
jabn depende de su poder emulsionante, es decir, de la capacidad para dividir a las grasas en
minsculas gotitas, lo que depende de la cantidad de espuma que produzca el jabn. Las par-
tculas de jabn adsorben las partculas de suciedad y las rodean con una pelcula protectora
para que queden en suspensin en el agua y puedan eliminarse en el lavado. Actualmente se
utilizan en detergentes.
Actividades
28 Los puntos de fusin y de ebullicin de los steres son menores que 29 Las molculas de jabn tienen una parte hidrfila y una parte hidrfoba.
los de los cidos de semejante masa molecular. Explica a qu crees
a) Describe qu significa cada uno de los trminos anteriores.
que ser debido.
b) Indica cul es cada una de estas partes en el jabn.
c) Haz un esquema de la forma en la que acta un jabn.
273
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8. Polmeros
Los polmeros son molculas de gran tamao llamadas tambin macromolculas. El trmino pol-
mero deriva del griego poli, que significa mucho, y meros, que significa partes.
Estas sustancias se sintetizan e inducen a pequeas molculas orgnicas, llamadas monmeros, a
que se unan entre s por enlaces covalentes, en un proceso qumico llamado polimerizacin,
formando largas cadenas, generalmente flexibles, denominadas polmeros o macromolculas,
cuyas masas moleculares superan las 10 000 unidades.
Se llama polmero a toda sustancia orgnica cuya caracterstica principal es la mltiple repeti-
cin de una unidad mnima constitutiva o monmero, unidos por enlaces covalentes, de for-
ma tal que la adicin o eliminacin de una o alguna unidad a la molcula no supone una varia-
cin significativa de sus propiedades.
La mayor parte de las sustancias que utilizamos son materiales polimricos, que constituyen la base
de la vida: fibras de ropa, alimentos, neumticos, recubrimientos de paredes y sartenes, envases,
tapiceras, pinturas, adhesivos, papel, cristales de gafas y cristales lquidos, as como las bases don-
de se instalan los circuitos, material de electricidad, carcasas de los electrodomsticos, espumas
Ms informacin aislantes, tubos, muebles, calzado deportivo, etc.
Herman Staudinger, Mark y otros
sentaron las bases de la ciencia 8.1. Clasificacin de los polmeros
de polmeros, a los que siguieron
muchos cientficos como Ziegler Se pueden hacer varias clasificaciones de los polmeros atendiendo a diferentes factores y a las
y Natta, Paul Flory, etc. A todos propiedades que presentan.
ellos les concedieron el Premio
Nobel: en 1953, a Staudinger; En funcin de su naturaleza
en 1963, a Ziegler y Natta; y en Los polmeros orgnicos pueden ser naturales, como los polisacridos, las protenas, el caucho, la
1974, a Paul Flory. gutapercha, la balata, etc., y artificiales o sintticos, como el PVC o el niln. Tanto unos como otros
Herman Staudinger demostr se agrupan en:
que tanto los polmeros naturales
elastmeros, como los cauchos;
como los sintticos eran molcu-
las de cadena larga con grupos fibras, como los nilones;
terminales caractersticos y las
plsticos y resinas, como policloruro de vinilo (PVC) y la ebonita.
llam macromolculas. Fue pre-
mio Nobel en 1953. Las diferencias entre unos y otros se establecen en funcin de las fuerzas inter e intramoleculares,
Ziegler y Natta utilizaron cataliza- del tamao y masa molecular, y de los grupos pendientes: flexibilizantes (que flexibilizan la mo-
dores de coordinacin para pro- lcula), como metileno CH2, y rigidizantes (que la vuelven ms rgida), como CO o NH2.
ducir ismeros estereoespecfi-
cos de polipropileno. Natta ide En funcin de la ordenacin de sus cadenas
el trmino de tacticidad para Amorfos. Son grandes y voluminosos. Forman una masa de cadenas enmaraadas que recuer-
describir las distintas estructuras dan a los espagueti. Un polmero de este tipo es el poliestireno atctico.
posibles: dddd o llll PP isotctico,
dldl PP sindiotctico, ddlddld PP CH2CHCH2CHCH2CHCH2
atctico. Fueron premio Nobel en
1963.
n
Paul J. Flory investig sobre la
medida de la distancia media Cristalinos. En ellos aparecen zonas cristalizadas o cristalitas, como en el caucho estirado y en
entre extremos de las cadenas las fibras sintticas, como el niln. Estas zonas estn formadas por plegamiento de las cadenas
de polmeros y sobre el estado sobre s mismas. Los microcristales son los responsables de las propiedades tcnicas de las fibras
amorfo en masa: modelo de
sintticas.
bobina aleatoria. Fue premio
Nobel en 1974. [ NH(CH2)6 NHCO(CH2)4CO
]n niln 66
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En funcin de su estructura
Lineales Ramificados Entrecruzados o reticulados
Se disponen en forma de hilos uni- Algunos de los monmeros se unen con Las cadenas forman una especie de cuadrcula en las tres direcciones del espacio. La
dos entre s por enlaces dbiles, otras cadenas de distinta direccin, por retcula puede ser de baja o de alta densidad. Un ejemplo es el caucho y tambin el poli-
como el ARN. ejemplo, el polietileno. sopreno.
reticulado de reticulado de
baja densidad alta densidad
ramificados
lineales
fuerzas secundarias intermoleculares
Termoplsticas (moldeables) Termoestables (irreversibles)
En funcin de su composicin
50 % 50 %
Homopolmeros. Cuando la molcula est formada por un solo monmero que se repite, como
el poliesterno.
Copolmeros. Se obtienen si la polimerizacin se produce entre monmeros distintos. Los copo-
lmeros se pueden formar al azar, de bloque, alternantes, de injerto, de estrella Las protenas
son ejemplo de copolmero aleatorio.
copolmero
En funcin de su comportamiento frente al calor
Termoplsticos. Aquellos que pueden ablandarse y moldearse por el calor, recuperando su esta-
do inicial al enfriarse, en un proceso reversible. Son polmeros amorfos lineales y ramificados. alternante
Termoestables. Aquellos que por calentamiento producen una reaccin qumica irreversible, no injerto
se pueden volver a moldear. Son polmeros entrecruzados o reticulados.
estrella
8.2. Estructura y propiedades
Las uniones entre los monmeros de un polmero se realizan a travs de enlaces covalentes fuer-
tes que originan la macromolcula. Estas uniones reciben el nombre de fuerzas primarias. Las mo-
bloque
lculas de los polmeros se atraen unas a otras mediante fuerzas intermoleculares llamadas fuer-
zas secundarias. Estas fuerzas secundarias pueden dar lugar a estructuras laminares (como la seda)
y de hlice (como el almidn o las protenas).
al azar
La estructura de los polmeros est ntimamente relacionada con sus propiedades como son el
tamao molecular (si la longitud de la cadena es pequea, el polmero es ms fludo; si es grande
aumenta la viscosidad y la fortaleza); la masa molecular (a mayor masa, mayores viscosidad, resis-
tencia al esfuerzo, al calor y a la corrosin, elasticidad, dureza, etc.); la solubilidad, etc. Copolmeros.
Actividades
30 Haz una relacin de algunos polmeros artificiales que utilices habi- 31 Cmo influirn los distintos tipos de fuerzas intermoleculares en la
tualmente. temperatura de fusin de un polmero?
275
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8.3. Mecanismos de polimerizacin
Ampla tus conocimientos La unin de monmeros para formar polmeros puede realizarse por adicin o por dos mecanismos.
En la web Polimerizacin por adicin

http://www.youtube.com/watch?v=y Consiste en una adicin sobre el doble enlace de un monmero, que se propaga hasta su termi-
479OXBzCBQ&NR=1 nacin. En este caso, la frmula emprica del polmero coincide con la del monmero y la masa
Fascinante vdeo sobre la fabrica- molecular del polmero es un mltiplo de la del monmero.
cin instantnea de niln. En ingls.
La mayora de los polmeros sintticos se obtienen a travs de una polimerizacin radiclica, uti-
lizando como catalizador un radical A.
1. Iniciacin:
A + CH2 CH R A CH2 CH R
monmero de un radical libre
derivado de vinilo del monmero
2. Propagacin:
A CH2 CH R+ CH2 CH R
A CH2 CHR CH2 CH R A [CH2 CHR]x CH2 CH R
3. Terminacin:
A + CH2 CH R A CH2 CH R
monmero de un radical libre
derivado de vinilo del monmero
MONMERO POLMERO
Nombre Frmula Nombre Frmula

Molcula de polietileno.
Etileno CH2=CH2 Polietileno [CH2 CH2]n
[CH CH2]n
Estireno C6H5CH=CH2 Poliestireno
C2 H5
Policloruro [CH2 CH]n

Cloruro de vinilo CH2 = CHCl
de vinilo (PVC) Cl
[CH CH2]n
Propileno CH3CH = CH2 Polipropileno
CH3
Polietileno. Es flexible, resistente a la humedad, a los cidos y a las bases, y es transparente. Se

utiliza en la fabricacin de cubiertas para la construccin y la agricultura, en la fabricacin de
Molcula de policloruro de vinilo.
todo tipo de bolsas para alimentos y basura, manteles, cortinas, etc.
[ CH2 CH2 ]n
Policloruro de vinilo (PVC). Resistente a los productos qumicos, a los microorganismos y a la
humedad, se utiliza en la construccin de tubos, impermeables, cortinas, bolsos, discos, recu-
brimientos de suelos y techos, aislantes de cables, etc.
[ CH2 CH(Cl) ]n
Poliestireno. Es un polmero que se obtiene por polimerizacin de adicin del estireno (vinil-
benceno). Es buen aislante de la electricidad, transparente, resistente a los cidos y a las bases,
a los oxidantes y a los reductores. Se utiliza en la fabricacin de utensilios domsticos, embala-
jes, juguetes, muebles y piezas pticas.
C6H5 CH CH2 CH2 CH
estireno (polmero)
Poliestireno expandido. vinilbenceno (monmero)
C 6H 5 n
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Polimerizacin por condensacin

Cada unin de dos monmeros conlleva la eliminacin de una molcula pequea, generalmen-
te agua, por lo que, al contrario que en el caso anterior, la masa molecular no es un mltiplo de Ms informacin
la masa de los monmeros. Consiste en uniones independientes unas de otras en las que se for- Las siliconas son productos de
man dmeros, trmeros, tetrmeros, etc., hasta llegar a la obtencin de largas cadenas. En estas polimerizacin cuyas cadenas
polimerizaciones, la masa molecular del polmero aumenta de forma lenta y escalonada en el estn formadas por tomos de
tiempo. silicio, en vez de carbono. Se
emplean como lubricantes, ais-
Este tipo de polimerizacin es caracterstica de los polmeros naturales y solo un pequeo porcen- lantes elctricos, prtesis mdi-
taje de polmeros artificiales se obtienen de esta forma. Entre estos ltimos, se puede citar: polis- cas, bases para productos de
teres, como el PET (politereftalato de etilenglicol), poliamidas, como los nilones, y aramidas, como cosmtica, repelentes de hume-
dad, etc.
Kevlar (nilones aromticos) y la bakelita (novolacas).
Los reactivos que se utilizan en las polimerizaciones por condensacin son bifuncionales: dici-
dos o diaminas. Un ejemplo polmero de condensacin es:
O O
n HO C R C OH + n NH2 R NH2 [ C R C NH R NH C R C NH R NH ]n + n H2O
O O O O
Poliamidas. Grupo constituido por polmeros que poseen un grupo amida en la unidad estruc-
tural, que se repite. Son polmeros tenaces, rgidos y de gran resistencia mecnica, trmica, elc-
trica y qumica. Se utilizan en tuberas, componentes elctricos, fibras o pelculas.
Niln 66. Polmero lineal que se obtiene por la condensacin del cido adpico o hexano-
dioico (HOOC(CH2)4COOH) con la 1,6-hexadiamina (H2N(CH2)6NH2). Es resistente y
posee muy buenas propiedades. Se utiliza en forma de fibra para vestidos, ropa interior y toda
clase de tejidos. Como plstico de moldeo, se usa en la fabricacin de piezas para motores,
levas, radiadores, esques, ruedas de patn, etc.
[ CO (CH2)4 CO NH (CH2)6 NH ]n
Niln 610. Polmero lineal que se obtiene por la condensacin de la 1,6-hexadiamina con el
cido sebcico o decanodioico (HOOC(CH2)8COOH).
Actividades
[ NH (CH2)6 NH CO (CH2)8 CO ]n
32 El plexigls caus una
Poliamidas aromticas o aramidas. Son nilones aromticos que se preparan utilizando el ci-
revolucin en la moda de
do tereftlico (HOOCC6H4COOH) y, por ejemplo, la 1,4-fenilendiamina (H2NC6H4NH2)
los aos 50. Se trata de un
(Kevlar). Tienen puntos de fusin altos y propiedades excelentes. Fibras tenaces que sopor- polmero de adicin cuyo
tan altas temperaturas, se utilizan en la fabricacin de enfibrados de uralita, suelos, cascos monmero es metacrilato
de soldados, chalecos antibalas, etc. de metilo (CH2=CH(CH3)
COOCH3). Nombra y
Polisteres. Se obtienen por condensacin de un cido dicarboxlico con un dialcohol. Por su
escribe su frmula.
inters industrial, se puede destacar:
33 Sabiendo que el tefln es
Politereftalato de etilenglicol. Son las fibras de dacrn, terilene (tergal), pelculas de dacrn, politetrafluoretileno y que
etc. Se obtiene por la condensacin del cido tereftlico y el etilenglicol (HOCH2CH2OH). se obtiene por adicin radi-
Poseen buenas propiedades mecnicas, elevado punto de fusin, resistencia al ataque qu- clica, escribe las frmulas
mico y a los disolventes. Se utilizan en la industria textil para la fabricacin de diferentes teji- del monmero y del tefln.
dos que, por su resistencia a las arrugas, son prendas que no necesitan el planchado. Tam- 34 El niln 6 es [NH(CH2)5
bin se utilizan en la fabricacin de cintas y pelculas de alta calidad. CO]n. Indica cmo
[ CO C6H4 COO CH2 CH2 O ]n ser su sntesis.
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8.4. Polmeros naturales

La mayora de los polmeros naturales son molculas de inters biolgico como el almidn, la celu-
losa, el glucgeno o las protenas; para esta unidad, se estudiar un polmero natural de gran
inters industrial: el caucho.
Caucho natural
El caucho natural es el producto de la coagulacin del exudado del rbol de la goma (ltex). Se
obtiene realizando unas incisiones en la corteza del rbol; el ltex conseguido se coagula mediante
calentamiento. La molcula de caucho natural es el cis-2-metil-1,3-butadieno, un polmero de adi-
cin termoplstico (elastmero) cuya masa est comprendida entre 300 000 y 400 000 unidades.
Monmero: CH2 C CH CH2 Polmero: CH2 C CH CH2

CH3 CH3 n
Una vez coagulado, el ltex se amasa y produce una sustancia pegajosa y elstica de color amari-
llo que, con el tiempo, se oxida en contacto con el aire y se vuelve quebradizo. Para mejorar sus
propiedades se somete a un tratamiento llamado vulcanizacin.
Cauchos sintticos
La escasez de caucho natural, debida a los problemas creados por el comercio en la Primera Guerra
El caucho natural se obtiene
del ltex que se extrae del rbol
Mundial, fueron la causa de la sntesis de cauchos sintticos. Los cauchos sintticos han mejorado
Hevea Brasiliensis. las prestaciones del caucho natural. As, son ms resistentes; envejecen ms lentamente, ya que
soportan mejor la oxidacin; toleran mejor el calor y el ataque de disolventes orgnicos.
Caucho buna. Es un polmero del 2,3-dimetilbutadieno.
CH2 C(CH3) C(CH3) CH2 [ CH2 C(CH3) C(CH3) CH2 ]n
monmero: 2,3-dimetil-butadieno polmero: caucho-buna
Caucho buna-S. Es un copolmero de butadieno y estireno (vinilbenceno). Tiene las mismas pro-
piedades que el caucho natural.
CH2 CH CH CH2 C6H5 CH CH2 [ CH2 CH ]n [ CH2 CH CH CH2 ]n
butadieno vinilbenceno
C6H5 copolmero: caucho buna-S
Neoprenos. Son los cauchos obtenidos a partir del cloropreno (2-cloro-1,3-butadieno). Tienen
propiedades an mejores que el caucho natural.
CH2 CCl CH CH2 [ CH2 CCl CH CH2 ]n
2-cloro-1,3-butadieno policloropreno
Vulcanizacin del caucho natural y sinttico

La vulcanizacin del caucho fue descubierta por Charles Goodyear, en 1839, al calentar trozos
de caucho natural con azufre. Despus de aadir al caucho una serie de aditivos y una cantidad de
azufre que no deba superar el 8 %, se reducan los inconvenientes que presentaba el caucho,
como su poca resistencia mecnica, su facilidad para ser atacado por cidos o bases y su blan-
dura.
Si el porcentaje de azufre se eleva hasta un 30 o un 50 %, se obtiene una sustancia inelstica y de
gran dureza llamada ebonita.
La vulcanizacin se puede conseguir por inmersin de piezas de caucho en CS2 o S2Cl2, se obtie-
El caucho Buna-S (copolmero de ne un polmero tridimensional con enlaces cruzados de baja densidad que reduce el deslizamien-
butadieno y estireno), bajo los
tratamientos adecuados, es la
to de las cadenas, pero que permite la flexibilidad de las secciones de cadena entre enlaces cru-
materia prima en la fabricacin de zados. Tambin se aaden antioxidantes y refuerzos, como negro de carbn o slice amorfa, que
neumticos. mejoran las propiedades del caucho.
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8.5. Polmeros biolgicos importantes

La energa de los seres vivos, as como su estructura, dependen de una serie de macromolculas, Ms informacin
que renen las caractersticas de los polmeros; estas son los polisacridos y las protenas.
La glucosa tiene dos ismeros
Polisacridos pticos:
Son polmeros de condensacin de la glucosa. Dos molculas de glucosa se condensan con elimi- La -glucosa tiene el grupo
nacin de una molcula de agua. hidroxilo por debajo del plano
de la molcula.
Los polisacridos ms importantes son:
OH
Almidn. Formado por cientos de molculas de glucosa (a-glucosa), de forma que su masa O OH
molecular es de unas 300 000 unidades. HO OH
OH
El almidn se produce en la fotosntesis y es la
reserva de glucosa en los vegetales, sobre todo La -glucosa tiene el gripo
en las semillas y races. Es uno de los compo- CH2 OH CH2OH CH2OH CH2OH hidroxilo por encima del plano
nentes ms importantes en la nutricin del O O O O de la molcula.
organismo humano, al ingerirlo se hidroliza, CH OH OH OH OH
por la accin de los jugos gstricos, primero a O O O O OH
CH CH
maltosa (disacrido) y posteriormente a gluco- OH OH OH OH HO OH
sa, que se dispersa en la sangre o se almacena OH
en el hgado en forma de glucgeno.
Glucgeno. Su estructura es similar a la del almidn, pero ms ramificada; constituye la reserva

de energa en los animales. Se almacena en los msculos, donde se utiliza para la contraccin
muscular, y en el hgado, desde donde regula la cantidad de glucosa en sangre: cuando esta dis-
minuye, el glucgeno se hidroliza reponindola.
Celulosa. Est formado por -glucosa. Su estructura obliga a que las molculas de celulosa ten-
gan forma de hlice con enlaces de hidrgeno entre ellas, por lo que su estructura es muy com-
pacta y realiza funciones de sostn en las paredes celulares.
Protenas
Son macromolculas de elevada masa molecular; cada ser vivo tiene sus propias protenas, de las
que pueden existir ms de un billn, todas ellas distintas y formadas solamente por la combina-
cin de 20 aminocidos. Su frmula general es: RCH(NH2)COOH, que contiene un grupo car-
bonilo y un grupo amino en el carbono 2.
La unin de dos aminocidos forma un dmero llamado dipptido y la unin entre el grupo car-
bonilo y el amino de dos aminocidos contiguos es el enlace peptdico, resultando un grupo ami-
da de dicha unin.
H2N CH COOH + H2N CH COOH H2N CH CO HN CH COOH
R R R enlace R
H2O
peptdico
Estructura de hlice de la
Las funciones de las protenas son muy variadas: enzimtica, de sostn, de transporte y actan luciferasa, protena luminiscente de
como anticuerpos, entre otras. las lucirnagas.
Actividades
35 Qu tipo de fuerzas intermoleculares se producen en las protenas? 36 Escribe la reaccin de formacin de un dipptido entre la glicina
(H2NCH2COOH) y la alanina (CH3CH(NH2)COOH).
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10 QUMICA DEL CARBONO TCNICA
Sntesis de cido acetilsaliclico
Objetivo Procedimiento
Obtener cido acetilsaliclico a partir de anhdrido actico y 1. Se ponen 3 g de cido saliclico en el matraz de 100 mL.
cido saliclico. 2. Se aaden 6 mL de anhdrido actico y luego 3 gotas de
cido sulfrico concentrado.
Fundamento terico
3. Se agita suavemente para mezclar las capas y se conecta a
Se produce una reaccin de esterificacin: un refrigerante por el que va a circular una corriente de
O OH agua fra.
C O O
4. Se sumerge el matraz, con el refrigerante, en un recipiente
OH
C C H2SO4 (cat) con agua, al bao Mara o se introduce en la manta trmi-
+
H3C O CH3 ca a unos 80 C, y se deja durante 15 minutos.
cido
Anhdrido actico 5. Se vierte el contenido del matraz en un vaso con hielo. El
saliclico
cido acetilsaliclico debe empezar a cristalizar sobre el hie-
lo; si no fuera as, se rasca suavemente la pared interior con
O OH una varilla de vidrio.
C O
6. Una vez cristalizado se filtra con un embudo Buchner, se
O CH3
C + C pone el producto sobre un trozo de papel de filtro y se deja
H3C OH secar al aire.
O
cido acetilsaliclico cido actico 7. Se pesa el producto seco.
Materiales y productos
cido saliclico.
Anhdrido actico.
cido sulfrico concentrado.
Matraz de 100 mL.
Refrigerante de bolas.
Bao de vapor o manta trmica.
Vaso de precipitados con cubitos de hielo.
Balanza.
Vidrio de reloj grande.
Pipeta graduada.
Embudo Buchner. Molcula de cido acetilsaliclico y el mismo cristalizado.
Actividades
1 Qu papel tiene el cido sulfrico? 3 Calcula:

2 Por qu se vierte el contenido del matraz sobre hielo? a) La cantidad de cido acetilsaliclico que se debe obtener a partir de
3 g de cido saliclico.
b) El rendimiento de la reaccin.
280
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CIENCIA Y SOCIEDAD QUMICA DEL CARBONO 10
Una protena para iluminar el corazn

El logro, hecho realidad en la Universidad de Bristol, puede disminuye antes de que la produccin mitocondrial comien-
representar un gran avance para la investigacin cardiolgica ce de nuevo, con el riesgo de que ello impida que el corazn
que busca conseguir una ms pronta recuperacin del cora- lata de manera correcta.
zn cuando este es reactivado despus de un ataque o una
Los investigadores hicieron uso de una protena llamada luci-
ciruga cardiaca.
ferasa, que est presente en las lucirnagas y es la causa de su
brillo.
Usando tcnicas de biolo-

Clulas cardacas vivas, en claro, y muertas tras un infarto, en oscuro. ga molecular, transfirie-
ron formas modificadas
Ser capaces de ver con exactitud qu est ocurriendo en las del ADN que codifica la
clulas del corazn ser de gran ayuda para conocer mejor luciferasa hacia el interior
las enfermedades de este rgano. de las clulas del cora-
Las centrales de energa en el interior de las clulas son las zn.
mitocondrias. Ellas convierten la energa de los alimentos en Estas entonces adquirieron la capacidad de producir su pro-
energa qumica, sintetizando un portador de la misma llama- pia luciferasa. Las modificaciones permitieron que la lucifera-
do trifosfato de adenosina, o ATP (por las siglas del ingls de sa fuera producida dentro de las mitocondrias.
Adenosine TriPhosphate).
Como la luciferasa brilla en presencia del ATP, la cantidad de
luz y, por ende, la cantidad de ATP, puede ser detectada usan-
do un microscopio y una cmara de alta sensibilidad.
El avance que representa esta tcnica puede ser beneficioso en
enfermedades del corazn donde las mitocondrias no pueden
producir suficiente ATP. Cuando esto sucede, el corazn no
posee suficiente energa para realizar su funcin de bombear san-
Bajo condiciones normales, las mitocondrias son capaces de gre con eficacia, lo que puede conducir a un ataque cardaco.
sintetizar ATP extremadamente rpido cuando el corazn est La manera exacta en que las mitocondrias ajustan el suminis-
bajo estrs, como ocurre durante el ejercicio fsico o la res- tro de ATP para cubrir la demanda no es del todo conocida.
puesta instintiva ante un peligro. La posibilidad de medir directamente los niveles de ATP en el
Sin embargo, el equipo constat que, cuando las clulas son interior de las mitocondrias de clulas vivas del corazn en
forzadas a reanudar su trabajo despus de un reposo total, tiempo real implicar un importante salto adelante hacia un
situacin que ocurre por ejemplo cuando el corazn reanuda conocimiento mucho mayor sobre estos mecanismos.
su actividad despus de una ciruga cardiaca o un ataque, hay Tomado de:
un intervalo de tiempo durante el cual el suministro de ATP http://www.solociencia.com/biologia/06111603.htm
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Prepara la PAU
1 Dados los pares de compuestos orgnicos siguientes, indique 3 Dadas las frmulas siguientes: C3H6O, C3H6O2 y C3H8O:
sus nombres y justifique qu tipo de isomera presentan: a) Escriba todas las posibles estructuras semidesarrolladas
Actividades resueltas
a) CH3CH2CH2CH3 y CH3CHCH3 para las molculas monofuncionales que respondan a las

| frmulas anteriores (excluir las estructuras cclicas).
CH3
b) Nombre sistemticamente todos los compuestos.
b) CH3CHOHCH3 y CH3CH2CH2OH
C3H6O:
c) CH3CH2CHO y CH3COCH3
CH3CH2CHO propanal
d) CH2=CHCH2CH3 y CH3CH=CHCH3 CH3COCH3 propanona o dimetilcetona
a) CH3CH2CH2CH3 y CH3CHCH3 C3H6O2:
|
CH3 CH3CH2COOH cido propanoico
butano metilpropano
CH3COOCH3 etanoato de metilo
Presentan isomera de cadena, ya que tienen distinta distribucin en
HCOOCH2CH3 metanoato de etilo
la cadena carbonada.
C3H8O:
b) CH3CHOHCH3 y CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2OH 1-propanol
2-propanol 1-propanol
CH3CHOHCH3 2-propanol
Son ismeros de posicin, ya que se diferencian en la distinta posi-
cin del grupo alcohol. CH3OCH2CH3 metoxietano o etilmetilter
4 Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones.
c) CH3CH2CHO y CH3COCH3
propanal propanona o dimetilcetona a) El punto de ebullicin del butano es menor que el del
1butanol.
Tienen isomera de funcin, ya se diferencian en el grupo funcional:
el primero es un aldehdo y el segundo una cetona. b) La molcula CHCl3 posee una geometra tetradrica con el
tomo de carbono ocupando la posicin central.
d) CH2=CHCH2CH3 y CH3CH=CHCH3
c) El etano es ms soluble en agua que el etanol.
1-buteno 2-buteno
a) Verdadera: el 1-butanol presenta enlaces de hidrgeno entre sus
Presentan isomera de posicin, ya que tienen distinta posicin del molculas debido a la existencia de grupos (OH), lo que eleva la
doble enlace. energa requerida para que hierva, respecto al butano que nicamen-
2 Dadas las frmulas qumicas siguientes: te tiene enlaces intermoleculares por fuerzas de Van der Waals.
CH3OH, CH3CH2COOH, CH3COO CH3, CH3CONH2 b) Verdadera: el carbono presenta una hibridacin sp3, por lo que la geome-
tra es tetradrica con el tomo de carbono en el centro del tetraedro.
a) Diga cul es el nombre del grupo funcional presente en
c) Falso: el etano es un alcano cuyas molculas son poco polares, por
cada una de las molculas.
ello apenas interacciona con las molculas de agua y no se disuelve
b) Nombre todos los compuestos. en esta, aunque s lo hace en disolventes apolares. El etanol posee
grupos OH muy polares y puede formar enlaces de hidrgeno con las
c) Escriba la reaccin que tiene lugar entre CH3OH y molculas de agua y disolverse en ella.
CH3CH2COOH.
5 Para la frmula C3H8O, escriba y nombre dos ismeros de posi-
d) Qu sustancias orgnicas (estn o no entre las cuatro ante- cin y dos ismeros de funcin.
riores) pueden reaccionar para producir CH3COOCH3?
Indique el tipo de reaccin que tiene lugar. Los ismeros de posicin son los que tienen las misma frmula molecu-
lar pero se diferencian en la posicin del grupo funcional.
a) CH3OH: es un alcohol; CH3CH2COOH: es un cido carboxlico.
El compuesto que nos dan es un alcohol, luego los ismeros de posicin
CH3COOCH3: es un ster; CH3CONH2: es una amida. son:
b) CH3OH: metanol; CH3CH2COOH: cido propanoico. CH3 CH2 CH2OH; CH3 CHOH CH3
CH3COOCH3: etanoato de metilo; CH3CONH2: etanoamida. 1-propanol 2-propanol
CH3CH2COOCH3 + H2O
c) CH3OH + CH3CH2COOH Los ismeros de funcin son los que tienen la misma frmula molecu-
d) Para formar CH3COOCH3 tiene que reaccionar el cido etanoico lar pero se diferencian en que tienen distintos grupos funcionales. Los
con el metanol: ismeros de funcin de los alcoholes son los teres.
CH3COOCH3 + H2O
CH3COOH + CH3OH El ismero de funcin de cualquiera de los alcoholes anteriores es:
La reaccin producida es una esterificacin. CH3 CH2 O CH3 etilmetilter o metoximetano.
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6 Escriba un ejemplo representativo para cada una de las siguien- a) CH3CH2COOH + CH3OH CH3CH2COOCH3 + H2O
tes reacciones orgnicas, considerando nicamente compues- cido propanoico metanol propanoato de metilo agua
tos reactivos con 2 tomos de carbono. Formule y nombre los Se trata de una reaccin de esterificacin.
reactivos implicados:
b) CH2=CH2 + Br2 CH2 BrCH2Br
a) Reaccin de sustitucin en derivados halogenados por gru- eteno bromo 1,2-dibromoetano
pos hidroxilo.
Es una reaccin de adicin electrfila.
b) Reaccin de esterificacin.
calor
c) Reaccin de eliminacin (alcoholes con H2SO4 concentrado). c) CH3CH2OH + H2SO4 CH2=CH2 + H2O + H2SO4
etanol c. sulfrico eteno agua
d) Reaccin de oxidacin de alcoholes.
a) CH3CH2Cl + NaOH CH3CH2OH + NaCl Es una reaccin de eliminacin (deshidratacin).
cloroetano etanol d) CH3CH2Br + KOH CH3CH2OH + KBr
CH3COOCH2CH3 + H2O
b) CH3COOH + CH3CH2OH bromoetano hidr. potasio etanol bromuro de potasio
cido etanoico etanol etanoato de etilo 9 Para el siguiente compuesto:
H2SO4
c) CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O CH3C=CHCH3
etanol eteno |
d) CH3CH2OH
4 KMnO
CH3COOH
CH3
etanol cido etanoico a) Indique su nombre sistemtico.
7 Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas b) Escriba su reaccin con yoduro de hidrgeno e indique el
y justifique las respuestas escribiendo la reaccin qumica nombre del producto mayoritario.
adecuada:
c) Formule y nombre los ismeros de posicin del compuesto
a) Los steres son compuestos que se pueden obtener por del enunciado.
reaccin de alcoholes y cidos orgnicos.
a) El compuesto: CH3 C = CH CH3
b) El eteno puede producir reacciones de adicin. |
CH3
c) Los alcoholes se reducen produciendo cidos orgnicos.
es el metil-2-penteno.
d) La deshidratacin del etanol por el cido sulfrico produce
eteno. I
|
a) Verdadera: b) CH3 C = CH CH3 + HI CH3 C CH2 CH3
| |
HCOOCH2CH3 + H2O
HCOOH + CH3CH2OH CH3 CH3
cido etanol metanoato agua 2- yodo- 2- metilbutano
metanoico de etilo
La adicin se realiza segn la regla de Markovnikov : la parte negativa
b) Verdadera:
del reactivo se adiciona al carbono menos hidrogenado.
CH2 = CH2 + H2 CH3CH3
eteno hidrgeno etano Los ismeros de posicin son:
c) Falso, los alcoholes se oxidan produciendo cidos carboxlicos: c) CH3 C = CH CH3

|
KMnO4 CH3
CH3CH2OH CH3COOH
etanol cido etanoico metil-2-penteno
d) Verdadera:
CH2 = C CH2 CH3
H2SO4 |
CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O CH3
etanol eteno
2-metil-1-penteno
8 Complete las siguientes reacciones qumicas, indique en cada
caso de qu tipo de reaccin se trata y nombre todos los reac- CH3 CH CH = CH2
tivos que intervienen y los productos orgnicos resultantes: |
CH3
a) CH3CH2COOH + CH3OH 3-metil-1-penteno
b) CH2=CH2 + Br2
calor
c) CH3CH2OH + H2SO4
d) CH3CH2Br + KOH
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Formula o nombra, segn corresponda, los siguientes compues- Se dispone de 100 g de propino. Calcula:
Actividades
1 11
tos orgnicos: a) 3-propil-1,5-heptadiino; b) 2-metilpropanal;
a) El nmero de molculas de propino y el nmero de tomos de
c) CH3NHCH2 CH3; d) CH3CH2COOH; e) CH3CHOHCH2OH;
C que contiene.
f) Qu productos se obtienen en la oxidacin de los aldehdos y
cetonas? Pon tres ejemplos. b) El volumen de H2 a 700 mm Hg y 50 C que debern adicionar
para transformarlo totalmente en propano.
2 Define el concepto de esteroisomera e indica sus principales
tipos. Existen ms clases de isomera? Escribe la estructura de c) El producto que origina la adicin de 2,5 mol de HBr y cuntos
los cuatro esteroismeros posibles para el cido 2-metil-3-pen- moles tiene. El producto de la adicin, presenta isomera geo-
tenoico. mtrica?
3 a) Escribe la estructura de todos los compuestos de frmula 12 Se somete al 3-metil-3-hexanol a calefaccin con cido sulfri-
C5H10O que posean isomera geomtrica (cis-trans). co. Escribe la reaccin que tiene lugar y todos los productos de
reaccin tericamente posibles, nombrndolos segn la IUPAC.
b) Propn la nomenclatura sistemtica (que incluya la notacin
De qu tipo de reaccin se trata? Qu tipo de reactivo es el ci-
estereoqumica) de al menos una pareja de ismeros geom-
do sulfrico?
tricos.
13 Escribe la estructura del cido 3-butenoico. Teniendo en cuenta
c) Presenta alguno de los compuestos anteriores isomera pti-
su distribucin electrnica, indica razonadamente:
ca? En caso afirmativo, escribe la estructura de los ismeros
pticos. a) Centros bsicos de la molcula.
4 Formula y nombra todas las aminas posibles que tengan un radi- b) Centros susceptibles del ataque de reactivos nuclefilos.
cal alqulico saturado de cuatro tomos de carbono. Indica razo-
c) Centros susceptibles del ataque de reactivos electrfilos.
nadamente los distintos tipos de isomera que se puedan dar.
d) El carcter cido del compuesto.
5 Escribe y nombra todos los ismeros estructurales de frmula
C4H9Cl. 14 Clasifica las siguientes reacciones segn el tipo al que pertene-
cen y justifica tu respuesta.
6 Escribe y nombra todos los hidrocarburos de cinco tomos de
carbono que tengan un doble enlace. Qu les ocurrir cuando a) C6H6 + Br2 C6H5 Br + HBr
se hidrogenen? +
b) CH3 CH2 OH CH2 CH2 + H2O
H
7 a) Define los conceptos de reactivo electrfilo y reactivo nucle- c) CH3 C CH + HCl CH3 CCl CH2
filo, indicando un ejemplo representativo en cada caso.
d) CH3 CH2 CH2OH + HBr CH3 CH2 CH2Br + H2O
b) Compara, de forma razonada, la tendencia del acetaldehdo
(etanal) y el etileno (eteno) a reaccionar con un reactivo nu- 15 Un hidrocarburo etilnico A da, por oxidacin con KMnO4, aceto-
clefilo. na y un cido monocarboxlico B de masa molecular 74. Deter-
mina:
8 Utilizando los conceptos de reactivo electrfilo y nuclefilo, razo-
na cules de los siguientes compuestos tendern a reaccionar a) La masa molecular de A y la frmula de B.
con el eteno.
b) El volumen de oxgeno a 1 atm y 25 C que se consumira en
a) NH3 la combustin completa de 1 mol de hidrocarburo A.
b) NaOH R = 0,082 atm L mol1 K1.
c) H2SO4 Masas atmicas: C = 12,0; H = 1,0
d) NaH 16 Indica si las siguientes reacciones son de adicin, de eliminacin
o de sustitucin y justifica tu respuesta, teniendo en cuenta los
9 Cul es el fundamento del efecto inductivo de determinadas
grupos funcionales de reactivos y de productos:
molculas orgnicas? En qu consiste? Basndote en l, justi-
fica que el cido cloroactico tenga una constante de disociacin a) Obtencin de alquenos a partir de alcoholes.
mayor que el cido actico.
b) Obtencin de derivados halogenados aromticos a partir del
10 El cido bromhdrico reacciona con 3-metil-2-penteno, da lugar benceno.
a una mezcla de dos bromoderivados en la que predomina uno
c) Obtencin de steres a partir de alcoholes con cidos.
de ellos. Justifica estos resultados a partir del mecanismo de la
reaccin y de la diferente estabilidad de los posibles intermedios d) Obtencin de derivados halogenados saturados a partir de
implicados. alquenos.
284
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Dibuja: El cloruro de polivinilo (PVC), de frmula[CH2CHCl]n, es un
Actividades
17 25
polmero de adicin que se obtiene a partir de cloruro de vinilo.
a) Un polmero lineal. Completa la siguiente serie de reacciones que permiten obtener
b) Un polmero ramificado. el monmero sin utilizar como materia prima ningn producto
orgnico.
c) Un polmero reticulado de baja densidad.
Obtencin de acetileno (2 fases sucesivas).
d) Un polmero reticulado de alta densidad.
1. CaCO3 + 3 C
18 Escribe las frmulas de los monmeros que originan los siguien-
2. CaC2 + 2 H2O
tes polmeros de adicin: polietileno, polipropileno, politetrafluo-
retileno (tefln), policloruro de vinilo (PVC) y poliacetato de vinilo. Obtencin del HCl (2 fases sucesivas).
Escribe tambin las frmulas de dichos polmeros.
electrolisis
19 Escribe la frmula general de un polister y de una poliamida 1. 2 NaCl + 2 H2O
e indica el tipo de polimerizacin. En qu grupo se encuen- 2. 2 H2 + Cl2
tran los nilones?
Obtencin de cloruro de vinilo.
20 De los siguientes materiales: caucho, caucho vulcanizado y
polisteres, indica: C2H2 + HCl
26 Cul es la frmula molecular de un hidrocarburo saturado tal
a) Los polmeros sintticos y los naturales.
que al arder 8,6 g del mismo se producen 12,6 g de agua? Elige
b) Cules de los siguientes elementos: carbono, hidrgeno, ox- entre las siguientes soluciones (justificando la eleccin): 1) C6H12;
geno, azufre y silicio, entran en la composicin de cada uno 2) C6H14; 3) C7H16; 4) C8H18. Qu tipo de hibridacin presentan
de ellos. estos hidrocarburos?
c) Una aplicacin de cada uno de ellos. 27 Formula la reaccin que se produce al tratar 2-butanol con ci-
do sulfrico, justificando cul ser el producto mayoritario
21 Cita un polmero termoplstico y otro termostable, indicando la obtenido. Escribe los estereoismeros correspondientes tanto
diferencia entre ambos. al compuesto de partida como a dicho producto mayoritario,
22 Cita polmeros que sean elastmeros, fibras y plsticos. especificando el tipo de isomera en cada caso.
23 Las siguientes reacciones son las de obtencin de los polmeros 28 Formula la reaccin del 2-cloropropano con NaOH acuoso.
polister, neopreno y polietileno. 29 Escribe y nombra el compuesto obtenido en la reaccin entre el
I + CH2 CH2 + CH2 CH2 + CH2 CH2 + cido actico y el 2-propanol.
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 30 La combustin completa de una muestra de 1 g de un hidrocar-
II + HO CH2 OH + HOOC C6H4 COOH + HO CH2 buro saturado proporcion 3,080 g de dixido de carbono.
OH + CH2 CH2 OOC CH2 CH2 OOC
a) Escribe la reaccin de combustin ajustada.
C6H4 COO
+ CH2 CCl CH CH2 + CH2 CCl CH CH2 + b) Sabiendo que tiene un carbono quiral, y que su masa molecu-
III
lar tiene un valor comprendido entre 90 y 100, de qu hidro-
Cl H Cl H Cl H
carburo se trata?
C C C C C C
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 31 Las poliamidas, tambin llamadas nilones, poseen una gran
variedad de estructuras. Una de ellas, el niln 66 se obtiene a
a) Identifica cada una de ellas. partir del cido hexanodioico y de la 1,6-hexanodiamina siguien-
do el esquema que se indica a continuacin:
b) Justifica si son polmeros de adicin o de condensacin.
N (c. hexanodioico) + n (1,6-hexanodiamina) Poliamida + 2n H2O
c) Nombra cada uno de los grupos funcionales que aparecen en
sus molculas. a) Formula los compuestos que aparecen en la reaccin.
d) Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? Y b) Qu tipo de reaccin qumica se da en este proceso?
del grado de entrecruzamiento?
c) Qu otro tipo de reaccin de obtencin de polmeros sintti-
24 Escribe la reaccin de esterificacin mediante la que se obtiene cos conoces? Pon un ejemplo de uno de estos polmeros y
el etanoato de etilo. menciona alguna aplicacin del mismo.
285

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253_285_U10_32307.

qxd:253_285_U10_32307 20/1/09 20:29 Pgina 253

10 QUMICA DEL CARBONO

1. Estructura de los compuestos orgnicos

Hidrocarburos saturados Hidrocarburos insaturados

Forman enlaces sencillos C C. Forman enlaces dobles C = C.

QUMICA DEL CARBONO 10

2. Grupos funcionales y serie homloga

Grupo funcional Frmula general Grupo funcional Sufijo/prefijo Ejemplo

Alcanos CnH2n + 2 CC -ano C2H6 etano

Halgenuros Haluro de ilo o halgeno nom- CH3CH2Cl cloruro de etilo o

Aromticos C6H6 y derivados benceno

teres R O R O -ter/alcoxi- CH3 CH2 O CH3 etilmetilter

Aminas R NH2 NH2 -amina/amino- CH3 NH2 metilamina

Alcoholes R OH OH -ol/hidroxi- CH3 CH2OH etanol

10 QUMICA DEL CARBONO

3. Formulacin y nomenclatura de los compuestos

Emprica Molecular Semidesarrollada Desarrollada Espacial

3.1. Nomenclatura de hidrocarburos de cadena lineal

Alcanos Alquenos Alquinos

Frmula Nombre Frmula Nombre Frmula Nombre

CH4 Metano CH2=CH2 Eteno CH

CH3CH3 Etano CH2=CHCH3 Propeno CCH3

CH3CH2CH3 Propano CH2=CHCH2CH3 1-buteno CCH2CH3

CH3CH2CH2CH3 Butano CH3CH=CHCH3 2-buteno CCH3

CH3CH2CH2CH2CH3 Pentano CCH2CH2CH3

CH3CH=CHCH2CH3 2-penteno CCH2CH3

Un radical es un grupo de tomos que procede de un hidrocarburo que ha perdido un tomo

QUMICA DEL CARBONO 10

3.2. Nomenclatura de hidrocarburos cclicos

3.3. Nomenclatura de hidrocarburos aromticos

8 Nombra el siguiente compuesto:

10 QUMICA DEL CARBONO

3.4. Nomenclatura de derivados halogenados

Frmula Nombre Frmula Nombre

CH3Cl Cloruro de metilo o clorometano CH2Cl2 Diclorometano

Tricloruro de metilo o triclorometano Tetraclorometano o

CH3CHBrCHF2 2-bromo-1,1-difluoropropano I Yodobenceno

3.5. Nomenclatura de derivados oxigenados

Frmula Nombre Frmula Nombre Frmula Nombre

CH3CHOHCH3 2-propanol CH3OCH3 Dimetilter o metoximetano CH3COCH3 Propanona

CH2OHCHOHCH2OH 1,2,3-propanotriol (glicerina) CH3CH2OCH3 Etilmetilter o metoxietano CH3CH2CH2COCH3 2-pentanona

QUMICA DEL CARBONO 10

Frmula Nombre Frmula Nombre

HCOOH cido metanoico o frmico HCOONa Metanoato de sodio

CH3COOH cido etanoico o actico CH3COOK Etanoato de potasio

COOHCOOH cido etanodioico u oxlico (CH3COO)2Fe Etanoato de hierro (II)

COOHCH2COOH cido propanodioico HCOOCH3 Metanoato de metilo

CH3CH2CH2CH2COOH cido pentanoico CH3COOCH3 Etanoato de metilo

C OH cido benzoico C CH3 Benzoato de metilo

3.6. Nomenclatura de derivados nitrogenados

10 QUMICA DEL CARBONO

CH2 CH2 CH2 CH CH3 4.1. Isomera plana

4.2. Isomera espacial

QUMICA DEL CARBONO 10

Los ismeros geomtricos se diferencian en la posicin relativa de los grupos sustituyentes

H3C CH3 H CH3

Por ejemplo, el cido lctico (cido 2-

10 QUMICA DEL CARBONO

5. Reactividad de los compuestos orgnicos

Efecto mesmero o resonante

QUMICA DEL CARBONO 10

5.2 Ruptura de enlaces e intermedios de reaccin